JPS6011208A - 過酸化水素の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は化学技術、特にアントラキノン法による過酸化
水素の製造方法に係る。

本発明による方法で製造される過酸化水素は化学工業、
繊維工業、木材および紙工業、家庭用薬品等に有用であ
る。

従来技術 過酸化水素を製造するアントラキノン法はアントラキノ
ンの有機溶液の触媒水素化反応および得られるアントラ
ヒドロキノンの酸化反応による出発アントラキノンと過
酸化水素の生成、並びにその後の過酸化水素の水による
抽出に基づいている。

アントラキノンとして用いるのは２−エチルアントラキ
ノン、２−イソブチルアント２キノン。

２−イソアミルアントラキノン、テトラヒドロアントラ
キノン、テトラヒドロエチルアントラキノン、テトラヒ
ドロインブチルアントラキノンおよびナト２ヒドロー２
−アミルチンドラキノン、ならびにその２元および３元
混合物である。使用するアントラキノン混合物はアント
ラキノン混合物の組成に依存して過酸化水素の収址を１
５〜４４８Ｐ／Ｌまで増加することが可能である（ソ連
邦発明者証第１２４４２０号、同第２７０７０４号参照
）。アントラキノン用有機溶剤としては芳香族参照）。

こうして、アントラキノン混合物の溶解用にキシレンお
よびオクタノ−ルー２の混合物を用いる方法が知られて
いる（ソ連邦発明者証第４６５０７０号参照）。しかし
ながら、こうした系の溶剤ではアントラヒドロキノンの
酸化速度が十分に速くはない。さらに、これらは酸化工
程の温度即ち３０〜５０℃では危険である。

アントラキノン混合物を有機溶剤に溶解してなる作業溶
液をアントラヒドロキノン混合物が生成するまで触媒水
素化し、アントラヒドロキノン混合物をアントラキノン
と過酸化水素が生成するまで酸素または酸素含有気体で
酸化し、酸化された作業溶液から脱イオン水を用いて過
酸化水素を抽出し、そして作業溶液を回収して水素化工
程に再循環する工程金倉む方法が知られている。酸化工
程では、アントラヒドロキノン溶液に、酸化された作業
溶液から抽出された過酸化水素の水溶液がｐＨ６未満、
主としてｐＨ２〜４になるような量で。

酸の水溶液が添加される。酸としては燐酸、硝酸または
硫酸および塩酸が用いられる（米国特許第３２１５４９
７号参照）。

この方法の実施は過酸化水素の高収率（９８〜９８チ）
によって特徴付けられる。また、抽出工程で作業溶液を
水によって乳化することが実質的に禁止される。

しかしながら、この方法で使用する溶剤系（ベンゼン−
オクチルアルコール）はベンゼン蒸気の低温での爆発の
故に酸化工程においてやや危険である。

さらに、水素化された作業溶液の酸性度が上記の範囲内
の場合、この方法は低い酸化速度で特徴付けられる。

これは、アントラヒドロキノンの解離が酸性媒体中では
禁止されている（反応速度を規定するアントラヒドロキ
ノンの酸化反応の中間生成物であるアントラセミキノン
イオンが実質的に不存在である）という事実によるもの
である。

この低速度の酸化は、酸化工程において高価な作業溶液
を大量に必要とし、この長い期間の処理は副次反応の進
行にあずかってアントラキノンのかな＃）の損失をきた
すから方法の効率を低減する。

発明の目的 本発明は、酸化工程におけるプロセスパラメータを変更
することによって、この方法をよシ強力なものとすると
同時に過酸化水素の高収率を維持しかつ爆発の危険を最
小限化するような過酸化水素の製造方法を提供すること
を目的とする。

