JPS60141719A - ポリエステルの重合法 - Google Patents
ポリエステルの重合法Info
- Publication number
- JPS60141719A JPS60141719A JP24806083A JP24806083A JPS60141719A JP S60141719 A JPS60141719 A JP S60141719A JP 24806083 A JP24806083 A JP 24806083A JP 24806083 A JP24806083 A JP 24806083A JP S60141719 A JPS60141719 A JP S60141719A
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- Japan
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- silicone oil
- polyester
- terephthalate
- hydroxyethyl
- bis
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- Pending
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
［技術分野］
本発明はポリエステルの重合法に関するものであり、と
くにビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート（以
下ＢＨＴと称す）又はその初期縮合物を微粒子状となし
不活性有機液体中にエマルジョン状態に分散せしめ重合
せしめるポリエステルの重合方法に関するものである。
くにビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート（以
下ＢＨＴと称す）又はその初期縮合物を微粒子状となし
不活性有機液体中にエマルジョン状態に分散せしめ重合
せしめるポリエステルの重合方法に関するものである。
［従来技術〕
ポリエチレンテレフタレートに代表されるポリエステル
の重合法としては、バルクの溶融重合法が最も一般的に
用いられてきた。しかしこの方法はポリエステルの分子
量の増大と共に溶融粘度が上がり、大きな攪拌動力が必
要になる。
の重合法としては、バルクの溶融重合法が最も一般的に
用いられてきた。しかしこの方法はポリエステルの分子
量の増大と共に溶融粘度が上がり、大きな攪拌動力が必
要になる。
さらに溶融粘度が高くなるために、縮合釜の壁からの伝
熱が悪くなり局部的に加熱変質奮起こしやすい。またポ
リマー取出に時間がかがシ、取出初期と後期で重合度が
異なる々どいくつかの欠点を有している。
熱が悪くなり局部的に加熱変質奮起こしやすい。またポ
リマー取出に時間がかがシ、取出初期と後期で重合度が
異なる々どいくつかの欠点を有している。
そこで本発明者らはＢＥ［Ｔ又はその初期縮合て、ＢＵ
Ｔ又はその初期縮合物に対して不活性な溶媒であるシリ
コンオイル中に分散して脱エチレングリコール反応を行
わしめる方法が優れており、これら微粒体をシリコンオ
イル中に安定に分散せしめるには特定構造のグラフト化
シロキサンを用いる方法が極めて有用な方法であること
を見出し本発明を完成した。
Ｔ又はその初期縮合物に対して不活性な溶媒であるシリ
コンオイル中に分散して脱エチレングリコール反応を行
わしめる方法が優れており、これら微粒体をシリコンオ
イル中に安定に分散せしめるには特定構造のグラフト化
シロキサンを用いる方法が極めて有用な方法であること
を見出し本発明を完成した。
本発明の要旨とするところはビス（β−ヒドロキシエチ
ル）テレフタレート又はその初期縮合物Ｖ シリコンオ
イル中に、ポリシロキサンを幹としポリエステルオリゴ
マーを枝トスるグラフト化ポリシロキサンを分散安定剤
として微粒子状に分散せしめ重合することを特徴とする
ポリエステルの重合方法にある。
ル）テレフタレート又はその初期縮合物Ｖ シリコンオ
イル中に、ポリシロキサンを幹としポリエステルオリゴ
マーを枝トスるグラフト化ポリシロキサンを分散安定剤
として微粒子状に分散せしめ重合することを特徴とする
ポリエステルの重合方法にある。
本発明を実施するに際して用いるシリコンオイルは１５
０℃以上の温度で物理的、化学的に安定であり、かつＢ
ＩＴ又はその初期縮合物と非反応性なものならばいかな
るシリコンオイルをも使用することができる。
０℃以上の温度で物理的、化学的に安定であり、かつＢ
ＩＴ又はその初期縮合物と非反応性なものならばいかな
るシリコンオイルをも使用することができる。
本発明を実施するに際して用いるグラフト化ポリシロキ
サンはＢＨＴ又はその初期縮合物を微粒子状態で安定に
シリコンオイル中に分散せしめるのに必要な分散安定剤
であり、その構造ＩＪ ｙｔ！ ＩＪ シロキサンを幹
としポリエステルオリゴマーを枝とするものである。こ
のグラフト化ポリシロキサンはオルガノシランと官能基
含有シラン、例えば、γ−グリシドキシアルキレンアル
コキシシラ／とを縮合することによって側鎖にグリシジ
ル基を有するポリシロキサンを作り、次いでポリエステ
ルオリゴマーとポリシロキサンポリマーを加熱攪拌せし
め、ポリエステルオリゴマーを枝としてグラフトしたポ
リシロキサンが得られる。
サンはＢＨＴ又はその初期縮合物を微粒子状態で安定に
