JPS60128283A - 高耐食性ΖｎまたはΖｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
高耐食性ΖｎまたはΖｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法Info
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- JPS60128283A JPS60128283A JP23454683A JP23454683A JPS60128283A JP S60128283 A JPS60128283 A JP S60128283A JP 23454683 A JP23454683 A JP 23454683A JP 23454683 A JP23454683 A JP 23454683A JP S60128283 A JPS60128283 A JP S60128283A
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- plating
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は耐食性に優れたＺｎまたはＺｎ系合金電気めっ
き鋼板の製造方法に関するものである。
き鋼板の製造方法に関するものである。
近年、自動車用鋼板は、冬期寒冷地で使用される凍結防
止材としての岩塩や塩化カル−シウムなどによる厳しい
環境下でも、所定の期間、赤錆や穴あきに耐える表面処
理鋼板が望まれるようになっている。
止材としての岩塩や塩化カル−シウムなどによる厳しい
環境下でも、所定の期間、赤錆や穴あきに耐える表面処
理鋼板が望まれるようになっている。
自動車用鋼板は、前記のような厳しい環境に耐える高耐
食性を付与するために種々検討がなされてきたが、同時
に加工性や溶接性も要請されているため、薄くても耐食
性の優れているＺｎまたはＺｎ系合金めっきが注目され
ている。Ｚｎ系合金めっきとは、Ｚｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−
Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｇｏ、 Ｚｎ−Ｆｅ−Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｎ
１−Ｇｏなどの合金めっきを意味する。
食性を付与するために種々検討がなされてきたが、同時
に加工性や溶接性も要請されているため、薄くても耐食
性の優れているＺｎまたはＺｎ系合金めっきが注目され
ている。Ｚｎ系合金めっきとは、Ｚｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−
Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｇｏ、 Ｚｎ−Ｆｅ−Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｎ
１−Ｇｏなどの合金めっきを意味する。
Ｚｎ系合金めっきはＺｎに比べて合金層の電位がよりめ
っき原板（Ｆｅ）に近く、腐食電流が小さいことによる
耐食性向上を図ることができる。しかし、これらのＺｎ
系合金めっきといえども、車体組立後の合わせ目あるい
は袋構造部に相当する塗装が貧弱な部分での耐食性は、
未だ満足すべき状態にない。すなわち、Ｚｎ−Ｆｅ合金
めっきでは、合金層の電位がＺｎに対してより責である
