JPS60135246A

JPS60135246A - 耐候性に優れた発光性物品

Info

Publication number: JPS60135246A
Application number: JP58243168A
Authority: JP
Inventors: 豊松富; 正和亀田
Original assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Kyowa Gas Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1983-12-23
Publication date: 1985-07-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】この発明は発光性を南する耐候性に優れた物品に関する
ものである。

日光、螢光燈などから光を受けると、それを蓄積してお
いて光源が消失した後（例えば停電後）も暗闇で自ら光
り続ける性質を有する発光性の顔料が市販されており停
電時の安全を確保する各種の用途に用いられている。例
えは、プラスチックと混合してシート状又は板状の製品
を作り、これを必要な形や文字に切抜いてコンクリート
などに貼りつけて用いるなどされている。また液状の合
成樹脂と混合して発光塗料として塗布するなどである。

しかしながら、これらの発光性を有する製品は耐候性が
悪く屋外での使用が制限される、摩耗によって発光性が
低下する、燃焼しやすい、接着力が十分でなく脱落しや
すい、高価である、などの種々の問題があって使用用途
はきわめて限定されている。

本発明者らは前述の欠点を補うべく検討した結果、この
発明を完成したものである。

この発明は、紫外線吸収剤を含む透明合成樹脂層（１）
で蓄光顔料を含有する発光層（２）を被徨した耐候性に
優れた発光性物品に１９．１するものである。

本発明を適用すれば、１年以上の屋外での使用に耐える
ことができる発光性の物品、例えば、塗膜、テープ、シ
ート、タイル、各種の成型品などの製造が可能である。

紫外線吸収剤とは、２９０〜４００ｍμの波長の紫外線
を吸収する性質を有す物質をいう、ベンゾフェノン系、
ベンゾトリアゾール系、サリチル酸フェニル系、トリア
ジン系、ニッケル錯塩系、などの化合物であって、具体
的には、２−ヒドロキシー４−メトキシ−ベンゾフェノ
ン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシ−ベンゾフェ
ノン、２−　（２’−ヒトルキシー５−メチル−フェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−　（２’−ヒドロキシ−
３′、５′−ジターシャリブチル−フェニル）ベンゾト
リアゾール、サルチル酸フェニル、などである。

発光光を遮光しない透明合成樹脂を用いる。透明合成樹
脂の具体例は、ポリ塩化ビール樹脂、ポリスチレン樹脂
、メタクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、不飽
和ポリエステル樹脂、などである。これらのうち、メタ
クリル樹脂を用いると、耐候性の優れた発光性物品が得
られやすい。

紫外線吸収剤と透明合成樹脂よりなる混合物は、発光層
（２）上に、押出成形等により溶融状態で、あるいは溶
剤を含む思料として、などの任意の方法で、被覆するこ
とができる。常温（１０〜３５℃）で液状の重合性の合
成樹脂と紫外線吸収剤よりなる混合液を用いれば、発光
層上に、肉厚をもって被ωすることがきわめて容易であ
る。かかる重合性の合成樹脂と１−ては、不飽和ポリエ
ステル樹脂液、エポキシ樹脂液、アクリルシロップなど
がある。メチルメタクリレート重合体とメタクリル酸メ
チルを主とする単量体との重合性の混合溶液（以下「ア
クリルシロップ」という）は触媒を用いて重合反応させ
ることによってメタクリル樹脂を与える。メタクリル樹
脂を用いると、耐水性、耐候性及び発光輝度などの性質
に優れた発光性物品な容易に得ることができる。メタク
リル樹脂中、メタクリル酸メチル単位を約５０Ｊ４ｊｉ
＆％以上とすルカよい。アクリルシロップとしては、メ
チルメタクリレート重合体を約５〜４０重量多含み、２
５℃で約０．５〜３０ポイズの溶液粘度を有するものを
用いるがよい。触媒としては、例えば過酸化ベンゾイル
、過酸化ラウルイル、アゾビスイソブチロニトリルなど
のラジカル重合触媒などである。

ラジカル重合触媒は単独で、あるいは他の物質との組合
せで用いることができる。レドックス触媒、例えば過酸
化ベンゾイルなどの過酸化物とＮ、Ｎジメチル７ニリン
などの第３級アミンの組合せを用いるとアクリルシロッ
プは加熱下のみならず１０〜３５℃の常温で短時間で硬
化できる。