発明の構成および効果 この目的は、有機溶剤にアントラキノン混合物を溶解し
た作業溶液を解媒水素化してアントラヒドロキノン混合
物を生成し、アントラヒドロキノンを酸素または酸素含
有気体で酸化してアントラキノンと過酸化水素の混合物
を生成し、酸化された作業溶液から脱イオン水を用いて
過酸化水素を抽出し、そして作業溶液を回収して水素化
工程に再循環する工程を含む過酸化水素の製造方法にお
いて、水素化された作業溶液ｔ−１その溶液の酸性度が
ｐＨ６，１〜８．７の範囲内にあるのを確保する量にお
ける酸タイプの過酸化水素安定化剤の存在下で、酸化す
ることによって達成される。

この安定化剤の使用は水素化された作業溶液の酸化速度
を過酸化水素の収率９７〜９９チにおいて１５〜５０％
増加させる。その結果、この方法はより強力なものとな
り、アントラキノンの損失は低減し、そして使用すべき
作業溶液の容積をより少なくすることを可能にする。

得られる過酸化水素の質を改良するために、酸タイプの
過酸化水素安定化剤として鉱酸の１〜１０質３１％水溶
液または弱鉱酸と強塩基の塩の１〜１０質量係水溶液を
用いることが好ましい。爆発の危険を最小限化するため
に、アントラキノン混合物用有機溶剤としてグツイドク
メンおよび（または）メシチレンと、オクタノ−ルー２
の混合物を用いることが好ましい。プソイドクメンおよ
びメシチレンとオクタノ−ルー２の比率は１：１；２〜
３であるが、プソイドクメン対オクタノ−ルー２の比率
は１：ｌ〜２に維持する。

本発明に依る過酸化水素の製造方法は以下のようにして
行なう。

有機溶剤にアントラキノン混合物を溶解して含む作業溶
液をニッケルまたはパラジウム触媒を用い、３０〜６０
℃の温度、大気圧または４にり重４４以下の圧力の下で
、水素化せしめ、アントラキノン混合物の５０〜６０重
量％までを成すアントラヒドロキノン混合物を生成する
。それから水素化された作業溶液の中に酸タイプの過酸
化水素安定化剤を１作業溶液の酸性度をｐ’Ｈ６，１〜
８．７の範囲内に確保する量添加する。

ｐＨ１ｉａｅ測定するために、水素化された作業溶液を
有機相と水性相の比率１：１〜２の水で処理し。

得られる水性抽出液のｐＨを測定する。同様に。

この液のｐ）Ｊ値は導電性物質を液中に導入して行なう
ｐＨ測定法で測定することも可能である。

こうして調製した水素化された作業溶液は３０〜６０℃
の温度、　７五タ重／ｄまでの圧力の下で酸素または酸
素含有気体で酸化し、アントラキノンと過酸化水素の混
合物を生成する。

本発明者らは、アントラキノンの水性または有機溶液中
における過酸化水素の解離速度は２日７．０で最小であ
るが、すべての有機溶剤中のアントラヒドロキノンの酸
化速度はその溶液ＯｐＨ値（酸性度）の２から９．７に
相当する増加によって増加することを見い出した。

こうして、ｐＨ２〜８．７の範囲内において過酸化水素
の損失は２％を越えないが、酸化の速度は、Ｈ値の増加
と共に増加する。ｐＨが８．７よシ上では酸化速度は増
加し続けるが、しかし過酸化水素の損失が２％を越え、
かつ酸化された作業溶液から脱イオン水を用いて過酸化
水素を抽出するとき過酸化水素の乳化が見られる。従っ
て、水素化した作業溶液の酸化速度を１５〜３５％増加
するためには上記溶液の酸性度をｐ）３６．１〜８．７
に相当する値に維持しなければならない。

水素化された作業溶液の所要ｐ）Ｈ値を確保するために
は実質的にすべての公知の酸タイプの過酸化水素安定化
剤を使用することができる。しかしながら、鉱酸の１〜
１０重量％水溶液ならびに弱鉱酸と強塩基の塩の１〜１
０重量％水溶液がこの系では良好な脱孔化剤（ｄｅ−ｅ
ｍｕｌｓｉｆｉｅｒ　）でアシ。