とともにめっき層中にＦｅを含むためにりん酸塩処理性
が優れ、かつ塗装の密着性が優れているが、塗装の不完
全な部分では赤錆の発生が速いという欠陥がある。また
、Ｚｎ−ＮｉやＺｎ−Ｇｏ金合金っきでは、合金層の電
位がＺｎよりも責であることにより腐食電流が小さいけ
れども、塗装の不完全な部分では腐食の進んだ段階でＺ
ｎが溶解し、ＮｉやＣ０が析出するとめっき原板の赤錆
発生をかえって促進するという欠陥がある。
っき原板（Ｆｅ）に近く、腐食電流が小さいことによる
耐食性向上を図ることができる。しかし、これらのＺｎ
系合金めっきといえども、車体組立後の合わせ目あるい
は袋構造部に相当する塗装が貧弱な部分での耐食性は、
未だ満足すべき状態にない。すなわち、Ｚｎ−Ｆｅ合金
めっきでは、合金層の電位がＺｎに対してより責である
とともにめっき層中にＦｅを含むためにりん酸塩処理性
が優れ、かつ塗装の密着性が優れているが、塗装の不完
全な部分では赤錆の発生が速いという欠陥がある。また
、Ｚｎ−ＮｉやＺｎ−Ｇｏ金合金っきでは、合金層の電
位がＺｎよりも責であることにより腐食電流が小さいけ
れども、塗装の不完全な部分では腐食の進んだ段階でＺ
ｎが溶解し、ＮｉやＣ０が析出するとめっき原板の赤錆
発生をかえって促進するという欠陥がある。
以上述べたように、これまでのＺｎ系合金めっきにも、
境条件によっては無視し得ない欠点のあることが知見さ
れるようになった。従って、前述したような自動車車体
部位に適用される表面処理鋼板は、来の合金めっきを凌
ぐ耐食性を必要としている。
境条件によっては無視し得ない欠点のあることが知見さ
れるようになった。従って、前述したような自動車車体
部位に適用される表面処理鋼板は、来の合金めっきを凌
ぐ耐食性を必要としている。
一般に、電気Ｚｎ系合金めっき浴としては、硫酸塩浴、
塩化物浴などが広く用いられているが、これらのめっき
浴中には、装置材料や供給薬液などからあるいは鉛合金
等の不溶性陽極を用いることから、ｐｂ等の不純物が混
入することは避けられない。めっき浴中の不純物はＺｎ
またはＺｎ合金電析の結晶状態や純度に影響を与え、実
用的には表面外観やクロメート、リンｍ塩等の化成処理
性さらに塗装後の耐食性や密着性などに悪影響を与えて
いる。不純物の中ではｐｂが特に悪影響を与えるものと
して一般にいわれており、めっき浴中に存在するｐｂイ
オンはＺｎイオンに比べて電位的に責なため電析しやす
く、被めっき鋼材に容易に電着し、電気ＺｎまたはＺｎ
系合金めっきの耐食性、化成処理性、塗装性などの品位
を低下させる原因となっている。このようにＺｎまたは
Ｚｎ系合金めっき層を高純化することにより、耐食性そ
の他の品質向上はある程度達成される。しかし、さらに
、めっき面の腐食に伴ってめっき層表面に生ずる腐食生
成物の生成抑制、および保護被膜として機能する水酸化
亜鉛のめっき層表面への保持が望まれている。
塩化物浴などが広く用いられているが、これらのめっき
浴中には、装置材料や供給薬液などからあるいは鉛合金
等の不溶性陽極を用いることから、ｐｂ等の不純物が混
入することは避けられない。めっき浴中の不純物はＺｎ
またはＺｎ合金電析の結晶状態や純度に影響を与え、実
用的には表面外観やクロメート、リンｍ塩等の化成処理
性さらに塗装後の耐食性や密着性などに悪影響を与えて
いる。不純物の中ではｐｂが特に悪影響を与えるものと
して一般にいわれており、めっき浴中に存在するｐｂイ
オンはＺｎイオンに比べて電位的に責なため電析しやす
く、被めっき鋼材に容易に電着し、電気ＺｎまたはＺｎ
系合金めっきの耐食性、化成処理性、塗装性などの品位
