JPS60104166A - 金属キレート化基含有水分散性ポリマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は複数のアミ７基含有ポリマーおよび金属化合物
含有水’ｉ’　Ｂ化基を有する非ゲル状水性組成物に関
する。さらに本発明には、該非デル状水性組成物を含有
する被覆組成物の調製方法および１史月ｊＪｊ法も含ま
れる。

従来技術 ぢ収 ざへｌｊれイリ′Ｉｊτ−７ＫＬｌ側−う＝セｂ□−東
一？会−１ｊｊンυコ２へ溶剤をベースとするポリマー
系と好対照をなす水をベースとするポリマー系は当該分
野では周知である。水溶性有機ポリマーは一般に、水と
強い親和性を有する極性基を保有する。極性基とじては
、エーテル基、カルボキシル基、ヒト゛ロキシル基、ア
ミンノ乱アミド基、イオン化カルボキシル基もしくはア
ミ７基、またはこれらの前駆体か例示される。

水１１ｊｌ容化基をポリマーに（＝１与する場合、典型
的には酸および／またはアミンかポリマーに組み入れら
れ、次いで中和される。生成する塩によって０丁溶化か
もたらされる。

水ｉｉＪ’溶化基の性質か溶液および相、られる被覆物
のフィルム特性に関して決定的な役割を果しイυること
か知られている。このため、望ましい特性を備えたフィ
ルムを製造し得る安定な樹脂含有組成物をもたらす水可
溶化基の研究開発が続けられている。この点に関して本
発明は、金属化合物を含む水可溶化基含有非ゲル状水性
組成物を提供するものである。

問題点を解決するための手段 即ち本発明は、（Ａ）複数のアミ７基含有ポリマーおよ
び（１３）金属化合物含有水０Ｊ溶化基を有する非ゲル
状水性組成物に関する。好ましいポリマーは、エポキシ
ポリマー、アクリルポリマーまたはポリアミンポリマー
である。好ましいポリマーはトリエチレンテトラアミン
と反応したポリ７コノールのポリグリシツルエーテルで
ある。このポリマーは、ポリマーを水に溶解化するのに
十分な量の金属化合物、例えば酢酸亜鉛と混合できる。

本発明の実施に際しては、水性組成物は、優れた１、ｙ
性を有するフィルムを形成する被覆組成物、特に電着組
成物として使用される。本発明のいくつかの実施の態様
においては、本発明による硬化剤含有被覆物から形成さ
れるフィルムは比較的低温、例えば３２５°１・゛で硬
化する。本発明の別のいくつかの態様においては、被覆
物から形成されるフィルムは自己硬化する。

前記のように、非デル状水性組成物は、複数のアミ７基
含有ポリマーおよび金属化合物を含むポリマーマトリッ
クスである。このポリマーマトリックスは金属化合物と
ポリマーとのコンプレックスもしくはキレートであると
考えられる。

Ｉ°複数のアミ７基」という用語は、ポリマー中に１個
以上の塩基性アミ７基が存在しかつ金属化合物と共働し
てポリマーの溶解化をもたらすのに十分な数の塩基性ア
ミ７基が存在することを意味する。上記のように、ポリ
マーのアミノ基と金属化合物との相互作用はコンプレッ
クスもしくはキレートの形成反応であると考えられる。

金属の原子価はコンプレックスもしくはキレートの形成
によって少なくとも部分的に満たされる。本発明によれ
ば、金属の原子価は同一のポリマー分子のアミ７基によ
ってｉｔらたされると考えられる。従って、ポリマーと
金属化合物との間にアミ７基を介した分子内結合が存在
すると考えられる。

特有の実施態様における複数のアミ７基含有ポリマーを
トリエチレンテトラアミンのジケチミンと反応したポリ
フェノールのポリグリシジルエーテルによって説明する
。このポリマーの調製法は当該分野では周知であるが、
その簡便な調製法を以下に簡単に説明する。この調整法
におし・では、トリエチレンテトラアミンの末端アミ７
基をブロッキング剤、例えはメチルイソブチルケトンの
ようなカルボニル化合物と反応させてジヶチミンを形成
させる。このシ゛ケチミンをエポキシ樹脂、例えはビス
７エ７−ルＡのジグリシノルエーテルと約６５・〜］　
１０　’Ｃの温度で反応させる。この反応においては、
ケチミン基がブロックされ、反応性の第２級アミ７基が
残任すると考えられる。第２級アミ７基はエポキシ樹脂
と反応し、従って、複数のアミ７基をイｊする連鎖延長
エポキシｔｊ（脂が得られる。