好ましい。

酸化後、過酸化水素は作業溶液から３０〜５０℃の温度
の脱イオン水で抽出する。作業溶液は回収して水素化工
程へ再循環する。

本発明の方法で使用する作業溶液におけるアントラキノ
ン混合物として、２−エチルアントラキノン、テトラヒ
ドロ−２−エチルアントラキノンおよびテトラヒドロア
ントラキノンの３元混合物（合計含有ｉＨ０，９モル／
２以下）、そして２−アミル−アントラキノンおよびテ
トラヒドロ−２−アミルアントラキノンの２元混合物（
合計含有量１．５モル／λ以下）を使用し、過酸化水素
全それぞれ１８９１／ｎおよび３５　！Ａまで生成する
ことが可能である。

作業溶液の乳化の程度は溶液の増加する極性に依存して
減少する。アルキルベンゼンの極性は非対称性のアルキ
ル置換基の量が増加すると共に増加するが、プソイドク
メン溶剤の芳香族成分として使用する場合、水素化され
た作業溶液の酸化速度は２５〜５０％増加する。この理
由から、プソイドクメンおよび（もしくは）メシチレン
とオクタノール−２の混合物を容積比１：１：２〜３で
。

またはプソイドクメンとオクタノ−ルー２の混合物を容
積比１：１〜２．０で使用することが好ましい。

これによって酸化工程における爆発の危険が低減する。

というのは、そうした作業溶液の蒸気の爆発の下限（５
７℃）が、水素化された作業溶液の酸化の温度よシ上に
あるからである。

本発明に依る方法は抽出工程における作業溶液の乳化な
しで過酸化水素の収率９７〜９９チにおいて水素化され
た作業溶液の酸化速度を１５〜５０俤増加することを可
能ならしめ、かつ酸化工程における危険の低減を特徴と
する。

実施例 本発明に依る方法を説明するいくつかの特定例を以下に
述べる。

例１ キシレンとオクタノ−ルー２の混合液（容積比１：１）
に溶解した２−エチルアントラキノン。

テトラヒドロ−２−エチルアントラヒドロキノンおよび
テトラヒドロアントラキノンの混合物（合計濃度０．８
１モル／λ）１℃からなる作業溶液を常圧下温度５０℃
でニッケル触媒を用いて水素化し。

アントラヒドロキノンの含有＝ｏ、４＋６モル／λとし
た。その後、水素化された溶液中に４質量チの燐酸水溶
液を０．５ｄ添加してｐ）］　６．８に相当する溶液の
酸性度を確保した。水素化された作業溶液は５０℃で１
５分間酸素を用いて酸化速度６．５％／分で酸化した。

酸化した作業溶液から過酸化水素を脱イオン水で抽出し
た。過酸化水素の収率は９８゜５５チであった。抽出中
水で作業溶液が乳化されることはなかった。

一倒一」− ２−エチルアントラキノン、ナト２ヒドロー２−二チル
アントラキノンおよびテトラヒドロアントラキノンの混
合物をキセノンとオクタノ−ルー２の容積比１：１の混
合液に合計濃度０．８１モし４に溶解してなる作業溶液
Ｉ℃を大気圧下５０℃の温度でパラジウム触媒で水素化
し、アントラヒドロキノン含有ｉ０．４４６モル／Ｌと
した。その後。

この水素化された溶液に４質量チの燐酸水溶液０．６ｄ
を添加してその酸性度をｐＨ６，１に相当せしめた。水
素化され九作業溶液を５０℃の温度にて１６．１分間酸
素で酸化した。酸化速度は６．２％／分であった。酸化
された作業溶液から脱イオン水を用いて過酸化水素を抽
出した。過酸化水素の収率は９８．８％であった。抽出
中水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例３ ２−エチルアント２キノン、テトラヒドロ−２−エチル
アントラキノンおよびテトラアントラキノンの混合物を
キシレンとオクタノ−ルー２の容積比１＋１の混合液に
合計濃度０．８１モル／２に溶解してなる作業溶液１β
を大気圧下５０℃の温度でニッケル触媒にて水素化し、
アジトラヒドロキノンの含有量０．４４６モル／Ｉｔと
した。その後。

