JPS60139687A - ２‐アミノチオフエン化合物 - Google Patents
２‐アミノチオフエン化合物Info
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- JPS60139687A JPS60139687A JP59254256A JP25425684A JPS60139687A JP S60139687 A JPS60139687 A JP S60139687A JP 59254256 A JP59254256 A JP 59254256A JP 25425684 A JP25425684 A JP 25425684A JP S60139687 A JPS60139687 A JP S60139687A
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- C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
- C07D333/50—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom condensed with carbocyclic rings or ring systems
- C07D333/52—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes
- C07D333/62—Benzo[b]thiophenes; Hydrogenated benzo[b]thiophenes with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to carbon atoms of the hetero ring
- C07D333/68—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen
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- C07D417/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00
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- C07D417/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for by group C07D415/00 containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は１一般式
式中、Ｒ，１０Ｂｌ、０ＯＯＸまたは０ＯＮＸＸ を示
し１ Ｘ／ｄＨ，アルキル、アルケニル、シクロアルキルへア
リールまたはアラルキルを示し、Ｒ１はＸを示しｔ Ｒ１にへテロアリールを示すか、基′ｋＬ、と一緒にな
って式 −Ａ−０−の環状アシル基を示し１１ Ａ Ｆｉ ｌｉｋ挨基Ｒ１の位置と結合している炭素塊
状基もしくは複素環状基の残りの部分を示し−そしで ＹはＨまたはアルキルを示す− の２−アミノチオフェンに関するが、上述の環状によっ
て置換され得る。
し１ Ｘ／ｄＨ，アルキル、アルケニル、シクロアルキルへア
リールまたはアラルキルを示し、Ｒ１はＸを示しｔ Ｒ１にへテロアリールを示すか、基′ｋＬ、と一緒にな
って式 −Ａ−０−の環状アシル基を示し１１ Ａ Ｆｉ ｌｉｋ挨基Ｒ１の位置と結合している炭素塊
状基もしくは複素環状基の残りの部分を示し−そしで ＹはＨまたはアルキルを示す− の２−アミノチオフェンに関するが、上述の環状によっ
て置換され得る。
適当なアルキル基は１〜１２個の０原子を含むものであ
る。
る。
適当なアルケニル基は２〜５個のＣ原子を含むものであ
る。
る。
適当なシクロアルキル基はシクロペンチルおよびシクロ
ヘキシルである。
ヘキシルである。
適当なアラルキル基はそのフェニル核に、たとえば、０
１，０１〜Ｃ４−アルキルまたは０■〜０４−アルコキ
シによって１換されている場合もあるＣ１〜Ｏｓ−アル
キルフェニルでアル、適当なアリール基は１同様に置換
されている場合もあるフェニル基である。
１，０１〜Ｃ４−アルキルまたは０■〜０４−アルコキ
