JPS60109538A - テロマー及びその製造方法 - Google Patents
テロマー及びその製造方法Info
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- JPS60109538A JPS60109538A JP59223803A JP22380384A JPS60109538A JP S60109538 A JPS60109538 A JP S60109538A JP 59223803 A JP59223803 A JP 59223803A JP 22380384 A JP22380384 A JP 22380384A JP S60109538 A JPS60109538 A JP S60109538A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、クロロトリフルオロエチレン（以後、ＣＴＦ
Ｅという）とフルオロキシドリフルオロメタン（以後、
ＦＴＭという）又はビスフルオロキシジフルオロメタン
（以後、ＢＤＭとし１う）との反応によゲて合成される
新規なテロマー岨と関するものである。これらのテロマ
ーは、他のＣＴＦＩ！テロマーとは異なった性質を有し
ており、商業的に魅力ある商品である。これらの性質の
中に番ま、難燃性の圧媒油を配合するのに非常Ｇこすぐ
れた溶媒としての特徴がある。
Ｅという）とフルオロキシドリフルオロメタン（以後、
ＦＴＭという）又はビスフルオロキシジフルオロメタン
（以後、ＢＤＭとし１う）との反応によゲて合成される
新規なテロマー岨と関するものである。これらのテロマ
ーは、他のＣＴＦＩ！テロマーとは異なった性質を有し
ており、商業的に魅力ある商品である。これらの性質の
中に番ま、難燃性の圧媒油を配合するのに非常Ｇこすぐ
れた溶媒としての特徴がある。
ＣＴＦＥからテロマー類を得るための種々の方法はすで
に知られており、これまで何年もの間、実際に商業的に
行なわれてきている。例えレボ、ウィリアム、チー、ミ
ラーら（Ｗｉｌｌｉａｍ Ｔ、 Ｍｉｌｌｅｒ。
に知られており、これまで何年もの間、実際に商業的に
行なわれてきている。例えレボ、ウィリアム、チー、ミ
ラーら（Ｗｉｌｌｉａｍ Ｔ、 Ｍｉｌｌｅｒ。
Ｊｒ、 ｅｔ ａｌ ） 、Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ ａ
ｎｄ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、
３３３−３３７ページ（１９４７）の“クロロトリフル
オロエチレンの低分子量重合体（Ｌｏｉｖ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ ｏｆ Ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈ
ｙｌｅｎｅ ） ”と題する論文には、重合促進剤とし
てヘンシイルバーオキシド類を用い、クロロホルムの溶
液中で重合を行なうことによってＣＴＦＥの低分子量重
合体を得る方法が記載されている。この論文には、この
目的のために有益な他の溶媒として、四塩化炭素やテト
ラクロロエチレンが記載されている。
ｎｄ ＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇＣｈｅｍｉｓｔｒｙ、
３３３−３３７ページ（１９４７）の“クロロトリフル
オロエチレンの低分子量重合体（Ｌｏｉｖ Ｐｏｌｙｍ
ｅｒｓ ｏｆ Ｃｈｌｏｒｏｔｒｉｆｌｕｏｒｏｅｔｈ
ｙｌｅｎｅ ） ”と題する論文には、重合促進剤とし
てヘンシイルバーオキシド類を用い、クロロホルムの溶
液中で重合を行なうことによってＣＴＦＥの低分子量重
合体を得る方法が記載されている。この論文には、この
目的のために有益な他の溶媒として、四塩化炭素やテト
ラクロロエチレンが記載されている。
その溶液を圧力容器中で１〜３／４時間、１００℃で加
熱し、未反応のＣＴＦＥモノマーとクロロホルムとを蒸
留によって除き、一般式 ＣｌＩＣＥ ２ （ＣＦ２ＣＣＩ Ｆ） −Ｃｊ２で表