を低下させる原因となっている。このようにＺｎまたは
Ｚｎ系合金めっき層を高純化することにより、耐食性そ
の他の品質向上はある程度達成される。しかし、さらに
、めっき面の腐食に伴ってめっき層表面に生ずる腐食生
成物の生成抑制、および保護被膜として機能する水酸化
亜鉛のめっき層表面への保持が望まれている。
このような状況の下で本発明者等は種々の実験研究を重
ねた結果、従来のＺｎまたはＺｎ系合金めっきの加工性
、溶接性、塗装性などの有効な特性をそこなわず、耐食
性を著しく向上させることができる新規な成分系のＺｎ
またはＺｎ系合金めっき鋼板の製造方法を見出した。
ねた結果、従来のＺｎまたはＺｎ系合金めっきの加工性
、溶接性、塗装性などの有効な特性をそこなわず、耐食
性を著しく向上させることができる新規な成分系のＺｎ
またはＺｎ系合金めっき鋼板の製造方法を見出した。
本願の先行する技術として、特公昭５７−３３３４８〜
３３３５１がある。これらはＴｉを１．５〜１５％含有
するＺｎ−Ｔｉ合金めつき鋼板を製造するためのめっき
液に関するものである。ここでは、合金めっき中のＮｉ
含有率を高めて耐食性向上を図っており、本願における
ようなＴｉ３＋によるｐｂの還元作用を行い、耐食性を
向上するという思想はない。また、一般に水を溶媒とす
るめつき溶液中では、ＴｉはＴｉ金属としてほとんど電
析せず、酸化チタン等の形でＺｎめつき被膜中に数％程
度複合共析する可能性はある。
３３３５１がある。これらはＴｉを１．５〜１５％含有
するＺｎ−Ｔｉ合金めつき鋼板を製造するためのめっき
液に関するものである。ここでは、合金めっき中のＮｉ
含有率を高めて耐食性向上を図っており、本願における
ようなＴｉ３＋によるｐｂの還元作用を行い、耐食性を
向上するという思想はない。また、一般に水を溶媒とす
るめつき溶液中では、ＴｉはＴｉ金属としてほとんど電
析せず、酸化チタン等の形でＺｎめつき被膜中に数％程
度複合共析する可能性はある。
また、本願に関連する技術として次のようなものかある
。特開昭５４−１５９３４２号は正に帯電させた酸化チ
タンゾル等をめっき被膜中に共析させる技術を開示して
いる。特開昭５８−９１１９’０ （Ｚｎ−Ｆｅめつき
浴）および５８−１０４１９４号（Ｚｎ−Ｎｉめつき浴
）は、いずれもＴｉをめっき層中に混入せしめて耐食性
を改善するものである。特開昭５８−９１１９０号では
、Ｔｉイオン源としてチタン化合物とあるのみで、肝心
の価数が不明である。さらに、難溶性の水酸化チタンを
生［＃１−ないように錯化剤の添加が好ましいとあるが
、実施例において錯化剤としてフン化チタンのみ記載さ
れている。また、水酸化チタンがめつき層中に混入する
のは好ましくないとしてｌ、％る。特開昭５８−１０４
１９４号には、錯化剤としてフッ化物のフッ素イオン濃
度が、チタンの電析は十分に安定化したチタン錯イオン
から生ずるとしている。 − １これに対し、本発明ではめつき浴中のＴｉの価数と存
在比率を限定する。すなわち、Ｔ１３＋イオンは次の反
応により ２ Ｔｉ” ＋ Ｐｂ２＋→２ Ｔｉ４” ＋ ｐｂ。
。特開昭５４−１５９３４２号は正に帯電させた酸化チ
タンゾル等をめっき被膜中に共析させる技術を開示して
いる。特開昭５８−９１１９’０ （Ｚｎ−Ｆｅめつき
浴）および５８−１０４１９４号（Ｚｎ−Ｎｉめつき浴
）は、いずれもＴｉをめっき層中に混入せしめて耐食性
を改善するものである。特開昭５８−９１１９０号では
、Ｔｉイオン源としてチタン化合物とあるのみで、肝心
の価数が不明である。さらに、難溶性の水酸化チタンを