シによって１換されている場合もあるＣ１〜Ｏｓ−アル
キルフェニルでアル、適当なアリール基は１同様に置換
されている場合もあるフェニル基である。
適当なヘテロアリール基は、任意に、たとえば、１
０、〜Ｃ４−アルキルもしくはフェニルによってに換さ
れているか１またはベンゼン環と縮合されていてもよい
、Ｎ−１Ｏ−および／また社８−を含有する５員環また
は６員環の準芳香族性の複素環状基でおる。
れているか１またはベンゼン環と縮合されていてもよい
、Ｎ−１Ｏ−および／また社８−を含有する５員環また
は６員環の準芳香族性の複素環状基でおる。
好ましい式■の化合物は１式
（Ｉｔ ） （Ｉｌｌ ’）
式中、基は、前述の一般的な意味と特別な意味をもつ、
の化合物である。
特に好ましい式ｌの化合物は、式
（■） （Ｖ）
式中、Ｒ／１ｊＯＮ、Ｏ，〜０４−アルコキシカルがニ
ル、ＯＯＩＪ Ｒ１２，０ＯＮＨ−０，〜Ｃ４−アルキ
ルーまたは０ＯＮ（０，〜０４−アルキル）２を示し〜 Ｒ５は、２−１６−１またけ４−ピリジル、２−または
４−ピリミジル、ピラジニル、５−または４−ビリダゾ
リルＳ２−または４−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリ
ル、２−オキサシリル、２−ベンゾオキサシリル、１，
３．４−オキサジアゾール−２−イル、１，２．４−）
リアゾール−３−イル、２−イミダゾリル、２−ベンツ
イミダゾリルもしく（ｄ１＊２＋４−オキサジアゾール
−６−または５−イルな示すが〜それらの基線さらに〜
たとえば単環状基はメチルまたはフェニルによって１ま
た複環状基はそのベンゼン環にメチル１Ｃ１１Ｂｒ１Ｎ
ｏ２またＩｄ Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフォニルによ
って為置換されている場合もあり、 Ｒ４はＨ，Ｏ，〜０４−アルキル１ベンジルーフェニル
１にはトリル含・示し、さらに Ｒ５、ＲいＲ１およびＲ８はＨ，Ｏ，〜Ｃ番−アルキル
、フェニルまたはα−フリル（たｙし一フェニルとα−
フリルは一つの化合物についてはいずれか一つ）を示す
かＳあるいはＲＩｌとＲ６、および／′またはＲ１とＲ
，がそれぞれ−緒になって縮合したベンゼン環を示す場
合もある嘱 の化合物である。
ル、ＯＯＩＪ Ｒ１２，０ＯＮＨ−０，〜Ｃ４−アルキ
ルーまたは０ＯＮ（０，〜０４−アルキル）２を示し〜 Ｒ５は、２−１６−１またけ４−ピリジル、２−または
４−ピリミジル、ピラジニル、５−または４−ビリダゾ
リルＳ２−または４−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリ
ル、２−オキサシリル、２−ベンゾオキサシリル、１，
３．４−オキサジアゾール−２−イル、１，２．４−）
リアゾール−３−イル、２−イミダゾリル、２−ベンツ
イミダゾリルもしく（ｄ１＊２＋４−オキサジアゾール
−６−または５−イルな示すが〜それらの基線さらに〜
たとえば単環状基はメチルまたはフェニルによって１ま
た複環状基はそのベンゼン環にメチル１Ｃ１１Ｂｒ１Ｎ
ｏ２またＩｄ Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルフォニルによ
って為置換されている場合もあり、 Ｒ４はＨ，Ｏ，〜０４−アルキル１ベンジルーフェニル
１にはトリル含・示し、さらに Ｒ５、ＲいＲ１およびＲ８はＨ，Ｏ，〜Ｃ番−アルキル
、フェニルまたはα−フリル（たｙし一フェニルとα−
フリルは一つの化合物についてはいずれか一つ）を示す
かＳあるいはＲＩｌとＲ６、および／′またはＲ１とＲ
，がそれぞれ−緒になって縮合したベンゼン環を示す場
合もある嘱 の化合物である。
特別に好ましい式■〜■の化合物は式中のＲまたはＲ′
がＯＮを示す場合の化合物である。
がＯＮを示す場合の化合物である。
これらのうちで、前述の式の好ましい化合物は１ａ ）
Ｒ４＝ＢまたはメチルでＲ，＝：１，２．４−オキサ
ジアゾリル基である場合か、あるいは’ｌ：＋） ＲＩ
ｌ、Ｒ８が水素原子でおる場合、の化合物である。
Ｒ４＝ＢまたはメチルでＲ，＝：１，２．４−オキサ
ジアゾリル基である場合か、あるいは’ｌ：＋） ＲＩ
ｌ、Ｒ８が水素原子でおる場合、の化合物である。
これらの新規な化合物はいろいろな方法で合成すること
