JPS60109556A - ジアリ−ルエ−テル化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記一般式（１）のジアリールエーテル化合物
に関する： 〔式中ＡはＣＨ２筺たはＮを衣わし； Ｒ１ハ／’ロｒンまｔコはトリフルオロメチルな表わし
； Ｒ２およびＲ３は相互に別個に水素、ハロゲン、ニトロ
またはシアノを表わし； Ｒ４はハロゲン、ニトロまたはシアノを衣わし；Ｒ５は
水素またはＣ１〜３アルキルを表わし；ｎはゼロまたは
１を表わし； Ｒ６は下記の基（ａ）〜（ｃ） の１つを表わし； Ｒ７は０１〜６アルキルを表わし； Ｒ８はＣユ〜６アルキルまたはＣ□〜６アルコキシを表
わすか、または Ｒ７とＲ８とはこれらが結合している炭素原子と一緒に
なって０５〜７ククロアルカン環を表わし；Ｘはメチレ
ン、エチレンまたはエチリデンを表わし； Ｒ９ＮよびＢ　１０は相互に別個に水素またはＣユ〜４
アルキルを表わし； Ｒ１１は水素またはメチルを表わし； Ｒ１２は０１〜４アルキルまたは２−クロルエチルを懺
わし； Ｙは酸素または硫黄を表わし； Ｒ１３およびＲ１４は相互に別個にＣ１〜６アルキルを
表わし；そして ２はＣエル３アルキレンを懺わす〕。

式ｌの化合物は除草性を有し、雑草防除組成物の活性成
分として適する。従って、本発明はまた式ｌの化合物を
活性物質として含有する雑草防除組成物、これらの化合
物の製造方法およびこれらの化合物または組成物の雑草
防除に対する使用を包含する。

前記式Ｉにおいて、「ハロゲン」はフッ素、塩素、臭素
およびヨウ素を包含する。「Ｃエル３アルキル」、「０
１〜４アルキル」または「００〜６アルキル」なる語は
直鎖状ばかりでなくまた分枝鎖状アルキル基、たとえば
メチル、エチル、ｎ−ゾロぎル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、第６プチル、ｎ−ペンチル、イソア
ミル、ネオペンチルおよびｎ−ヘキシルを包含するもの
と理解されるべきである。このことはまた０１〜６アル
コキシ基のアルキル部分にもあてはまる。０１〜３アル
キレンはまた直鎖状または分校鎖状であることができる
；従ってメチレン、エチレン、エチリデン、１−または
２−メチルエチレン、プロキリデンまたはトリメチレン
であることができる。

式ｌの化合物中に少なくとも１個の不斉炭素原子が存在
することはこれらの化合物が相互にエナンチオマーまた
はジアステレオマーの関係にある異性体形で生じ５るこ
とを意味している。同じことが、ざらにＲ１３とＲ１４
とが異なる意味を有する式ｌの化合物にもあてはまる。

異性体形は光学活性を示す。Ｒ６が基（ａ）を弄わす式
ｌの化合物中には窒素−炭素二角結合が存在することが
ら、幾何学的異性体がまた　Ｒ７とＲ８とが異なる意味
を有する化合物で生じる。これとｌハ別に、成る場合に
は筐だアトロビック異性がまた存在可能である。従って
、式ｌはこれらの異性体形の全てを包含するものとする
。

式ｌの化合物の中で１賛な１群はＡがＣＩ（を表わし　
Ｒ１がトリフルオロメチルを表わし、Ｒ２がハロゲンを
表わし　Ｒ４がハロゲンまたはニトロを表わし　Ｒ７お
よびＲ８が相互に別個に０１〜６アルキルを表わし、Ｒ
１２が０１〜４アルキルを表わし、そしてＹが酸素を表
わす式１の化合物を包含する。

相互に関係なく、ＡはＣＨを表わすと好ましい；Ｒ１は
トリフルオロメチルを懺わすと好ましい；Ｒ２は塩素を
表わすと好ましい；Ｒ′はニトロを表わすと好筐しい；
Ｒ５は水素またはメチル、特にメチルを表わすと好まし
い；そしてＲ７およびＲ８はメチルまたはエチルを表わ
すと好ましい。

式１の特に好ま口い化合物には下記の化合物がある： イソプロピリデンアミノオキシメチル　２−［５−（ｏ
−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）−２
−ニトロフェノキシ〕−フロビオネート； ２−イソプロピリデンアミンオキシ−エチル２−［５−
（０−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）
−２−二トロフェノキシ〕−ゾロビオネート；および メチル　Ｎ−（２−（２−［：５−（ｏ−クロル−ｐ−
トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノ
キシ］−プロピオニルオキシ）−エチル）−Ｎ−メチル
−カルバメート。

式ｌのさらに好ましい化合物には下記の化合物がある： エチル　２−［５−（０−クロル−ｐ−トリフルオロメ
チル−フェノキシ）−２−二トロフェノキシ〕−エチル
カルバメート； エチル　２−（２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフル
オロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ）−
７’ロビオニルオキシ）−二チルｆｒ　ＪＬ／バメート
；および ジエチル　（２−［５−（０−クロル−ｐ−）リフルオ
ロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕−プ
ロピオニルオキシ）−メチルホスホツート。

本発明による式ｌの化合物の製造方法は下記の方法を包
含する： ａ）一般式 （式中Ａ　ＸＲ１、Ｒ２およびＲ４は前記意味を有する
）のフェノールまたはそのアルカリ金属塩を一般式 ％式％ （式中Ｒ５、ｎおよびＲ６は前記意味を有し、そしてＱ
は脱離性基を表わす）の化合物と反応させる；ｂ）一般
式 （式中Ａ　、　ＲＩＸＲ２、Ｒ’　′ｉ６よびＲ５しま
前ｉ己意味を有する）の酸またはその反応性誘導体な一
般式％式％ （式中Ｒ６は前記意味を有し、そしてＵ＆家ヒドロキシ
または脱離性基を表わす）の化合物と反応させる； Ｃ）一般式 （式中ＡＸＢｌ、Ｒ２、Ｒ５、ｎおよびＩＲ６＆ま前Ｂ
己意味を有する）の化合物を金属硝酸塩で処理する；ま
たは ｄ）一般式 （式中Ａ、Ｒ１およびＲ２は前記意味を有する）の０−
ジニトロベンゼン誘導体を一般式 ％式％ （式中Ｒ５、ｎおよびＲ６は前記意味を有する）のアル
コールまたはそのアルカリ金属塩と反応させる。

方法ａ）において、　「アルカリ金属塩」なる用語は特
に、式ｎの各７エノールのナトＩノウム、カリウムまた
はリチウム塩を表わす。弐ｍのＱに対する「脱離性基」
なる用語は、塩素、臭素、ヨウ素、メシルオキシまたは
トシルオキシあるｔＳ舎ｉ基−Ａ１６Ｂ１６Ｈ１’？　
（ここでＢ１５、Ｒ１６およびＲ１）１ｉは相互に別個
に水素または低級アルキルを表わすか、または窒素原子
と一緒になってピリジニウムのような環を形成している
）を表わすと好ましくこの場合に、・・ライド、たとえ
ばＣＪＣ）またはＢｒＯな適当なアニオンとして考慮で
きる。Ｑが基−Ｎ（Ｅ）Ｒ１５Ｒ１６Ｒ１７である弐■
の原料物質を原料として使用する場合には、式■の遊離
のフェノールを使用する。

方法ａ）による反応は式■のフェノールのアルカリ金属
塩を弐■のハライド、特にクロリド、プロミドまたはヨ
ーダイト、メシレートまたはトシレートと不活性有機溶
剤、特に双極性アプロチック溶剤、たとえばジメチルホ
ルムアミドまたはジメチルスルホキシド中で反応させる
ことにより実施すると都合が良い。反応温度は臨界的で
なく、反応は一般に０°Ｃ〜１２０°Ｃ１好ましくは２
Ｇ００〜７０℃の温度で行なう。予備工程として、式■
のフェノールをアルカリ金り塩に、好複しくはナトリウ
ム水素化物またはカリウム水素化物を用いて、水を共沸
除去しながら変換する。

方法ａ）による反応はまた式■の遊離のフェノールを式
ＩＩＩのハライド、特にクロリド、ゾロミドまたはヨー
ダイト、メシレートあるいはトシレートと適当な無機塩
基、たとえばアルカリ金属またはアルカリ土類金属炭酸
塩または重炭酸塩、あるいは有機塩基、たとえばトリエ
チルアミン、ジメチルアニリン、ンリジンまたは特に１
，８−ジアサ゛−ビシクロ〔４・５・０〕ウンデセ−７
−エンのような６級アミンの存在下に反応させることに
より実施するのも適当である。さらにまた、この反応は
脂肪族ケトン、たとえはアセトンまたは２−ブタノン、
ジメチルホルムアミドあるいはアセトニトリルのような
極性アプロチック溶剤中で、場合により触媒量のヨウ化
ナトリウム、ヨウ化カリウムまたは４級アンモニウムヨ
ウダイト、ｔことえばテトラブチルアンモニウムヨウダ
イトの存在下に、０°Ｃ〜１５０℃、好ましくは２０°
Ｃ〜１０００Ｃの温度で行なうのも適している。

方法ａ）において、弐■中のＱが前記でさらに明確に定
義したとおりの基−Ｎ■Ｒ１５Ｒ１６Ｒ１７を表わす場
合には、反応はヒドロキシル基を有する媒質中で、たと
えば水酸化ナトリウムまたはカリウムの存在下に行なう
と好ましい。この弐ｎの遊離フェノールとの反応は芳香
族炭化水素、たとえばトルエン、脂肪族または環状エー
テル、たと、ｔばジメトキシエタンまたはジオキサン、
アプロチック双極性溶剤、たとえばジメチルホルムアミ
ドまたはアセトニトリル、あるいはこれらの稀釈剤の混
合物のよ５　Ｔｘ不活性有機稀釈剤中で７０°Ｃ〜１６
０℃、好ましくは１００°Ｃ〜１２０’Ｃの温度で行な
うと好都合である。

ｎが１を表わす式ｌの化合物を導く方法ｂ）はそれ自体
既知の方法により実施できるエステル化である。従って
、「反応性誘導体」なる用語は特に、式■の相当する酸
のハライド、イミダゾリドまたは無水物を表わす。式■
における好適な脱離性基Ｕは塩素、臭素、ヨウ素、メシ
ルオキシおよびトシルオキシ、さらにまた方法ａ）に関
連して前記でさらに詳細に記載したとおりの基−ＮＯＨ
１５Ｒ１６Ｒ１７である。

