JPS6012308B2 - 複合肥料の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は硫酸化合物、リン酸化合物、塩化カリを含むカ
リ化合物を水中で反応させ、二種の複合肥料を各々製造
する方法に関し、特に出願人が先に特関昭４９一３０１
４８号公報で提案したリン酸カリ肥料の製造方法を改良
することをその目的の１つとしたものである。

該公報の方法は、原料として塩化カリウムとリン酸１ア
ンモニウムを水溶液中で反応、複分解させ、リン酸１カ
リウムを多く含有したリン酸１力ＩＪゥムとリン酸１ア
ンモニウムの混合結晶を得るものである。

この方法によって得られる複合肥料のリン成分とカリ成
分の比率は常に１より大となる。従ってこの比率を目的
によって自由に変えることは難かしい。本発明の方法は
これを解決し、かつ該公報によって得られる複合肥料の
他に第二の複合肥料として塩素分が多く、かつ硫酸アン
モニアの少ない複合肥料をも併産することも可能とした
ものであり、又、本願発明はこの第一と第二の複合肥料
の生成割合を任意に変更できる方法を提供することを目
的としている。

上記目的を達成するため本発明は「水溶性の硫酸化合物
と、リン酸化合物、塩化カリを含むカリ化合物とを、所
定の反応温度のもとに水に加えて反応させる際に、塩素
線の量を該反応温度で析出しない量に制限し〜逆に硫酸
根及びリン酸根の量を該反応温度で全部は溶解しないよ
う充分に過剰にし「かつその混合溶液のｐＨを３〜５の
範囲に保って充分に櫨拝した後、該混合溶液中に不落解
の物質を第一の複合肥料として分離取得し、残った溶液
から水分を除去して第二の複合肥料を分離取得すること
を特徴としている。

又、本発明方法では原料として用いる塩化カリを含むカ
リ化合物として、種々のものを用いることが可能である
ことも特徴の１つであるが、特に原料として硫酸やリン
酸が入手できるときは、塩化カリの一部をこれらの酸で
加熱分解して塩化水素の形で塩素分の一部を除去して塩
素分の少ないものとして使用することができる。

この場合は第一の複合肥料の割合し、を第二の複合肥料
に対して大とすることが可能である。又、別の態様とし
て、第一の複合肥料を分離後の一部を再循環して原料成
分の一部として使用することによっても第１の複合肥料
の割合し、を容易に変更できる。本発明の方法において
は反応させる混合物中の水の量及びｐＨの値が重要であ
り、これらの選定により目的とする成分を含む二種の複
合肥料を得ることができる。ここで水の量は次の二つの
条件を満足させることが好ましい。■ 塩素根に対する
水の割合し、は、その反応温度において、原料成分及び
水の混合溶液から実質的に塩素根を析出させない値とす
ること。

■ 原料成分の水に対する割合し・は■の制限のもとに
、飽和条件以上に増加させ、その際所望の第１の複合肥
料の成分に応じて、対応する原料成分を供ｖ給する。

これによって母液から所望の成分の第１の複合肥料が析
出させられる。しかしながら上記の条件において、塩素
根と水の値は温度及び混合溶液中の成分の割合によって
変化し、一率に定まる性格ではないことを考慮すべきで
ある。

原料として使用される硫酸化合物としては硫酸、又はＮ
Ｈ４、Ｎａ、Ｍ史等の硫酸塩がよく、例えば硫安（Ｎは
）２Ｓ０４、酸性硫安ＮＨ４ＨＳ０４、硫酸ソーダＮａ
２ＳＱ、酸性硫酸ソーダＮａＨＳ０４、硫酸苦±Ｍ＄０
４、酸性硫酸苦±Ｍｇ（ＨＳ０４）２等があり、ＮＨ又
はＭｇの硫酸塩が好ましい。

又特に好ましいのはＮ凡の硫酸塩である。リン酸化合物
としてはリン酸、又はＮＨ４、Ｎａ等のリン酸塩がよく
、例えばリン酸１水素アンモニア（ＮＨ子）２ＨＰ０４
、リン酸二水素アンモニアＮは日２Ｐ０４、リン酸二水
素ソーダＮａＨ２Ｐ０４等があり、特にＮはのリン酸塩
がよい。