生［＃１−ないように錯化剤の添加が好ましいとあるが
、実施例において錯化剤としてフン化チタンのみ記載さ
れている。また、水酸化チタンがめつき層中に混入する
のは好ましくないとしてｌ、％る。特開昭５８−１０４
１９４号には、錯化剤としてフッ化物のフッ素イオン濃
度が、チタンの電析は十分に安定化したチタン錯イオン
から生ずるとしている。 − １これに対し、本発明ではめつき浴中のＴｉの価数と存
在比率を限定する。すなわち、Ｔ１３＋イオンは次の反
応により ２ Ｔｉ” ＋ Ｐｂ２＋→２ Ｔｉ４” ＋ ｐｂ。
浴中に存在するｐｂイオンを金属鉛に還元し、系外に除
去する作用をするとの知見に基くのが本発明の特徴であ
る。
去する作用をするとの知見に基くのが本発明の特徴であ
る。
第１図はグロー放電分光分析（ＧＤＳ）によってＺｎ−
旧、 Ｚｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−Ｇｏめっき層中の深さ方向
のｐｂ含有状態を測定した結果を示す。三塩化チタ ７
ン（ＴｉＣ１３）の浴中添加量の増加につれて、めっき
層中のｐｂピークが消滅しているのがよくわかる。また
、Ｚｎ、 Ｚｎ−、Ｆｅ−Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏめ
つきについても同様であった。ここで、Ｔｉ４＋は加水
分解してＴ ｉ （ＯＨ）４のコロイド状水酸化物とな
るが、この微細粒子を積極的にめっき層中に分散析出せ
しめるのも本発明の特徴である。
旧、 Ｚｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−Ｇｏめっき層中の深さ方向
のｐｂ含有状態を測定した結果を示す。三塩化チタ ７
ン（ＴｉＣ１３）の浴中添加量の増加につれて、めっき
層中のｐｂピークが消滅しているのがよくわかる。また
、Ｚｎ、 Ｚｎ−、Ｆｅ−Ｎｉ、 Ｚｎ−Ｎｉ−Ｃｏめ
つきについても同様であった。ここで、Ｔｉ４＋は加水
分解してＴ ｉ （ＯＨ）４のコロイド状水酸化物とな
るが、この微細粒子を積極的にめっき層中に分散析出せ
しめるのも本発明の特徴である。
浴中のＴｉｓ＋イオン濃度は、浴中に存在するｐｂ２＋
イオン濃度にもよるが、その範囲はＴｉ３＋／Ｔｉ４＋
濃度比として１／１０００〜！／１０が好ましい。ｒ；
４＋−ｅ度を高くしているのは、めっき層中に水酸化チ
タンが分散析出しにくいためであり、一方、 Ｔｉ３＋
はイオン状態で存在し、浴中のＰｂ２＋イオンと速やか
に反応するため少量で良い。したがって、Ｔｉ３＋／Ｔ
ｉ４＋がＩ／１０００未満ではｐｂイオンの除去効果が
なく、ｌ／１０をこえると水酸化チタンのめつき層中へ
の共析が生じ難くなる。
イオン濃度にもよるが、その範囲はＴｉ３＋／Ｔｉ４＋
濃度比として１／１０００〜！／１０が好ましい。ｒ；
４＋−ｅ度を高くしているのは、めっき層中に水酸化チ
タンが分散析出しにくいためであり、一方、 Ｔｉ３＋
はイオン状態で存在し、浴中のＰｂ２＋イオンと速やか
に反応するため少量で良い。したがって、Ｔｉ３＋／Ｔ
ｉ４＋がＩ／１０００未満ではｐｂイオンの除去効果が
なく、ｌ／１０をこえると水酸化チタンのめつき層中へ
の共析が生じ難くなる。
また、 （Ｔｉ３”＋Ｔｉ”）の総量としては０．０１
〜１０８／文の範囲が好適である。（Ｔｉ３＋＋７４４
＋）の総量が０．０１ ｇ／文未満ではＴｉ３” 、
Ｔｉ’＋いずれもその機能を発揮せず、 Ｌ０ｇ／ｌを
こすと浴の粘性が高くなり、実操業上問題となる。
〜１０８／文の範囲が好適である。（Ｔｉ３＋＋７４４