式■の遊離の酸の式Ｖの化合物（ここでＵは塩素、臭素
、ヨウ素、メシルオキシまたはトシルオサ＃。この目的
には、全ての慣用の無機および有機酸−結合剤を使用で
きるが、アルカリ金属およびアルカリ土類金属炭酸塩お
よび重炭酸塩、および３級アミン、たとえはトリエチル
アミン、ジメチルアニリン、１．８−ジアザービミクロ
〔４・５・０〕ウンデセ−７−エンおよびピリジンが好
ましい。反応は不活性稀釈剤、好ましくは脂肪族または
環状エーテル、たとえばジエチルエーテルまたはテトラ
ヒドロフラン、炭化水素、ｔことえばｎ−ヘキサノ、ベ
ンゼンまたはトルエン、脂肪族ケトン、たとえばアセト
ンまたは２−ブタノン、塩素化炭化水素、たとえばジク
ロルメタン、クロロホルムまたは四塩化炭素、あるいは
双極性アプロチック溶剤、たとえばジメチルホルムアミ
ド、ジメチルスルホキシド、Ｎ−メチルピロリドン、ス
ルホランまたはへキサメチルリン酸トリアミドのような
不活性有機溶剤中で、室温から反応混合物の還流温度の
間の温度で行なうと都合が良い。

式■の遊離の酸の式■の化合物（ここでＵは脱離性基と
して基−Ｎ■Ｒ１５Ｒ１６Ｒ１？を表わす）によるエス
テル化はヒドロキシル基を含有する媒質中でたとえば水
酸化ナトリウムまたはカリウムの存在下に行７．ｃ　５
と好ましい。この反応は不活性有機稀釈剤、たとえばト
ルエンのような芳香族炭化水素、ジメトキシエタンまた
はジオキサンのような脂肪族または環状エーテル、ジメ
チルホルムアミドまたはアセトニトリルのようなアプロ
チック双極性溶剤、あるいはこのような稀釈剤の混合物
のような不活性有機稀釈剤中で７０’Ｃ〜１６０°ｃ１
好ましくは１００’０〜１２０°Ｃの温度で行なうと好
ましい。

弐■の遊離酸と式■の化合物（ここでＵはヒドロキシを
表わす）との反応は、たとえばジエチルエーテル、ジイ
ンプロピルエーテル、１．２−４７メトキシエタン、テ
トラヒドロフランまたはジオキサンのような脂肪族また
は環状エーテル、ジクロルメタン、クロロホルム、四塩
化炭素またはトリクロルエタンのような塩素化炭化水素
、あるいはベンゼン、トルエンまたはキシレンのような
芳香族炭化水素のような不活性有機稀釈剤中で０°Ｃ〜
反応混合物の還流温度の温度で行なうと都合が良い。さ
らにまた、この反応は酸性触媒または縮合剤、たとえば
硫酸、塩酸、ｐ−）ルエンスルホン酸、ジシクロへキシ
ルカルボジイミドまたはカルボニルジイミダゾールの存
在下に行なうと好ましい。縮合剤としてはカルボニルジ
イミダゾールを使用すると好ましく、この場合に反応は
稀釈剤としてエーテルの存在下に行なうと好ましい。弐
■の酸を使用する場合に、これはたとえば不活性稀釈剤
、特に脂肪族または環状エーテル中に溶解または懸濁し
、この溶液または懸濁液を同一稀釈剤中のカルボニルジ
イミダゾールの溶液筐たは懸濁液中に加える。生成する
二酸化炭素の発生が終了した後に、混合物を、予め触媒
量のす）　ＩＪウムまたはす）　ＩＪウム水素化物で水
素の発生が止むまで処理した式■のアルコールの溶液で
処理する。

反応は室温〜約５０℃の温度範囲で行なうと好ましく、
反応は通常、約２時間以内に終了する。

式■の酸の反応性誘導体を式■の化合物と反応させる場
合に、式■の化合物のＵはヒドロキシを表わす。反応は
脂肪族または環状エーテル、たとえばジエチルエーテル
またはテトラヒドロフラン、炭化水素、たとえばｎ−ヘ
キサン、ベンゼンまたはトルエン、あるいは塩素化炭化
水素、たとえばジクロルメタン、クロロホルムまたは四
塩化炭素のような不活性稀釈剤中で、室温または上昇温
度たとえば反応混合物の還流温度までの温度で行なうと
都合が良い。

式■の酸の酸ハライドを使用する場合に、反応は酸結合
剤の存在下に、好ましくは０°Ｃ〜４０°Ｃ１゛特に０
°Ｃ〜１０°Ｃの温度で行なうと適轟である。

適尚な酸結合剤は無機塩基、たとえばアルカリ金属およ
びアルカリ土類金属炭酸塩および重炭酸塩、並びに有機
塩基、たとえば３級アミン、特にトリエチルアミンまた
はぎリジンである。酸クロリドは好適な酸ハライドであ
る。式■の酸の無水物を使用する場合に、反応は酸結合
剤、特に３級アミン、たとえばトリエチルアミン、ジメ
チルアニリンまたはピリジンのような有機塩基の存在下
に、０°Ｃ〜４０°Ｃ１好ましくは室温で、または酸結
合剤の不存在下に上昇温度で行なうと都合が良い。

Ｒ４がニトロを表わす式１の化合物を導く方法Ｃ）の場
合に、「金属硝酸塩」なる用語は特に銅（ｎ）、鉄ψｌ
）、：ｆｆハルト叫、コバルト■、ニッケルＱｕ）、ク
ロム（１、マンガンΦ）またはアルミニウム（２））硝
酸地を表わす。銅の）、鉄（ホ）およびアルミニウム０
０硝酸塩は好適な金属硝酸塩である。反応は無水酢酸お
よび不活性稀釈剤、特に有機溶剤の存在下に００Ｃ〜１
００°Ｃ１特に１０°Ｃ〜５０’Ｃの温度で行なうと都
合が良い。無水酢酸を稀釈剤として使用すると好ましい
。反応は過剰の金属硝酸塩を用いて一般に１〜１０モル
過剰、好ましくは１．０〜１．５モル過剰の金属硝酸塩
を用いて行なうと好ましい。

これらの方法は、たとえばメンタ（Ｊ、ＢｌＭｅｎｋｅ
　）によるＲｅｃ、Ｔｒａｖ、Ｃｈｉｍ、Ｐａｙｓ−Ｂ
ａｓ　４４　＊　１４１および２６９頁（１９２５年）
；バカラフ （Ｇ、Ｂａｃｈａｒａｃｈ　）によるＪ、Ａｍｅｒ、Ｃ
ｈｅｍ、Ｓｏｃ、　４９　＋１５２２頁（１９２７年）
およびタラチ（Ａ、Ｍ。

Ｔａ１ａｔｉ　）およびシャツ（Ｂ、８ｈａｈ　）によ
るＩｎｄ　。

Ｊ、Ｃｈｅｍ、１１．１０７６＜１９７３年）に記載さ
れている。

方法ｄ）はまたＲ４がニトロを表わす式Ｉの化合物を導
く。式■のアルコールの［アルカリ金楓塩ｒｃる用語は
特にナトリウム、カリウムまたはリチウム塩であると理
解されるべきである。反応は不活性稀釈剤、特にテトラ
ヒドロフランまたはジオキサンのような有機溶剤中で、
アルカリ金属水酸化物、たとえば水酸化ナトリウムまた
はカリウムのような塩基の存在下に行なうと都合が良い
。反応は一般に室温〜還流温度、好ましくは４０　’Ｃ
〜１００°Ｃの温度範囲で行なう。このような方法はた
とえば西ドイツ国公開特許第２．９２６．８２９号公報
に記載されてい。

得られた生成物はそれ自体既知の方法により単離でき、
精製できる。

純粋な異性体を単離するように計画されている合成でな
いかぎり、生成物は通常、２種またはそれ以上の異性体
の混合物として生じる。これらの異性体はそれ自体既知
の方法により分離できる。

所望により、これらはまた相当する光学的に活性な原料
物質から合成することによっても製造できる。

式■および■の原料物質並びにそれらのアルカリ金属塩
または反応性誘導体は既知であるか、またはそれ自体既
知の方法で製造できるかのどちらかである。方法ａ）で
原料物質として使用する化合物であり、また方法ｂ）で
使用するＵが脱離性　−基を表わす式Ｖの原料物質を包
含する弐■の化合物はそれ自体既知の方法で、たとえば
下記の反応経路に従い製造できる： 反応経路 ＨＯ−Ｒ’ Ｖ′ 前記反応経路において、Ｒ５、Ｒ６およびＱは前記意味
を有する；Ｕ′は脱離性基、特に塩素、臭素、ヨウ素、
メシルオキシまたはトシルオキシ、あるいは方法ａ）に
関連してさらに詳細に記載したとおりの基−Ｎｅ）Ｒ１
５Ｒ：Ｌ６Ｒ１７を表わす。反応条件は当業者の熟知し
ているものである。

式■の残りの原料物質、すなわちＵがヒドロキシを弐わ
す式■の化合物および式Ｖの前記化合物は既知であるか
、またはそれ自体既知である方法により製造できるかの
どちらかである。

式■の原料物質は一般式 ２ （式中Ａ、Ｒ１およびＲ２は前記意味を有する）のフェ
ノールまたはアルカリ金属塩、たとえばナトリウム、カ
リウムまたはリチウム塩を前記一般式■の化合物と反応
させることにより製造できる。

反応は方法ａ）に関連して前記した反応条件下に行なう
のが適当である。

方法ｄ）で原料物質として使用する式■の〇−ジニトロ
ベンゼン誘導体は西ドイツ国公開特許第２．９２６．８
２９号公報に記載されている１−（２−クロル−４−１
リフルオロメチル−フェノ−＋シ）−３，４−ジニトロ
ベンゼンの製造方法と同様にして生成できる。

方法ｄ）で原料物質として使用する式■のアルコールお
よびそれらのアルカリ金属塩はそれ自体既知の方法で、
たとえば前記一般式Ｖ′のアルコールを式 ％式％（ （式中Ｒ５は前記意味を有する）の酸クロリドと酸結合
剤の存在下に反応させ、場合により次いでアルカリ金属
塩を形成することにより製造できる。