ができる。
ができる。
式Ｉの化合物の合成に一般に利用可能な方法Ｉ／′ｉ〜
その互変異性形の一つが式 ％式％ 六甲）Ｒ１とＲ１は前述の意味を有し・そして２はヒド
ロキシル、エーテルまたはアミン基を示す、 に対応する化合物を、公知のクノーペナーグル縮合反応
の条件下で元素状曖イオウの存在下で１式％式％（） の化合物と反応させるというｌｆｊ徴をもっている。
その互変異性形の一つが式 ％式％ 六甲）Ｒ１とＲ１は前述の意味を有し・そして２はヒド
ロキシル、エーテルまたはアミン基を示す、 に対応する化合物を、公知のクノーペナーグル縮合反応
の条件下で元素状曖イオウの存在下で１式％式％（） の化合物と反応させるというｌｆｊ徴をもっている。
ＲｏとＲ１が一緒になって基二Ａ、−００−を形成して
いる場合の式Ｉの化合物は、その互変異性形の一つが式 に対応する化合物を、この反応条件下では不活性な媒体
中で元累状イすつで理化反応させると９９方法によって
収率よく合成することができる、式■〜寝の化合物は公
知であるか、あるいは公知の方法によって容易に合成す
ることができる。
いる場合の式Ｉの化合物は、その互変異性形の一つが式 に対応する化合物を、この反応条件下では不活性な媒体
中で元累状イすつで理化反応させると９９方法によって
収率よく合成することができる、式■〜寝の化合物は公
知であるか、あるいは公知の方法によって容易に合成す
ることができる。
イオウの存在下により％徴づけられる該反応５件それ自
体ね、公知である。
体ね、公知である。
これに関連する文献はｆｃとえば次のものを参照された
いつ 単行本＝Ｈ６Ｄ、ハルト７（Ｈａｒｔｏｕｇｈ）、′チ
オフェンとその誘導体（Ｔｈｌｏｐｈｅｎｅ ａｎｄｉ
ｔｓ ｄｅｒｌｖａｔｘｖｅｓ）”’および１縮合した
チオフェン環を有する化合物（Ｃｏｍｐｏｕｎｄθｗｉ
ｔｈ ｃｏｎｄｇｎｓｅｄ ｔｈｌｏｐｈｅｎｅ ｒｉ
ｎｇｓ）両者とも６複素塊状化合物の化学（ＴｈｅＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ）’、（インターサイエンス・）ぐプリ
７ シャースｌｎ Ｏ−＊ ニュー・ヨーク１９５２）
のシリーズの一部である。
いつ 単行本＝Ｈ６Ｄ、ハルト７（Ｈａｒｔｏｕｇｈ）、′チ
オフェンとその誘導体（Ｔｈｌｏｐｈｅｎｅ ａｎｄｉ
ｔｓ ｄｅｒｌｖａｔｘｖｅｓ）”’および１縮合した
チオフェン環を有する化合物（Ｃｏｍｐｏｕｎｄθｗｉ
ｔｈ ｃｏｎｄｇｎｓｅｄ ｔｈｌｏｐｈｅｎｅ ｒｉ
ｎｇｓ）両者とも６複素塊状化合物の化学（ＴｈｅＣｈ
ｅｍｉｓｔｒｙ ｏｆ ＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏ
ｍｐｏｕｎｄｓ）’、（インターサイエンス・）ぐプリ
７ シャースｌｎ Ｏ−＊ ニュー・ヨーク１９５２）
のシリーズの一部である。
ｒバルド（Ｇｅｗａｌｄ）らの研究報告：ｚ。
ｏｈｅｍ、７ （Ｌ９ｓ７）、 第ｓ巻−１８６； ｏ
ｈｅｍ。
ｈｅｍ。
Ｂｅｒｌｃｈｔｅ １０１ （１０６Ｂ）、１９５５；
０ｈｅｌＩｎ。
０ｈｅｌＩｎ。
Ｂｅｒｉｃｈｔｅ ９８． （Ｈ’６５）、６５７１Ｂ
およびＺ、Ｏｈｅｍ、２．（１９６２）、！＋０５．Ｄ
、Ｂ。
およびＺ、Ｏｈｅｍ、２．（１９６２）、！＋０５．Ｄ
、Ｂ。
ウオルフ（Ｗｏｌｆ） らの研究報普、′チオフェンお
よびナト２ハイドロチオフエンの合成（Ｔｈｅｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｉｏｐｈｅｎｅＳａｎｒｌ
ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ）”、 Ｏ
ｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ ６．（１９５１）、
４１０−４６８゜使用しうる有機塩基は基本的には１級
および２級アミンであるが、好ましくは５級アミンであ
る。
よびナト２ハイドロチオフエンの合成（Ｔｈｅｐｒｅｐ
ａｒａｔｉｏｎ ｏｆ ｔｈｉｏｐｈｅｎｅＳａｎｒｌ
ｔｅｔｒａｈｙｄｒｏｔｈｉｏｐｈｅｎｅｓ）”、 Ｏ
ｒｇａｎｉｃＲｅａｃｔｉｏｎｓ ６．（１９５１）、
４１０−４６８゜使用しうる有機塩基は基本的には１級