上記の硫酸化合物又はリン酸化合物にＮＨ４の塩を用い
ることは、生成した複合肥料の中に窒素分がこれらによ
って入り、窒素ーリン酸ーカリのニ要素が含まれること
になるから多くの用途にとって好ましいことである。

しかしＮＨ４成分が含まれないＮａやＭｇの塩を用いる
場合でも、同様な三要素肥料を得るために、ｐＨ調整時
にアンモニア分を含んだものを使用すれば同じ目的を達
成することができる。塩化カリを含むカリ塩としては、
塩化力』／、塩化カリと硫酸カリの混合物、塩化カリと
リン酸カリの混合物、塩化カリと硫酸カリとリン酸カリ
との混合物、上記し、ずれかに炭酸カリや硝酸カリが含
まれているものあるいはそれらの変成物等を挙げること
ができる。

これら本発明の方法に使用される谷原料成分は、それぞ
れ単独あるいは２種以上を併用することができる。

本発明の方法における混合液の反応温度の範囲は特に制
限されるものではないが、通常１０〜４０℃好ましくは
２０〜３０３０で行なわれる。

一般的に言えることは温度が低いと使用する水の量を多
くしなければならないので、第二の複合肥料の取得の際
この水分を除去するためのエネルギーの使用量が多くな
る。又温度が高過ぎると第一の複合肥料中に塩素分が液
付着の形で移行する量が大となることに加え液温を高め
るためのエネルギー使用が大となる。混合液の母の値は
後述のように原料成分や反応温度あるいは生成する複合
肥料の所望成分などにより変化されるが、好ましくは３
〜５の範囲であり、特に３〜４．５の範囲がよい。

このｐＨの調整は原料混合液のｐＨの値が３より低いと
きにはアンモニア、又はＮａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ等の水酸
化物あるいは炭酸塩を混合溶液に加えることによって行
い、ｐＨが比較的高いときには硫酸、リン酸、塩酸など
の無機酸及びその酸性塩をもって行う。

反応時間は通常３０分位でよいが、装置の容積と棚梓の
程度により、これにより長くなることもありうるので、
反応が完了するような時間を前もって確かめておく必要
がある。

本発明の好ましい実施態様によれば硫酸化合物としては
硫酸アンモニアを、リン酸化合物としてはリン酸アンモ
ニアを用いた場合、第一の複合肥料は、主たる成分がリ
ン酸二水素カリや硫酸カリであり、塩化物は母液からの
附着によるものが主で、塩素線は２〜４％程度のもので
ある。

初めの原料の配合割合によって、この複合肥料中の、Ｐ
２ＱとＫ２０との比は、大凡３：１から１：２まで自由
に変化させることが出来るので、畑作のどのような作物
にも適合した銘柄を製造することが出来る。又、第二の
複合肥料は、塩化アンモニアを含み、稲、麦類、きび類
、飼料作物、牧草、或は棉、麻、などに広く使用出来る
複合肥料である。又前述のように第一の複合肥料と第二
の複合肥料の生産割合は自由に変化させることが出来る
ので、上述の畑作々物と水田作物等の需要に応じて、複
合肥料の第一と第二の生産割合を変化させることが出来
るものである。以上の説明で明かな如く、本発明の方法
に於ては、例えば窒素源として硫酸アンモニアを、カリ
源として塩化カリを使用した場合でも複合肥料の第一に
は、リン酸二水素カリや硫酸カリのみを含み、塩化カリ
を殆んど含まないようになり、又、複合肥料の第二には
、水稲に使用すると弊害の生ずる恐れのある硫酸アンモ
ニアを少量に押え、代り１こ塩安を充分含有するものが
得られる。

即ち、畑作々物向け、水田作物向に、最も好ましい成分
を夫々含有するような二種類の、複合肥料を併産するこ
とが可能にされたわけである。このように本願発明の様
に向け先の異なる２種類の肥料を同時に併産できると云
う様な方法の発明がなされたことは、未だかつて例がな
くこれ丈からでも本発明の独創性の高いことがわかる。
そればかりでなく又従来から有効な肥料成分として期待
され、市場への供給が待望されていたリン酸二水素カリ
が本願発明方法によって初めて充分に複合肥料に利用し
得る様にされたことは本願発明の肥料製造業界に、延し
、ては農業部門に対する貢献が極めて大きいと言うも過
言ではない。この点からも亦、本発明の効果の優秀性が
認識されるべきことを特に強調する。ある種の高級作物
については、塩素根を殆んど含まない肥料が要求されて
いる。