＋）の総量が０．０１ ｇ／文未満ではＴｉ３” 、
Ｔｉ’＋いずれもその機能を発揮せず、 Ｌ０ｇ／ｌを
こすと浴の粘性が高くなり、実操業上問題となる。
以上のごとく、本発明は、ＺｎまたはＺｎ系合金めっき
浴中に適量のＴｉａ＋、Ｔｉｄ＋を共存させることによ
り、Ｔｉ３＋によるＰｂ２＋の除去に基づくめっき層の
高純度化による耐食性向上に加えて、水酸化チタンのめ
っき層中への共析による耐食性のより一層の向上を図る
ことができるものであり、後述する比較例として示すよ
うに、特開昭５８−９１１９０および５８−１０４１９
４号より優れた耐食性を示すことが確認された。
浴中に適量のＴｉａ＋、Ｔｉｄ＋を共存させることによ
り、Ｔｉ３＋によるＰｂ２＋の除去に基づくめっき層の
高純度化による耐食性向上に加えて、水酸化チタンのめ
っき層中への共析による耐食性のより一層の向上を図る
ことができるものであり、後述する比較例として示すよ
うに、特開昭５８−９１１９０および５８−１０４１９
４号より優れた耐食性を示すことが確認された。
めっき層中の水酸化チタンの耐食性向上効果の理由は必
ずしも明らかでないが、次のように考えられる。すなわ
ち、Ｚｎに水酸化チタンが含有された複合Ｚｎめっきは
腐食環境において生成する腐食生成物のうち、腐食時の
カソード反応である酸素還元反応の抑制に効果のある水
酸化亜鉛Ｚｎ（ＯＨ）２を安定にめっき表面に保持する
ととも番乙腐食生成物の導電性を低める作用をするため
、塩水噴霧試験などの腐食環境において優れた耐食性を
発揮する。
ずしも明らかでないが、次のように考えられる。すなわ
ち、Ｚｎに水酸化チタンが含有された複合Ｚｎめっきは
腐食環境において生成する腐食生成物のうち、腐食時の
カソード反応である酸素還元反応の抑制に効果のある水
酸化亜鉛Ｚｎ（ＯＨ）２を安定にめっき表面に保持する
ととも番乙腐食生成物の導電性を低める作用をするため
、塩水噴霧試験などの腐食環境において優れた耐食性を
発揮する。
本発明で用いる電気亜鉛めっき浴としては、塩化物浴、
硫酸塩浴、フッ化物浴、スルファミン酸浴あるいはこれ
らの混合浴等の酸性ないしは弱酸性のめっき浴が望まし
い。さらに、通常用いられる電導助剤（ＫＣＩ、 ＮＨ
４Ｃ１，Ｎａ２５Ｏａなど）を添加しても良い。
硫酸塩浴、フッ化物浴、スルファミン酸浴あるいはこれ
らの混合浴等の酸性ないしは弱酸性のめっき浴が望まし
い。さらに、通常用いられる電導助剤（ＫＣＩ、 ＮＨ
４Ｃ１，Ｎａ２５Ｏａなど）を添加しても良い。
添加するチタン化合物としては、３価および４価の塩化
物、フッ化物、硫酸塩が一般的であるが、上記の酸性浴
に溶解するものであれば、特に制約さ゛れない。また、
４価のチタン化合物はＴｉ３＋が酸化されてＴｉ４＋と
なるので、これを利用することができ、従ってＴｉ３＋
の補給が必要である。
物、フッ化物、硫酸塩が一般的であるが、上記の酸性浴
に溶解するものであれば、特に制約さ゛れない。また、
４価のチタン化合物はＴｉ３＋が酸化されてＴｉ４＋と
なるので、これを利用することができ、従ってＴｉ３＋
の補給が必要である。
以下、本発明を実施例につき具体的に説明する。
めっき原板として冷延鋼板５ＰＣＧ （板厚０．７ｍｍ
）を用い、硫酸塩あるいは塩化物のＺｎ、 Ｚｎ−Ｎｉ
、 Ｚｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−Ｃｏ、 Ｚｎ−Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｚｎ−Ｎ１−Ｇｏの電気めっき浴に、三塩化チタン（