および２級アミンであるが、好ましくは５級アミンであ
る。
１級、２級および３級アミンの効果の間にはちがいがな
いので亀その塩基の選択は経済的な要因に依存する。し
たがってまたξえばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルエチルアミン、−２エ
チルメチルアミンもしくはツメチルエタノールアミンな
どが好ましい。
いので亀その塩基の選択は経済的な要因に依存する。し
たがってまたξえばトリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルエチルアミン、−２エ
チルメチルアミンもしくはツメチルエタノールアミンな
どが好ましい。
その反応にとくに適する溶媒は、アルコール、グリコー
ル、グリコールエーテルオヨヒエーテルである。特配す
べき例１メタノール、エタノール、ゾロパノール、グリ
コール、メチル−、エチルまたはブチ、ルーグリコール
、テトラヒドロフランま７？：、はジオキサンである。
ル、グリコールエーテルオヨヒエーテルである。特配す
べき例１メタノール、エタノール、ゾロパノール、グリ
コール、メチル−、エチルまたはブチ、ルーグリコール
、テトラヒドロフランま７？：、はジオキサンである。
反応操作の詳細は実施例中に）示しであるが、その中で
、とくにことわりが、ない場合一部およびパーセントの
イＥｉ４は７ＭＭによるものである。
、とくにことわりが、ない場合一部およびパーセントの
イＥｉ４は７ＭＭによるものである。
式ｉで示される新規な化合物は、医薬および農薬の分野
で活性化合物の製造に必−な中間体であり〜たとえばこ
れらの化合物はイソシアナートと反応して対応する尿素
系化合物となる。
で活性化合物の製造に必−な中間体であり〜たとえばこ
れらの化合物はイソシアナートと反応して対応する尿素
系化合物となる。
□゛しかしながら１新規なアミノチオフェン化合物は・
アゾ染料をつくるためのへたメえばｉＸありシー転写法
用の２次函度の低い青緑色のアゾ染料を製造するための
、ジアゾ成分として特に有用である（たとえば１米国特
許公告第４．５４６． ｌ ｂ １号参照）ヮ イオウの存在下における式■と式■の化合物のイオ、、
つの存−下での反応は、不活性な有機溶媒中下はソ化学
員論童の反応、体を用いて必要に応じて触媒の存在下で
一実施する。のが有利である。
アゾ染料をつくるためのへたメえばｉＸありシー転写法
用の２次函度の低い青緑色のアゾ染料を製造するための
、ジアゾ成分として特に有用である（たとえば１米国特
許公告第４．５４６． ｌ ｂ １号参照）ヮ イオウの存在下における式■と式■の化合物のイオ、、
つの存−下での反応は、不活性な有機溶媒中下はソ化学
員論童の反応、体を用いて必要に応じて触媒の存在下で
一実施する。のが有利である。
その反応は、溶媒中に式■と式■の化合物および微粉状
にしたイオウを入れ、それからできる限り低温でこれに
有機塩基を滴下することによって実施するのが有利であ
る。゛次いで、温度を上けて、好ましくは５０°と沸点
（還流温度）との間に保つ。
にしたイオウを入れ、それからできる限り低温でこれに
有機塩基を滴下することによって実施するのが有利であ
る。゛次いで、温度を上けて、好ましくは５０°と沸点
（還流温度）との間に保つ。
反応が終了した時〜つぎに反応生成物゛をたとえばろ過
々どの公知の方法によって単離し、もし必要なら洗浄お
よび／または再結晶を行なう。
々どの公知の方法によって単離し、もし必要なら洗浄お
よび／または再結晶を行なう。
実施例 １
５−フェニル−５−７セトニルー１．２．４−オキサジ
アゾール２０音ｈマロンジニトリル７部オヨヒイオウ五
２ｓをまず初めにエタノール８０部中ｒ（入れる。水浴
で冷やしながら、トリエチルアミン２０部を滴下する。
アゾール２０音ｈマロンジニトリル７部オヨヒイオウ五
２ｓをまず初めにエタノール８０部中ｒ（入れる。水浴
で冷やしながら、トリエチルアミン２０部を滴下する。
っき゛にその混合物を室温で１時間遣件した後％２時間
加熱還流嘔せる。
加熱還流嘔せる。
室山まで冷やした後−析出した沈でんを単離し、エタノ
ールで洗い、真空乾燥する。
ールで洗い、真空乾燥する。
次式
の生成物（融点：２７５℃）２５部が得られる、実施例