従ってこのような場合には、塩化アンモニアや塩化カリ
は、その用途の複合肥料の原料として使用されていない
。窒素化合物としては塩化アンモニアに代るものは多く
、その需要に充分応じ供給されている。しかし、カリ化
合物として塩化カリーこ代るものとしては、実用面で硫
酸カリしかなく、要望のある畑作作物全部に使用できる
程供給されてはいない。塩素根を殆んど含まないカリ化
合物の、工業的生産については、硫酸カリの他に、当然
リン酸カ川こついて考えられているが、例えば、塩化カ
リにリン酸を作用させて、塩化水素を除き、リン酸二水
素カリを製造することについては既に提案されている。
しかしリン酸は硫酸と異なり濃リン酸といえども相当の
水分を含むためと、リン酸が酸としては弱酸であるため
に、簡単には塩化水素ガスを迫出し得ないので上記目的
にリン酸を使用することは硫酸程簡単ではない。更にリ
ン酸二水素カリは、加熱すると脱水重合するために、塩
化水素ガスを除去するための加熱は、水蒸気蒸溜の様な
方法によらなければならない。このためリン酸二水素カ
リの製造は経済的な制限を受ける。従って複合肥料の原
料として、リン酸二水素カリは、いまだ充分に供給され
る状態にはなっていない。この意味で、本発明が特に優
秀である点については前述した通りである。籾て、水中
に於て全ての水溶性の塩類は溶解してイオンに解離して
おり、新たな添加でこのィオンの濃度が増してゆくと、
ある組合せの腸イオンと陰イオンの濃度の積が増して来
て、その温度に対応した一定値を超えると、その組合せ
で出来る塩が析出してくるわけであるが、リン酸のよう
に、水素イオンとリン酸根との解離が段階的なものの場
合には、水溶液のｐＨの値が変化すると、それに対応し
て、陰イオンの形態が変化しその結果他の腸イオン濃度
は変化しなくても、新しい形態の陰イオンの増加するた
めに、その組合せの溶解の限度を超えて析出してくるこ
とがある。

即ちリン酸又はその塩の場合には、ｐＨ値が溶解に非常
に大きな影響をもっている。本発明の方法はこのような
リン酸又はその塩を取扱うので、その際の掛値を調整す
ることが、重要な要件となることは前述の通りである。
例えばリン酸のカリ塩のうち、水に一番よく溶けるのは
、Ｋ２ＨＰ０４であり、ＫＨ２Ｐ０４が一番溶け方が少
し、。又アンモニア塩では（ＮＨ４）２ＨＰ０４よりも
ＮＨ４日２Ｐ０４の方が溶け方が少し、。本発明の混合
物の様な場合に於て、リン酸根のうちの、日２Ｐ０４′
がＨＰ０４″やＰ０４″よりも著しく多いようなｐＨの
範囲が、発明の要件を満足させるものであるが、研究の
結果前述のようにこの範囲をｐＨで３〜５好まし〈は３
〜４．５と定めることが出来た。他方硫酸塩などの場合
はＫＨＳＱに〈らべ、均Ｓ０４が溶解度が特に小さく、
且つ硫酸塩の解離は殆んどＳ０４″の形であり、上の範
囲のｐＨ値の範囲で影響を受けてＫ２Ｓ０４の析出がさ
またげられることはない。又更に本発明の方法に於ける
水に対する塩素根の割合の設定も、前述の溶解の限度を
、共存する陽イオンとの組合せで、超えないようにする
ためで、本発明の方法を、アンモニア塩とカリ塩で行う
場合では、例えば水１００部に対し、３０℃では塩素線
約２１部乃至２３部位、１０℃では約１６部乃至１８部
位が適当である。因に、３０℃に於ける塩化カリの場合
、単独では水１０の部‘こ対し塩素根約１＄邦であり、
塩化アンモニアの場合単独では１＄部であるので、上記
の２１〜２３部は本発明の場合の如く、リン酸塩や硫酸
塩も共存した場合の実例値である。尚この割合は、リン
酸塩硫酸塩以外の水落性の塩類があると変化するので、
原料の純度により多少の範囲のずれは避けられないので
、実際には予備試験験であらかじめ確める必要がある。
３０ｑｏ以上の温度になればそれだけ、塩素根の割合を
増してもよいことになるが、工業的には析出した複合肥
料の第一に附着する母液に含まれる塩素の濃度が、この
複合肥料の最終的な塩素含有率に影響するので、分離操
作に於ける附着母液の量を考慮して、塩素根の割合を多
くすることは避けた方が良い。