わされる粗原料テロマーを得、これをさらに加熱し、蒸
留して、軽油から半固体ワックス又はグリースの範囲の
生成物を得る。前記式中、ｎは鎖の長さくテロマー鎖中
のくり返し単位の数）であり、１〜２０である。
熱し、未反応のＣＴＦＥモノマーとクロロホルムとを蒸
留によって除き、一般式 ＣｌＩＣＥ ２ （ＣＦ２ＣＣＩ Ｆ） −Ｃｊ２で表
わされる粗原料テロマーを得、これをさらに加熱し、蒸
留して、軽油から半固体ワックス又はグリースの範囲の
生成物を得る。前記式中、ｎは鎖の長さくテロマー鎖中
のくり返し単位の数）であり、１〜２０である。
この分野における最近の研究は、ピエトラサンタら（Ｙ
、 Ｐｉｅｔｒａｓａｎｔａ ｅｔ ａｌ ） 、 Ｅ
ｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａ’ｌ、
１２ （１９７６）の“レド・ノクス触媒によるテロメ
リゼーション（Ｔｅｌｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｂｙ Ｒ
ｅｄｏｘ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ＞”という標題の一連
の論文に記載されている。この技術は、四塩化炭素のよ
うな塩素化テロゲンとＣＴＦＥとを、塩化第２鉄６水和
物（ＦｅＣ１ｚ ・６１１２０ ）のような適当なレド
ックス触媒とヘンジインとの存在下で反応させるもので
ある。このテロメリゼーション反応しま、反応体と触媒
の通常の溶媒であるアセトニトリノ１／中で好適に行な
われる。次にテロメリゼーション反応を示すが、ここで
ｎは前記と同じ意味を有するものである。
、 Ｐｉｅｔｒａｓａｎｔａ ｅｔ ａｌ ） 、 Ｅ
ｕｒｏｐｅａｎＰｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａ’ｌ、
１２ （１９７６）の“レド・ノクス触媒によるテロメ
リゼーション（Ｔｅｌｏｍｅｒｉｚａｔｉｏｎｂｙ Ｒ
ｅｄｏｘ Ｃａｔａｌｙｓｉｓ ＞”という標題の一連
の論文に記載されている。この技術は、四塩化炭素のよ
うな塩素化テロゲンとＣＴＦＥとを、塩化第２鉄６水和
物（ＦｅＣ１ｚ ・６１１２０ ）のような適当なレド
ックス触媒とヘンジインとの存在下で反応させるもので
ある。このテロメリゼーション反応しま、反応体と触媒
の通常の溶媒であるアセトニトリノ１／中で好適に行な
われる。次にテロメリゼーション反応を示すが、ここで
ｎは前記と同じ意味を有するものである。
ＣＣ１３（ＣＦｚＣＦＣＥ ） ｎＣ１！ −・−＋１
１〔発明が解決しようとする問題点〕 −１−記の方法で製造されるテロマーは、塩素原子を含
む末端基を有する。特別な一件、特に高温にしたり、腐
食剤を用いたりする訊塩素原子ｔま力■水分解され、テ
ロマーの開裂やその流体の物理０勺特性の損失が生じる
可能性がある。このような状況を避けるために、テロマ
ーをフ・ノ素化し、塩素原子をフッ素原子で置換し、末
端基を安定化する。
１〔発明が解決しようとする問題点〕 −１−記の方法で製造されるテロマーは、塩素原子を含
む末端基を有する。特別な一件、特に高温にしたり、腐
食剤を用いたりする訊塩素原子ｔま力■水分解され、テ
ロマーの開裂やその流体の物理０勺特性の損失が生じる
可能性がある。このような状況を避けるために、テロマ
ーをフ・ノ素化し、塩素原子をフッ素原子で置換し、末
端基を安定化する。
フッ素原子は炭素と強く結合するので開裂しにくくなる
。このようにすると、この流体は操作条件の広い範囲に
わたって、すぐれた性能を有するようになる。
。このようにすると、この流体は操作条件の広い範囲に
わたって、すぐれた性能を有するようになる。
ゾロマーのフッ素化は、三フッ化塩素やフ・ノ化水素の
ような好適なフッ素化剤と反応させることにより行なわ
れる。しかしながら、フッ素化を行なうと製造工程が増
え、製造コストの増加となる。
ような好適なフッ素化剤と反応させることにより行なわ
れる。しかしながら、フッ素化を行なうと製造工程が増