２〜１０ ６−フェニル−５−アセトニル−１，２，４−オキサジ
アゾールの代りに次表に示したオキサジアゾールを用い
る以外はｔ実施例１で述べた操作に従う。
２〜１０ ６−フェニル−５−アセトニル−１，２，４−オキサジ
アゾールの代りに次表に示したオキサジアゾールを用い
る以外はｔ実施例１で述べた操作に従う。
６ ｏａ−
７１−０３［１゜
８ ０ Ｈ，−０−０１’４−
９ ０３〜−〇 −０，Ｍ、 ＋
実施例 １１
？７１メＫ ５−フェニル−５−アセトニル−ＩＩ２゜
４−オキサジアゾール１０部ｔエチルシアンアセテート
６部およびイオウ１．６部をエタノール８０部中に入れ
る。冷却しながらジエチルアミン１０部を加え、つぎに
その混合−を１時間ｆＩｊＬ件する。
４−オキサジアゾール１０部ｔエチルシアンアセテート
６部およびイオウ１．６部をエタノール８０部中に入れ
る。冷却しながらジエチルアミン１０部を加え、つぎに
その混合−を１時間ｆＩｊＬ件する。
それからその反応混合物を２時間加熱還流する。
冷却後生成物の結晶を分離し、エタノールで洗いそれか
ら乾燥する。
ら乾燥する。
次式
の生成物（ＭｊＩｔ点：１７５℃）８部が得られる。
実施例２〜１０で用いたアセトニルオキサジアゾールは
同様にしてそれぞれ対応するチオフェン−゛５−カルボ
キシレートに変えることができる。
同様にしてそれぞれ対応するチオフェン−゛５−カルボ
キシレートに変えることができる。
実施例 １２ ”
β−アミノ−チオクロトンアミ）”１１７部をクロロア
セトン９５部とともにエタノール２５・０部中で５０分
間加熱還□流する。つぎｒｃその混合物を室温まで冷却
する、それからイオウ３２部とマロノジニトリル６６部
を加え−そして冷却しながらトリエチルアミン２００部
を滴下する。その後〜その反応混合物を２時間加熱還流
する。室温まで冷却し〜単離しｔエタノールで洗い、そ
して乾燥すると１次式 の生成物（融点＝２５０℃）１５０部が得られる。
セトン９５部とともにエタノール２５・０部中で５０分
間加熱還□流する。つぎｒｃその混合物を室温まで冷却
する、それからイオウ３２部とマロノジニトリル６６部
を加え−そして冷却しながらトリエチルアミン２００部
を滴下する。その後〜その反応混合物を２時間加熱還流
する。室温まで冷却し〜単離しｔエタノールで洗い、そ
して乾燥すると１次式 の生成物（融点＝２５０℃）１５０部が得られる。
実施例 １５
マロノソニトリルの代りｅ（エチルシアノアセテ−）１
２０部を用いた以外は実施例１２の操作に従う０次式 の生成物（融点：１５０℃）１２０部が得られる。
２０部を用いた以外は実施例１２の操作に従う０次式 の生成物（融点：１５０℃）１２０部が得られる。
実施例 １４〜２５
クロロアセトンの代りに次の表にか＼けたノ１０グツケ
トンを用いた以外は１実施例１２および１５に記載した
ように操作を行なうと、それぞれ対応したチオフェン類
が得られる： 実施例１２〜２５のチオフェン＠は、実施例１および１
１′で記載したように、フェニル−アセトニル−オキサ
ジアゾールの代りに、−それぞれ対応するアセトニルチ
アゾールを・イオウならびにマロノソニトリルまたはシ
アノアセテートと反応させることによっても合成するこ
とができる。
トンを用いた以外は１実施例１２および１５に記載した
ように操作を行なうと、それぞれ対応したチオフェン類
が得られる： 実施例１２〜２５のチオフェン＠は、実施例１および１
１′で記載したように、フェニル−アセトニル−オキサ
ジアゾールの代りに、−それぞれ対応するアセトニルチ
アゾールを・イオウならびにマロノソニトリルまたはシ
アノアセテートと反応させることによっても合成するこ
とができる。
実施例 ２４〜４９
５−フェニル−５−アセトニルーオキサソアゾールの代
りに次の表に示したアセトニル基で置換されたヘテロ環
状化合物の一つを用いる以外は、実施例１および実施例
１１に記載した操作に従うと１対応するヘテロ環状の置
換基を有するチオフェン類が得られる、 ２５ ・ −ｏｏ、ｏＢ。
りに次の表に示したアセトニル基で置換されたヘテロ環
状化合物の一つを用いる以外は、実施例１および実施例
１１に記載した操作に従うと１対応するヘテロ環状の置
換基を有するチオフェン類が得られる、 ２５ ・ −ｏｏ、ｏＢ。
２７ ” Ｏ１ｌ
実施例
着号 ｈａｔ Ｈｈ’
４２ １−ＯＨＣｏ、Ｏ，ｌ（。