この水素化された溶液に４質量チの燐酸水溶液を０．４
　ｄ添加してその酸性度をｐＨ７，５に相当せしめた。

水素化された作業溶液を１４．３分間５０℃において酸
素で酸化した（酸化速度７．０　％／ｌ。

酸化された作業溶液から脱イオン水で過酸化水素を抽出
した。過酸化水素の収率は９８．６％であった。抽出中
水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例４ ２−二チルアントラキノン、テトラヒドロ−２−エチル
アントラキノンおよびテトラヒドロアントラキノンの混
合物をキシレンとオクタノ−ルー２の容積比ｌ：１の混
合液に合計濃度０．８１８４に溶解してなる作業溶液１
℃を大気圧下５０℃でニッケル触媒にて水素化し、アン
トラヒドロキノンの含有量ｅ０．４４６モル／λとした
。その後、水素化された溶液に１質量チの燐酸水溶液１
．３ｔ／を添加してｐｔ（６，９に相当する酸性度にし
た。水素化された作業溶液を酸素で５０℃にて２５分間
。

４．０％／分の速度で酸化した。酸化された溶液から脱
イオン水で過酸化水素を抽出した。過酸化水素の収率は
９８，０％であった。抽出中水による作業溶液の乳化は
見られなかった。

例５ ２−エチルアントラキノン、テトラ−２−エチルアント
ラキノンおよびテトラヒドロアントラキノンの混合物を
キシレンとオクタノ−ルー２の容積比１：１の混合溶液
に合計濃度０．８１モル／βに混合してなる作業溶液１
２を大気圧下５０℃にてニッケル触媒で水素化し、アン
トラヒドロアントラキノンの含有８０．４４６モル／２
とした。その後。

水素化された溶液に１質量係の燐酸水溶液１．６−全添
加してｐ［−１７，５に相当する酸性度とした。水素化
された作業溶液を酸素で５０℃にて１４．１分間、６．
９５％／分の速度で酸化した。酸化された作業溶液から
脱イオン水で過酸化水素を抽出した。

過酸化水素の収率は９８．７　％であった。抽出中水に
よる作業溶液の乳化は見られなかった。

例６ 例５の過酸化水素の製造手順を繰シ返した。但し、水素
化された作業溶液に１０質量係の燐酸水溶液０．１６ｍ
を添加してｐＨ７，５に相当する酸性度とし、また酸化
は７．０９６７分の速度で１４．２分間とした。過酸化
水素の収率は９８．８チであった。

抽出中水による作業溶液の乳化は見られ々かった。

例７ 例４に記載した過酸化水素製造手順を繰シ返した。但し
、水素化された作業溶液に４．０質量チの燐酸水溶液０
．４　ｄ　ｌ添加し、ｐＨ７，５に相当する酸性度とし
た。酸化は７．０％／分の速度で１４．３分間とした。

過酸化水素の収率は９８．６％であった。

抽出中水による作業溶液の乳化はみられ力かった。

例８ 例４に記載した過酸化水素製造手順を繰）返した。水素
化された作業溶液に５質量チの塩酸水溶液０．４３ｄを
添加してＰＨ７，５に相当する酸性度とし、その酸化は
６．９％／分の速度で１４．５分間行なった。過酸化水
素の収率は９８．７％であった。

抽出中水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例９ 例４に記載した過酸化水素製造手順を繰シ返した。但し
、水素化された作業溶液に３質量チの硝酸水溶液を添加
してｐＨ７，５に相当する酸性度とし、その酸化は６．
９％／分の酸化速度で１４．４分間性々った。過酸化水
素の収率は９８．８％であった。