え、製造コストの増加となる。
そこで、必要とされるフッ素化の量を減少させるか又は
この操作を全く行なわないことが望まれる。
この操作を全く行なわないことが望まれる。
又、すくれた溶媒特性のような改良された物理的特性を
有するすぐれたテロマーを得ることが望まれる。本発明
は、これらの目的を達成するものである。
有するすぐれたテロマーを得ることが望まれる。本発明
は、これらの目的を達成するものである。
ｃ問題点を解決するための手段〕
本発明は、クロロトリフルオロエチレンとフルオロキシ
ドリフルオロメタン又はビスフルオロキシジフルオロメ
タンとを反応させてテロマーを製造する方法を提供する
ものである。反応は、クロロトリフルオロエチレンの沸
点（−３０℃）ヨリも低い温度で、溶媒を用いず、液状
のクロロトリフルオロエチレン中で行なうことができる
が、多少高温で、適当な溶媒を用いて行なうこともでき
る。さらに、本発明は、少なくとも１個のトリフルオロ
メトキシ（−ｏｃｐ、 ）末端基を有することを特徴と
する新規なゾロマ゛−を提供するものである。
ドリフルオロメタン又はビスフルオロキシジフルオロメ
タンとを反応させてテロマーを製造する方法を提供する
ものである。反応は、クロロトリフルオロエチレンの沸
点（−３０℃）ヨリも低い温度で、溶媒を用いず、液状
のクロロトリフルオロエチレン中で行なうことができる
が、多少高温で、適当な溶媒を用いて行なうこともでき
る。さらに、本発明は、少なくとも１個のトリフルオロ
メトキシ（−ｏｃｐ、 ）末端基を有することを特徴と
する新規なゾロマ゛−を提供するものである。
出発物質として四塩化炭素や同様のテロゲンとクロロト
リフルオロエチレンとを反応させて製造されるテロマー
に比べて、本発明の方法によって製造されるテロマーは
、すぐれた物理的性能を有するのである。
リフルオロエチレンとを反応させて製造されるテロマー
に比べて、本発明の方法によって製造されるテロマーは
、すぐれた物理的性能を有するのである。
本発明は、テロマーの製造方法とそれによって製造され
る新規なテロマーとを提供するものである。本発明では
、クロロトリフルオロエチレンを、フルオロキシドリフ
ルオロメタン又はビスフルオロキシジフルオロメタンと
液状のＣＴＦＥ中又は他の溶液中で反応させる。反応を
液状のＣＴＦＥ中で行なう場合には、温度をＣＴＦＥの
沸点以下、すなわち約−３０°Ｃ以下に維持すべきであ
る。もしも高圧下で行なう場合には、反応温度を約１０
０℃まで上昇できる。そこで、操作温度は、約−１００
℃〜約１００℃の範囲とするのがよい。
る新規なテロマーとを提供するものである。本発明では
、クロロトリフルオロエチレンを、フルオロキシドリフ
ルオロメタン又はビスフルオロキシジフルオロメタンと
液状のＣＴＦＥ中又は他の溶液中で反応させる。反応を
液状のＣＴＦＥ中で行なう場合には、温度をＣＴＦＥの
沸点以下、すなわち約−３０°Ｃ以下に維持すべきであ
る。もしも高圧下で行なう場合には、反応温度を約１０
０℃まで上昇できる。そこで、操作温度は、約−１００
℃〜約１００℃の範囲とするのがよい。
溶媒を用いない場合には、 Ｍに溶媒を用いるテロモル
化反応に比べて、低温とする必要があるが、生成物の分
離や精製が不要である。
化反応に比べて、低温とする必要があるが、生成物の分
離や精製が不要である。
一方、反応条件下においてフッ素に対して不活性な溶媒
を用いて、反応を溶媒中で行なうこともできる。溶媒と
しては、一般にフッ素化されているものやフッ素を含む
ものが好適であるが、フルオロトリクロロメタン、トリ
フルオロアセチインクアシッド、トリクロロフルオロエ
タンなどに限定されるものではない。これらの溶媒のう
ち、フルオロトリクロロメタンが好ましい。反応中、溶
液の温度を、約−１００〜約１００℃の範囲内に保持す
るのが望ましい。テロモル化反応は、このような温度条
件で、攪拌機伺きの反応器中で行なうことができる。
を用いて、反応を溶媒中で行なうこともできる。溶媒と
しては、一般にフッ素化されているものやフッ素を含む
ものが好適であるが、フルオロトリクロロメタン、トリ