３丁
４５ ｇ、Ｈ，。Ｏ，Ｃ，Ｈ。
＃１
実施例
実施例 ５０
初めにＣソシアノメチレン）−５−ヒドロキシ−１−シ
クロヘキセン１６部とイオウ５２部をエタノール８０部
中に入れる。トリエチルアミン２０部を加えた後、その
反応混合物を２時間加熱還流する。ロータリーエパイレ
ニタを使って１１１１１ｍして乾固させ、つぎにその固
形物を水１００部ならびに亜硫酸水素ナトリウム５０部
の混合物とともに攪拌する。単離、洗浄および乾燥後、
次式％式％ の生成物（融点：１２０℃）１０部が得られる。
クロヘキセン１６部とイオウ５２部をエタノール８０部
中に入れる。トリエチルアミン２０部を加えた後、その
反応混合物を２時間加熱還流する。ロータリーエパイレ
ニタを使って１１１１１ｍして乾固させ、つぎにその固
形物を水１００部ならびに亜硫酸水素ナトリウム５０部
の混合物とともに攪拌する。単離、洗浄および乾燥後、
次式％式％ の生成物（融点：１２０℃）１０部が得られる。
実施例 ５１
ジメドン１４０部マｐノジニトリル６７部を酢酸アンモ
ニウム４０部とともにエタノール８００部中で１時間加
熱還流する。その反応物を２０゜に冷却してから〜イオ
ウ５２部とトリエチルアミン１５０部を加えｔその混合
物を５時間加熱還流させ、つぎに：エタノール／トリエ
チルアミンの混合物５００部を留出させ、それから混合
物を放冷し１生成物を単離し、洗浄′シ、そして乾燥す
る。
ニウム４０部とともにエタノール８００部中で１時間加
熱還流する。その反応物を２０゜に冷却してから〜イオ
ウ５２部とトリエチルアミン１５０部を加えｔその混合
物を５時間加熱還流させ、つぎに：エタノール／トリエ
チルアミンの混合物５００部を留出させ、それから混合
物を放冷し１生成物を単離し、洗浄′シ、そして乾燥す
る。
次式
【
の生成物（ｆｆｉ点＝２５０℃）８０ｔが得られる。
実施例 ５２〜５４
ソメドンの代りに次表にか＼けたジカルｌζニル化合物
を用いる以外は、実施例５１に記載した操作に従ってそ
れぞれ対応するチオフェン類を得る。
を用いる以外は、実施例５１に記載した操作に従ってそ
れぞれ対応するチオフェン類を得る。
実施例番号 にＺ九Ｆこ
特許出願人 バイエル・アクチェ７ケ９ゼルシャフト第
１頁の続き ■Ｉｎｊ、Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理番号３＆Ｔ：
００）
１頁の続き ■Ｉｎｊ、Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理番号３＆Ｔ：
００）
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、式、 式中、ＲｕＯ”ｓ ａｏｏｘま７ｉｉｊ０ＯＮＸＹｉ示
い ＸｉＨ，アルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリ
ールまたはアラルキルを示し１Ｒ重はＸを示し、 Ｒ１はヘテロアリールを示すか〜Ｒ１基と一緒になって
式 −Ａ−Ｃ−の環状アシル基を示し）１ Ａは置換基′Ｒ１の位置と結合している炭素環状基もし
くは複素環状基の残りの部会を示し、そして ＹねＨまたはアルキルを示す〜 によってあられされ、上述の環状及び非塊状基は非イオ
ン性の置換基％特に８０．Ｈ又は０ＯＯＨの如き染料化
学で慣習の置換基によって置換されていてもよいデミフ
チオフエン類。 ２、式 ％式％（） 式中、基れ特許請求の範囲第１項記載の意味をもつ、 の特許請求の範囲第１項記載の７ミノテオフエン類。 ３０式 式中、Ｒ１組ＯＮ、、ｃｉ、ｃ、−アルコキシカルホユ
ル、０ＯＮ［ｉ２，０ＯＮＨ−Ｏｌ−、、Ｏ，−７Ｊｌ
／キル、またはｃｏｎ（ａ、〜Ｃ番〜アルキル）２を示
しｔ Ｒ８は、２−１６−１または４−ピリジル、２−または
４−ピリミジル、ピラジニル〜５−″または４−ピリダ
ゾリル％２−または４−チアゾリル、２−ベンゾチアゾ
リル、２−オキサシリル、２−ベンゾオキサシリル、１
，５．４−オキサジアゾール−２−イル％ １，２．４
−）ＩＪアゾール−５−イル、２−イミダゾリル、２−
ペンツイミダゾリルもしくは１，２ｉ４−オキサジアゾ
ール−６−または−５−イルを示すが、それらの基はさ
らに、たとえば単環状基はメチルｔｉｔｉフェニルによ