発光／−（２）は蓄光顔料と結合剤によって一形成でき
る。

蓄光顔料とは燐光を発する物質であ−）【、例えば、人
工のアルカリ土類金属の硫化物（硫化カルシュラム、硫
化ストロンチウム、硫化バリウム）、および硫化亜鉛な
どを主成分とし、これに微量の重金属（マンガン、銅、
鉛、亜鉛など）を添加した燐光体である。これらの蓄光
顔料に微油のラジウムなどの放射性元素を加えると、そ
の放射線により長時間の燐光を保持し、暗闇で発光し続
ける。

硫化亜鉛燐光体、すなわち、硫化亜鉛を母体とし、賦活
剤としてＷｉｔの銅などを添加し、アルカリ金属の融剤
を混ぜて焼成したものは、アルカリ土金属の硫化物など
に比して、日光等により黒化しにくいなどの安定性を有
する。蓄光顔料は発光層（２）の総量に対して約０．２
〜５０重量裂好ましくは、約１〜３５重：Ｉｉ％用いる
がよい。前記範囲以下だと発光が実用に供しえない程度
に低下し、前記範囲以上だと、発光層の強度が低下する
などの欠点を生じやすい。

結合材とは、蓄光顔料の共存丁に一定の形状を有する物
品、例えば、塗膜、シート状物、タイル状物、成型品な
どを与える物質である゛。前記の透明合成樹脂の他に、
ポルトランドセメント、セノコウ、ガラス１．粘土など
の無機物、ニカワ、カゼインなどの天然物を用いること
ができる。

前記の紫外線吸収剤を発光層（２）中に含ませると、耐
候性が優れた発光性物品を得やすい。

本発明により、耐候性の優れた物品、特に発光性タイル
、が容易に製造できる。

発光性タイルは、例えは、前記の透明合成樹脂と無機質
充填材で製造できる。＆光顔料以外の無機質充填材の具
体例は、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、タルクタルク
、カオリン、アルミナ、アルミナ水和物、マイカ、川砂
、硅砂、Ａｌｅ、　［＋ガラス粉末、石灰石の砕石、蛇
紋岩砕石などであってこれらは単独又は二種以上用いる
ことができる。

タイルの総量中、透明合成樹脂が１０〜３０重量％、無
機質充填材が５０重量％、好ましくは７０刀ｌ］、以上
であると、発光性タイルは形状安定性、難燃性などの点
でも優れるので、屋外用の標示用物品として特に適する
。

本発明の発光性物品は、蓄光顔料を含むにも、かかわら
ず、きわめて優れた耐候性を有する。しかも外部光源の
？Ａ欠失後例えば停ｍ後ンも暗闇において、大きな発光
光を放出する。したがって、停′…１時の緊急避難用の
標示テープ、標示板、標示タイル、塗膜、などに適す、
しかも、電灯等の外部光源の消失後も暗闇において常時
あるいは一定時間発光するのでディスプレイ効果をも有
し、振興、建材の部拐などとしても適する。日光、風雨
、螢元灯の光線にさらされても、発光性が低下して商品
価値が低下するなどＱ問題も生じない。

透明合成樹脂層（１）中に、他の泳加剤、例えば、繊維
などの補強剤、染顔料などの着色剤、粘度調整剤などを
添加して、使用目的に合致させることができる。

以下本発明を実施例によりさらＩｃ詳細に説明する。部
および係は重量部及び重ｔ％である。

なお、以下の実施例において不飽和ポリエステル樹脂液
、紫外線吸収剤、アクリルシロップ、蓄光顔料は次のも
のを用いた。

不飽和、２ポリエステル樹脂液；２５℃における粘度が
８ポイズで、スチレンモノマー及びナフテン酸コバルト
を含む不飽和ボレエスデル樹脂液。

紫外線吸収剤；次の構造を有するベンゾトリアプール化
合物。

Ｈｔｅｒｔ−Ｃ４Ｈ９２−（３’、５’−ツク−シャリプチル−２′−ヒドロ
キシ−フェニル）−ベンゾトリアゾール。

アクリルシロップ；２５℃における粘度が２ポイズで、
２５重ｔｉｔ　％のメチルメタクリレート１１合体と７
５重ｉ％のメタクリル酸メチルよりなる浴液。ただし、
微量のＮ、Ｎ−ジメチルアニリンを含む。