フルオロアセチインクアシッド、トリクロロフルオロエ
タンなどに限定されるものではない。これらの溶媒のう
ち、フルオロトリクロロメタンが好ましい。反応中、溶
液の温度を、約−１００〜約１００℃の範囲内に保持す
るのが望ましい。テロモル化反応は、このような温度条
件で、攪拌機伺きの反応器中で行なうことができる。
次にＣＴＦＥとＦＴＭとの反応を示すが、ここでｎは、
典型的には１〜１０である。
典型的には１〜１０である。
ＣＦＪＰ ＋ｎｃＦｚ＝ｃＦｃ７！＝Ｆ（ＣＦｚＣＰＣ
７＋）、ｌＦ＋ Ｆ （ＣＦｚＣＦＣｊ！ ） 、ｌ０
ＣＦ３■ 十Ｆ３ＣＯ（ＣＦ２ＣＩＩＣ７り１ｌＯＣＦ３■ 反応式（２）から明らかなように、テロメル化反応によ
って４種の異なったテロマーが生成する。テロマーＩは
、−Ｆ末端基を２つ有するが、テロマー■、■は、それ
ぞれ−ｏｃｐ、末端基を１つ有し、テロマー■は一０Ｃ
Ｆ ！末端基を２つ有している。テロマー■、■、■は
、新規なテロマーである。上記の反応式には、テロマー
のモノマー単位が、特定の順序で配列されているように
記載されているが、実際にはランダムに結合しているの
である。
７＋）、ｌＦ＋ Ｆ （ＣＦｚＣＦＣｊ！ ） 、ｌ０
ＣＦ３■ 十Ｆ３ＣＯ（ＣＦ２ＣＩＩＣ７り１ｌＯＣＦ３■ 反応式（２）から明らかなように、テロメル化反応によ
って４種の異なったテロマーが生成する。テロマーＩは
、−Ｆ末端基を２つ有するが、テロマー■、■は、それ
ぞれ−ｏｃｐ、末端基を１つ有し、テロマー■は一０Ｃ
Ｆ ！末端基を２つ有している。テロマー■、■、■は
、新規なテロマーである。上記の反応式には、テロマー
のモノマー単位が、特定の順序で配列されているように
記載されているが、実際にはランダムに結合しているの
である。
すなわち、頭−頭結合や頭−尾結合のような形態で結合
しているのである。明細書及び特許請求の範囲における
特定の構造式的な表示は、単に便宜的なものであるから
、このように解釈されるべきである。
しているのである。明細書及び特許請求の範囲における
特定の構造式的な表示は、単に便宜的なものであるから
、このように解釈されるべきである。
反応生成物の組成は、少なくとも部分的には、例えば、
テロマー■、■及び■の含有量に比べて、テロマー■の
含有量が少なくなるのは、ＣＴＦＥとよりは溶媒とフッ
素原子が優先的に反応することによると推定される。又
、テロマーの分子量分布は、優先的な低分子量生成物に
よって均等ではないことが見出されている。
テロマー■、■及び■の含有量に比べて、テロマー■の
含有量が少なくなるのは、ＣＴＦＥとよりは溶媒とフッ
素原子が優先的に反応することによると推定される。又
、テロマーの分子量分布は、優先的な低分子量生成物に
よって均等ではないことが見出されている。
ＣＴＦＥとＢＤＭとの反応では、テロマーの非常に複雑
な混合物が生成する。ＣＴＦＥとＦＴＭ又はＢＤＭとの
反応によって、加水分解可能な塩素をいくらか含むテロ
マーが生成する。この場合、テロマーをフッ素化して塩
素をフッ素で置換する必要がある。こうすると生成物の
安定性と非反応性とが向上する。このためのフッ素化剤
として三フッ化塩素（ＣＡＰ、）が好適であるが、フッ
化水素のような他のフッ素化剤も使用可能である。しか
しながら、必要なフッ素化の量は、Ｃｉ’ Ｆ Ｅテロ
マーの場合よりも少ない。
な混合物が生成する。ＣＴＦＥとＦＴＭ又はＢＤＭとの
反応によって、加水分解可能な塩素をいくらか含むテロ
マーが生成する。この場合、テロマーをフッ素化して塩
素をフッ素で置換する必要がある。こうすると生成物の
安定性と非反応性とが向上する。このためのフッ素化剤
として三フッ化塩素（ＣＡＰ、）が好適であるが、フッ
化水素のような他のフッ素化剤も使用可能である。しか
しながら、必要なフッ素化の量は、Ｃｉ’ Ｆ Ｅテロ
マーの場合よりも少ない。
フルオロニトシ１−リフルオロメタンとビスフルオロキ
シジフルオロメタンは、両方とも公知の化合物であるが
、通常の商業的経過からは容易に入手できない、ＦＴＭ
の製造に適した安価な方法が文献に記載されており、こ