って、ま−ｆｃ複環状基はそのベンゼン環にメチル、０
１、Ｂｒ、 Ｎｏ、または０１〜０４−アルキルスルフ
ォニルによって、１換されていてもよく、 Ｒ４１１ｉ”ｓ ０１〜咀１アルキル１ベンジル１フエ
ニルまたねニトリルを示す、 ■特許請求の範囲第１項記載のアミノチオフェン類。 ４、式 式中、ｆｉｌはＯＮ、０１〜Ｃ４−アルキルスルフォニ
ル％０ＯＮＨ，，０ＯＮＨ−０□〜Ｃ番−アルキル、ま
たはＣ０Ｎ（０，〜０番−アルキル）！を示し１ ＲＢ％ ”６％ Ｒ１および’ ＠ Ｕ Ｈ％ ０ 、
〜Ｑ 、−アルキル、フェニルまたはＱ−フリル（たソ
し）フェニルとα−フリルは一つの化合物についてはい
ずれか一つ）を示すか、あるいはＲＩＩとＲ６、および
／またはＲ７とＲ８がそれぞれ一緒になって縮合したベ
ンゼン環を形成し得る−の特許請求の範囲第１項記載の
アミノチオフェン類。 ５、式 ％式％ ４式 υ のアミノチオフェンっ ｌ その互変異性形の一つが式 式中、Ｒ１及びＲ１は前述の意味を有し、そして１ ２はヒドロキシル−エーテルまたはアミン基ヲ示すｔ Ｋ対応する化合物を一公知のクノーペナーｒル縮合反応
の条件下で元素状イオウの存在下で、式Ｒ−ＯＨ，−Ｏ
Ｎ （■） の化合物と反応させることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の２−アミノチオフェン類の製造方法。 ａ その互変異性形の一つが式 に対応する化合物を、該反応条件下で不活性な媒体中で
元素状イオウと環化反応させることを特徴とする、Ｒ１
とＲ１が一緒になって−Ａ−０−０基を形成する％ＦＦ
請求の範囲第１項記載の２−アミノチオフェン類の製造
方法つ ９、 特許請求の範囲第１項記載のアミノチオフェン類
の活性化合物製造のための中間体としての使用。 １α 特許請求の範囲８１項記載のアミノチオフェン類
のアゾ染料形成のためのジアゾ成分としての使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3344294.0 | 1983-12-07 | ||
| DE19833344294 DE3344294A1 (de) | 1983-12-07 | 1983-12-07 | 2-aminothiophenverbindungen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60139687A true JPS60139687A (ja) | 1985-07-24 |
| JPH0633250B2 JPH0633250B2 (ja) | 1994-05-02 |
Family
ID=6216297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59254256A Expired - Lifetime JPH0633250B2 (ja) | 1983-12-07 | 1984-12-03 | ２‐アミノチオフエン化合物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0146797B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0633250B2 (ja) |
| DE (3) | DE3344294A1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006516250A (ja) * | 2002-12-18 | 2006-06-29 | サイトビア インコーポレイティッド | カスパーゼ活性化剤およびアポトーシス誘導物質としての３，５−二置換−［１，２，４］−オキサジアゾールおよびそれらの誘導体ならびにそれらの使用 |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1638776A (zh) * | 2001-06-08 | 2005-07-13 | 西托维亚公司 | 取代的3－芳基－5－芳基－[1,2,4]－噁二唑和类似物 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2128234A1 (en) * | 1971-03-12 | 1972-10-20 | Centre Etd Ind Pharma | Compsns contg 2-amino-4,5,6,7-tetrahydrobenzo (b) thiophen - -3-carboxamide - with analgesic,sedative,antitussive and diuretic act |
