JPS6011004B2 - ハエ蛹の孵化抑制剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は昆虫の駆除、より詳細には／・ェ類の駆除に有
用なある種のアリールテルべ／ィド化合物に関する。 一群のアリールテルベノイド化合物は、すでにシュヴア
ルツ（Ｓｃｈｗａｒｚ）らによって記載されたようにい
くつかの昆虫種に対して幼虫ホルモン作用（瓜ｖｅｎｉ
ｌｅｈｏ皿ｏｎｅａｃｔｉｖｊツ）を示した（Ｌｉｆｅ
ＳＣｉ．１０、Ｐａｎ口、Ｓｉ。 Ｃｈｅｍ．Ｇやｎ・Ｍ。Ｉ Ｂｉ。１．１１２５一１１
３２、１９７１およびＪ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔｏｍｏｌ．
、６７、１７７一１８０、１９７４参照）。 しかしながら、上記の２種の刊行物に記載された結果が
適切に示しているように、僅かばかりの信頼性をもって
活性を予測するために構造上の関係を採用することはで
きない。例えば、幾何異性体の間に、または構造上の唯
一の相違点が分子の芳香族部分上の置換分の位置である
ような化合物の間に活性における相関関係が見出されな
かった。従って、密接に関連した構造を有する本発明の
アリールテルベノィド化合物が数種の双翻類に対して極
めて高い活性を示すことが見出されたことは、予想され
なかったことであり、全く驚くべきことであった。 本発明の１つの目的は、／・ェの蟻から成虫への夏時化
を抑制し、また昆虫の幼虫または蟻に直接に施用した場
合に昆虫の成育を抑制する化合物を提供することである
。 本発明のもう１つの目的は、昆虫の自然の成育媒体に施
用した場合に、幼虫または蝿からの昆虫の羽化を阻止す
る化合物を提供することである。 本発明のもう１つの目的は、家畜およびその他の動物に
投与することにより動物の糞に混入させた場合に、ハェ
の競化を抑制する化合物を提供することである。本発明
の更に他の目的は、動物の適当な飼育場所に暖姦した場
合に、ハェおよび蚊の昼時化を抑制する化合物を提供す
ることである。 本発明の化合物は次の構造式を有する。 （上式中、Ａは１なし、し４個の炭素原子を有するアル
キル、好ましくはエチル、イソプロピルまたは第二ブチ
ルであり、ＲおよびＲＩは個々にメチルまたはエチル、
好ましくはメチルであり；そしてＲ２は１なし、し４個
の炭素原子を有するアルキル、好ましくはメチルまたは
エチル、更に好ましくはメチルである。 これらの化合物は、昆虫の幼虫または髄に直接に施用す
ること、家畜および家禽の飼料に化合物を混入して、動
物の糞のような自然の成育媒体へ施用することおよび動
物の適当な飼育場所に噂霧施用することを包含する各種
の方法で施用した場合にハェおよび蚊の股化を抑制する
。本発明は特にイエバエ（ｍ瓜ｃａ ｄｏｍｅｓｔｉｃ
ａ（ Ｌ））；フ ンバ工（Ｍ雌Ｃａ ａｕｔｕｍｎａ
ｌｉｓＤｅＱｅｒ）；サシバエ（Ｓｔｏｍｏｘ侭 ｃａ
ｌｃｉｔｒａｎｓ（Ｌ））；ツノサシバエ（Ｈａｅｍａ
ｔｏｂｉａｉｒｒｉｔａｎｓ（Ｌ））；およびハマダラ
カ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓｑ雌ｄｒｉｍａｃ山ａｔｕｓ
）に対するアリールテルベノィド化合物の作用およびそ
の製造に関する。 いくつかの化合物の構造および名称を第１表に列挙する
。これらの化合物の全部を昆虫の蟻に直接に施用するこ