シリコンオイル中に分散せしめるのに必要な分散安定剤
であり、その構造ＩＪ ｙｔ！ ＩＪ シロキサンを幹
としポリエステルオリゴマーを枝とするものである。こ
のグラフト化ポリシロキサンはオルガノシランと官能基
含有シラン、例えば、γ−グリシドキシアルキレンアル
コキシシラ／とを縮合することによって側鎖にグリシジ
ル基を有するポリシロキサンを作り、次いでポリエステ
ルオリゴマーとポリシロキサンポリマーを加熱攪拌せし
め、ポリエステルオリゴマーを枝としてグラフトしたポ
リシロキサンが得られる。
幹となるポリシロキサンの合成に際しては、環状シラン
、とくに繰返し単位が３〜８個の環状ジメチルポリシロ
キサンを主原料とし、分子量調節剤としてトリメチルメ
トキシシラン又はトリメチルエトキシシランなどの１分
子中１個のアルコキシ基を有するシラン化合物を用い、
官能基含有シランとしては、γ−グリシドキシ１０ビル
メチルジェトキシシランのようなグリシジル基含有し、
１分子中２個のアルコキシ基を有するシラン化合物を用
いて、強酸又は強塩基を触媒として１００〜１５０℃で
重合するのが好ましい。
、とくに繰返し単位が３〜８個の環状ジメチルポリシロ
キサンを主原料とし、分子量調節剤としてトリメチルメ
トキシシラン又はトリメチルエトキシシランなどの１分
子中１個のアルコキシ基を有するシラン化合物を用い、
官能基含有シランとしては、γ−グリシドキシ１０ビル
メチルジェトキシシランのようなグリシジル基含有し、
１分子中２個のアルコキシ基を有するシラン化合物を用
いて、強酸又は強塩基を触媒として１００〜１５０℃で
重合するのが好ましい。
側鎖にグリシジル基等の官能基を有するポリシロキサン
にポリエステルオリゴマーをグラフト化するには、種々
の方法があるが、ポリエステルオリゴマーを加熱攪拌す
る方法が簡便である。
にポリエステルオリゴマーをグラフト化するには、種々
の方法があるが、ポリエステルオリゴマーを加熱攪拌す
る方法が簡便である。
本発明を実施するに際しては、グラフト化ポリシロキサ
ンを含有するシリコンオイル中にＢＨＴ又はその初期縮
合物を溶融状態で加え、剪断により分散せしめる方法、
或いはＢＨＴ又はその初期縮合物とグラフト化ポリシロ
キサンを溶融混合した後、シリコンオイル中に剪断によ
り分散せしめる方法々どによってＢＨＴ又はその初期縮
合物の微粒子状分散物を作る。
ンを含有するシリコンオイル中にＢＨＴ又はその初期縮
合物を溶融状態で加え、剪断により分散せしめる方法、
或いはＢＨＴ又はその初期縮合物とグラフト化ポリシロ
キサンを溶融混合した後、シリコンオイル中に剪断によ
り分散せしめる方法々どによってＢＨＴ又はその初期縮
合物の微粒子状分散物を作る。
ＢＨＴ又はその初期縮合物の微粒子状物の粒径は、微粒
子状物よりのエチレングリコール離脱反応性の向上、並
びに、ＢＨＴ及びその初期縮合物のシリコンオイル中で
の分散安定化の向上の観点より、その粒径は約１００μ
以下とくに［１０５−８０μの範囲に保つのがよい。
子状物よりのエチレングリコール離脱反応性の向上、並
びに、ＢＨＴ及びその初期縮合物のシリコンオイル中で
の分散安定化の向上の観点より、その粒径は約１００μ
以下とくに［１０５−８０μの範囲に保つのがよい。
本発明の方法によるとＢＵＴ又はその初期縮合物微粒体
表面にはグラフト化ポリシロキサンの枝であるアクリル
オリゴマーが親和性よく配列し、シリコンオイル側には
クラフト化ポリシロキサンの幹であるポリシロキサンが
配列し、極めて安定なりＨＴ又はその初期縮合物の有機
エマルジョンが形成される。
表面にはグラフト化ポリシロキサンの枝であるアクリル
オリゴマーが親和性よく配列し、シリコンオイル側には
クラフト化ポリシロキサンの幹であるポリシロキサンが
配列し、極めて安定なりＨＴ又はその初期縮合物の有機
エマルジョンが形成される。
それ故、この有機エマルジョンを１５０℃以上、とくに
１８０℃〜３００℃に加熱し、重合すると、分子量が大
きくなっても攪拌のトルクは大きくならず、また缶壁か
らの伝熱も変化をうけない。
１８０℃〜３００℃に加熱し、重合すると、分子量が大
きくなっても攪拌のトルクは大きくならず、また缶壁か
らの伝熱も変化をうけない。
ＢＨＴ又はその初期縮合物のポリエステル化は無触媒で
、又は適当な触媒の存在下に実施することができる。
、又は適当な触媒の存在下に実施することができる。
得ら扛たポリエステルは反応媒体より分離し有機溶媒に
て十分に洗浄した後更に高分量化反応に供することもで
きる。反応系よシ分離したシリコンコンオイルはｆ過し
、エチレングリコールを留去した後再び反応系ヘリサイ
クルして使用する。
て十分に洗浄した後更に高分量化反応に供することもで
きる。反応系よシ分離したシリコンコンオイルはｆ過し
、エチレングリコールを留去した後再び反応系ヘリサイ
クルして使用する。
ＢＨＴ又はその初期縮合物のシリコンオイル中への分散
媒体として特定のグラフト化ポリシロキサンを用いてい
る庭めＢＨＴ又はその初期縮合物の微籾体はシリコンオ
イル中に安定に均一に分散しており、このこともポリエ
ステル化反応の促進に大きく寄与するものである。
媒体として特定のグラフト化ポリシロキサンを用いてい
る庭めＢＨＴ又はその初期縮合物の微籾体はシリコンオ
イル中に安定に均一に分散しており、このこともポリエ
ステル化反応の促進に大きく寄与するものである。
本発明の方法はポリエチレンテレフタレートの製法に止