抽出中、水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例１０ 例４に記載した過酸化水素製造手順を繰シ返した。但し
、水素化された作業溶液に３．０質量−の硝酸水溶液を
添加してｐ）１７．５に相当する酸性度とし、空気によ
るその酸化は１．４５％／分の酸化速度で６９．１分間
行なった。過酸化水素の収率は９８．３％であった。抽
出中、水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例１１ ２−アミル−アントラキノンとテトラヒドロ−２−アミ
ルアントラキノンの混合物をキシレンとオクタノ−ルー
２の容積比１：１の混合液に合計以下余白 濃度１．２５モル／Ｌに溶解してなる作業溶液１１を大
気圧下５０℃にてニッケル触媒を用いて水素化し、アン
トラヒドロキノンの含有量ｆ　０．７５−ｍ７ｆｔとし
た。その後、水素化された溶液中に４．０質量チの燐酸
水溶液０７ｍ１を添加してｐ）１６．４に相当する酸性
度にした。水素化された作業溶液を酸素で３０℃にて３
５分間、２．８５％／分の速度で酸化した。酸化された
作業溶液から脱イオン水を用いて過酸化水素を抽出した
。過酸化水素の収率は９８．７％であった。抽出中水に
よる作業溶液の乳化は見られなかった。

例１２ ２−アミルアントラキノンとテトラヒドロ−２−アミル
アントラキノンの混合物をキシレンとオクタノ−ルー２
の容積比１：１の混合液に合計濃度１．２５モル／Ｌで
溶解してなる作業溶液１℃を大気圧下５０℃にてニッケ
ル触媒を用いて水素化し、アントラヒドロキノンの含有
量’ｔ−０．７５モル／１とした。その後、水素化され
た溶液に４．０質量の燐酸チ水溶液を０．５ｄ添加し、
　ｐＨ７，０に相当する酸性度とした。水素化された作
業溶液を酸素で５０℃にて１５．０分間酸化した（酸化
速度６．７係／＋）。酸化された作業溶液から脱イオン
水を用いて過酸化水素を抽出した。過酸化水素の収率は
９９．０チであった。抽出中水による作業溶液の乳化は
見られなかった。

例１３ ２−７ミノアントラキノンとテトラヒドロ−２−アミル
アントラキノンの混合物をキシレンとオクタノ−ルー２
の容積比１：１の混合液に合計濃度１．２５モル／Ｉｔ
に溶解してなる作業溶液１Ｂを大気圧下５０℃でニッケ
ル触媒を用いて水素化し。

アントラヒドロキノンの含有量０．７５％ル／λとした
。その後、水素化された溶液に４質量チの燐酸水溶液０
．３−を添加し、ｐ）Ｊ８．５に相当する酸性度にした
。水素化された作業溶液を酸素で５０℃にて１３．３分
間酸化した（その速度７．５％／分）。

酸化された作業溶液から脱イオン水を用いて過酸化水素
を抽出した。過酸化水素の収率は９８．Ｏｌであった。

抽出中作業溶液の乳化は見られなかった。

例１４ ２−アミノアントラキノンとテトラヒドロ−２−アミル
アントラキノンの混合物をキシレンとオクタノ−ルー２
の容積比１：１の混合液に合計濃度１．２５モル／Ｌで
溶解して成る作業溶液を大気圧下５０℃の温度でニッケ
ル触媒を用いて水素化し、アントラヒドロキノンの含有
ｆ’ｋｏ、７５モル／１１とした。その後、水素化され
た作業溶液に４．０質量チの燐酸水溶液０．５−ｅ添加
し、ｐＨ６，６に相当する酸性度とした。水素化された
作業溶液を酸素で３０℃にて４０分間酸化した（酸化速
度２．５チ／分）。酸化された作業溶液から脱イオン水
を用いて過酸化水素を抽出した。過酸化水素の収率は９
８．５％であった。抽出中膜イオン水による作業溶液の
乳化は見られなかっｆｃ０ − 例１１に記載した過酸化水素製造手順を繰り返した。但
し、水素化された作業溶液に燐酸の４．０質量係溶液０
．２５ｍを添加してｐ）３８．７に相当する酸性度とし
、また酸化は酸化速度７．６５ｇ／分で１３．１分間で
あった。過酸化水素の収率は９７“、７チであった。抽
出中水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例１６ 例１１に記載した過酸化水素製遣手Ｊ＠を繰シ返した。