れは−酸化炭素と過剰のフッ素とを反応させるものであ
る。例えば、カディ（Ｇ、 Ｉｆ、 Ｃａｄｙ ） 、
Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ ％−彰、１
６５−１７０ （１９６６）に記載されている。この反
応は、次のようにして進行する。
シジフルオロメタンは、両方とも公知の化合物であるが
、通常の商業的経過からは容易に入手できない、ＦＴＭ
の製造に適した安価な方法が文献に記載されており、こ
れは−酸化炭素と過剰のフッ素とを反応させるものであ
る。例えば、カディ（Ｇ、 Ｉｆ、 Ｃａｄｙ ） 、
Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔｈｅｓｉｓ ％−彰、１
６５−１７０ （１９６６）に記載されている。この反
応は、次のようにして進行する。
ＢＤＭを製造するのに適した安価な方法も文献に記載さ
れており、これは、フッ化セシウムのような金属フッ化
物の存在下で二酸化炭素とフッ素とを反応させるもので
ある。例えば、ホホースト及びシュリーブ（Ｆ、 Ａ、
ｆｌｏｈｏｒｓｔ ａｎｄ Ｊ、 Ｍ。
れており、これは、フッ化セシウムのような金属フッ化
物の存在下で二酸化炭素とフッ素とを反応させるもので
ある。例えば、ホホースト及びシュリーブ（Ｆ、 Ａ、
ｆｌｏｈｏｒｓｔ ａｎｄ Ｊ、 Ｍ。
５ｈｒｅｅｖｅ ） 、Ｉｎｏｒｇａｎｉｃ ５ｙｎｔ
ｈｅｓｉｓ 、１土、１４．３−１４７ （１９６Ｂ）
やＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ八ｍへｒｉｃａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ％ ８ ９−１ １
８０９ −１０（１９６７）に記載されている。この反
応は次のように進行するが、次式中、Ｍはセシウムのよ
うな好適な金属を示す。
ｈｅｓｉｓ 、１土、１４．３−１４７ （１９６Ｂ）
やＪｏｕｒｎａｌ ｏｆ ｔｈｅ八ｍへｒｉｃａｎ Ｃ
ｈｅｍｉｃａｌ ５ｏｃｉｅｔｙ ％ ８ ９−１ １
８０９ −１０（１９６７）に記載されている。この反
応は次のように進行するが、次式中、Ｍはセシウムのよ
うな好適な金属を示す。
ｘＦｙ
ＣＯ□十Ｆ２ □→（ＦＯ） ｚｃＦ２ ・・・・・・
（４）〔発明の効果〕 本発明によって製造されるテロマーは、油圧系統、ポン
プ、装置のための流体のような種々の用途に用いられる
。用途に応じて、テロマーの物理的性質を変性するため
に種々の添加剤が用いられる。このテロマー固有の難燃
性及び耐腐食性に加えて、本発明のテロマーはＣＴＦＥ
がら誘導される他の流体に比べて、すぐれた溶媒特性を
有することも見出されている。
（４）〔発明の効果〕 本発明によって製造されるテロマーは、油圧系統、ポン
プ、装置のための流体のような種々の用途に用いられる
。用途に応じて、テロマーの物理的性質を変性するため
に種々の添加剤が用いられる。このテロマー固有の難燃
性及び耐腐食性に加えて、本発明のテロマーはＣＴＦＥ
がら誘導される他の流体に比べて、すぐれた溶媒特性を
有することも見出されている。
次に実施例により、本発明の種々の実施態様及び利点と
を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
を説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。
実施例１
クロロトリフルオロエチレンを入れた３つ目フラスコに
フルオロキシドリフルオロメタンを導入した。このフラ
スコには攪拌機と低温温度計とが備えられている。反応
温度を一７８℃に維持した。
フルオロキシドリフルオロメタンを導入した。このフラ
スコには攪拌機と低温温度計とが備えられている。反応
温度を一７８℃に維持した。
生成物のアリクオツドを三フッ化塩素と反応させそれぞ
れにＡｇＮ０．とＣａＣ７！２とを加えて調べたところ
水で処理したときに加水分解可能な塩素又はフッ素を含
んでいないことをかわがった。