以上、本発明について説明を行ったが、更に実施例を記
述し詳細に説明するがこれは本発明を限定するつもりの
ものではない。

初めに、本発明の骨子を理解するに便なために、原料と
して納品の組合せによる場合につき説明する。

特にことわらない限り部は重量部を表わす。（実施例
１） 塩化カリ（以后ＫＣ夕と記す）７０部、硫酸アンモニア
（以后（ＮＨ４）２Ｓ０４と記す）１４部、リン酸二水
素アンモニア（以后ＮＨ４日２Ｐ０４と記す）１００部
を水１０の部と混合し、３０℃で激しく縄拝した。

この時の水素イオン濃度はｐＨで３．９８であった。３
０分后混合物中の固形分を複合肥料の第一として分離し
乾燥し秤量し、分析した。

このものは附着水分８．７７部で、乾燥后の重量は、１
３４．６３部であった。

分析の結果は次の通り窒素分（以下ＡＮと記す）
６．６８％リン酸分（以下Ｐ２Ｑと記す）
４１．６３％カリ分（以下Ｋ２０と託す）
２３．６１％硫酸分（以下Ｓ０３と記す）
５．６７％塩素根（以下Ｃぞと記す）
９．１７％であった。即ちこの分析結果から、この固
形分のなかの、Ｃその重量は１２．３４部であり、初め
ＫＣ〆として加えたＣ夕３３．３５部のうち、この１２
．３４部を差引し、た２１．０１部が残った母液に溶け
ていることになる。母液中の水の量は附着水量８７７部
を差引いた９１．２３部なので、水の量１０碇都‘こ対
しＣ夕が２３．０３部の割合で溶解していることになる
。原料配合の際、水の量とＣその量をこの割合以下に規
制すればＣその析出は防止出来ることとなる。例えば、
ＫＣその初めの量を４８部にすると、第１の複合肥料の
析出物は約１１２部となり、附着によるＣそが含まれる
のみとなる。その時の分析結果は、大凡次の如くであっ
た。洲 ８，。

％Ｐ２Ｑ ４９．６％（Ｐ２０５：Ｋ２０≠３
１：１）Ｋ２０
１６．０％Ｓ０３
６．８％Ｃ〆 １
‐８％而してこの場合の成分はＮ比・ＫＣそ（塩化カリ
と塩化アンモニアの混合結晶）約４部Ｋぶ０４約１６．
５部Ｋ舷Ｐ０４（リン酸二水素カリ）約１８．５部ＮＨ
Ｈ２ＰＯぷ幻７３部などであると考えられる。この実施
例は分離時の水の量とＣその量の割合の規制を理解する
ための例で、ＮＨ４日２Ｐ０４が多過ぎる配合例になっ
ているため、Ｐ２０５が特に多くなっているが、これは
配合時のＮＨ４日２Ｐ０４を少〈することで、Ｐ２Ｑの
含有率を下げることが出釆る。又本例と同じことを２ぴ
○、１ぴ０について実施してｔ夫々水の量、１０碇部‘
こ対しＣその上限が２０．５部及び１８部程度であるこ
とを確めた。（実施例 ２） 前例と同じ原料を用いて、ＫＣそ４６部、（Ｎは）よ○
４１４部、ＮＨ４４Ｐ０４３＄部を水１００部に混合し
激しく縄拝した。

この時水の量に対するＣその鼻は１００：２１．９であ
った。その時のＰＨは４．１０であった。３０分后混合
物中の固形分を分離し乾燥し分析した。

分析結果は次の通りであった。重量は４０．森部であっ
た。ＡＮ Ｉ．
６９％Ｐ２Ｑ ２９．１１％（Ｐ２０５：Ｋ２０
字１：１．３５）Ｋ２０
３９．３６％Ｓ０３
１９．０９％Ｃと
２．５１％一方炉液を脱水し乾燥したもの
の重量は約４＄部であった。