蓄光顔料；微量の銅を含む硫化亜鉛燐光体であり、比１
１ｆは４．１、全てが８０メツシユのふるいを通過する
栓体。

実施例１第１図の発光性物品を次のようにして作成した。

蓄光顔料が１０％、紫外線吸収剤が０．１％、メタクリ
ル樹脂が８９．９％からなる発光性のメタクリル仙脂板
（２）の表面に、予め重合したメタクリル樹脂が２５チ
、紫外線吸収剤が０．１％、シンナーが約７５％からな
る塗料をスクリーン印刷し、風乾し、発光層（２）上に
紫外線吸収剤を含むメタクリルｍ脂の透明Ｗｔ　（１１
を設けた。得られた発光板の透明７＠（１）上に［非常
口」なる文字を合成樹脂塗料で表示した後、建物内の壁
面に取りつげた。日光に２ケ月間、照射されたが、発光
層（２）が黒化するなどの外観変化は認められなかった
。夜間の停電後、暗闇で約６０分間発光し、人Ｋ、非常
口の位置を知らしめる標示板として使用できた。

実施例２次のようＫして第２図の断面構造を有する耐候性に優れ
た発光性タイルを夷遺した。

アクリルシロップ９９％、紫外線吸収剤０．１％及び過
酸化ベンゾイル０，９％の割合で混合した透明混合液を
型の表面に厚みが２　ｘｍとなるように注いだ。該混合
物は２５℃雰囲気下で約６０分で重合硬化し、型内に透
明合成樹脂ノーを形成した。ついで、アクリルシロップ
１５部、蓄光顔料１０部、硼砂７５部、過酸化ベンゾイ
ル０．１部、少量の黄色顔料及び紫外線吸収剤０．０２
部、よりなる混合物をその上に注ぎ、握み４　＋１１１
１の発光部（２）を形成せしめた。ついで、不飽和ポリ
エステル樹脂液１５部、炭カル１５部、硅砂７０部、少
量の黄色染料及びメチルエチルグトンパーオキサイドよ
りなる混合物を、発光部（２）上に注いだ。混合物は約
６０分で硬化し、６時間後、脱型して、厚み約１４間の
下地層（３）と発光部（２）及び透明合成樹脂層α）が
一体化されたタイルを得た。タイルの大きさは、幅３０
０Ｘ３００ｍｍ、厚み２０ｍｍ、であった。

得られたタイルの透明合成樹脂Ｎ（１）側に「消火栓」
なる文字を彫刻し、墨入れした後に、建物の外壁にタイ
ルとして張りあわせた。夏、秋の６ケ月間、日光、風雨
にさらされたが、発光層（２）が黒化して、発光性が低
下するなどの外観変化は全くなかった。また、雨水、太
陽熱などによってタイルが反るなどの形状変化もなかっ
た。夜間の照明燈の停電後の暗闇で、約６０分間発光し
、人に消火栓の位１ｉ１ｆを明示できた。

比較例１実施例２において、紫外線吸収剤０．１チを用いること
な（、他は全く同様にして、紫外線吸収剤を含まない透
明合成樹脂層、発光層（２）及び下地層（３）が積層一
体化された発光性タイルを製造し、同様にして賜物の外
壁に張りあわせた。夏期、３０日間、日光、風雨にさら
されたところ、発光層（２）が黒変し、消燈後、発光性
を全く示さなくなった。

実施例３実施例２において、アクリルシロップの代りに不飽２Ｕ
ポリエステル樹脂液、過酸化ベンゾイルの代りにメチル
エチルケトンパーオキサイドを用い、他は全く同様にし
て、耐候性に優れた発光性タイルを得た。

実施例４アクリルシロップが約９１％、蓄光顔料が８％、紫外線
吸収剤が０．１％、過酸化ベンゾイルが０．８矛からな
る混合物を地下道のコンクリート製の通路上に線状（巾
１５０朋、厚み１間）に塗布した。

該混合物は２０℃の雰囲気下で約４０分で硬化し、通路
上に発光層（２）を形成した。該発光層（２）上に、ア
クリルシロップが９８．９％、紫外線吸収剤が０．１条
、過酸化ベンゾイルが１係からなる混合液を厚み０．５
ｍｇに塗布し、透明合成樹脂層（１）を形成せしめた。

地下道内の螢光灯に６チ月間、照射されたが、発光層（
２）が黒化するなどの外観変化はなかった。螢光灯の停
電後、発光Ｍ（２）の発光光により通行人に通路の位置
を約６０分間知らしめた。

【図面の簡単な説明】

第１図及び第２図は本発明に係る発光性物品の断面図で
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

紫外線吸収剤を含゛む透明合成樹脂層（１）で蓄光顔料
を含有する発光層（２）を被核してなる耐候性に優れた
発光性物品。