れにＡｇＮ０．とＣａＣ７！２とを加えて調べたところ
水で処理したときに加水分解可能な塩素又はフッ素を含
んでいないことをかわがった。
実施例２
実施例１の操作に準じ、フルオロトリクロロエチレン溶
媒５０ｍｊ＋にクロロトリフルオロエチレン８．４ｇを
有する溶媒に、０ ”ｃで６．５時間かけて、フルオロ
キシドリフルオロメタンを１時間当り０．５７ｇの割合
で加えた。溶液を脱ガスし、溶媒を蒸発させて、液状生
成物７．２１ｇを得た。
媒５０ｍｊ＋にクロロトリフルオロエチレン８．４ｇを
有する溶媒に、０ ”ｃで６．５時間かけて、フルオロ
キシドリフルオロメタンを１時間当り０．５７ｇの割合
で加えた。溶液を脱ガスし、溶媒を蒸発させて、液状生
成物７．２１ｇを得た。
生成物をＧＣ／ＭＳ及びＧｃで分析したところ、両末端
に−Ｆおよび一〇ＣＦ３を有するテロマーが含まれてい
るのがわかった。
に−Ｆおよび一〇ＣＦ３を有するテロマーが含まれてい
るのがわかった。
実施例３−１２
種々の反応条件で実施例２の操作をくり返した。
結果をまとめて表−１に示す。
実施例３−１２の生成物を分析し、個々のテロマーにつ
いての相対量と分子量の相対分布（ｎ値）とを示した。
いての相対量と分子量の相対分布（ｎ値）とを示した。
結果をまとめて表２に示す。
表−２
３７４３５０５２４０７
４３３１６６６９２９２
５８４７４４２２４９２９
６１３４４４３３１４４２５
７５４１５４３７４８１５
８１６４７３６３２４１２７
９１５４７３８３２４２２６
１０５４６５９３２４４２４
１１４３６６２５９３６５
１２９４６４５４７４３１０
実施例１３
クロロトリフルオロエチレン５ｇとフルオロトリクロロ
メタン５０ｍ１を、５０ｍｊ！の３つ日丸底フラスコに
入れた。このフラスコには、低温温度計、ガス流入チュ
ーブ及び水性のヨウ化カリウム−酢酸トラップに接続し
たガス流出チューブが付いており、磁気攪拌バーが入っ
ている。溶液を一３７℃に冷却し、ＢＤＭを１時間当り
０．３６−の割合で２時間加えた。その後、溶媒を減圧
下８除去し、ＧＣ分析の結果、テロマー０．５ｇを得た
。
メタン５０ｍ１を、５０ｍｊ！の３つ日丸底フラスコに
入れた。このフラスコには、低温温度計、ガス流入チュ
ーブ及び水性のヨウ化カリウム−酢酸トラップに接続し
たガス流出チューブが付いており、磁気攪拌バーが入っ
ている。溶液を一３７℃に冷却し、ＢＤＭを１時間当り
０．３６−の割合で２時間加えた。その後、溶媒を減圧
下８除去し、ＧＣ分析の結果、テロマー０．５ｇを得た
。
本発明の明細書には、本発明の種々の実施態様を記載し
たので、この記載に基づき当業者が種々の変更を行なう
ことができる。従って、本発明の範囲内において、これ
らの変形も本出願の特許請求の範囲に含まれるものであ
る。
たので、この記載に基づき当業者が種々の変更を行なう
ことができる。従って、本発明の範囲内において、これ
らの変形も本出願の特許請求の範囲に含まれるものであ
る。
第１頁の続き
■Ｉｎｔ、Ｃ１，’ 識別記号 庁内整理番号優先権主
張 ０１９８坪１０４２４日０米国（Ｕ Ｓ）［相］５
４５０２０＠発 明 者 モーハン ニス サラ アメ
リカ合衆国ン グレゴリ−プ ニューヨーク州 グランド アイランドレイス １３５
張 ０１９８坪１０４２４日０米国（Ｕ Ｓ）［相］５
４５０２０＠発 明 者 モーハン ニス サラ アメ
リカ合衆国ン グレゴリ−プ ニューヨーク州 グランド アイランドレイス １３５
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 （１）次の一般式： ％式％） （式中、ｎは１〜１０、ＸはＦ又は０ＣＦ３を示ず。） で表わされるテロマー。 （２）次の成分： ａ） Ｆ （ＣＦＣＩ ＣＦｚ） １ｌＦｂ） ＣＦ３
０（ＣＦＣ７ＩＣＰｚ）。ＦＣ） Ｐ （ＣＦＣＩ Ｃ
Ｆ ｔ＞ １ｌＯＣＦ ｓｄ） ＣＦ３０（ＣＦ＋１ｃ
Ｆ２）、ＯＣＦ。 （式中、ｎは１〜１０を示す。） を含有するテロマー混合物。 （３）溶媒を用いずに、液状クロロトリフルオロエチレ
ン中でクロロトリフルオロエチレンとフルオロキシドリ