式１の化合物は除草性を有し、特に数種の作物栽培、特
に稲および穀物栽培における雑草の防除、特に単子葉植
物雑草、たとえばコーンミリット（ｃｏｒｎ　ｍ１ｌｌ
ｅｉ　）　［ツルガム　ビカラー（ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂ
ｉｃｏｌｏｒ　）　）　、カモがヤ（ｃｏｃｋ’５ｆｏ
ｏｔ）〔エチノクロア　クルスーガリ（Ｅｃｈｉｎｏｃ
ｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ　）　］およびフィン
が−ミリット（ｆｉｎｇｅｒ　ｍ１ｌｌｅｔ、　）　Ｃ
ジギタリャ種（Ｄｉｇｉｔ、ａｒｉａ　Ｓｐｐ、　）　
］、並びに双子葉植物雑草、たとえば中国アサ（Ｃｈｉ
ｎ但ｓｅ　ｈｅｍｐ　）　［Ｉアプチロン　テオフラス
チ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔ、ｈｅｏｐｈｒａｓｔ、ｉ　
）　］、白アカず（ｖｒｈｉｔ、ｅ　ｇｏｏｓｆｏｏｔ
　）　Ｃヶノボジウムアルゾム（Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕ
ｍ　ａｌｂｕｍ　）　）、粗毛性アマランタス（ｈｉｒ
ｓｕｉｅ　ａｍａｒａｎｉｈ　）　［アマランタスレト
ロフレキアス（Ａｍａｒａｎｔ、ｈｕｓ　ｒｅｔｒｏｆ
ｌｅｘｕｓ）　］、。

ノハラがラシ（ｃｈａｒｌｏｃｋ　）　［シナざス　ア
ルペンシス（５ｉｎａｐｉｓ　ａｒｕｅｎｓｉｓ　）　
］、チョウセンアサガオ（５ｈｏｒｎ　ａｐｐｌｅ　）
　Ｃダン２　ストラモニウム（Ｄａｚｕｒａ　ｓｚｒａ
ｍｏｎｉｕｍ　）　〕、ヒルガオク（ｍｏｒｎｉｎｇ　
ｇｌｏｒｙ　）　［イボモニア種（Ｉｐｏｍｏｅａｓｐ
ｐ、　）　］およびオナモミ（ｃｏｃｋｌｅｂｕｔ、　
）　［キサ／チウム　ペンシルバニカム（Ｘａｎｉｈｉ
ｕｍｐｅｎｓｙｌｕａｎｉｃｕｍ　）　）の防除に適し
ている。

一般に、所望の除草効果を生じさせるには、１ヘクター
ル当り式ｌの活性物質０，０１〜３Ｋｆ、好ましくは０
．０１〜Ｉ　Ｋ９の濃度で充分である。

式ｌの化合物は発芽前除草活性を有するばかりでなく、
発芽後活性も有する。

本発明による雑草防除組成物は前記したとおりの式ｌの
化合物の少なくとも１種の有効量および製剤助剤を含有
する。組成物が下記の製剤用助剤の少なくとも１種を含
有すると都合が良い：固体担体物質；溶剤または分散媒
体；界面活性剤（湿潤および乳化剤）；分散剤（界面活
性作用を有しないもの）；および安定化剤。これらのお
よびその他の助剤を使用することにより、式ｌの化合物
、すなわち除草活性物質を散末、粉末、顆粒、溶液、エ
マルション、懸濁液、乳化性濃縮物、ペースト等のよう
な慣用の製剤に変換できる。

式Ｉの化合物は一般に水に不溶であり、水不溶性化合物
に慣用の方法に従い相応する製剤助剤を用いて製剤化す
ることができる。組成物の製造はそれ自体既知の方法で
、たとえば相当する活性物質を固体担体物質と混合する
ことにより、適当な溶剤または分散媒体中に溶解または
懸濁することにより〔この場合に、必要に応じて湿潤ま
たは乳化剤として界面活性剤をおよび（または）分散剤
を使用する〕、または予め製造した乳化性濃縮物を溶剤
または分散媒体で稀釈することによる等の方法で実施で
きる。

固体担体物質としては、チョーク、ドロマイト、ライム
ストン、アルミナおよびケイ酸およびその塩（たとえば
ケイ買出、カオリン、ベントナイト、メルク、アタパル
がイトおよびモントモリロナイト）のような天然鉱物物
質；高分散性ケイ酸、酸化アルミニウムおよびシリケー
トのような合成鉱物物質；セルロース、デンプン、尿素
および合成樹脂のような有機物質；並びにリン酸塩およ
び硝酸塩のような肥料を基本的に考慮でき、これらの担
体物質は、たとえば粉末または顆粒として存在できる。

溶剤または分散媒体としては、ベンゼン、トルエン、キ
シレンおよびアルキルナフタレンのようす芳香族；クロ
ルベンゼン、クロルエチレンおよび塩化メチレンのよう
な塩素化芳香族および塩素化脂肪族炭化水素；シクロヘ
キサンおよびパラフィン（たとえは石油留分）のような
脂肪族炭化水素；ブタノールおよびグリコールのような
アルコールおよびそれらのエーテルおよびエステル；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン
およびシクロヘキサノンのようなケト／；並びにジメチ
ルホルムアミド、Ｎ−メチルピロリドンおよびジメチル
スルホキシドのような強極性溶剤または分散媒体（これ
らの溶剤は少なくとも３０℃の引火点および少なくとも
５０℃の沸点を有すると好ましい）；および水を基本的
に考慮できる。溶剤または分散媒体の中では、またいわ
ゆる液化がス状展延剤または担体物質をまた考慮でき、
これらは室温および常圧下にがス状である製品である。

このような製品の例には、特にハロゲン化炭化水素、た
とえばジクロルジフルオロメタンのようなエアロゾル推
進剤がある。本発明による雑草防除組成物が〃ｕ圧パッ
クの形で提供される場合に、溶剤を推進剤に加えて使用
すると好ましい。

界面活性剤（湿潤および乳化剤）は脂肪酸、脂肪アルコ
ールまたは脂肪置換フェノールと酸化エチレンとの縮合
生成物；糖または多価アルコールから酸化エチレンとの
縮合により得られる生成物；酸化エチレンと酸化プロピ
レンとのブロック重合体；またはアルキルジメチルアミ
ンオキシドのような非イオン性化合物であることができ
る。

界面活性剤はまた、石けん、脂肪硫酸塩エステル（たと
えばドデシル硫酸ナトリウム、オクタデシル硫酸ナトリ
ウムおよびセチル硫酸ナトリウム）；アルキルスルホネ
ート、アリールスルホネートおよび脂肪−芳香族スルホ
ネート（たとえばカルシウムドデシルベンゼンスルホネ
ートのようなアルキルベンゼンスルホネートおよびブチ
ルナフタリンスルホネート）；およびさらに複雑な脂肪
スルホネート（たとえばオレイン酸とＮ−メチルタウリ
ンとのアミド縮合生成物およびジオクチルサクシネート
のナトリウムスルホネート）のようなアニオン性化合物
であることもできる。

さらにまた、界面活性剤はアルキルジメチルベンジルア
ンモニウムクロリド、ジアルキルジメチルアンモニウム
クロリド、アルキルトリメチルアンモニウムクロリドお
よびエトキシル化４級アンモニウムクロリドのようなカ
チオン性化合物であることもできる。

分散剤（界面活性作用を有しないもの）としては、リグ
ニン、リグニンスルホン酸のナトリウムおよびアンモニ
ウム塩、無水マレイン酸−ジイソブチレン共重合体のナ
トリウム塩、ナフタレンとホルムアルデヒドとのスルホ
ン化多縮合生成物のナトリウムおよびアンモニウム塩お
よびスルフイツトライな基本的に考慮できる。

特に増粘剤または沈降防止剤として適する分散剤として
は、たとえばメチルセルロース、カルがキシメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリビニルアル
コール、アルキネート、カセ゛イネートおよび血液アル
ジミンを使用できる。

適当な安定化剤の例には酸結合剤、たとえばエビクロル
ヒｒリン、フェニルグリシジルエーテルおよび大豆エポ
キシド；酸化防止剤、たとえば没食子酸エステルおよび
ブチルヒドロキシトルエン；紫外線吸収剤、たとえば置
換ペン・戸フェノン、ジフェニルアクリロニトリル酸エ
ステルおよびケイ皮酸エステル；および脱活性剤、たと
えばエチレンジアミノテトラ酢酸の塩およびポリグリコ
ールがある。

本発明による雑草防除組成物は式■の化合物に加えて、
共働作用剤およびその他の活性物質、たとえば殺虫剤、
殺ダニ剤、殺菌剤、その他の除草剤、殺カビ剤、植物生
長調節剤および肥料を含有できる。このような組合せ組
成物は活性の強化または活性スペクトルの拡大に適して
いる。

本発明による雑草防除組成物は一般に、活性成分（１種
または２種以上）として式Ｉの化合物の１種または２種
以上を０．００１〜９５重量％、好ましくは５〜７５重
ｔ％の量で含有する。これらの組成瞼は、たとえば貯蔵
および輸送に適する形で提供できる。このような組成物
、たとえば乳化性濃縮物では、活性物質の濃度は通常高
い方の範囲、好ましくは１０〜７５重量％、特に２５〜
５０重量％である。これらの製剤は、たとえば同一また
は異なる不活性物質で稀釈して実用に適する活性物質濃
度、すなわち好ましくは約０．１〜１０重量％、特に約
１〜５重量係の濃度にすることができる。しかしながら
、活性物質の濃度はまたさらに低くてもまたはさらに高
くてもよい。

前記したように、本発明による雑草防除組成物の製造は
それ自体既知の方法で実施できる。

散末製剤を製造するには、活性物質、すなわち式Ｉの化
合物の少なくとも１種を固体担体物質と、は懸濁液を含
浸させ、次いで溶剤または分散媒体を蒸発、加熱または
減圧下での吸引により除去することができる。界面活性
剤または分散剤を加えることにより、このような散末製
剤は容易に水で湿潤できるようにすることができ、この
ようにしてこれらの製剤は、たとえば噴霧組成物として
適当である水性懸濁液に変えることができる。

式■の化合物はまた界面活性剤および固体担体物質と混
合して、水に分散性の湿潤性粉末を形成することもでき
、または固体の予め顆粒にした担体物質と混合して顆粒
形の生成物を形成することもできる。

所望の場合に、式■の化合物は、たとえば好ましくは溶
解した乳化剤を含有する高沸点炭化水素のような水不混
和性溶剤に溶解することができ、このような溶液は水を
添加すると自己乳化性になる。別法として、活性物質は
乳化剤と混合でき、混合物は次いで所望の濃度に水で稀
釈できる。さらにまた、活性物質を溶剤に溶解でき、そ
の後この溶液を乳化剤と混合することもできる。このよ
うな混合物は同様に所望の濃度に水で稀釈できる。

この方法で、乳化性濃縮物またはすぐに使用できるエマ
ルジョンが得られる。

本発明による雑草防除組成物の使用はスジリンクリング
、噴霧、散布、散水または散乱のような慣用の施用方法
に従い実施できる。本発明による雑草の防除方法は雑草
に対して防護されるべき場所および（または）雑草を本
発明による化合物または本発明による雑草防除組成物で
処理することを包含する。