まらず、ポリブチレンテレフタレート、或いは共重合ポ
リエステルの製造にも十分に利用することができる。
まらず、ポリブチレンテレフタレート、或いは共重合ポ
リエステルの製造にも十分に利用することができる。
以下実施例によシ本発明を更に詳細に説明する。
「部」及び係は全て重量による。
実施例
（ａ） ブロックポリマーの製造
環状ジメチルポリシロキサン（繰り返し単位３〜６個）
５０部及びγグリシドキシプロビルメチルジェトキシシ
ラン６部及びメトキシトリメチルシラン１部を水酸化カ
リウム０．００７５部と共に、窒素雰囲気下、１４０℃
で３時間攪拌した。反応先金９０℃に冷却し、１％硫酸
水溶液１．３部を加えて１時間攪拌し、ついでさらに水
洗を６回行なった。水洗した反応物を蒸留し、未反応物
を取り除きシリコンポリマー（Ａ）を４７部侍女。
５０部及びγグリシドキシプロビルメチルジェトキシシ
ラン６部及びメトキシトリメチルシラン１部を水酸化カ
リウム０．００７５部と共に、窒素雰囲気下、１４０℃
で３時間攪拌した。反応先金９０℃に冷却し、１％硫酸
水溶液１．３部を加えて１時間攪拌し、ついでさらに水
洗を６回行なった。水洗した反応物を蒸留し、未反応物
を取り除きシリコンポリマー（Ａ）を４７部侍女。
（ｂ） ポリエチレンテレフタレートオリゴマー溶融体
微粒子のシリコンオイルへの分散（ａ）で得られたシリ
コンポリマー（Ａ） １ ［Ｌヒテレフタル酸とエチレ
ングリコールｏｉｉ重縮合によって得られたポリエチレ
ンテレフタレートオリゴマー（〔η］＝α１）１００部
に三酸化アンチモンα０４５部金溶融混合したものを、
窒素雰囲気、攪拌下で２６５℃に３０分間加熱し、これ
を２６５℃に保ったまま、２６５℃に刀口熱したシリコ
ンオイル４００ １１部中に入れ、攪拌下、２６５℃で
６時間反応を行なった。
微粒子のシリコンオイルへの分散（ａ）で得られたシリ
コンポリマー（Ａ） １ ［Ｌヒテレフタル酸とエチレ
ングリコールｏｉｉ重縮合によって得られたポリエチレ
ンテレフタレートオリゴマー（〔η］＝α１）１００部
に三酸化アンチモンα０４５部金溶融混合したものを、
窒素雰囲気、攪拌下で２６５℃に３０分間加熱し、これ
を２６５℃に保ったまま、２６５℃に刀口熱したシリコ
ンオイル４００ １１部中に入れ、攪拌下、２６５℃で
６時間反応を行なった。
混合物をシリコーンオイルに加えるとすぐに微粒子が形
成され、攪拌中、微粒子は安定であった。
成され、攪拌中、微粒子は安定であった。
系を放冷し、シリコンオイルを３別回収した重合物の固
有粘度［η］は０．４０であった。
有粘度［η］は０．４０であった。
手続補正書（方式）
％式％
１、事件の表示
特願昭５８−２４８０６０号
２、発明の名称
ポリエステルの重合法
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
（６０３）三菱レイヨン株式会社
取締役社長 河 崎 晃 夫
４、代 理 人
東京都中央区京橋二丁目３番１９号
昭和５９年３月７日（発送日 昭和５９年３月２７日）
６、補正の対象
６、補正の対象
Claims (2)
- （１） ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
又はその初期組合物をシリコンオイル中に、ポリシロキ
サンを幹としポリエステルオリゴマーを枝とするグラフ
ト化ポリシロキサンを分散安定剤として微粒子状に分散
せしめ、加熱重合することを特徴とするポリエステルの
重合方法。 - （２） ビス（β−ヒドロキシエチル）テレフタレート
又はその初期縮合物の微粒子径が１００μ以下であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリエステ
ルの重合法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24806083A JPS60141719A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | ポリエステルの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP24806083A JPS60141719A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | ポリエステルの重合法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60141719A true JPS60141719A (ja) | 1985-07-26 |
Family
ID=17172600
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP24806083A Pending JPS60141719A (ja) | 1983-12-29 | 1983-12-29 | ポリエステルの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60141719A (ja) |
-
1983
- 1983-12-29 JP JP24806083A patent/JPS60141719A/ja active Pending
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