ＴｉＣｌ５）と水酸化チタン（Ｔｉ（ＯＨ）ａ ）を添
加し、以下に示すめっき条件で電気めっきを施した。な
お、浴温５０℃、電流密度７５Ａ／ｄｍ２と一定した。
）を用い、硫酸塩あるいは塩化物のＺｎ、 Ｚｎ−Ｎｉ
、 Ｚｎ−Ｆｅ、 Ｚｎ−Ｃｏ、 Ｚｎ−Ｆｅ−Ｎｉ、
Ｚｎ−Ｎ１−Ｇｏの電気めっき浴に、三塩化チタン（
ＴｉＣｌ５）と水酸化チタン（Ｔｉ（ＯＨ）ａ ）を添
加し、以下に示すめっき条件で電気めっきを施した。な
お、浴温５０℃、電流密度７５Ａ／ｄｍ２と一定した。
比較のため三塩化チタンを添加しないもの、あるいは水
酸化チタンを添加しないものについても同様に示す。
酸化チタンを添加しないものについても同様に示す。
得られたＺｎまたはＺｎ系合金めっき鋼板および特開昭
５８−９１１９０．５８−１０４１９４号の実施例で得
られる鋼板についての耐食性試験結果を、それぞれ第１
表上部および第１表下部に示す。耐食性試験方法は第２
図に示すような裸（塗装なし）の板合わせ材をつくり、
１％食塩水浸漬（３５°Ｃ） ６時間→室内放置１８時
間を１サイクルとし、Ｚｎ、 Ｚｎ−Ｆｅめっきについ
ては４０サイクル後、他のものについては６Ｏサイクル
後の試験を行い、板厚減少値で評価した。
５８−９１１９０．５８−１０４１９４号の実施例で得
られる鋼板についての耐食性試験結果を、それぞれ第１
表上部および第１表下部に示す。耐食性試験方法は第２
図に示すような裸（塗装なし）の板合わせ材をつくり、
１％食塩水浸漬（３５°Ｃ） ６時間→室内放置１８時
間を１サイクルとし、Ｚｎ、 Ｚｎ−Ｆｅめっきについ
ては４０サイクル後、他のものについては６Ｏサイクル
後の試験を行い、板厚減少値で評価した。
＠・・−０，０１〜０．１０ ｍｍ
０−０．１０〜０．２０ Ｉｌｍ
Δ・・・０，２０〜０．４０ ｍ＋ａ
×・・・０．４０ ｍｍ以上
第１表上部および第１表下部の耐食性試験結果から廟ら
かなように、ＺｎまたはＺｎ系合金めっき浴中にＴｉ３
＋およびＴｉ４＋を本発明範囲において共存させた電解
液からめっきしたものは、優れた耐食性を示すことがわ
かる。
かなように、ＺｎまたはＺｎ系合金めっき浴中にＴｉ３
＋およびＴｉ４＋を本発明範囲において共存させた電解
液からめっきしたものは、優れた耐食性を示すことがわ
かる。
なお、第１表中のＡ−Ｊ浴とは下記の条件を意味する。
（１） Ａ浴
ＺｎＣｌ２ ２１０ ｇｅｌ
ＫＣＩ ３６０ ｇ／交
ｐＨ５、目付 ４０ｇ／ｍ″
（２）Ｂ浴
ＺｎＳ０．ｓ −７）１２０ ２１０ ｇｉｎＮｉＳＯ
４・ ８８２０ ３６０ ｇ／見Ｎａ２ Ｓ０４ ３０
ｇ／見 ｐＨ２、目付 ２０ｇ／ｒｎ’ （３）Ｃ浴 ＺｎＣｌ２ ２００ ｇ１５Ｌ ＦｅＣ：Ｉ２’ １０．０ ｇ／文 Ｎ）１４Ｃ１１００ｇｉｎ ｐＨ３、目付 ２０ｇ／ｍ’ （４）Ｄ浴 ＺｎＣｌ２１５０ ｇｉｎ ＣａＣ１＞ ・８Ｈ２０１００ｇｌｌ ＮＨ４Ｃ１３０ｇｉｎ ｐ）ｌ ４．０４寸 ２０ｇ／ｌｎ’ （５）Ｅ浴 Ｚ１１ＣＩ２ １５０ ｇ／ｊＬ ＦｅＣＩ２ １００ ｇｉｎ ＮｉＣ１２＃ ６Ｈ２０１５０ｇ／交 ＰＨ３、目付 ２０ｇ／ｍ’ （６）Ｆ浴 ＺｎＣｌ２ １２０ ｇ／文 ＮｉＣｌ２ ・ ６Ｈ２０１８０ｇ／文ＣａＣｌ２ ｌ
Ｉ ６Ｈ２０８０ｇｅｌｐｉ（４、目イｑ２０ｇ／ｍ’ （７）Ｇ浴 Ｚｎ２＋２ｏｇ１文 Ｎｉ２＋ ｓｏ ｇ／交 フッ化チタンカリウム ３．４８ｉｎ ｐＨ１、目付 ２０ｇ／ｒｎ’ （８）Ｈ浴 Ｚｎ２” １２ ｇ１文 Ｈ４２＋ ３５ ｇ／交 フッ化チタンカリウム５０ ｇｅｌ ｐ）！ ４、目付 ２０ｇ／ｒｎ’ （８）Ｉ浴 ｚ、、２＋ ５ ｇ／見 Ｆｅ２＋ ２０ ｇ／４ フフ化チクチタンカリウム、５ ｇｉｎＰ）＋ １．５