但し、水素化された作業溶液に４．０質址チの燐酸水溶
液を０．５ｄ添加してｐ）１７．０に相当する酸性度と
し、″また酸化は空気で７２．０分間行なった（酸化速
度９８．９　％　）。過酸化水素は９８．９チであった
。抽出中水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例１７ 例１１に記載した過酸化水素製造手順を繰シ返した。但
し、水素化された作業溶液に７質１％のピロ燐酸ナトリ
ウム水溶液ｅ０．８ｄ添加してｐ）１６．９に相当する
酸性度とし、また酸化は６．６％／分の速度で１５．２
分間であった。過酸化水素の収率は９８．８％であった
。抽出中水による作業溶液の乳化は見られなかった。

碧」盈 過酸化水素の製造手順を例１１に記載したように行なっ
た。但し、水素化された作業溶液に７．０質量係のピロ
燐酸ナトリウム水溶液を０．６ｍ添加してそ９酸性廂を
ｐＨ７，５に相当せしめ、また酸化は空気で６９．２分
間、酸化速度１．４４１７分にて行なった。過酸化水素
の収率は９８．６　％であった。抽出中水による作業溶
液の乳化は見られなかった。

」１豆 ブンイドクメンとオクタノ−ルー２の容積比１：１の混
合液に溶解せしめた例１１におけるようなアントラキノ
ン混合物を含む作業溶液１λを大気圧下５０℃にてニッ
ケル触媒を用いて水素化し、アントラヒドロキノンの含
有量０．７５モル／βとした。その後、この水素化され
た溶液に７．０質量係のどロ燐酸ナトリウム水溶液０．
８ｄを添加し、その酸性度をＰＨ７，０に相当せしめた
。水素化された作業溶液を空気で５０℃にて５９．１分
間酸化した（酸化速度１．６９１７分）。酸化された作
業溶液から脱イオン水を用いて過酸化水素を抽出した。

過酸化水素の収率は９９．０％であった。抽出中水によ
る作業溶液の乳化は見られなかった。

例）Ｏ プソイドクメ／とオクタノ−ルー２の容積比ｌ：ｌの混
合液に溶解せしめた例１１に従うアントラキノン混合物
を含む作業溶液１１’ｉｆ−大気圧下５０℃で二マケル
触媒を用いて水素化し、アントラヒドロキノンの含有量
０．７５モル／Ｌとした。その後、水素化された溶液中
に４質ｉｔ％の燐酸水溶液０．４ｄｆ添加し、その酸性
度をｐ）１７．５に相当せしめた。水素化された作業溶
液を酸素で５０℃にて１０．６分間酸化した（酸化速度
９．４　ａ　％／＋）。

酸化された作業溶液から脱イオン水を用いて過酸化水素
を抽出した。過酸化水素の収率は９８．６　％であった
。抽出中水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例≧１ プソイドクメンとオクタノ−ルー２の容積比１：１の混
合液に溶解せしめた例１１に従うアントラキノン混合物
を含む作業溶液ｌβを大気圧下５０℃でニッケル触媒を
用いて水素化し、アントラヒドロキノンの含有ｔｏ、７
５モル／Ｉ！、とじた。その後、水素化された溶液中に
１０質量チの燐酸水溶液０．１８＋ｔ／を添加し、その
酸性度をｐＨ６，７に相当せしめた。水素化された作業
溶液を酸素で３０℃に２８．２分間酸化した（酸化速度
３．５７％１５））。酸化された作業溶液から脱イオン
水を用いて過酸化水素を抽出した。過酸化水素の収率は
９８．５％であった。抽出中水による作業溶液の乳化は
見られなかった。