分析結果は次の通りであった。ＡＮ
ＩＩ．滋％Ｐ２Ｑ
１３．６４％Ｋ２０
２６３５％これ等の分析結果か
ら、夫々の成分を推定すると複合肥料の第一としての析
出分約４礎都‘まＮ日・ＫＣ〆
約２部Ｎ日日２Ｐ０４ 約５．
５部ＫＨ２Ｐ０４ 約１５．
８部Ｋ２Ｓ０４ 約１６．７
部複合肥料の第二としての固形分約４＄織まＫＣ〆
約２０．５部ＮＡＨ２Ｐ０４
約１０．５部（Ｎ日）２Ｓ０
４ 約１．５部ＮＨＣＺ
約１６５部の如く推算され、複合
肥料の第一のものは、含有Ｃ〆が２．５％と低く、Ｎ分
を適当に補って全ての畑作作物用に供することが出釆る
ものであり、複合肥料の第二はＮＨ４ＣＺとＮＨ４４Ｐ
０４とＫＣ〆との混合物で先に申述べた如く、稲、麦、
その他の作物に広く使用出釆るものである。

（実施例 ３）王様にＫＣそ４５部（ＮＨ４）２Ｓ０４
９部Ｎ日日２Ｐ０４３０部を水１０礎都‘こ混合し激
しく蝿拝した。

その時のｐＨは４．００であった。この時水の量に対す
るＣその量は１００：２１．４であった。３０分后混合
物中の固形分を分離し乾燥し秤量し分析した。

分析結果は次の通りであった。重量は３５．７部であつ
た。ＡＮ ２．
０４％Ｐ２Ｇ ３５．９２％（Ｐ２０５三Ｋ２
０芋１：１）Ｋ２０
３５．９０％Ｓ０３
４．７５％Ｃ〆
２．５２％一方炉液を脱水し乾燥したものの
重量は約４８部であった。

分析結果は次の通りであった。ＡＮ
ＩＯ．００％Ｐ２Ｑ
ＩＩ．７８％Ｋ２０
３２．２３％これ等の分析
結果から、夫々の成分を推定すると複合肥料の第一とし
ての析出分約３６部でＮＨＫＣそ
約２部Ｎ比日２Ｐ０４ 約
６部ＫＨ２Ｐ０４ 約１７．
５部Ｋ２Ｓ０４ 約１０．
５部複合肥料の第二としての固形分約４８部でＫＣ〆
約２４．６部Ｎ日日２Ｐ０
４ 約９．２部（Ｎは）２Ｓ０
４ 約１．の都Ｎ日Ｃそ
約１３．２部の如く推算される。

以上の３例は何れも、原料として高純度のものを用いて
いるために、析出する固形分が比較的効率よく取得出釆
ている。

リン酸肥料に供されるリン酸は、リン鉱石からの不純物
を含み、又塩化カリも、不純物を含むためにＫ２０の含
有率が６０％程度である。硫酸も王様であり特に廃硫酸
を用いる場合は尚更不純である。以下このような不純な
原料を用いた時の実施例について述べる。（実施例 ４
） 湿式リン酸を中和して造ったリン酸二水素アンモニアと
、メチルメタァクリル樹脂製造の時の廃硫酸から造った
硫酸アンモニアと、肥料用塩化カリとを使用して同様な
操作を実施した。

これ等の原料の分析値は次の通りである。（ィー リン
酸二水素アンモニア ＡＮＩＩ．６１％ Ｐ２４５０．３２％ Ｓ０３５９２
％‘。

）硫酸アンモニアＡＮ２０．６５％ Ｓ０３５９００％ し一 塩化カリ Ｋ２〇５９‐８５％ Ｃ〆４５Ｇ？１％ 以上の｛ィーを１０の轍。

｝を５０部内を１５の部水３２礎部を混合し激しく燈拝
した。温度は３０つ０に３０分保持した。ＰＨは３．４
２であった。水に対するＣその割合は１００：２１．４
であった。混合物から固形分を分離し秤量し、乾燥し、
再秤量し、分析した。その結果湿品１４１部乾品１２７
部であった。即ち附着した母液中の水分は１４部であっ
た。分析結果は次の通りでたった。又成分も次の如く推
算される。ＡＮ ３．４８％ ＮＨ４ＫＣＺ
約 ５．５部Ｐ２０５ ２３．５１％ ＮＨ４日２
Ｐ０４ 約３０．２部Ｋ２０ ３４．０６多 ＫＨ
２Ｐ０４ 約２１．３部Ｓ０３ ２２．７６％
Ｋ２Ｓ０４ 約６２２部ＣＺ ２．５１％
その他 約 ７８部（Ｐ２０５：Ｋ２０＝１：
１．４５）湿品を分離した母液は水分を除き固形分とし
た。