とにより試験し、一方これらの化合物のいくつかを家畜
に投与することによりまた人工的な昆虫成育媒体を含む
飼育場所に曙霧することによって試験した。一般に本発
明の化合物は次の概略反応図式に従って製造されうる。
反応図式１ アリールテルベノィド化合物の製造ここに
Ａ、Ｒ、ＲＩおよびＲ２は前記の意味を有する。 出発物質として使用されるペンジルアルコールは、スピ
ンニング・バンド蒸留によって不純物のオルト異性体を
除去される。 クロラィドおよびトリフェニルホスホニウム塩は、通常
の方法で製造され、ほとんど定量的収量で得られる。塩
基としてのナトリウムェトキシドと無水エタノール中で
ウィティッヒ（Ｗｉｔｔｉｇ）反応（０ｒ鱗ｎにＲｅａ
ｃｔｉｏ順、Ｖｏｌ．１４ｐｐ２７０一４９０、Ｊｏｈ
ｎＷｉｔｅｙａ船Ｓｏｎｓ、Ｍｃ．、ＮｅｗＹｏｒｋｌ
９６５）が行なわれ、ＺおよびＥ異性体の６０：４Ｍ昆
合物が８０％の収量で得られる。アルコキシ水銀化−脱
水銀化反応は、溶媒として適当なアルコール（Ｒ２０Ｈ
）を使用することにより８０−９０％の収量で行なわれ
る（Ｊ．Ｍｅｄ．Ｃｈｅｍ．、１２、１９１一１９２、
ｉ９６環参照）。残りの二重結合は、触媒としてＰｔ０
２を用い大気圧において水素添加された。代表的な製造
法を説明するために、以下に第１表中の化合物４の詳細
な製造例を示す。製造例 化合物４の製造 ｐ−イソプロピルベンジルクロライド ｐ−イソプロピルベンジルアルコ−ル（１２８夕、０．
８５モル）を縄梓下に濃ＨＣ１４００叫に滴加し、その
間、温度を２５ないし３０ｑｏに保った。 反応混合物を４時間燈拝し、氷水５００の乙中に注ぎ、
ヘキサンで抽出することにより精製した。へキサン抽出
物を中性になるまで洗総し、ｐーィソプロピルベンジル
クロラィド１３５夕（９３％）の収量を得た。沸点１雌
℃／１８側。ｎ奪＝１．５２１２「ｐーイソプロピルベ
ンジルトリフエニルホスホニウムクロライドｐ−イソプ
ロピルベンジルクロライド（１６８．５夕、１モル）お
よびトリフエニルホスフイン（２７５夕、１．０５モル
）をアセトニトリル（６００の‘）中で一夜還流した。 アセトニトリル約３００の‘を真空中で除去し、エーテ
ル５００のとを添加した。塩を結晶させ、この塩を炉別
し、エーテルで洗液した。最初に得られた結晶の収量は
所望の塩の３８８夕（９０％）であった。母液から更に
若干の塩を回収することができた。４・８−ジメチルー
１一（ｐ−イソプロピルフエニル）−ノナー１・７ージ
エン無水エタノール１５００必中のナトリウム（２１夕
、０．鱗ｔ）の燈拝した溶液にｐ−ィソプロピルベンジ
ルトリフエニルホスホニウムクロライド３８８夕を添加
した。 得られたホスホラン溶液を１５一２０『Ｃに冷却した（
淡いオレンジ色は温度を低下させた時に消失する）。新
たに真空蒸留したシトロネラール（１５０夕、１モル）
を滴加し、その間、反応混合物を４時間還流させた。冷
却した反応混合物を炉遇して塩化ナトリウムを除去し、
アルコールの大部分を真空下に留去し、ヘキサン５００
の‘を添加した。トリフェニルホスフインオキサイドを
結晶させ、炉別した。真空下に母液から溶媒を除去し、
ヘキサンを更に５００私加えた。冷却すると更にトリフ
ヱニルホスフィンオキサイドカミ２得られた。へキサン
を再び蒸発させ、残留物を蒸留すると、少量のィソプレ
ゴール（シトロネラールの不純物）の前駆物の後に、所
望の生成物２０Ｍ（８２％）が得られた。沸点１５０−