フルオロメタンとを反応させて合成されるテロマー。 （４）テロメル化反応が約−３０℃以下の温度で行なわ
れる特許請求の範囲第（３）項記載のテロマー 〇 （５）反応が約−１００℃〜約１００℃の範囲で行なわ
れる特許請求の範囲（３）項記載のテロマー。 （６）フッ素化剤との反応によりフッ素化される特許請
求の範囲第（３）項記載のテロマー。 （７）フッ素化剤が三フッ化塩素である特許請求の範囲
第（６）項記載のテロマー。 （８）溶媒中で、クロロトリフルオロエチレンとフルオ
ロキシドリフルオロメタンとを反応させて合成されるテ
ロマー。 （９）溶媒が、フルオロトリクロロメタン、トリフルオ
ロアセチインクアシッド及びトリクロロトリフルオロエ
タンの群から選ばれる特許請求の範囲第（９）項記載の
テロマー・ （ｌＯ）溶媒が、フルオロトリクロロメタンである特許
請求の範囲第（９）項記載のテロマー。 （１１）テロメル化反応が約−１００℃〜約１００℃の
温度で行なわれる特許請求の範囲第（９）項記載のテロ
マー。 （１２）フッ素化剤との反応によりフッ素化される特許
請求の範囲第（８）項記載のテロマー。 （１３）クロロトリフルオロエチレンとビスフルオロキ
シジフルオロメタンとを反応させることを含、むテロマ
ーの製造方法。 （１４）溶媒を用いずに、液状のクロロトリフルオロエ
チレン中で反応が行なわれる特許請求の範囲第（１３）
項記載の製造方法。 （１５）約−３０°Ｃ以下の温度で反応を行なう特許請
求の範囲第（１４）項記載の製造方法。 （１６）反応が約−１００℃〜約１００℃の範囲で行な
われる特許請求の範囲第（１４）項記載の製造方法。 （１７）テロマーがフッ素化剤との反応によりフ・ノ素
化される特許請求の範囲第（１４）項記載の製造方法。 （１８）フッ素化剤が三フフ化塩素である特許請求の範
囲第（１７）項記載の製造方法。 （１９）溶媒を用いる特許請求の範囲第（１３）項記載
の製造方法。 （２０） 溶媒が、フルオロトリクロロメタン、トリフ
ルオロアセティソクアシソト′及びトリクロロトリフル
オロエタンの群から選ばれる特許請求の範囲第（１９）
項記載の製造方法。 （２１）溶媒がフルオロトリクロロメタンである特許請
求の範囲第（２０）項記載の製造方法。 （２２）約−１００℃〜約１００℃の温度で行なわれる
特許請求の範囲第（１９）項記載の製造方法。 （２３）テロマーがフッ素化剤との反応によりフッ素化
される特許請求の範囲第（１９）項記載の製造方法。 （２４）フッ素化剤が三フッ化塩素である特許請求の範
囲第（２３）項記載の製造方法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US545020 | 1983-10-24 | ||
| US545018 | 1983-10-24 | ||
| US06/545,018 US4533762A (en) | 1983-10-24 | 1983-10-24 | Preparation of chlorotrifluoroethylene telomers with bisfluoroxydifluoromethane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS60109538A true JPS60109538A (ja) | 1985-06-15 |
Family
ID=24174548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59223803A Pending JPS60109538A (ja) | 1983-10-24 | 1984-10-24 | テロマー及びその製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4533762A (ja) |