次側は本発明をさらに説明するものである。

例　１ 酸化銀４．２ｇをメタノール１０ｍ７！中のジェチルー
メチルーイソプロビリデンアミノオキシーメチルーアン
モニウムヨウダイド３．０．９の溶液に加え、混合物を
室温で１時間暗所で攪拌する。固形成分を濾去し、濾液
に５−（０−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノ
キシ）−２−二トロフェノール６．ＤＩおよ５びトルエ
ン５０ｙｔｌを加える。反応中に生成した水およびメタ
ノールを共沸蒸留した後に、混合物を還流温度で１５分
間加熱し、冷却し、次いで水１００ｍ／中に注ぎ入れる
。有機相を分離し、水性相を酢酸エチル５０ｍ１で抽出
する。

集めた有機相を次いで２Ｎ塩酸１００ｉｅ、５チ重炭酸
すｌ−＋７ウム溶液１００ｍ１および各回１００ｄの水
で２回、順次洗浄する。溶剤を蒸発させ、残留物を１０
倍量のシリカデル上で溶出液としてジエチルエーテル／
ｎ−ヘキサン（１：９）を使用するクロマトグラフィに
より精製する。２−プロパノン〇−（［５−（０−クロ
ル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−二ト
ロンエノキシ〕メチル）オキシムを無色油状物として得
る（　２．９　ｇ）。

ｎ６°＝　１．５４４３　；質量スペクトルＶ′θ−４
１８：　１Ｈ−Ｎ１ｖｌＲ（ＣＤ’ＣＩ３：　６０　Ｍ
Ｈｚ）　７’、９０　ｐｐｍ　（ｄ、　ＩＨ）。

７．８０　ｐｐｍ　（ｄ、　ＩＨ）＋　７．６５　ｐｐ
ｍ　（ａｄ、　ＩＨ）＋　７．２５ｐｐｍ　（ａ、　Ｉ
Ｈ）、　６．６５　ｐｐｍ　（ａａ、　ＩＨ）１５．７
［］　ｐｐｍ（日＋　２Ｈ）１　１．７８　ｐｐｍ　（
ａ、６）（）　。

例　２ メタノール１０ｍＪ中のジエチル−メチル−イソゾロビ
リデンアミノオキシメチル−アンモニウムヨウダイ１．
６５ｇの溶液を酸化銀２．６ｇの存在下に室温で１時間
、暗所で攪拌する。固形成分を濾去し、濾液に２−［５
−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ
）−２−ニトロフェノキシ〕−プロピオン酸２．０．９
およびトルエン５０耐を加え、次いでメタノールおよび
生成した水を共沸により留去する。混合物を次いで還流
温度で半時間加熱し、冷却し、次いで水１１００１ｒＬ
に注ぎ入れる。有機相を分離し、水性相は各回５０ｒｕ
ｇの酢酸エチルで２回抽出する。集めた有機相を次いで
２Ｎ塩酸５０ｍ１で、５係重炭酸ナトリウム溶液５０ｍ
６’でおよび各回５０ｍ／の水で２回、順次洗浄する。

溶剤を蒸発させ、残留物を１０倍量のシＩＪカデル上で
溶出液としてｎ−ヘキサン／酢酸エチル（１：１）を使
用するクロマトグラフィニより精製する。イソプロピリ
デンアミノオキシメチル２−（５−（ｏ−クロル−ｐ−
トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロフエノ
キシ〕−プロピオネートが得られる。

ｎＤ＝１．５３４６；質量スペクトルｍ／ｅ　＝　４９
０；　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２；　６ｏ　ＭＨ２）　
７．９０１）Ｉ）ｍ　（ｄ、　１Ｈ）。

７．８０　ｐｐｍ　（ａ、　ＩＨ）１７．６０　ｐｐｍ
　（ａａ、　ＩＩ（）１７．２０ｐｐｍ　（ｄ、　ＩＨ
）ｌ　６．６０　ｐＩ）ｍ　（ｄ＋　１ＨＬ　６．５５
　ｐｐｍ　（（ｌｄｌＩＨ）＋　５．７５　ｐｐｍ　（
ｅ、　２Ｈ）、　４．７５　ｐｐｍ　（ｑ＋　ＩＨ）＋
１．９０　ｐｐｍ　（ｃｌ、　６Ｈ）、１．７２　ｐｐ
ｍ　（（１，６Ｈ）−例　６ アセトニトリル３０ｍ／中の５−　（ｏ−クロル−１）
−）リフルオロメチル−フェノキシ）−１−二）　ロア
　エンール４−Ｄ　Ｅの溶液を炭酸カリウム２．０Ｉと
ともに１時間、還流温度で加熱する。触媒量のヨウ化カ
リウムおよびテトラゾチルアンモニウムヨウダイｒを加
えた後に１アセトニトリル１５ｒｎｌ中のメチル２−ク
ロル−エチルカルバメート１．９ｇの溶液を加温した混
合物に滴下して加え、反応混合物を還流温度で６５時間
保持する。冷却した反応混合物を濾過し、濾液をジエチ
ルエーテルで稀釈する。エーテル性溶液を２Ｎ塩酸、水
および飽和塩化す）　ＩＩウム溶液で洗浄し、無水硫酸
す）　＋７ウム上で乾燥させ、次いで減圧下に蒸発させ
る。油状残留物をシリカゲル上でｎ−ヘキサン／酢酸エ
チル（４：１）を用いるクロマトグラフィにより精製す
る。メチル２−（５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロ
メチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕−エチ
ルカルバメートカ得られる；融点＝９１〜９２℃。

同様の方法で、エチル２−クロル−エチルカルバメート
を使用して、エチル２−［５−（０−クロル−ｐ−トリ
フルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ
〕−エチル力ルバメートカ得られる；融点ニア０〜７１
℃ 例　４ ５−（０−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキ
シ）−２−ニトロフェノール２．０ｇおよヒ炭酸カリウ
ム１．０ｇをアセトニトリル３０＋＋＋１！中で１５分
間、還流温度で加熱する。アセトニトリル１Ｑｍｌ中の
メチル２−（２−ブロモゾロピオニルオキシ）−エチル
カルバメート１．６８　、＠の溶液を次いで１０分間の
間にここに滴下して加え、混合物を還流温度で約１６時
間反応させる。仕上げのために、混合物を氷水上に注ぎ
入れ、ジエチルエーテルで２回抽出する。集めたエーテ
ル溶液を２Ｎ塩酸、水および飽和塩化ナトリウム溶液で
洗浄し、無水＃Ｌ酸す）　ＩＪウム上で乾燥させ、次い
で蒸発させる。油状残留物をシリカゾル上でｎ−ヘキサ
ン／酢酸エチル（４：１）を用いるクロマトグラフィに
より精製する。メチル２−＜２−Ｃ３−（０−クロル−
ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフ
ェノキシ〕−プロピオニルオキシ）−エチルカルバメー
トが得られる；０ ｎＤ　＝１．５２５８゜ 同様の方法で、 エチル２−（２−ブロモゾロピオニルオキシ）−エチル
カルバメートを使用して、エチル２−（２−、（５−（
０−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−
２−ニトロフェノキシ〕−ゾロピオニルオキシ）−エチ
ルカルバメートを得ル：　ｎ、ａ　＝　１−５１８５　
： メチル２−ブロモアセトキシーエチルカルバメートを使
用して、メチル２−（［５−（ｏ−クロル−ｐ　−）　
ＩＪフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロフェノ
キシ］−アセトキシ）−エチルカルバメートを得る；融
点：１ｏ５〜１０８’Ｃ；エチル２−ブロモアセトキシ
−エチルカルバメートを使用して、エチル２−（［：５
−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ
）−２−二トロンエノキシ〕−アセトキシ）−エチルカ
ルバメートを得る；融点＝９４〜９５℃；メチル２−（
２−ブロモプロピオニルオキシ）−プロピルカルバメー
トを使用して、メチル２−（２−（５−（ｏ−クロル−
Ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフ
ェノキシ〕−ゾロビオニルオキシ）−プロピルカルバメ
ートを得る；　’Ｈ−ＭＭＲ（ＣＤＣ１３，６０ＭＨ２
）　８−１−６−４６　’９’９ｍ（ｍ、　６Ｈ）、　
５．２３−４．６３　ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ）＋　４．
８３　ｐｐｍ（ｑ、　ＩＨ）、　３．＋６５　ｐｐｍ　
（８，３Ｈ）、　３．５−３．１３　ｐｐｍ（ｍ、　２
Ｈ）、　１．７０　ｐｐｍ　（ａ、　３Ｈ）＋　１．２
３　’ｐｐｍ　（ａｓ　３Ｈ）：エチル１−エチルー２
−　（２−ブロモゾロピオニルオキシ）−エチルヵルバ
メートヲ使用して、エチル１−エチル−２（２−（５−
（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）
−２−ニトロフェノキシ〕−ゾロピオニルオキシ）−ｘ
−１−ルカルハメ−）　ヲ得ル：　”Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃ１３＋　４００ＭＨｚ）　７．９１　ｐｐｍ（ｄ−Ｉ
Ｈ）−７−７９ｐｐｍ（ｄｄｓ　ＩＨ）。

７．６１　−７．５６　ｐｐｍ　（ｍ、ＩＨ）、７．２
０　ｐｐｍ　（ａａ、ＩＨ）。

６．６７　ｐｐｍ　（広いｅ、　ｌＨ）および６．５９
　ｐｐｍ’　（ｄ＋ＩＨ）、６．５１　ｐｐｍ　（ａａ
、　ＩＨ）１　４．８５　ｐｐｍ　（ｑｔ　ＩＨ）１４
．７３−　４．５５　ｐｐｍ　（ｍ、ＩＨＬ　３．８５
−３．７１　ｐｐｍ（ｍ、　１Ｈ）、　１．７および１
．６９５　ｐｐｍ　（２ｄ、　３Ｈ）＊　１．５６−　
１　．３　ｐｐｍ　（ｍ、　２ＨＬ　１　．２９　−　
１．１８　Ｐｐｍ　（ｍ、ろＨ）。

０．９３および０．９０　ｐｐｍ　（２ｔ、　３Ｈ）：
イソブチル２−（２−ブロモゾロピオニルオキシ）−エ
チルカルバメートを使用して、イソブチル２−Ｃ２−Ｃ
５−Ｃｏ−クロル−ｐ−１−リフルオロメチル−フェノ
キシ）−２−二トロフエノキシ〕−ゾロピオニルオキシ
）−エチルカルバメートを得る；　ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤ
Ｃｌ２．６０　ＭＥ（Ｚ）　８．１−６．４ｐｐｍ　（
ｍ、６Ｈ）　＋　５−１７−４．８０　ｐｐｍ　（広い
日、　ＩＨ）。