１４８０ノ０．１風 Ｅ対Ｚの割合は約４０：６０である。 ｎ客＝１．５１７２ ４１８−ジメチル−１一（ｐ−イソプロピルフエニル）
−ノネンー

【１１液体アンモニア６００必中のナトリウ
ム１６夕（０．７タ原子）の濃伴された溶液に、無水テ
トラヒドロフラン１２５凧【中４・８ージメチルー１一
（ｐ−イソプロピルフエニル）ーノナ−１・７ージエン
９３夕（０．３４モル）の溶液を滴加した。 全添加時間は１時間であった。過剰のナトリウムはメタ
ノールを注意深く添加することによって破壊した。次に
へキサン２００の‘を添加し、アンモニアを蒸発させた
。残留物にＮ比ＣＩの飽和溶液を注意深く添加した。有
機層を分離し、水性層を水で希釈し、ヘキサンで２回抽
出した。一緒にしたへキサン層を水、希塩酸、ブラィン
で洗い、次いで乾燥させた。へキサンを蒸発させ、残澄
を蒸留すると、上掲の生成物が得られた。収量は８８夕
（９４％）、沸点は１３０−１３５こ０／０．１肋であ
った。ｎ色５＝１．４３＆２ーエトキシ−９一（ｐ−イ
ソプロピルフエニル）一２・６−ジメチルノナン無水エ
タノール１２５地中４・８−ジメチルー１一（ｐ一イソ
プロピルフエニル）−ノネン‘１１２７夕（０．１モル
）の鷹拝された溶液に、酢酸水銀（ロ）３４夕（０．１
１モル）を室温において滴加した。 混合物を１時間櫨拝し、全部の酢酸水銀（Ｄ）を溶解さ
せた。次いで反応混合物を５℃に冷却し、８０％エタノ
ール１００地中ＮａＯＨ１５夕の溶液を滴加し、その間
反応混合物を２５ｑｏ以下に保った。次に混合物を再び
２５ｏ０以下に保ちながら、ＮａＢ日３３．５夕を滴加
した。次いでへキサン（２００の【）および水２００の
‘を添加し、水銀が凝集してしまうまで混合物を燈拝し
た。有機層を分離し、水性相をへキサン２００仇‘宛用
いて２回抽出した。一緒にしたへキサン層を水、希塩酸
、水およびブラィンで抽出した次いで有機層を乾燥し、
ヘキサンを真空中で除去した。残澄を１４５００／０．
１側において蒸留し、上掲の化合物２８．５夕（９０％
）を得た。ｎ色５＝１．４８０公本発明の化合物のフン
バェおよびイエバエに対する作用をミラー（ｍｉｌｌｅ
ｒ）らの方法（Ｊ．ＥｃｏｎＥｎｔｏｍｏ１ ６入 ８
５３−８５５、１９７０参照）により、そしてッ／サシ
バェに対する作用をハリス（舷ｒｒｉｓ）らの方法（Ｊ
．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔｏｍｏ１ ６０ １０９９−１１０
２、１９７髭参照）により測定した。 本質的に、これらの方法は新鮮な家畜の糞の中かまたは
試験すべき化合物を含んだ人工の媒体の中に１日経過し
た幼虫または卵を入れることを包含する。結果は第２表
に示されている。サシバェおよびイエバエに対する化合
物の作用はまたＪ．ＥｃｏｎＥｎｔｏｍｏ１６５、１３
６１−１３６４、１９７２に記載されているように、新
たに脱皮した蟻に試験すべき化合物のアセトン溶液を局
所的に施用することによって測定した。第１表中の化合
物２および４は、更にこれらの化合物を家畜に投与し、
そしてこのようにして処理された家畜の糞の中に／・ェ
の幼虫または卵を入れることにより試験した。 フンバェおよびイエバエの幼虫は、処理された家畜の糞
の中に入れられミフー（ｍｉｌｌｅｒ）およびウエベル
（Ｕｅｂｅｌ）の方法（Ｊ．ＥｃｏｎＥｎｔｏｍｏｌ、
６７、６９一７０、１９７４参照）に従って試験を行な
い、一方サシバェおよびッノサシバェの卵は、ハリス（