一般に、有用なエポキシ（ｈ（脂は１分子あたり１個以
上のエポキシ基を有する。このようなエポキシ樹脂ｌ脂
は例えばレー（Ｌｅｅ）とネビル（Ｎｅｖｉｌｌｅ）の
ノ（者、１ハンドブツク・オブ・エポキシ・レジンズ（
Ｉｌａｎｄ　ｂｏｏｋ　ｏｆ　Ｅｐｏｘｙ　Ｒｅ５ｉｎ
ｓ）　Ｊ　（１９６７年、Ｉ〜４ｃにｒａＩＩｌ−Ｈｉ
ｌｌ　１３ｏｏｋ　Ｃｏ＋＋＋１＋ａ１＋ｙ）に記載さ
れたものである。

複数のアミノ茫を有する別のポリマーとしては、アミ７
基、例えば第１級、第２級もしくは第３級のアミ７基を
有するエチレン系不飽和モノマーの遊離基イτｊ加重合
によって誘導されるポリマーが例示される。限定的では
ないか、アミ７基含有ポリマーとしてはツメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートおよびツメチルアミ７プロ
ビル（メタ）アクリレートが例ボされる。このようなモ
アマーはホモ重合まｔこは１曳のモア７−との共重合に
よってアクリルポリマーを生成する。あるいは、アクリ
ルポリマーはアミンと後反応する（１）Ｏ８Ｌ　ｒｅａ
ｃＬ）モノマーから形成させてもよい。例えばエポキシ
含有アクリルポリマーはエポキシ基を介してアミンと反
応させることができる。

本発明に使用することのできる複数のアミ７基を有する
他のポリマーは次の一般式で表わされるものである： Ｒ，Ｒ２Ｈ−Ｒ−ＮＲ，、ｉ（。

（式中、Ｒ，、Ｒ５、Ｒ９およびＲ７は各々独立して水
素原ｆまたは有機残基、例えはアルキル基、アルケニル
基、もしくはアリール基を示す）。この有機残基は所望
により、置換基を有していてもよい。ｌ（は典型的には
アミ７基を有する上記のような有機残基を示す。

本発明に有用な金属化合物は、好ましくは多価、就中、
２Ｉｌｌｌｌの金属の酸塩である。このような酸塩とし
ては、亜鉛、銅、ビスマス、鉛もしくはクロミウムの酸
塩か例示される。金属化合物はポリマーの１り溶化をも
たらすのに十分な量使用する。例えば、全４６４脂固形
分１　（１（ｌ　Ｏｇあたり１〜１５０ｇ、好ましくは
オ、す２５〜６０．の金属化合物を使用する。本発明に
よる水性組成物を調製する場合には、複数のアミ／裁を
有するポリマーを、通常は界面活性剤の仔在下で金属化
合物とｉＪＸ、介動る。

１、ｒ定の調製法においては、酢酸亜鉛を界面活性剤お
よび水と（」５合して約５０℃まで加熱し、得られるｉ
Ｗ合物を複数のアミ７基を有するポリマーと、１５合す
る。反応は均一な混合物が１１らＪしるまで、ちしくは
ポリマーが溶液中にとりこまれなくなるまで続行する。

看られた組成物は水を用いて希釈し、被覆組成物にｔｊ
いて有用な許容特性を有する水性分散液とすることがで
きる。「うｒ散液」という用語は溶液およびコロイド状
組成物も包含する。これに関連して、１水ｉＪ溶化基」
という用、；１′；は当該ポリマーに水に対する相溶性
を（Ｊ’ｊするｉｔｆ溶化基を意味する。１水’Ｉ”（
１１化基」は曲記以外の金属化合物も含む。従って本発
明によるＱＳ性を有する金属化合物ら含まれる。