乾燥後、秤量として約１７５部を得た。そのものの分析
結果は次の通りであった。又成分も次の如く推算される
。州 ９，８２％ ＫＣＺ 約７００
部Ｐ２０５ １０．４１％ ＮＨ４日２Ｐ０４ 約
２９．６部Ｋ２０ ２５．２５％ （ＮＨ４）２Ｓ
０４ 約１０．０部Ｓ０３ ３，４５％ 冊４ＣＺ
約４４４部Ｃ２ ３６．３３努 その他
約２１．０部以上の結果から不純な原料を使用す
る場合でも、水に対するＣその量を規制し、ｐＨを定め
て本発明の方法を行うと、やはり目的の二種の複合肥料
が出来ることがわかる。

（実施例 ５） 市販のリン安と、メチルメタアクリル樹脂製造の時の廃
硫酸と、肥料用塩化カリと、水とを混合し、約１０％の
稀硫酸でｐＨを調整して、本発明の方法を実施した。

これ等の原料の分析値は次の通りであった。的リン安 ＡＮ１８．５７％ Ｐ２Ｑ４６．０１％ Ｓ０３７．１
１％【〇’廉硫酸（ＮＨ４）２Ｓ０４２９．９６％ 日
２Ｓ０４３５．４４％水分３２．２０％し一 塩化カリ Ｋ２〇５９．８５％ Ｃそ４６‐９％ 以上の…を１１礎部｛ローを３の都内を１７碇部を順次
水１６碇織こ投入した。

この混合物はｐＨがほぼ５．釣立であったので〜 これ
を１０％の稀硫酸でｐＨを３．４２まで下げた。最終的
に全量を６９礎部‘こしたが、酸や固形分を除いた溶媒
としての水の量は３６６部となり「従って水とＣその割
合は１００：２１．８となった。３０ｑｏで３び分激し
く損拝した后、混合物中の固形分を分離し、これを秤量
し、乾燥し「再秤量し、分析した。

湿品は１３７部「乾燥品１２森部であった。即ち附着し
た母液中の水分は１５部であった。分析結果は次の通り
であった。これより成分は次の如く推算される。ＡＮ
２．５５％ ＮＨ４ ＫＣＺ 約 ９．５部
Ｐ２０５ １９．７３％ ＮＨ４日２Ｐ０４ 約１
９．６部Ｋ２０ ３８．１４％ ＫＨ２Ｐ０４
約２３．０部Ｓ０３ ２３．９９※ Ｋ２Ｓ０４
約６２．９部ＣＺ ４．０６発 その他
約 ７．０部（Ｐ２０５：Ｋ２０＝１：１．９
３）又母液から水分を除き１９８部の固形分を得たが、
この分析値は次の通りで成分も次の如く推算される。

ＡＮ ９．５６％ ＫＣＺ 約８４．
３部Ｐ２０５ １３．６１％ ＮＨ４日２Ｐ０４
約４３．７部Ｋ２０ ２６．８３％ （ＮＨ４）
２Ｓ０４ 約１０．５部Ｓ０３ ４．５７多
ＮＨ４ＣＺ 約４７．７部Ｃ２ ３６．９２
努 その他 約１１．８部以上の結果から、要
するにリン酸化合物と硫酸化合物と塩化カリを、これら
を溶解するには不充分な水量を用い、ｐＨを調整して処
理すると云う簡単な、本発明の方法により二種類の複合
肥料が容易に取得出来ることがわかる。

（実施例 ６） Ｐ２０５として５５％を含む濃縮された湿式リン酸液（
馬Ｐ０４７６％、日２Ｓ０４８％、日２０１６％）１３
０部に、メチルメタアクリル樹脂製造の際の廃硫酸（Ｎ
ＡＨＳ０４５２．２％、日２Ｓ０４１３２％、比０３２
．２％）９０部を混合した鏡酸に、肥料用塩化カリ（Ｋ
２０５９．８５％、Ｃ夕４６．９％）５碇都を添加して
、縄拝し乍らおよそ１６５午０に加熱し、塩化水素ガス
を気化せしめた。