４．８６　ｐｐｍ（ｑ、ＩＨ）、４−２５　ｐｐｍ　（
ｔｌ　２Ｈ）、３．８０　Ｔ’Ｐｍ（ａ、　２Ｈ）１５
．６６−３．２６　ｐｐｍ　（ｍ＋　２Ｈ）、　１．７
０　ｐｐｍ（ｄ＋　３Ｈ）＋　１−９０　ｐｐｍ　（ｍ
＋　ＩＨ）、　０．９３１）１）ｍ　（ａ、　６Ｈ）：
メチルＮ−（２−（２−ブロモプロピオニルオキシ）−
エチルツーＮ−メチルカルバメートを使用して、メチル
Ｎ−（２−（２−（５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオ
ロメチル−フェノキシ）−２−二トロフエノキシ〕−ソ
ロピオニルオキシ）−エチル）−Ｎ−メチル−カルバメ
ートを得る；’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３１６０　ＭＨｚ
）　８．１−６．４３　ｐｐｍ　（ｍ。

６Ｈ）、　４．８３　ｐｐｍ　（ｑ、　ＩＨ）、　４．
２６　ｐｐｍ　（ｔ、　２Ｈ）。

３．６７　ｐｐｍ　（ｓ＋　３Ｈ）ｓ　３．５０　ｐｐ
ｍ　（ｔｌ　２Ｈ）＋　２．８６　ｐｐｍ（８１３Ｈ）
ｔ　１．６８　ｐ’ｐｍ　（（１，３）（）。

同様の方法で５−（０−クロル−ｐ−１す７／Ｉ／オロ
メチルーフエノキシ）−２−クロルフェノールと、 メチル２−（２−ブロモゾロピオニルオキシ）−エチル
カルバメートを使用して、メチル２−（２−［５−（０
−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）−２
−クロルフェノキシ〕−プロピオニルオキシ）−エチル
カルバメートを得る；　ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ＊チ
ル０　ＭＨｚ）　７−８５−６．４５　ｐｐｍ（数個の
シグナル、　６Ｈ）１５．０５１）ｐｍ　（ｔｌ　ＩＨ
）。

４．８３　ｐｐｍ　（ｑ、　ＩＨ，γ＝約７−８　Ｈｚ
）、　４．３９−３．８５ｐｐｍ　（数個のシグナル、
　４Ｆ（）、　３．６５　ｐｐｍ　（ｓ＋　３Ｈ）。

１−７０　ｐｐｍ　（Ｌ　３Ｈ）　ｒ　−約　７−８　
Ｈｚ）二エチル２−（２−ブロモゾロピオニルオキシ）
−エチルカルバメートを使用して、２−（２−［５−（
０−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）−
２−クロルフェノキシ〕−ゾロピオニルオキシ）−エチ
ルカルバメートを得る；、ＩＨ−Ｎｈ４Ｒ（ＣＤＣ１３
，６０ＭＨｇ）　７−８５−６−４５　Ｉ）ｐｍ　（数
個１７）　シクナ”　＋　６Ｈ）　ｅ　５　、Ｏｐｐｍ
　（ｔｒ　ＩＨ）　＋　４．８５　ｐｐｍ（ｑ＋　ＩＬ
　γ＝約７−８　Ｈｚ）、　４．４０−３．９［］　ｐ
ｐｍ　Ｃ数個ノシグナ”　＋　４Ｉ（）＋　３．４２　
ｐｐｍ　（ｑ＋　２Ｈ＋γ＝約７−８　Ｈｚ）、　１−
７２　ｐｐｍ　（ａ、　３Ｈ，ｒ　＝約７−８　Ｈ２）
。

１．２５　ｐｐｍ　（ｔｌ　３Ｈ，γ＝約７−８　Ｈｚ
）：２−イソプロピリデンアミノオキシ−エチル２−プ
ロモゾロピオネートを使用して、２−イソゾロぎりデン
アミノオキシーエチル２−［５−（０−クロル−ｐ−）
リフルオロメチル−フェノキシ）−２−クロルフェノキ
シフ−プロピオネートを得る；　’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
１ｓ＊　６ＣＪ　ＭＨｇ）　７．８５−６−４５　ｐｐ
ｍ（数個ノシグナルｅ　６Ｈ）１４．８０　ｐｐｍ（ｑ
＋　１Ｈ，γ＝約７−８　Ｈｚ）、　４．３０　ｐｐｍ
　（ｍ、　４Ｈ）、’　１．８０　ｐｐｍ　（Ｌ３Ｈ）
、　１．７８　ｐＰｍ　Ｃ１３Ｈ）、　１．７０１）］
）ｍ　（（１１３Ｈ１γ＝約７−８　Ｈ２）。

例　５ Ｄ−２−［：５−（０−クロル−１）−）リフルオロメ
チル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕：ゾロピ
オン酸１．３ｇを塩化チオニル１！５ｍｇと１時間、還
流温度で加熱する。過剰の塩化チオニルを次いで減圧で
留去し、残留物を高減圧で乾燥させる。塩化メチレン１
０−およびピリジン０．２７１を加えた後に、ここに塩
化メチレン１０ｘＪ中のエチル２−ヒドロキシエチルカ
ルバメー）　０．４７Ｉを０〜５℃で滴下して加え、混
合物を室温で約１６時間反応させる。仕上げのために、
混合物を水中に注ぎ入れ、ジエチルエーテルで６回抽出
する。抽出液を２Ｎ塩酸、水および飽和塩化す）　ＩＪ
ウム溶液で洗浄し、無水硫酸す）　１１ウム上で乾燥さ
せ、次いで蒸発させる。シリカデル上でｎ−ヘキサン／
酢酸エチル（４：１　）を用いるクロマトグラフィによ
り、エチル２−　（Ｄ−２−（５−（０−クロル−ｐ−
トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロフエノ
キシ〕−ゾロピオニルオキシ）−エチルカルバメートを
得る；ｎＤ　＝　１．５３６２　：　（αＩＤ”　＝　
−１８，８５°　（ｃ＝０ ＣＨＣｌ３中１．１５％）。

同様の方法圧より、Ｄ−２−（５−（ｏ−クロル−ｐ−
トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロンエノ
キシ〕−プロピオン酸およびメチル２−ヒげロキシエチ
ルカルバメートを使用して、メチル２−　（Ｄ−２−１
：５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノ
キシ）−２−ニトロフェノキシフ−ゾロピオニルオキシ
）−エチルカルバメートを得る。

〔α〕召ｏ　−１５，７６°（ｃ　＝　ＣＨＣｌ３中０
．８３％）；　１Ｈ−Ｎｌａ（ＣＤＣ１，、６０ＭＨｚ
）　８．１−６．４５　ｐｐｍ　（ｍ、　６Ｈ）。

５．２５−４．７　ｐｐｍ　（広ｅ、　ＩＨ）１４．８
８　ｐｐｍ　（ｑｌｌＨ）Ｉ　４！２５　ｐｐｍ　（ｔ
ｗ　２Ｈ）ｗ　３．７０　ｐｐｍ　（ｓ、　３Ｈ）＋３
．６７−３．２８　ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ）、　１．７
３　ｐｐｍ　（ａ、　３Ｈ）。

例　６ 塩化メチレン５ｄ中のＤＬ　−２−（５−（ｏ　−クロ
ル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニト
ロフェノキシフ−ゾロピオニルクロリド２．０ｇおよび
ジエチル２−ヒドロキシエチルホスホネ−）　０．８６
　Ｆの溶液にピリジン０．４１　ｇヲ室温で滴下して加
える。反応混合物を室温÷１時間攪拌し、次いで減圧下
に蒸発乾燥させる。残留物を酢酸エチルに溶解し、溶液
を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次い
で蒸発乾燥させる。残留物をシリカゲル上で酢酸エチル
／ｎ−ヘキサン（１：１）を用いるクロマトグラフィに
より精製する。ジエチル２−　（ＤＬ　−２−［５−（
ｏ−クロル−ｐ　−ト１３フルオロメチルーフエ／＋シ
）−２−ニトロフェノキシ）−７’ロビオニルオキシ）
−エチルホスホネートが得られる。

ＩＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３；　４００　ＭＨ２）　７．
９３　ｐｐｍ　（ａｔ　ＩＨ）。

７．７９　ｐｐｍ　（ｄ＋　ＩＨ）＋　７．５９　ｐｐ
ｍ（ｑ＋　ＩＨ）＋　７−２１　ｐｐｍ（ｄ＋　ｎｒＬ
　６．６２　ｐｐｍ　（ｄ、　ＩＨ）、　６．５１　ｐ
ｐｍ　（ｑ、　ＩＨＬ４．８１　ｐｐｍ　（ｑ＋　ＩＨ
）、　４．３９　ｐｐｍ　（＋ｎ＋　２Ｈ）＋　４−１
１　ｐｐｍ（ｍ、　４ＨＬ　２．１２　ｐｐｍ　（ｍＩ
　ＩＨ）＋　１．７１　ｐｐｍ　（ｄ、　３Ｈ）＊１．
３３　ｐｐｍ　（ｔｔ、　６Ｈ）。

同様の方法で、 ５−（ｏ−りｏルール−トリフルオロメチル−フェノキ
シ）−２−ニトロフェノキシ−アセチルクロリドおよび
ジエチル２−ヒドロキシエチルホスホネートを使用して
、ジエチル２−ＣＣ３−（０−クロル−ｐ　−トＩ＋フ
ルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕
アセトキシ）−エチルホスホネートを得る；　ｌＨ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣＩ、；４００　ＭＨ２）　７’、９６　ｐ
ｐｍ　（ａ、ＩＨ）、７．８０　ｐｐｍ　（ａｔ　１Ｈ
）＋７．５９　ｐｐｍ　（ｑ、　ＩＨ）、　７．２１　
ｐｐｍ　（ｄ、　ＩＨ）、　６．７１ｐｐｍ　（Ｉｌｌ
、　１Ｈ）、　６．５２　ｐｐｍ　（ｑ、　ＩＨ）、　
４．７８　ｐｐｍ　（ｅ。

２Ｈ）、　４．４５　ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｆ（）、　４
．１２　ｐｐｍ　（ｍ、　４Ｈ）。