水性分散液を配合した被覆組成物はフィルムの外観を改
良するための凝集溶剤を含んでいてもよい。このような
溶剤としては炭化水素類、アルコール類、エステル類、
エーテル類、ケ）・ン頬が例示される。さらｔこ、池の
コーティング用添加剤、例えば顔料組成物、界面活性剤
もしくは湿潤剤等を被覆組成物物に配合し６よい。

本発明による水性組成物は特に電着において有用である
。１）η記の水性組成物を電着に使用する場合には、電
気伝導性陽極および電気伝導性陰極と接触させるが、該
陰極の表面が被ｍされる。水性組成物と接触させた電極
間に十分な電圧を印加すると、被覆組成物の付着性フィ
ルムが陰極上に沈着される。電着を実施する条件は周知
である。本発明による水性組成物は流れ塗装、浸漬塗装
、噴霧塗装、ロール塗装等における常套の被覆物として
利用してもよい。塗装された被覆物は通常は高温で焼（
；Ｉ硬化される。焼（＝１１部は通常、約３５０＝　４
．５　ｆじ１・゛である。約５　（Ｊ　（１〜６００°
Ｆの高温を利用してもよいが、好ましいものではない。

Ｑ、ｒに、被覆物か約３２５°Ｉ−’という比較的低温
で加熱することによってＪｉ３Ｉｉ化することは本発明
の著しい特徴で・ある。さらに、比較的多量の金属を被
覆組成物に導入して暴利」二に沈着できることも本発明
の特徴である。比較的多量の金属を被覆組成物に導入し
て基イ〕」二に沈着する周知の方法は一般に、該組成物
らしくはフィルム１、ｙ性に悪影響を及ぼ１．。

特疋の態様における被覆物が焼ｆ＝ｌけによって自己硬
化するということも本発明の特徴である。例えば、亜鉛
、水銀、クロミウム、コバルト、ニッケル、もしくは鉄
のｌ！ｉｌ酸塩で可溶化された被覆物は自己硬化する。

しかしながら、硬化剤を用いるのが望ましい。４便化剤
を（ＩＩ用する場合、被覆組成物のフィルム形成性ビヒ
クルが、硬化剤と高温で反応する活性水素基を有してν
・るのが望まし・。

活性水素法としてはヒドロキシル基、チオール基、第１
級アミン基、第２級アミン基（イミンを含む）およびカ
ルボキシル基か例示される。

硬化剤は活性水素と反応して架橋生成物を形成させるも
のである。適当な硬化剤としてはフェノールＵ（脂、ア
ミ７プラストおよびポリイソシアネート等か例示される
。ポリイソシアネートはキヤンプ化もしくはフロック化
することによって、活性水素との０４冒幾尚早の反応を
防止することかできる。

本発明に使用する適当なアミノプラストはボノソ（Ｂｏ
ｓｓｏ）らによる米国特許第３　＋　’：）　３７　＋
　６７９号明細摺−１第１６欄、第３行〜第１７４１Ａ
、第４７行に開示されており、この記載部分も本明細書
の一部を成すものである。該記載部分に開示されている
ように、アミ７プラストはメチロールフェノールエーテ
ル類と併用してもよい。アミ／プラスト硬化剤は通常、
酸可溶化樹脂ビヒクルとアミ７プラストの全重量に基づ
いて樹脂組成物の約１〜６（〕重量％、好ましくは５〜
４０重量％を構成する。

キャップ化もしくはブロック化ポリイソシアネート硬化
剤は米国特許第４．１　（１４，１４，７号明細書、第
７欄、第３６行〜第８欄、ｆｊＳ３７行に開示されてお
り、この記載内容も本明細書の一部を成すものである。

被覆系には十分な徒のキヤンプ化らしくはフロンク化ポ
リイソシアネートを存在させ、活性水素に月する潜在的
インシアナトノルの当量比は少なくとも０．１：１．好
ましくは約０゜３〜１　：　１　である。本発明のこの
点ｔ３よび別の点については以１・°においてさらに説
明する。

以下の実施例は特に指摘しなり・限り、本発明の範囲ら
しくは詳４：＋１１を制限するものではな（１゜実施例
を含む本明細−１１中の釘べての１部」および１〕く一
センテーノ」は’ｌ；ｉｌ二言及しない限り重Ｈｉこ基
づく。

