JPS60130638A - ヒアルロン酸もしくはその塩で改質された重合体製品 - Google Patents

ヒアルロン酸もしくはその塩で改質された重合体製品

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JPS60130638A
JPS60130638A JP59162778A JP16277884A JPS60130638A JP S60130638 A JPS60130638 A JP S60130638A JP 59162778 A JP59162778 A JP 59162778A JP 16277884 A JP16277884 A JP 16277884A JP S60130638 A JPS60130638 A JP S60130638A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明はヒアルロン酸（以下ｍ見略称する）　゛によ
って改質されたアクリル重合体製品に関する。
そしてこの重合体製品は改善された生体適合性を有する
ので、人口心臓弁、血管移植片などを含む種々の補綴材
のような多くの生体内用途に用いることができる。
ヒアルロン酸は公知の天然物であって医学や生物学で多
くの用途が知られている（例えば米国特許第４．２’７
２，５２２号公報及びその中の引用文献参照）。
この発明は、重合体製品に、その未改質のものよりも著
しく高い生体適合性を付与するためになされたものであ
り、ＨＡ（動物組織中に通常存在する物質）もしくはそ
の塩を包含させることによって改質されたアクリル重合
体原料からなる組成物及びその組成物を用いて形成した
成形製品を提供するものである。
この明細書において“ヒアルロン酸もしくはその塩を包
含させることによって改質されたアクリル重合体原料”
とは重合体原料内もしくは表面にヒアルロン酸もしくは
その塩を分散させて包含させることによって改質された
アクリル重合体原料を意味する。
この発明には、巴もしくはその塩が、内部に分散される
か、表面にコートされるか又はその両者の注型品、フィ
ルム、繊維、及び布状物のごとき重合体製品が含まれる
。また凧もしくはその塩はこれら製品を製造した後に架
橋させてもよい。
それ故に上記のように改質された重合体製品は、各種の
医薬デリバリイシステム用のみならず人工心臓弁、眼内
レンズ、血管移植片、ペイスメーカーのリード線などの
種々の補綴材用に極めて適切なものである。
この発明におけるヒアルロン酸又はその塩は市販品又は
それから誘導されたものを用いることができる。ヒアル
ロン酸の塩は生体適合性であるかぎシ各種の公知の塩が
ｔまれ、好ましい具体例としてはナトリウム、カリウム
、カルシウムナトの塩が挙げられる。
との発明によって温もしくはその塩で改質することので
きる重合体には、ポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレ
−［及びメチルアクリレートとメチルメタクリレートと
の共重合体のごときアクリル重合体類が含まれる。
重合体内に瓜もしくはその塩を導入するとか、重合体表
面を厄もしくはその塩でコートする方法としては多くの
方法がある。ひとつの方法としては、進もしくはその塩
を適当な溶媒に溶解し、得られた溶液を重合体の溶液も
しくはエマルジョンと混合し、この混合物から例えばフ
ィルムのような製品を成形するか又は、この混合物で重
合体原料の表面をコートする方法が挙げられる。ヒアル
ロン酸もしくはその塩を溶解する適切な溶媒は、水、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭ８０　）及びジメチルホルム
アミド（ＤＭ］！’　）である。重合体基質の表向は、
瓜もしくはその塩が共有結合的に結合できるように活性
化させてもよい。
他の方法としては、好ましくは粉末のごとき固体のヒア
ルロン酸もしくはその塩を重合体溶液に添加して得ｆｃ
混合物を例えはフィルム状の製品に成形するか又はこの
混合物で重合体原料の表面をコートする方法がある。
さらに別の方法としては、風もしくはその塩をその溶液
で粒状原料をコートし、得られたコートされた粒子を重
合体溶液に投入し得られた混合物から例えばフィルムの
ような製品を形成さすか、又はその混合物で重合体原料
をコートする方法である。適切な粒状原料の例としては
イオン交換樹月旨、シリカ、アルミナなどがある。
なお上記各方法において、■ｔＡ及びその塩は、重合体
と混合する前もしくは後に種々の架橋剤を用いて架橋す
ることができる。
下記実施例（部”は特別の記載のないかぎりすべて重量
部である）によってこの発明を説明するが、この発明を
限定するものではなく、この発明は特許請求の範囲によ
って定義される。