２．１７　ｐｐｍ　（ｍ、　２Ｈ）、　１．３３　ｐｐ
ｍ　（ｔｔ、　６Ｈ）：２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−
トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノ
キシ〕−プロピオニルクロリドおよびジエチル１−ヒド
ロキシ−エチルホスホネートを使用して、ジエチル１−
（２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−
フェノキシ）−２−二トロフェノキシ〕−プロピオニル
オキシ）−エチルホスホネートを得る；　ｌＨ−ＮＭＲ
（ＣＤＣ１３、４００ＭＨ２）　７−９３１）ｐｍおよ
び７．９２　ｐｐｍ（２ａ＋　ＩＨ）、７．７９　ｐｐ
ｍ　（ｄ、ＩＨ）、７．６１−７．５５　ｐｐｍ　（ｍ
Ｉ　ＩＨ）１７．２３　ｐｐｍおよび７．１９　ｐｐｍ
（２ｄ、　ＩＨ）、　６．６８　ｐｐｍおよび６．５８
　ｐ’ｐｍ　（２ｄｌ　ＩＨ）１６．５３１）Ｔ）ｍお
よび６．４６　ｐｐｍ　（２（１，ＩＨ）、　５．３１
　ｐｐｍおよび５．２９　’ｐｐｍ　（２ｑ、　ＩＨ）
、　４．８８および４．８５ｐｐｍ（２ｑ＋　ＩＨ）＋
　４．２１　−　４．０５　ｐｐｍ　（ｍ、４Ｈ）、１
．７３ｐｐｍおよび１．７２　ｐｐｍ　（２ａ、　３Ｈ
）、　１．４５　ｐｐｍおよび１−４２１）１）ｍ　（
２ｑ、５Ｈ）＋　１−３６−　１．２６　ｐＴ’ｍ　（
ｍ、６Ｈ）−例　７ 無水ジメチルスルホキシド２５ａｌ中のカリウム５−　
（０−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）
−２−ニトロフェル〜ト１．８５．９および６−ジニチ
ルホスホプロビルデロミド１．２９ｇの溶液を７５〜８
０℃で４時間加熱する。溶剤の大部分を減圧で留去した
後に、残留物を水で処理し、この水溶液のｐＨ直を約６
にする。水溶液を次いで酢酸エチルと振りまぜ、集めた
有機抽出液を水で洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥
させ、次いで蒸発乾燥させる。残留物をシリカゲル上で
溶出液とし−〔ｎ−ヘキサン／酢酸エチルヲ用い、次い
で純粋な酢酸エチルを用いるクロマトグラフイにより精
製する。ジエチル３−（５−（０−クロル−ｐ−トリフ
ルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロフェノキシ〕
−ノロビルホスホネートを得る。’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ
／３．　：　４００　ＭＨｚ）　７−９５　ｐｐｍ（ｄ
Ｉ　ＩＨ）＋　７−８０　ｐｐｍ　（ｄＩ　ＩＨ）１７
．５８　ｐｐｍ（ｑｔ　ＩＨＬ７．２０　ｐｐｍ　（ｄ
、　１Ｈ）＋　６．６９　ｐｐｍ　（ａｔ　ＩＨＬ　６
．４５ｐｐｍ　（＋１．　ＩＨ）＋　４．１１　ｐｐｍ
　（ｍ、　６Ｈ）、　２．１７　ｐｐｍ　（ｍ。

２Ｈ）Ｉ　１．０２　ｐＰｍ　（ｍｌ　２Ｈ）ｌ　１．
３２　ｐｐｍ　（ｔｔ、　６Ｈ）。

同様の方法で、 カリウム５−（０−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−
フェノキシ）−２−ニトロフェルレートおよび２−イソ
プロピリデンアミノオキシ−エチル２−ブロモプロピオ
ネートを使用して、２−イソプロピリデンアミノオキシ
−エチル２−Ｃ３−（０−クロル−ｐ−）リフルオロメ
チル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕−プロぎ
オネートを得る。’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１ｓ；４００　
ＭＥ２）　７．９３　ｐＴ’ｍ（ｄ、　ＩＨ）＋　７．
７９　ｐｐｍ　（ｄ、　ＩＥ（）１７．５８　ｐｐｍ　
（（１，ＩＨ）１７−１８　ｐｐｍ（ａｓ　ＩＨ）ｓ　
６−５９　ｐｐｍ　（ｄＩ　ｉａＬ　６．４９ｐｐｍ　
（ｑ、　ＩＨ）ｔ　４．８１　ｐｐｍ　（ｑｓ　ＩＨ）
、　４．り７　ｐｐｍ　（ｍ。

２Ｈ）＋　４．１５　ｐｐｍ　（ｔ、２Ｈ）、１−８４
　ｐｐｍ（Ｅｌ−３Ｈ）１１．７９　Ｉ）ｐｍ　（１１
，３Ｈ）Ｉ　１．７１　ｐＩ）１ｍｌ　（ｄ、　３Ｈ）
：カリウム５−（０−クロル−ｐ−トリフルオロメチル
−フェノキシ）−２−ニトロフェルレートおよびジエチ
ル（２−ブロモプロピオニルオキシ）−メチルホスホネ
ートを使用して、ジエチル（２−［５−（０−クロル−
ｐ−トリフルオロメチル−７：ｒ−／キシ）−２−ニト
ロフェノキシフ−ソロピオニルオキシ）−メチルホスホ
ネートを得る。

ＩＨ−ＮＭＲ（ｃＤａ１３：　４００　ＭＥ２）　７．
９３１：ｌＩ）ｍ　（ｄ、　ＩＨＬ７．７９　ｐ’ｐｍ
　（ｄ、　ＩＨ）、　７．５８　ｐｐｍ　（（１，ＩＨ
）、　７．２１ｐｐｍ　（ａ、　ＩＨ）１６．６３　ｐ
ｐｍ　（ａｔ　ＩＨ）＃　６．４９　ｐｐｍ　（ｑｓＩ
Ｈ）、４．８９　Ｉ’ｐｍ（ｑ、ＩＨ）、４−４５　ｐ
ｐｍ（ｍｌ　２Ｈ）。

４．１４　ｐｐｍ　（ｍ、　４Ｈ）、　１．７４　ｐｐ
ｍ　（ａ、　３Ｈ）、　１．３２ｐｐｍ　（ｔｔ＃　６
Ｈ）。

例　８ ジメチルホルムアミド２０ｍ１中の２−［５−（０−ク
ロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニ
トロフェノキシ〕−プロピオン酸２．０ｇの溶液なす）
　ｌラム水素化物の油中５５％分散液０．２２　ｇに滴
下して加える。混合物を次いで５０℃に加熱し、１５分
間攪拌する。ここにジメチルホルムアミド４＃ｌｌ中の
ジエチル３−プロモプロビルホスホネー）１．３ｇの溶
液を次いで加え、反応混合物を５０゛Ｃで６時間攪拌す
る。

仕上げのために、溶剤の大部分を減圧下に留去し、残留
物を酢酸エチルに溶解し、溶液を水で洗浄し、無水硫酸
す）　ｌ）ラム上で乾燥させ、次いで蒸発させる。粗生
成物をシリカゲル上で酢酸エチル／ｎ−ヘキサン（３：
１）を用いるクロマトグラフィにより精製する。ジエチ
ルろ−Ｃ２−Ｃ５−（Ｏ−クロル−ｐ　−）　ＩＪフル
オロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕−
プロぎオニルオキシ）−プロピルホスホネートを得る。

ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ１３，４００ＭＥ（Ｚ）　７．９
５　Ｔ’Ｉ）ｍ　（ａ、ＩＨ）。

７．７９　ｐｐｍ　（ｄ、、　１Ｈ）、　７．６０　ｐ
ｐｍ　（ｑｔ　ＩＨ）、　７．２６’ｐｐｍ（ａ、　Ｉ
ＨＬ　６．５７　ｐ’ｐｍ　Ｉｔ　ＩＨＬ　６．５０　
ｐｐｍ　（ｑｔ　ＩＨ）＋４．８１　ｐｐｍ（Ｑ＋　１
Ｈ）−４−２８−４，００ｐＩ）ｍ　（ｍ、６Ｈ）。

１−９９−　Ｃ８６ｐｐｍ（ｍ−２ＨＬ　１．７６−１
−６５　ｐｐｍ（ｍ、　５Ｈ）、　１．３６−１．２７
　ｐｐｍ　（２Ｘ　ｔｔ、　６Ｈ）。

例　９ 無水炭酸カリウム２．７６　、！ｉ＋および２−イソゾ
ロビリデンアミンオキシ−エチル２−ブロモプロピオネ
ート３．７８　ｇをアセトン４０ｍ７！′中の３−（０
−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−フ
ェノール２．８９９の溶液に加え、混合物を還流温度で
６時間加熱する。生成する溶液を次いで３　［１ｔｕｇ
に濃縮し、濃縮物を水１００ｍ／中に注ぎ入れる。混合
物を各回８０ｍ／の酢酸エチルで３回抽出し、集めた有
機相を各回５Ｑｍ（？の水で２回逆洗浄し、溶剤を有機
相から蒸発させ、次いで球管で１００〜ｂ イソゾロビリデンアミノオキシ−エチル２−［３−（０
−クロル−Ｐ−）リフルオロメチル−フェノキシ）−フ
ェノキシ〕−ゾロビオネートを得る。

前記第一工程の生成物２．６９を無水酢酸８１１Ｌｌ！
に溶解し、無水酢酸４ｍｇ中の硝酸銅ろ水和物肌６ｇで
処理する。生成する溶液を４５℃で１２時間攪拌し、硝
酸銅ろ水和物０．３．９でさらに処理し、さらに２５時
間攪拌する。反応混合物を次いで氷／水５０ｇ上に注ぎ
入れ、水性混合物を各回５０１１Ｌｌの酢酸エチルで６
回抽出する。集めた有機相を中性に洗浄し、濃縮し、油
状残留物を１００倍量のシリカゲルＧ上でｎ−ヘキサン
／酢酸エチル（４二１）を用いてクロマトグラフィ処理
する。溶剤を蒸発させた後に、２−イソプロピリデンア
ミンオキシ−エチル２−（５−（０−クロル−ｐ−トリ
フルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ
〕−ゾロビオネートを油状物の形で単離する。１Ｈ−Ｎ
ＭＲ（ＣＤＣｌ２．６０　ＭＨＩ？）　８．ｆ］５−６
．４０　ｐｐｍ（数個のシグナル、　６Ｈ）、　４．８
５　ｐｐｍ　（ｑ、　ＩＨ）。