’ｊ４１４−１ 本実施例は、トリエチレンテトラアミンで連鎖延長され
た４Ａｌ脂および水可溶化基（酢酸亜鉛）を含有する水
分散組成物について説明する。以下の配合処方によって
連鎖延長樹脂を５！、Ｉ製した。

０ン　４１月１煮し丈ｚｊ−′　３刃１（１１年づす−
ＵＥＩＩＯＮ　８２８　’）　６４３　６４：ｉ　３．
４２ビス７エ／−ルへ　１１３１．ｔ３　１Ｇ１．８　
１．４２キシレン　３９−− ベンノルジメチル アミン（触媒）　２．０　− Δｌ＜Ｍｌ：ｌ二Ｎ　２Ｃ４）　１８．５　１８．５　
０．０５メチルイソブチル ケトン　］、７４．６　− １）５　ｈｃｌ　ｌ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎ
ｙ　のｌｌｉ　ＩＬｌｘ　＋ｆｆ＋で゛、エピクロロヒ
ドリンとビスフェノールＡとの反応によって調製された
エポキシ（Ａｉ脂（エポキシ当ｐ＋、　１８　Ｂ　）。

２）２−エチルヘキサノールを用し・てトルエンジイソ
シアネート＜８０／２０異性体混合物）を半キヤ、プ化
した生成物をトリメチロールプロパンと３　：　１　の
モル比で反応させて得られたものでメチルイソブチルケ
トンと１１−７タノールの００７１Ｏ混合物中に固形分
７０％で存在させた溶液。

：（）メチルイソブチルケトンを用いてブロック反応さ
せてケチミンとした末端アミンを有するトリエチレンテ
トラアミン（メチルイソブチルケトン中に固形分７０％
含有）。

４）　Ａ　ｒｍａｋ　Ｃｂ＋、ｎ＋１ｃａｌｓの市販品
ノッツアミア。

Ｅ］’０１１３２Ｕ、ビス７エ７−ルＡおよびキシレン
を、適当に装（１ｆｉｉ　した反）６容２：ｔに入れ、
窒素雰囲気下で攪拌しなから１５０　’Ｃに加熱した。

次いで、得られた混合物にベンノルツメチルアミンを添
加し、約２１　！Ｊ　℃に加熱して３０分間還流後、１
１０℃まで冷却した。反応；］１７７合のエポキシ当量
は４４４であった。ポリウレタン硬化剤とノケチミン誘
導木を１１０〜６５℃の温度範囲で反応混合物に加えて
１０分間保持した。次いでメチルエタノールアミンを反
応混合物に加えて１１０℃に加熱し、この温度に２時間
保持した。Ａ　ＲＭ　ＩＥＥＮ２Ｃを反応混合物に加え
、１１０’Ｃ１′″さらに１時間保持した。樹脂とＬ）
ＯＷＡＮＯＬ　Ｉ’Ｍ　（Ｄｏｗ　Ｃ１＋（Ｉ＋ｎ１ｃ
ａｌ　Ｃｏ＋ｎｐａｏｙの市販品）の５（）：５０混合
物に月して測定した、イｉｊられた組成物のガードナー
−ホルト（Ｇａｒｄｕｅｒ　Ｈｏ１ｄ１．）牢１１ノ臭
はＲ−Ｓであった連鎖延長樹脂含有組成物をメチルイソ
ブチルケトンで希釈し、反応容器から収り出してイ呆台
した。

この樹脂ＸＩＬ成物酸物性分散液を以１この配合処方に
より、耐酸亜鉛を用いてｉｉ）　ｉ８化することによっ
て調製した。

成　分　重量部（ｙ）　王揮発分　１ 前記の（ｋ１脂組成物　９００　６７５　１．１２酢酸
亜鉛　６４．７　１９．３　− 脱イオン水　４２６．８　−　− １）アルキルイミグゾリン（Ｇｅｉｙｙ　Ｉ　ｎｄｕｓ
ＬｒｉａｌＣｂｅ＋＋＋１ｃａｌｓの市販品ＧＥＩＣ曇
ＹＡＭＩＮＥＣ）＋２（１重量部、アルキ／−ル（Ａ　
ｉｒＦ’ｒｏｄｔ＋ｃＬｓ　ａＩＩｄ　Ｃｈｅ＋ｎ１ｃ
ａｌｓの市販品Ｓし月く１”ＹＮＯＩ　］　ｆ１４）　
］　２　Ｃ１重量部、２−７トキシ工タノール１２０重
砒部、脱イオン水２２１爪Ｕ部および氷酢酸１！〕重量
部を混合することによって調製したもの。