| GB1468012A (en) * | 1973-08-09 | 1977-03-23 | Beecham Group Ltd | 2-amino-3-carboxy-thiophene derivatives |
| GB1480923A (en) * | 1974-12-05 | 1977-07-27 | Ici Ltd | Process for the manufacture of 2-amino-3-cyanothiophenes |
| US3989505A (en) * | 1975-06-23 | 1976-11-02 | Hawaiian Sugar Planters' Association | Use of polycyclic thiophene compounds as ripeners for sugarcane |
| DE3344295A1 (de) * | 1983-12-07 | 1985-06-20 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Farbfotografisches aufzeichnungsmaterial mit einem farbabspalter fuer blaugruene farbstoffe, ein mit diesen farbstoffen erzeugtes farbbild und die farbstoffe selbst |
-
1983
- 1983-12-07 DE DE19833344294 patent/DE3344294A1/de not_active Withdrawn
-
1984
- 1984-11-27 EP EP84114308A patent/EP0146797B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-27 DE DE3486306T patent/DE3486306D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1984-11-27 EP EP90107116A patent/EP0385515B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-11-27 DE DE8484114308T patent/DE3485056D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1984-12-03 JP JP59254256A patent/JPH0633250B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006516250A (ja) * | 2002-12-18 | 2006-06-29 | サイトビア インコーポレイティッド | カスパーゼ活性化剤およびアポトーシス誘導物質としての３，５−二置換−［１，２，４］−オキサジアゾールおよびそれらの誘導体ならびにそれらの使用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0385515A1 (de) | 1990-09-05 |
| EP0385515B1 (de) | 1994-04-13 |
| DE3344294A1 (de) | 1985-06-20 |
| EP0146797B1 (de) | 1991-09-11 |
| JPH0633250B2 (ja) | 1994-05-02 |
| DE3486306D1 (de) | 1994-05-19 |
| EP0146797A1 (de) | 1985-07-03 |
| DE3485056D1 (de) | 1991-10-17 |
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