、目付 ２０ｇ／ｍ’ （１０） Ｊ浴 Ｚｎ２＋ ２１ ｇｅｌ Ｆｅ２＋ ５０ ｇ／立 フッ化チタンカリウム ４ｇ／ｕ ｐＨ１，５、目付 ２０ｇ／ｒｎ’
４・ ８８２０ ３６０ ｇ／見Ｎａ２ Ｓ０４ ３０
ｇ／見 ｐＨ２、目付 ２０ｇ／ｒｎ’ （３）Ｃ浴 ＺｎＣｌ２ ２００ ｇ１５Ｌ ＦｅＣ：Ｉ２’ １０．０ ｇ／文 Ｎ）１４Ｃ１１００ｇｉｎ ｐＨ３、目付 ２０ｇ／ｍ’ （４）Ｄ浴 ＺｎＣｌ２１５０ ｇｉｎ ＣａＣ１＞ ・８Ｈ２０１００ｇｌｌ ＮＨ４Ｃ１３０ｇｉｎ ｐ）ｌ ４．０４寸 ２０ｇ／ｌｎ’ （５）Ｅ浴 Ｚ１１ＣＩ２ １５０ ｇ／ｊＬ ＦｅＣＩ２ １００ ｇｉｎ ＮｉＣ１２＃ ６Ｈ２０１５０ｇ／交 ＰＨ３、目付 ２０ｇ／ｍ’ （６）Ｆ浴 ＺｎＣｌ２ １２０ ｇ／文 ＮｉＣｌ２ ・ ６Ｈ２０１８０ｇ／文ＣａＣｌ２ ｌ
Ｉ ６Ｈ２０８０ｇｅｌｐｉ（４、目イｑ２０ｇ／ｍ’ （７）Ｇ浴 Ｚｎ２＋２ｏｇ１文 Ｎｉ２＋ ｓｏ ｇ／交 フッ化チタンカリウム ３．４８ｉｎ ｐＨ１、目付 ２０ｇ／ｒｎ’ （８）Ｈ浴 Ｚｎ２” １２ ｇ１文 Ｈ４２＋ ３５ ｇ／交 フッ化チタンカリウム５０ ｇｅｌ ｐ）！ ４、目付 ２０ｇ／ｒｎ’ （８）Ｉ浴 ｚ、、２＋ ５ ｇ／見 Ｆｅ２＋ ２０ ｇ／４ フフ化チクチタンカリウム、５ ｇｉｎＰ）＋ １．５
、目付 ２０ｇ／ｍ’ （１０） Ｊ浴 Ｚｎ２＋ ２１ ｇｅｌ Ｆｅ２＋ ５０ ｇ／立 フッ化チタンカリウム ４ｇ／ｕ ｐＨ１，５、目付 ２０ｇ／ｒｎ’
第１図はＺｎまたはＺｎ系合金めっきのグロー放電分光
分析によるめっき層の深さ方向の分析結果を示す図、第
２図は腐食試験に用いた板合わせ部材の斜視図である。 符号の説明 １・・・冷延鋼板、２・・・めっき鋼板、３・・・絶縁
物スペーサ（０，５ｍｍ厚） 特許出願人 川崎製鉄株式会社 第１図 （ａ）Ｚｎ −Ｎｉ −＋４ｔｔｎ、：５スノちター特
開（ｓｅｃ） 第１図 （ｂ） Ｚｎ−Ｆｅ合全メフル ０ ６０ １２０ スノマノター縛聞（ｓｅｃ） 第１図 （ｃ） ｚｎ−Ｃｏ合金ハ・さ ０ ６０ １２０ スパγターＢ専問 （ｓｅｃ） 第２図 手続補正書 昭和５９年４月ｉｉ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 ２、発明の名称 高耐食性ＺｎまたはＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方
法３、補正をする者 事件との関係 特許出―人 住 所 兵庫県神戸市中央区北本町通１丁目１番２８号
名 称 （１２５）川崎製鉄株式会社 −０代理人 〒１０１ 電話８６４−４４９８住 所
東京都千代口（区岩木町３丁目２番２号−第１図 （ａ） スノくツタ一時間（ＳｅＣ） Ｍ１図 （ｂ） ０ ６０ １２０ スノマノタ二時間（ｓｅｃ） 第１図 （Ｃ） （ｓｅｃ） ＴｉＣ１３０ｇ／１ ｒｉｃ１３５．Ｏｇ／ｌ
分析によるめっき層の深さ方向の分析結果を示す図、第
２図は腐食試験に用いた板合わせ部材の斜視図である。 符号の説明 １・・・冷延鋼板、２・・・めっき鋼板、３・・・絶縁
物スペーサ（０，５ｍｍ厚） 特許出願人 川崎製鉄株式会社 第１図 （ａ）Ｚｎ −Ｎｉ −＋４ｔｔｎ、：５スノちター特