例２２・ プソイドクメンとオクタノ−ルー２の容積比１：１の混
合液に例１１に従いアントラキノン混合物を溶解して成
る作業溶液１ｐを大気圧下５０℃にてニッケル触媒を用
いて水素化し、アントラヒドロキノンの含有１ｔｋ０７
５モル／Ｌとした。その後、この水素化された溶液中に
１質量係の燐酸水溶液１．８−を添加し、その酸性度を
ｐＨ７，３に相当せしめた。水素化された作業溶液を空
気で５０℃にて５９．６分間酸化し、その酸化速度は１
．６８９６７分であった。酸化された作業溶液から脱イ
オン水を用いて過酸化水素を抽出した。過酸化水素の収
率は９８．８　％であった。抽出中水による作業溶液の
乳化は見られなかった。

例２３ 例１１に記載した過酸化水素製造手順を繰り返した。但
し、有機溶剤としてプソイドクメンとオクタノ−ルー２
の容積比１：２の混合液を用い。

水素化された作業溶液に４．０質量チの燐酸水溶液０．
６ｍを添加してその酸性度をｐ）３６．８に相当せしめ
、そして酸化は７．４３％／分の速度で１３．５分間で
あった。過酸化水素の収率は９８．２チであった。抽出
中水による作業溶液の乳化は見られなかった。

例２ル プソイドクメンとオクタノ−ルー２の容積比１　＋　１
．５の混合液に例１１に従いアントラキノン混合物を溶
解して成る作業溶液１ｎｌ大気圧下５０℃にてニッケル
触媒を用いて水素化し、アントラヒドロキノンの含有量
を０．７５ｄ／Ｉｔとした。

その後、水素化された溶液中Ｋ　４．０質量チの燐酸水
溶液０７＊ｔ′（ｉｌ−添加してその酸性度をｐＨ６，
６に相当せしめた。水素化された作業溶液を酸素で５０
℃にて１１．９分間酸化し、その酸化速度は８．４０％
／分であった。酸化された作業溶液から脱イオン水を用
いて過酸化水素を抽出した。過酸化水素の収率は９８．
３％であ′った。抽出中水による作業溶液の乳化は見ら
れなかった。

例２９ 例ＩＩＶｃ記載したようにして過酸化水素の製造手順を
繰シ返した。但し、有機溶剤としてメシチレンとオクタ
ノ−ルー２の容積比１：１の混合液を用い、水素化され
た作業溶液に４０質量チの燐酸水溶液０５ｍ１ｆ導入し
てその酸性度をｐ）Ｉ　’ｙ、。

に相当せしめ、そしてその酸化は８．４９％／分の酸化
速度で１１．８分間行なった。過酸化水素の収率は９８
．９％であった。抽出中水による作業溶液の乳化は見ら
れなかった。

例２６ 過酸化水素の製造手順を例１１に記載したように実施し
た。但し、有機溶剤としてメシチレンとオクタノ−ルー
２の容積比１：１の混合液を用い。

水素化された溶液中に５．０質量係のピロ燐酸ナトリウ
ム水溶液１．２コを添加してその酸性度をｐＨ７，２に
相当せしめ、その酸化は８．２４／分の速度で１２．２
分間行なった。過酸化水素の収率は９８．９係であった
。抽出中水による作業溶液の乳化は見られ々かった。

何時 過酸化水素の製造手順を例１１に記載したものと同様の
仕方で実施した。但し、有機溶剤としてプソイドクメン
、メシチレンおよびオクタノ−ルー２の容積比１ｊｌ：
２の混合液を用い、水素化された溶液に５０質量係のピ
ロ燐酸ナトリウム水溶液１．４　ｄ　ｋ添加してその酸
性度をｐＨ６，２に相当せしめ、その酸化は６．７９１
／分の速度で１４．７分間行なった。過酸化水素の収率
は９８．１％であった。水による作業溶液の乳化は見ら
れなかった。