実施例　１ この実施例では、ポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ートのヒドロゲルマトリックス中にＨＡナトリウム含有
の非共有結合的な架橋ヒドロゲ〃が形成された。この血
ナトリウムはポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレート
のヒドロゲルのマトリックス中及び表面に分散されてい
る。この物質は温ナトリウムを含有していない同じ物質
よりも改良された弾性と生体適合性を有する。
重合体原料として線状のポリ２−ヒドロキシエールで徐
々に覆い、全量２０Ｗｄ！のエタノールを加え粘稠な溶
液を得た。次いで遠心分離して未溶解のＰ−肛し仏や他
の不溶解物を除去した０２〜４ｔｎｇの巴ナトリウムを
蒸留水で前駆す潤させ次いで１０ｍ１の蒸留水に溶解し
た。次いで同容量のエタノールを加えた。このｐ−ＨＥ
ＭＡ溶液と風ナトリウム溶液を混合し、その混合物をガ
ラス皿上に流延してファン乾燥雌牛６０℃で乾燥してフ
ィルムｔ４　、’ｔた回転ガラスマンドレル（シリコン
コート）に塗布し、温空気流中で蒸発させて乾燥しチュ
ーブを得た。この乾燥重合体混合物から脆いフィルムを
えたが、水中で膨潤させると弾性で不透明の非脆性の物
質が得られた。
この発明による製剤の生体適合性を、下記のテスト法に
より例証した。
実施例　２−血液適合性テスト 実施例１によって作られた生成物の血液反応性を計画す
る予備研究に、ＢＨ−セロトニンのヒト血小板による放
出を用いた。正常ヒトｈ脈血をプラスチック・シリンジ
で採取し、直ちＶＣ８，８％クエン酸ナトリウム含有の
プラスチック［株］チューブに移した（９ｍの全血に対
し１部のクエン酸ナトリウム）。
血小板に富んだ血漿を、４℃で１２５ＸＧで１５分間遠
心分離で作り、血清学用ピペットでプラスチック製又は
シリコン化試験管に移した。血小板に富んだ血？　（Ｐ
ＥＰ　）、０．２〜０．５　ｐｌ／−ＰＥＰＫ、８Ｈ−
セロトニン［８ｍ−５−ヒドロキシトリプタミｙ（８ｎ
−ｓｔｒｒ　）ニュー・イングランド・ヌクレア製、２
６．３　ｃｉ　／　ｍｏｌ　＋　１　ｍ　Ｏｉ　／ゴエ
タノールー水〕を加え、３７℃で１５分間培養した。こ
の検定では、シリコン化又はポリプロピレン試験管を用
い、トロンビンを正のコントロールとして使用し、コー
トしたサンプル及びコートしないサンプルをテストした
。検定すべきサンプル含有の複数の管の各々に、１．０
〜２．０ｄの’Ｅ［−５ＨＴ　−ＰＥＰを加えた。全放
射能を測定するためコントロール混合物から５０μｌの
標品を採取した。適当な培養期間（１０〜１２０分〕を
経た後、その懸濁液の０．２〜０．５ｄを複数とり、エ
ベンドルフ・小型遠心分離機中のシリコン油上で１２，
０ＯＯＸＧで１部分間遠心分離する。各管から５０μｌ
の上澄液をとり、５ｍｅの液体シンチレーション液を加
え、放射量をベーター分光測定で測定した。トロンビン
又はテストサンプルで放出された”Ｈ−５ＨＴＯ量は、
上澄液の放射量の増加（実験サンプルの放射量−コント
ロールの放射量）である。実施例１の生成物のコートさ
れた試料は放出された”Ｈ−５ＨＴの量からみて一貫し
て低反応性であり、コートされていない試料はコートさ
れた試料よりも５２％大きい放出を行った。
第１頁の続き ０発　明　者　グリノ・オウィン・フ　イギリス国イリ
ツプス　ライン・ア ース（無香： 、ウェールズ、クリユーイツト、モールド、ブウエロン
、１６　フォード・アーゴード、ペニバ也）

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １、ヒアルロン酸又はその塩を包含させることによって
    改質されたポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートか
    らなる組成物。 ２、ヒアルロン酸又はその塩が重合体原料の本体内及び
    表面に分散されている特許請求の範囲第１項記載の組成
    物。 ３、重合体原料の表面のヒアルロン酸もしくはその塩が
    架橋されている特許請求の範囲第２項記載組成物。 ４、ヒアルロン酸又はその塩を包含させることによって
    改質されたポリ２−ヒドロキシエチルメタクリレートで
    形成された成形製品。 ５、注型品、フィルム、繊維又は布状物である特許請求
    の範囲第４項記載の成形製品。
JP59162778A 1983-12-15 1984-07-31 ヒアルロン酸もしくはその塩で改質された重合体製品 Granted JPS60130638A (ja)

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US561817 1983-12-15

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