４．３１　ｐｐｍ　（ｍ、　４Ｈ）、　１．８２　ｐｐ
ｍ　（ｓ、　３Ｈ）、　１．７８　ｐｐｍ（８，３Ｈ）
、　１．７２　ｐｐｍ　（ｄ＋　３）（）。

この生成物はまた例７の２番目の目的生成物とクロマト
グラフィ上で同一である。

例１０ 無水ジオキサン５　ｙｒｔｌ中の２−イソゾロビリデン
アミノオキソ−エチル２−ヒげロキシプロピオネ−１１
，８９１の溶鍛を無水ジオキサン１０ｍＪ中のナトリウ
ム水素化物の油中５５チ分散液０．４８９に２５〜６０
℃で１５分間の間に滴下して加え、混合物を３０分間攪
拌する。次いで無水レオキサン１０ｍＡ’中の２−クロ
ル−４−トＩにｙルオロメチルーフェニル３．４−ジニ
トロフェニルエーテル３．６２９の溶液を１０分間の間
に滴下して加える。

温度は６０°Ｃに上昇する。

反応混合物を室温で１時間で攪拌し、次いで溶剤を減圧
で留去する。残留物をジエチルエーテルに溶解し、水で
中性に洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次い
で蒸発乾燥させる。粗生成物をシリカゲル上で酢酸エチ
ル／ｎ〜ヘキサン（１：５）を用いるクロマトグラフィ
により最終的に精製する。２−イソゾロビリデンアミノ
オキシ−エチル２−　（５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフ
ルオロメチルフェノキシ）−２−二トロフェノキシ〕−
ゾロビオネートを得る。ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ２゜４
００　ｙｇｚ）　７．９３　ｐｐｍ　（ｄ、　１Ｈ）、
　７．７９　ｐｐｍ　（ａ。

ＩＨ）１７．５８　ｐｐｍ　（ｑ、　ＩＨ）１７．１８
　ｐｐｍ　（ｄ、　ＩＨ）。

６−５９　ｐｐｍ（”＋　ＩＨ）、６−４９　ｐｐｍ　
（ｑ＋　ＩＨＬ　４４−８１ｐｐ　（ｑ＋　ＩＨ）、　
４．３７　ｐｐｍ　（ｍ＋　２Ｈ）＋　４．１５　ｐｐ
ｍ　（ｔ＊２Ｈ）＋　１−８４　ｐｐｍ　（ｓ、３Ｈ）
、１．７９　ｐｐｍ　（ｓ、３Ｈ）。

１．７１　ｐｐｍ　Ｃ１，３Ｈ）。

■、原料物質の製造 例１１ 例４および９で原料物質として使用したカルバミン酸は
下記のとおりにして製造できる。

ジエチルエーテル７０ｍ１中の２−ブロモゾロピオニル
プロミド３２．４ｇの溶液をジエチルエーテル８ＯＷｔ
ｌ中のエチル２−ヒドロキシエチルカルバメートおよび
ピリジン１３．１　、ｆの０℃に冷却した溶液妊、水冷
却しながら１時間以内に滴下して加える。反応混合物を
次いで室温で４５分間攪拌する。仕上げのために、混合
物をセライトに通して吸引濾過し、濾液を水中に注ぎ入
れる。水性相をジエチルエーテルで２回抽出し、集めた
有機相を水で２回、および飽和塩化す）　ＩＪウム溶液
で１回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で乾燥させ、次い
で蒸発乾燥させる。エチル２−（２−ブロモゾロピオニ
ルオキシ）−エチルカルバメートが無色油状物として得
られる。この生成物はさらにＭ製することなく反応に使
用でき、あるいはシリカゲル上でｎ−ヘキサン／ジエチ
ルエーテル（１：１）を用いるクロマトグラフィにより
さらに精製できる；ｎＤ＝１．４７７［］。

同様の方法で、 メチル２−ヒドロキシエチルカルバメートおよび２−プ
ロモゾロビオニルプロミケヲ使用して、メチル２−（２
−ブロモプロピオニルオキシ）−エチルカルバメートを
得る。　ｎＤ＝　１．４７９９　；エチル２−ヒドロキ
シエチルカルバメートおよびブロモアセチルプロミドを
使用して、エチル２−ブロモアセトキシーエチルヵルバ
メートヲ得る；ｎ古’＝Ｌ４８５３； メチル２−ヒドロキシエチルカルバメートおよびブロモ
アセチルプロミドを使用して、メチル２−プロモアセト
キシーエチル力ルバメートヲ得ル、ｎＤ　＝１．４８９
１　： エチル１−エチル−２−ヒドロキシ−エチルカルバメー
トおよび２−ブロモプロピオニルプロミドを使用して、
エチル１−エチル−２−（２−ブロモゾロビオニルオキ
シ）−エチルカルバメートを得る；ｎＤ＝１．４７３６
； イソブチル２−ヒドロキシエチルカルバメートおよび２
−プロモーゾロぎオニルゾロミドを使用して、イソブチ
ル２−（２−プロモーゾロピオニルオキシ）−エチル力
ルバメートヲ得ル；ｎＤ＝１．４７３１； メチル２−ヒドロキシゾロビルカルバメートおよび２−
ブロモプロピオニルプロミドを使用して、メチル２−（
２−１”ロモゾロピオニルオキシ）−ゾロぎルカルバメ
ートを得る；ｎｊ０＝１．４７６４；メチルＮ−（２−
ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチル−カルバメートおよび
２−ブロモプロぎオニルゾロミドを使用して、メチルＮ
−４２−（２−ブロモゾロピオニルオキシ）−エチル〕
−Ｎ−メチル−カルバメートを得る；　ｌＨ−ＮＭＲ（
ＣＤＣｌ２．６０ＭＨｚ）　４．３５　ｐｐｍ　（（１
，ＩＨ）Ｉ　４．３２　ｐｐｍ　（ｔ＋　２Ｈ）。

３．７５　ｐｐｍ　（ｓ、　３ｍＬ　３．５８　ｐｐｍ
　（ｔ、　２Ｈ）ｌ　３．Ｏｐｐｍ（ｓｌ　３Ｈ）、　
１．８２　ｐｐｍ　（ａｓ　３Ｈ）：２−イソゾロビリ
デンアミノオキシ−エタノールおよび２−ブロモプロピ
オニルゾロミーを使用して、２−イソプロピリデンアミ
ノオキシ−エチル２−ブロモゾロビオネートを得る；ｎ
舌０＝１．４７１０゜ 例１２ 例５で原料物質として使用したＤ−２−（５−（２−ク
ロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−二
トロフエノキシ）−７’ロピオン酸は下記のとおりにし
て製造できる。

５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキ
シ）−２−二トロフェノール２．０　ｇおよび炭酸カリ
ウム１ｆ！をアセトニトリル３０ｍ／中で６０分間還流
温度で加熱する。この温い混合物にエチルＬ−２−チロ
シルオキシゾロビオネート１．８ｇを滴下して加え、混
合物を還流温度で１．５時間反応させる。仕上げのため
に、混合物を氷−水上に注ぎ入れ、水性相をジエチルエ
ーテルで２回抽出する。集めた有機相を次いで２Ｎ塩酸
、水および飽和塩化す）　ＩＪウム溶液で洗浄し、無水
硫酸ナトＩＪウム上で乾燥させ、次いで蒸発乾燥させる
。残留物をシリカゲル上で溶出液としてｎ−ヘキサン／
酢酸エチル（９：１）を使用するクロマトグラフィによ
り精製する。エチルＤ−２−［５−（０−クロル−ｐ−
トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノ
キシ〕−ゾロピオネートヲ得ル。〔α〕Ｄ−３９．２６
°（ｃ　＝　ＣＨＣｌ５中ｏ、９８％）； ｌＨ−ＮＭＲ（ＣＤＣ／３．６０　ＭＨｚ）　８．１−
６．４６　ｐｐｍ　（ｍ。

６Ｈ）、　４．８　ｐｐｍ　（ｑ、　ＩＨ）、　４．２
２　ｐｐｍ　（ｑ、　２Ｈ）、　１．７０ｐｐｍ　（（
１，３Ｈ）、　１．２３　ｐｐｍ　（ｔ＋　３Ｈ）。

上記生成物から、メタノール／水中で室温において水酸
化カリウムによりケン化することにより、Ｄ−２−［５
−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ
）−２−ニトロフェノキシ〕−ゾロピオン酸が得られる
；〔α１５２＝　−１９，２５゜（ｃ　＝　ＣＨＣｌ３
中１．０４％〕。

■、＃剤例 例１３ 下記成分を相互に混合して、乳化性濃縮物を製造する二 式Ｉの化合物　２５０９／１ スルホネート　２５　ｇ／１３ このようにして得られた濃縮物は水中でケン化的に乳化
する。生成されたエマルジョンはすぐに使用できる噴霧
液として適している。