Ｈａｎｉｓ）らの方法（Ｊ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎのｍｏｌ、
６６、１０９９一１１０２、１９７３参照）に従って試
験した。これらの投与試験の結果は第３表に示されてい
る。贋霧試験もまたライト（Ｗｒｉかｔ）によって記載
された方法（Ｊ．ＥｃｏｎＥｎｔｏｍｏｌ、６５、１３
６１−１３６４、１９７２参照）に従って実施された。 供謙化合物２５部、キシレン６５部および非イオン界面
活性剤オクチルフエノキシポリエトキシエタノール〔ト
リトン（Ｔｒｉｔｏｎ）Ｘ−１００〕１の郭を水１００
地中に溶解した乳化性濃縮物の適当量を、人工媒体およ
び４日経過したイエバエの幼虫または６日経過したサシ
バェの幼虫を含む飼育容器上に噴霧した。次いでこの飼
育容器を成虫鯖化のために絹館に入れた。９醇化した成
虫を処理後１４日目‘こ算え、股化の抑制率（％）を測
定した。 第２表に示すように、本発明の試験化合物は前記の方法
で／・ェの自然成育媒体中に幼虫または卵をつけること
によって試験した場合、フンバェに対して極めて高い作
用を示した。 化合物１および２はッノサシバェに対して高い作用を示
した。フンバェは一般にッノサシバェよりも、成長抑制
化合物の作用に対して抵抗力があり、また化合物３およ
び４はフンバェに対して高い作用を示したので、それら
はツノサシバェに対しては試験されなかつた。本発明の
目的で使用された４種の／・ェのうちで成長抑制化合物
の作用に対する感受性の一般的に確立された順序は、最
も抵抗力のあるものから少ないものへ、イエバエ、フン
バエ、サシバエおよびッノサシバェの順である。 もちろん、この一般的な順序の例外は時々起る。６種の
化合物のおのおのの０．１なし、し０．０１山夕のアセ
トン溶液のサシバェおよびツノサシバェの蟻に対する局
所的施用は、亘時化を阻止するのに充分であった。 化合物２および４についての投与試験の結果を第２表に
示す。 これらの試験において、家畜は−週間飼育されたが、試
験目的用のａＥ池物は飼育した週の最後の５日間のみ採
取した。化合物４は４種のすべてのハェに対して最も強
力な作用を示した。化合物２および４は、曙霧試験にお
いて、特に１０雌′ｆゼまたはそれ以上の施用率におい
て卓越した作用を示した。 結果を第４表に示す。本発明による化合物は、上記の４
種のハェに対する作用のほかに、蚊、すなわちハマダラ
カ（Ａｎｏｐｈｅｌｅｓｑｕａｄｒｉｍａｃｕｌａｔｕ
ｓ）および下記の他の２種の蚊について試験され、顕著
な作用を示した。 化合物３および４の極めて低いＬＣ−５０、すなわち蚊
の蝿の５０％の脂化を阻止する水中濃度（致死濃度）は
、衛生害虫の分野における専門家によって特に顕著なも
のと考えられる。その結果を第５および６表に示す。使
用された試験方法は通例の方法であり、一般的にｍｏｓ
ｑｕｉの Ｎｅｗｓ３１、５４０一５４入１９７１に記
載されている。／・ェおよび蚊に対する本発明による化
合物の作用は、極めて驚異的なものである。なんとなれ
‘まそれらを常用の試験昆虫であるＴ．ｍｏｌｊｔｏｒ
および０．ｆａｓｃｉａ山ｓについて試験した場合に、
極めて低い作用しか示さなかったからである。事実化合
物４は作用を全く示さず、他の化合物は最も良くて僅か
な作用しか示さなかった。このことは留意すべき重要な
ことである。というのは、Ｔ．ｍｏｌｉｔｏｒおよび０