開（ｓｅｃ） 第１図 （ｂ） Ｚｎ−Ｆｅ合全メフル ０ ６０ １２０ スノマノター縛聞（ｓｅｃ） 第１図 （ｃ） ｚｎ−Ｃｏ合金ハ・さ ０ ６０ １２０ スパγターＢ専問 （ｓｅｃ） 第２図 手続補正書 昭和５９年４月ｉｉ日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 ２、発明の名称 高耐食性ＺｎまたはＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方
法３、補正をする者 事件との関係 特許出―人 住 所 兵庫県神戸市中央区北本町通１丁目１番２８号
名 称 （１２５）川崎製鉄株式会社 −０代理人 〒１０１ 電話８６４−４４９８住 所
東京都千代口（区岩木町３丁目２番２号−第１図 （ａ） スノくツタ一時間（ＳｅＣ） Ｍ１図 （ｂ） ０ ６０ １２０ スノマノタ二時間（ｓｅｃ） 第１図 （Ｃ） （ｓｅｃ） ＴｉＣ１３０ｇ／１ ｒｉｃ１３５．Ｏｇ／ｌ
Claims (1)
- 電気ＺｎまたはＺｎ系合金めっき浴に、３価のＴｉ化合
物（７ｉ３＋）と４価のＴｉ化合物（７ｉ４＋）をＴｉ
金属として総量（Ｔｉ３”＋Ｔｉ’±）で０．０１−１
０ｇ／見添加し、カッソノ浴中濃度比（Ｔｉ３” ／
Ｔｉ４＋）を１／１０００〜１／１０に保持した電解液
を用い、鋼板を陰極として電解することを特徴とする高
耐食性ＺｎまたはＺｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23454683A JPS60128283A (ja) | 1983-12-13 | 1983-12-13 | 高耐食性ΖｎまたはΖｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23454683A JPS60128283A (ja) | 1983-12-13 | 1983-12-13 | 高耐食性ΖｎまたはΖｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60128283A true JPS60128283A (ja) | 1985-07-09 |
Family
ID=16972712
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23454683A Pending JPS60128283A (ja) | 1983-12-13 | 1983-12-13 | 高耐食性ΖｎまたはΖｎ系合金電気めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS60128283A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU604526B2 (en) * | 1987-02-05 | 1990-12-20 | Nihon Parkerizing Company Limited | Zn-based composite-plated metallic material and plating method |
-
1983
- 1983-12-13 JP JP23454683A patent/JPS60128283A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU604526B2 (en) * | 1987-02-05 | 1990-12-20 | Nihon Parkerizing Company Limited | Zn-based composite-plated metallic material and plating method |
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