例２１？ 過酸化水素の製造手順を例１１に記載したのと同様な仕
方で実施した。但し、有機溶剤としてプソイドクメン、
メシチレンおよびオクタノ−ルー２の容積比１：１：３
の混合液を用い、水素化された溶液中に３．０質量チの
硝酸水溶液０．２９ｄｋ添加してその酸性度をｐ）］　
６．７に相当せしめ、その酸化は速度８．０６％／分で
１２．４分間行なった。

過酸化水素の収率は９８．５％であった。抽出中水によ
る作業溶液の乳化は見られなかった。

例２９ 過酸化水素の製造手順を例３に従って実施した。

但し、有機溶剤としてベンゼンとオクタノ−ルー２の容
積比１：１の混合液を用い、酸化は６．１チ／分で１６
．３分間行なった。過酸化水素の収率は９８．６’％で
あった。抽出中水による作業溶液の乳化は見られなかっ
た。

以下余白 メリャノフ ソ連国モスコー３−ヤ・ブラダ イミルスカヤ・ウリツア４エイ °クワルチーラ１１６ ０発　明　者　ナタリャ・アレクセエブナ・ベトロバ ソ連国モスコー・ウリツア・ス タレバッフ２６コルプス１クワル チーラ５６ ０発　明　者　アナトリイ・イバノビチ・ゴレブノフ ソ連国モスコー・ツエレニイ・ プロスペクト２６クワルチーラ３０ ０発　明　者　ブラドレン・バシリエビチ・プルディン ソ連国モスコー・ウリツア・ノ バトロフ４０コルプス２クワルチ ーラ２１ ０発　明　者　ニコライ・イバノビチ・ポルデンコフ ソ連国モスコー・ウリツア・ウ ドキナ４１ビー・クワルチーラ３０ ３発　明　者　バレンテイナ・フエドロフナ・コサレバ ソ連国モスコー３ブラデイミル スカヤ・ウリツア３クワルチー ラ５２ 手続補正書 昭和５８年１２月　７日 特許庁長官若杉　和　夫　殿 １、事件の表示 昭和５８年　特許願　第１１３６７１号２、発明の名称 過酸化水素の製造方法 ３、補正をする者 事件との関係　特許出願人 ４、代理人 （外６　名） ５、補正の対象 明細書の１発明の詳細な説明」の欄 ６、補正の内容 （１）明細書第７頁第１６〜１７行目を「ある。

プソイドクメンとオクタノ−ルー２を用いる場合は比率
を１：１〜２に維持する。」に補正する。

（２）同第８頁第４行目の「重」を「質」に補正する。

（３）同第９頁第１７行目の「重」を「質」に補正する
。

以下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、有機溶剤にアントラキノン混合物を溶解してなる作
   業溶液を触媒水素化してアントラヒドロキノン混合物を
   生成し、アントラヒドロキノン混合物を酸素または酸素
   含有気体で酸化してアントラキノンと過酸化水素の混合
   物を生成し、脱イオン水で過酸化水素を抽出し、そして
   作業溶液を回収して水素化工程に再循環する工程を含ん
   で成る過酸化水素の製造方法において、水素化された作
   業溶液を、その溶液の酸性度をｐＨ６，１〜８，７の範
   囲内に確保する量における酸タイプの過酸化水素安定化
   剤の存在下において酸化することを特徴とする方法。 ２　酸タイプの過酸化水素安定化剤として鉱酸の１〜１
   ０質ｔ％水溶液を用いる。特許請求の範囲第１項記載の
   方法 ３、酸タイプの過酸化水素安定化剤として弱酸と強塩基
   の塩の１〜１０質量チ水溶液を用いる。 特許請求の範囲第１項記載の方法。 ４、アントラキノン混合物用有機溶剤としてプソイドク
   メンおよび（または）メシチレンと、オクタノ−ルー２
   の混合物を用いる。特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、　プソイドクメンおよびメシチレンとオクタノ−ル
   ー２の混合物を容積比１：１：２〜３の量で用いる。特
   許請求の範囲第４項記載の方法。 ６、　プソイドクメンとオクタノ−ルー２の混合物を容
   積比１：１〜２の量で用いる。特許請求の範囲第４項記
   載の方法