．ｆａｓｃｉａｔｕｓについて化合物ないし他の物質が
スクリーンテストされ、そしてそれらが全く有効でない
かまたは僅かしか有効でない場合には、その他の昆虫に
ついて試験するに価しないと考えられる。なぜならば、
これらのスクリーニング用昆虫種は、幼虫ホルモン型の
物質に対して他の大抵の昆虫よりも一層敏感であるから
である。従って、前記の４種の／・ェおよび３種の蚊に
対する本発明の化合物の著しく高い作用は、全く予想さ
れないものであった。第１ 表 第２表 ハェの自然生育媒体中に混入されたァリールテ
ルベノィド化合物の幼虫ホルモン作用 ％ 蝿から幼虫への鰭化の牧浦Ｕ率 化合物酉己量（ｐｐｍ）フンバェ ィェ／ミェ ッノサ
シバェ１ ０．１
９３１．０ ９４ ３７ １００５
０ １００ ７３１０．０ １００
８９ １００２ ０．１
５５１．０ ９５ ６
１ ９５５．０ ９８ ７７１０．
０ １００ ８８ １００３ ０．
１ １００ １２１．０ １００
８７ ５．０ １００ １００ １０．０ １００ ９７ ４ ０．１ ８４ ８ １．０ １００ ７２ ５．０ ９８ １００ １０−○ ・〇〇 １００ ５ ０１ １０ ３９ １２ ５．０ ／１０．０
４０ ０ ６ ０１ １．０ ４４ １４ ５．０ １０．０ １００ ８８ ７ ０．１ １．○ ５．０ １０．０ ９０ ７９ ８ ０１ ・−○ ５．０ １０．０ ８８ ６３ ９ ０１ １．０ １００ ５４ ５．０ １０．０ １００ ９５ １０ ０．１ １０ １００ ２６ ５．０ １０．０ １００ ９９ １１ ○‐１ ・‐○ ５．０ １０．０ ４ １ １２ ０１ ・‐○ ５．０ １０．０ ２８ １０ ａ／ァボット式（Ｊ．Ｅｃｏｎ．Ｅｎｔｏ血１．，１８
，２６５‐７，１９２５参照）にょり対照彼蹄Ｕ率に対
して調整日 三， ３も上ミ〇のＮ
。 〇的日 三三Ｍ 三三脳 ミゞ こ ト Ｓ ９ 鮒 廿鮒 溝 薄雲日 逸芸 。 〇町斗蛇＊数 【【式 亀他ご 蝦＊ミ心燈Ｓ
欄Ｓ べＳで 山り 沙母 ＊ 塞き室‐…毒憲舞三【き；きざ零…三富重電三＼ィ「
Ｎ」いムぐＲ
のｑｑ ぐも蟹 【【の Ｗ 譲 小 磯 ミ日鎌 ふく 富母 ミンク。 〇の■。。〇の。〇。〇ト１リートミ。 〇のｂｏｏの。〇。〇の旨ｑコ′ト【【 −【【【【【
角葱ミ ト日 りＳ ぷ 窓簿 健Ｈ Ｑべ 〇Ｔ（ （こ （き 】机 町Ｎ 的Ｎ の 繋雲量害毒三きき言裏目等三ョき言自弟ミ岬細
）魂 瞳蜂 」Ｓ 鎌 ト〇 尭Ｎ の 寸 ふで， Ｓ鮒 山室 食軍 蜂Ｓ 戦三 ＊簾 亀 Ｓ 刈 日 図 り〈 長Ｈ ）ぐ ０ ３ べ Ｍ ｇ 鴇 総Ｈ 轡 ？く 恒） 雌ト Ｓ他ね エ笹 小 ぐＳｇ ＼日轍 。 ど中く 長三日Ｑ 小「し ミも墨 ｌ ぷ ４０ コ☆三 ト日脂 Ｓリく り 晒ぐ の上 ざミ 船 縦 第５表 Ａｎｏｐｈｅｌｅｓｑｕａｄｒｉｍａｃｕｌａ
ｔｕｓＫ対するァリールテルベノィト化合物の成育材稀
Ｈ乍用

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、Ａは１ないし４個の炭素原子を有するアルキ
   ル；ＲおよびＲ＾１は個々にメチルまたはエチルであり
   、そしてＲ＾２は１ないし４個の炭素原子を有するアル
   キルである）で表わされる化合物と不活性担体とからな
   るハエ蛹の孵化抑制剤組成物。 ２ Ａがイソ・プロピルであり、Ｒ、Ｒ＾１およびＲ＾
   ２がメチルである特許請求の範囲第１項記載のハエ蛹の
   孵化抑制剤組成物。