気化した塩化水素をカセィソーダに吸収定量してＣ〆と
して２２部が気化した時に加熱を止め、残りの混合物に
冷却した１０％アンモニア水約２０碇郡を加え、更に塩
化カリ１６５部を追加した。全量が７５碇部‘こなるよ
うに水を追加しアンモニア水でｐＨを３．４２に調整し
た。この結果水とＣその量の比は１００：２１．５とな
った。温度を３０午０に保ち３０分燈拝した后に、混合
物中の固形分を分離して、秤量し、乾燥して、秤量し、
分析を行った。湿品の重量は２１の部で乾燥品の重量は
１８万部、即ち、附着水は２３部となった。分析結果は
次の通りであり、これから成分は次の如く推算された。
州、 １．８９多 血４ ＫＣＺ 約１０４
部Ｐ２０５ ２３．６３％ ＮＨ４日２Ｐ０４
約１７．０部Ｋ２０ ３９．９３％ ＫＨ２Ｐ０
４ 約６４．５部Ｓ０３ ２２．０５※
Ｋ２Ｓ０４ 約８８．４部ＣＺ ２．９８
％ その他 約 ６．７部（Ｐ２０５：Ｋ２
０１：１．６９）又母液からは１８８部の固形分が取得
出来たが、その分析値は次の通りであった。

従って成分は次の如く推算された。ＡＮ ９．６
８多 ＫＣＺ 約８１部Ｐ２０５ １３．
８１％ ＮＨ４日２Ｐ０４ 約４２部Ｋ２０
２７．３６％ （ＮＨ４）２Ｓ０４ 約１４部Ｓ０３
４．５８％ ＮＨ４ＣＺ 約４６部ＣＺ
３７．８１％ その他 約 ５部こ
の例では、リン酸や廃硫酸が入手出釆る時は、塩化カリ
の一部を、これ等の酸で分解して、Ｃそ分を少くし、そ
の結果のＣＺに対応して、水の量を決定してやればそれ
だけ水量を少く出来るので、析出する第１の複合肥料の
量を、母液からの第２の複合肥料に対し増加することが
出釆ることがわかる。

塩化カリ（又は他のカリ成分を含む場合において）の一
部の塩素根を硫酸及び又はリン酸中で加熱反応させて塩
化水素ガスとして除去する際の反応温度は、種々選択で
きるが例えば塩化カリと硫酸との反応によって、硫酸水
素カリと塩化水素ガスにする場合は１５０〜１７０ｑｏ
位に加熱する。

又硫酸カリと塩化水素ガスにする場合には４４０〜４６
ぴ０位に加熱する。エネルギー使用量その他の要因を考
慮すると一般には低い温度で反応させるようにするのが
好ましい。（実施例 ７） 実施例６と同じ、リン酸液斑．５部、濃硫酸５４部を混
合し、これに塩化カリ８碇部を加え加熱して、Ｃそ３５
部を塩化水素ガスそして気化除去した。

これに１０％アンモニア水約１６碇郡、水約５５部、塩
化カリ磯部を加え、更に前例６の母液２６２部を加えた
。この母液としてはＡＮ９．１部 Ｐ２０５１３．０部
Ｋ２０２５．７部 ＳＱ４．３部 Ｃそ３５．９部 水
１磯部を含んでいたものを用いた。全量を７５５部とし
ｐＨを３．４４とした。その結果含有する水１００に対
しＣそは２０．８となった。３ぴ０に３０分燈拝しなが
ら保持した后に固形分を分離し、秤量し、乾燥し、分析
した。

湿品の重量は２０碇部、乾燥品の重量は１７８部であり
、その分析値は次の通りで、又成分は次の如く推算され
た。ＡＮ Ｉ．９６％ ＮＨ４ ＫＣＺ
約１１．５部Ｐ２０５ ２０．２１％ ＮＨ４日２
Ｐ０４ 約２０．９部Ｋ２０ ３９．８５多
ＫＨ２Ｐ０４ 約４５．０部Ｓ０３ ２４．
２５％ Ｋ２Ｓ０４ 約９３．７部ＣＺ
３．４４発 その他 約 ６．９部（Ｐ２
０５：Ｋ２０＝１：１．９７）又、母液は分析の結果Ａ
Ｎ１８．３部 Ｐぬ５２６．２部Ｋ２０５２部 Ｓ０３
８．８部 Ｃそ７２．２部を含むので、この約半分を、
実施例６の母液の代りに循環使用することが出来る。