| JP (1) | JPS60109538A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02237948A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-09-20 | Ausimont Srl | クロロトリフルオロエチレンテロマーの製造法および得られる新規なテロマー |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4849556A (en) * | 1987-11-05 | 1989-07-18 | Occidental Chemical Corporation | Process for preparing telomers from chlorotrifluoroethylene and trifluorotrichloroethane |
| IT1233434B (it) * | 1987-12-23 | 1992-03-31 | Ausimont Spa | Telomeri del clorotrifluoroetilene e processo per la loro preparazione |
| IT1230873B (it) * | 1989-06-20 | 1991-11-08 | Ausimont Srl | Processo per la preparazione di peraloeteri da peraloolefine e nuovi peraloeteri ottenuti. |
| CN104356267A (zh) * | 2013-10-30 | 2015-02-18 | 东莞市长安东阳光铝业研发有限公司 | 一种聚三氟氯乙烯树脂的制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2885448A (en) * | 1947-04-23 | 1959-05-05 | William T Miller | Halocarbon polymers |
| DE1074267B (de) * | 1953-04-06 | 1960-01-28 | Minnesota Mining and Manufac turing Company St Paul Mmn (V St A) | Verfahren zur Herstellung von fluorhaltigen Telomeren |
| US2757167A (en) * | 1954-05-12 | 1956-07-31 | Gen Electric | Preparation of fluorinated polymers with oxygen difluoride catalyst |
| US2950300A (en) * | 1954-08-27 | 1960-08-23 | Minnesota Mining & Mfg | Low temperature method for producing chlorofluoro acid halides |
| US4030994A (en) * | 1971-06-18 | 1977-06-21 | Merck & Co., Inc. | Substitutive fluorination of organic compounds |
-
1983
- 1983-10-24 US US06/545,018 patent/US4533762A/en not_active Expired - Fee Related
-
1984
- 1984-10-24 JP JP59223803A patent/JPS60109538A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02237948A (ja) * | 1989-01-12 | 1990-09-20 | Ausimont Srl | クロロトリフルオロエチレンテロマーの製造法および得られる新規なテロマー |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4533762A (en) | 1985-08-06 |
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