代理人　浅　村　皓

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）　一般式 〔式中ＡはＣＲ３またはＮを表わし； Ｒ１はハロゲンまたはトリフルオロメチルを表わし； Ｒ２およびＲ３は相互に別個に水素、）・ロデン、ニト
   ロまたはシアンを表わし； Ｒ４はハロゲン、ニトロまたはシアノを表わし；Ｒ５は
   水素またはＣよ〜３アルキルを表わし；ｎはゼロまたは
   １を光わし； Ｒ６は下記の基（ａ）〜（Ｃ） の１つを表わし； Ｒ７は０１〜６アルキルを表わし； Ｒ８はＣエル６アルキルまたはＣエル６アルコキシを表
   わすか、または Ｒ７とＲ８とはこれらが結合している炭素原子と一緒に
   なって、０５〜マシクロアルカン穣を表わし；Ｘはメチ
   レン、エチレン複たはエチリデンを表わし； Ｒ９およびＲ１０は相互に別個に水素またはｃｌ−４ア
   ルキルを表わし； Ｒ１１は水素またはメチルを表わし； Ｂ　１２はＣエル４アルキルまたは２−クロルエチルを
   表わし； Ｙは酸素または硫黄を表わし； Ｒ１３およびＲ１４は相互に別個に、Ｃエル６アルキル
   を表わし；そして ＺはＣエル３アルキレンを表わす〕 で示される化合物。 （２）ＡがＣＨを表わす特許請求の範囲第１項の化合物
   。 （３１Ｒ１がトリフルオロメチルを表わす特許請求の範
   囲第１項または第２項の化合物。 （４）　Ｒ２が塩素を表わす特許請求の範囲第１項〜第
   ３項のいづれか１つに記載の化合物。 （５１Ｒ’がニトロを戎わす特許請求の範囲第１項〜舅
   ４項のいづれか１つに記載の化合物。 （６１Ｒ５が水素またはメチルを表わす特許請求の範囲
   第１項〜第５項のいづれか１つに記載の化合物。 （７）　Ｒ７およびＲ８が相互に別個にメチルまたはエ
   チルを表わす特許請求の範囲第１項〜第６項のいづれか
   １つに記載の化合物。 （８）ＡがＣＨを表わし；Ｒ１がトリフルオロメチルを
   衣わし；Ｒ２がハロゲンを表わし；Ｒ４がハロゲンまた
   はニトロを表わし；Ｒ７およびＲ８が相互に別個にＣ１
   〜６アルキルを表わし；Ｒ１２が００〜４アルキルを表
   わし；そしてＹが酸素を表わす特許請求の範囲第１項の
   化合物。 （９）　インプロピリデンアミノオキシメチル　２−［
   ５−（ｏ−りｏルール−トリフルオロメチル−フェノキ
   シ）−２−二トロンエノキシ〕−プロぎオネートである
   特許請求の範囲第１項の化合物。 ＱＯ）　２−イソゾロビリデンアミノオキシ−エチル２
   −［５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロメチル−フェ
   ノキシ）−２−二トロフェノキシ］−フロｆオネートで
   ある特許請求の範囲第１項の化合物。 ａ］Ｊ　メチル　Ｎ−（（２［５−（ｏ−クロル−ｐ−
   トリ２ルオロメチルーフエノキシ）−２−二トロフエノ
   キシ］−ｆ口ざオニルオキシ）−エチル）−Ｎ−メチル
   カルバメートである特許請求の範囲第１項の化合物。 （１２＋　２−プロパノンＯ（［：５−（ｏ−クロル−
   ｐ−）リフルオロメチル−７エノキシ）−２−二トロフ
   エノキシ〕−メチル）オキシム；メチル　２−［５−（
   ０−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）−
   ２−二トロフェノキシ〕−エチルカルバメート； エチル　２−１：５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロ
   メチル−フェノキシ＞−２−二トロフェノキシ〕−エチ
   ルカルバメート； メチル　２−１：５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフルオロ
   メチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕−プロ
   ピオニルオキシ）−エチルヵルバメー　ト　； エチル　２−（２＝　Ｃ５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフ
   ルオロメチル−７エノキシ）−２−二トロフエノキシ〕
   −ゾロピオニルオキシ）−エチルカルバメート； メチル　２−（［５−（０−クロル−１）−）リフルオ
   ロメチル−フェノキシ）−２−二トロフェノキク〕アセ
   トキシ）−エチルカルバメート；エチル　２−（［５−
   （ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ）
   −２−二トロフェノキシ〕アセトキシ）−エチルカルバ
   メート；メチル　２（２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−ト
   リフルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロフエノキ
   シ〕−プロピオニルオキシ）−ソロビルカルバメート； エチル　１−エチル−２（２−［５−（ｏ−クロル−ｐ
   −トリフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェ
   ノキシ］−プロピオニルオキシ）−エチルカルバメート
   ； イソブチル　２−（２４５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフ
   ルオロメチル−フェノキシ）−２−二トロフェノキシ〕
   −プロピオニルオキシ）−エチルカルバメート； エチル　２−（Ｄ−２−［５−（０−クロル−ｐ　−）
   　ＩＪフルオロメチル−７エノキシ）−２−二トロフエ
   ノキシ〕−ゾロピオニルオキシ）−エチルカルバメート
   ； メチル　２（Ｄ−２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−）リフ
   ルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシフ
   −プロぎオニルオキシ）−エチルカルバメート； ジエチル　２−（ＤＬ−２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−
   ）リフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノ
   キシ〕−プロピオニルオキシ）−エチルホスホネート； ジエチル　２−（［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオ
   ロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕アセ
   トキシ）−エチルホスホネート；ジエチル　１−（２−
   ［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノ
   キシ）−２−ニトロフェノキシ、１−７’ロビオニルオ
   キシ）−エチルホスホネート； ジエチル　３４５−（０−クロル−ｐ−トリフルオロメ
   チル−フェノキシ）−２−二トロフエノキシ〕−ゾロビ
   ルホスホネート； ジエチル　（２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフルオ
   ロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕−プ
   ロピオニルオキシ）−メチルホスホネート；および ジエチル　３−（２−［５−（０−クロル−ｐ−トリフ
   ルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキシ〕
   −プロ娑オニルオキシ）−ゾロビルホスホネート； かう選ばれる特許請求の範囲第１項の化合物。 （向　メチル　２（２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリ
   フルオロメチル−フェノキシ）−２−クロルフェノキシ
   ツーゾロざオニルオキシ）−エチルカルバメート； エチル　２−（２−［５−（ｏ−クロル−ｐ−トリフル
   オロメチル−フェノキシ）−２−クロルフェノキシフ−
   プロピオニルオキシ）−エチルカルバメート；および ２−イソプロピリデンアミノオキクーエチル２−［５−
   （０−クロル−ｐ−１リフルオロメチル−フェノキシ）
   −２−クロルフェノキシ）−７’口ぎオネート； かり選ばれる特許請求の範囲第１項の化合物。 （１４）　雑草防除組成物の活性成分としての特許請求
   の範囲第１項の化合物。 Ｃ５１一般式 〔式中ＡはＣＲ”筺たはＮを表わし； Ｒ１はハロｒ７またはトリフルオロメチルを表わし； Ｒ２およびＲ３は相互に別個に水素、ハロゲン、ニトロ
   またはシアノを表わし； Ｒ４はハロゲン、ニトロまたはシアンを表わし；Ｒ５は
   水素または００〜３アルキルを衣わし；ｎはゼロまたは
   １を表わし； Ｒ６は下記の基（ａ）〜（Ｃ） の１つを衣ねし； Ｒ７はＣエル６アルキルを表わし； Ｒ８はＣよ〜６アルキルまたはＣ１〜６アルコキシな表
   わすか、または Ｒ７とＲ８とはこれらが結合している炭素原子と一緒に
   なって０５〜７シクロアルカン猿な表わし；Ｘはメチレ
   ン、エチレンまたはエチリデンを表わし； Ｒ９およびＨｌｏは相互に別個に水素または０１〜４ア
   ルキルを表わし； Ｈ１１は水素またはメチルを表わし； Ｂ１２は０１〜４アルキルまたは２−クロルエチルを光
   わし、； Ｙは酸素まｌこは硫黄を表わし； Ｒ１３およびＢ　１４は相互に別個に０１〜６アルキル
   を表わし：そして ＺはＣエル３アルキレンを表わす〕 で示される化合物の少なくとも１種の有効量および製剤
   助剤を含有する雑草防除組成物。 （１６１イソプロぎりデンアミノオキシメチル　２−［
   ５−（０−クロル−ｐ−１リフルオ四メチル−フェノキ
   シ）−２−ニトロフェノキシ）−フロビオネート、筐た
   は２−イソゾロビリデンアミンオキシ−エチル　２４５
   −（０−クロル−ｐ−トリフルオロメチル−フェノキシ
   ）−２−ニトロフェノキシ〕−ゾロビオネート、または
   メチル　Ｎ−（２−（２−［５−（０−クロル−ｐ−ト
   リフルオロメチル−フェノキシ）−２−ニトロフェノキ
   シ〕−ゾロピオニルオキシ）−エチル）−Ｎ−メチルカ
   ルバノートの有効量および製剤助剤を含有する特許請求
   の範囲第１５項の雑草防除組成物。 （Ｒ７）　一般式 〔式中人はＣＲ”またはＮを表わし； Ｒ１ハハロｒンまたはトリフルオロメチルを表わし； Ｒ２およびＲ３は相互に別個に水素、）・口ｒン、ニト
   ロまたはシアノを表わし； Ｒ４ハハロゲン、ニトロまたはシアノを衣わし；Ｒ５は
   水素またはＣエル３アルキルを表わし；ｎはゼロまたは
   １を表わし； Ｒ６は下記の基（ハ））〜（Ｃ） −ＣＨ−ＣＨ−Ｎ−Ｃｏ−ＹＲ”’ の１つを表わし； Ｒ７はＣユ〜６アルキルを衣わし； Ｒ８はＣエル６アルキルまたは０１〜６アルコキシを表
   わすか、または Ｒ７とＲ８とはこれが結合している炭素原子と一緒にな
   って、０５〜７シクロアルカン猿を表わし；Ｘはメチレ
   ン、エチレンまたはエチリデンを衣わし； Ｒ９およびＲ１０は相互に別個に水素または０１〜４ア
   ルキルを衣わし； Ｒ１１は水素またはメチルを表わし； Ｒ１２はＣエル４アルキルまたは２−クロルエチルを表
   わし； Ｙは酸素または硫黄を表わし； Ｈ１３およびＲ１４は相互に別個に０１〜６アルキルを
   衣わし；そして Ｚは０１〜３アルキレンを表わす〕 で示される化合物の製造方法であって、（ａ）　一般式 （式中Ａ、Ｒ’、Ｒ２およびＲ４は前記意味を有する）
   のフェノールまたはそのアルカリ金属塩を一般式 ％式％ （式中Ｒ５、ｎ−Ｊ６よびＲ６は前記意味を有し、そし
   てＱは脱離性基を表わす）の化合物と反応させる；筺た
   は （ｂ）　一般式 （式中ＡＸＲ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲ５は前記意味を有
   する）の酸またはその反応性誘導体を一般式 （式中Ｒ６は前記意味を有し、モしてＵはヒドロキシま
   たは脱離性基を表わす）の化合物と反応させる；または （ｃ）　一般式 （式中Ａ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ５、ｎ％よびＲ６は前記意味
   を有する）の化合物を金塊硝酸塩で処理する；または （ｄ）　一般式 （式中Ａ、Ｒ１およびＲ２は前記意味を有する）の０−
   ジニトロベンゼン誘導体を一般式％式％ （式中Ｒ５、ｎおよびＲ６は前記意味を有する）のアル
   コールまたはそのアルカリ金楓塩と反応させる； ことを含む方法。 ０榎　雑草に対して防眩されるべき場所および（または
   ）雑草を特許請求の範囲第１項〜第１２項のいづれか１
   つに記載の化合物まｒこは特許請求の範囲第１５項ある
   いは第１６項に記載の組成物の有効量で処理することな
   含む雑草の防除方法。 （Ｉ坤　雑草に対して防験されるべき場所および（また
   は）雑草を特許請求の範囲第１３項に記載の化合物の有
   効量で処理することを含む雑草の防除方法。 （ロ）特許請求の範囲第１項〜第１２項のいづれか１つ
   に記載の化合物または特許請求の範囲第１５項あるいは
   第１６項に記載の組成物の雑草防除における使用。 （２１）　特許請求の範囲第１３項の化合物の雑草防除
   における使用。 （２２１特許請求の範囲第１７項の方法によりまたはそ
   の自明の化学的に均等な方法により生成された特許請求
   の範囲第１項の一般式Ｉの化合物。