この際の母液中の成分の徴量の差は、製品中の成分の変
動の許容範囲に収められるので、前述の原料投入の割合
で繰返し続けることが出来た。この例では、複合肥料の
第一と第二の割合は、１７８部と９４部となり、前例よ
り第二の割合が少〈なっている。母液の循環は更に増す
ことが出来るが、例えば全母液の７０％を循環し新規の
原料の投入量を滅することに・より、複合肥料の第一と
第二の割合は約１７８部と５６部になる。複合肥料の第
一と第二の割合は、例５では約１：１．６であったが、
前述の場合は約１：０．３である。即ち、特許請求の範
囲１，２，３の発明である色々な方法によって、複合肥
料の第一と二の割合を、容易に任意の割合に、変化させ
ることが出来るわけであり、これは一般に、創生関係に
ある、二種類の製品を餅産する場合は、いよいよそれ等
の量の割合が、狭い範囲内に制約される頬向があり、こ
れが工業的生産に於て採算を悪化させる原因となること
があるが、本発明は製品の比率を容易に任意に変えられ
ると云う点で、非常に工業的に有利である。さて、例６
及び例７に於て、塩化水素を除いた残りのものを、アン
モニアで処理すると、一応は塩素根の少し、複合肥料が
得られることは自明のことであるが、本発明方法に於て
はこれに止まらず、更に塩化カリを加えて処理している
。

これは、アンモニア処理したままのものには、多量の硫
酸アンモニアや、リン酸二水素アンモニアを含み、その
まま複合肥料として用いるよりも、これ等のアンモニア
塩を変化させて硫酸カリや、リン酸二水素カリにする方
が、Ｋ２０の評価が高くなり複合肥料として商品価格が
高められ、経済的に有利であるからである。本発明はこ
れを要するに、塩化カリや硫酸アンモニアなど、最も安
価な肥料原料を、複分解させて、商品として価格の高い
高級畑作向けの複合肥料と、成分として水田向けに適し
ている塩化アンモニアを王とする複合肥料とを、而も自
由な割合で併産する方法を提供するものであり、その発
明の独創性の点と、工業的経済性の有利この点に於て、
真に優れたものである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 水溶性の硫酸化合物と、リン酸化合物と、塩化カリ
   を含むカリ化合物を、所定の反応温度のもとに水を加え
   て反応させる際に、塩素根の量を該反応温度で析出しな
   い量に制限し、逆に硫酸根及びリン酸根の量を該反応温
   度で溶解しないよう充分に過剰にし、かつその混合溶液
   のｐＨを３〜５の範囲に保って充分に撹拌した後、該混
   合溶液中に不溶解の物質を塩素分の少い第一の複合肥料
   として分離取得し、残った溶液から水分を除去して塩素
   分の多い第二の複合肥料を分離取得することを特徴とす
   る二種の複合肥料の製造方法。 ２ 塩化カリを硫酸及び又はリン酸中で加熱反応させ、
   塩化カリ中の塩素根の少なくとも一部を塩化水素として
   除去した残りの混合物を塩化カリを含むカリ塩として用
   いる特許請求の範囲第１項に記載の方法。 ３ 第一の複合肥料を分離した残りの溶液の一部を塩化
   カリを含むカリ化合物と共に原料成分の一部として反応
   の混合溶液中に再循環する特許請求の範囲第２項に記載
   の方法。 ４ 硫酸化合物がアンモニアの硫酸塩である特許請求の
   範囲第１項に記載の方法。 ５ リン酸化合物がアンモニアのリン酸塩である特許請
   求の範囲第１項に記載の方法。 ６ 混合物のｐＨをアンモニアで調整する特許請求の範
   囲第１項に記載の方法。 ７ 混合物のｐＨが３〜４．５である特許請求の範囲第
   １項に記載の方法。 ８ 硫酸化合物が硫酸アンモニアであり、リン酸化合物
   がリン酸アンモニアである特許請求の範囲第１項に記載
   の方法。