酢酸亜鉛、界面活性剤および水を混合して５（）℃まで
加熱した。得られた混合物を８Ｊ脂組成物と混合し、樹
脂固形分が組成物全重量に基づいて５０％の組成物とし
た。水２１５２．２ｙをこの（Ｈ脂、Ｉｌｌｌｌ上物ｂ
接添加することによって、固形分含量が２０％で、被覆
組成物において有用なｊ’ｌ”（＋特性を有する水性分
散液を得た。

以下の配合処方により、この水性分散液と池の成分を用
いてカチオン性塗料を調製した。

前記の水性１４１脂 組成物（２０，９％）　１５２６．３　３１９．０　−
脱イオン水　３２９．６　−　− １）水中で十分に粉砕した二酸化チタニウムおよびカー
ボンブランク顔料および有機グラインディングビヒクル
を用いて調製したもの。

２）顔料ペーストの調製に用いた樹脂物質を含有する。

１ｉｉｊ記成分を十分に混合腰被覆組成物において有用
な一′１容特性を有［るカチオン性塗料を調製した。

組成物の顔料月バインダー比（）、２、組成物の全重量
に基づく固形分含量２０％、Ｉ）　ＩＩ７　、０および
導電率２４５０　ｍｌ＋ｏｓ／　ｃａｎの特性を有する
カチオン性塗料を電着槽に入れた。４０％を限外濾過腰
１．’）　Ｏ’ｖＶ　Ａ　Ｎ　０１、　ｌ二）　Ｐ　ｌ
−１を５％添加した後（パーセンテージは全１７１脂固
形分に基づく　）、金属暴利をこの槽中での電着処理に
刊した。槽温度８０’　Ｆ　（２７°Ｃ）、電極電圧４
０ボルトで金属暴利な２分間型着して厚さ０．６ミルの
フィルムを形成させた。被覆されたノ、（ヰＡを３６　
（１’Ｆ（Ｉ　Ｏ２°Ｃ）で２０分間焼（；Ｉけて硬い
連続フィルムを形成させた（詠フィルムは１（）０回の
アセトン往復拭きによって剥離しなかった）。

前述のようにして被覆した金属暴利としての未処理鋼（
ｆｌａｒｅ　５ｔ（ＩＣ！ｌ）、ホイル塗布未処理鋼お
よび燐酸吐鉛処理鋼は、５％塩化す）　ＩＪウム水溶液
雰囲気中、相Ｊ・Ｊ湿度１（月〕重量％の塩噴！ｉチャ
ンノく一内においてＩ　Ｏ（１’Ｆ（３８°Ｃ）で１４
０間さらした後で良好な耐腐食性を示した。

実施例も 本実施例はトリエチレンアミドを用いて連鎖延長した樹
脂および水可溶化基としての硫酸マグネシウムを含有す
る水性分散組成物について例証する。連Ｉ′ｉ延艮樹脂
は実施例１の記載と天資」二同様ヒして以下の配合処方
によって調製した。

Ｋ−び　重量部（ｇ）処理３ヶ　が址 ＥＰＯＮ　８２８　５６４　５６４　３ビスフェ７−ル
へ　１１４　１１４　１キシレン　３４．４　−　− ベンノルジメチル アミン（触媒）　１．３　−　− トリエチレンアミドミ ンのノケチミン（実 施例１の連鎖延長剤）　２２２　１５５，５　１，０（
２Ｎ）八ｌ（ＭｌミＩＥＮ　２Ｃ１５，５１５，５０，
０４２−７１キシエタノール　６５１．８　−　−以下
の配合処方により、実施例１の記載と実質」二同様にし
て」二記＋Ａ（脂組酸物を硫酸マグネシウムで可溶化さ
せて該組成物の水性分散液を調製した。

＋＆　ｌ）　ｍｆｉ部（ｙ）　−（”Ｊｉｔ’ｉ？！９
　＃ｆｆ１ｎｉｊ記＋３４脂組成物　８７，５　５２．
５　０．１００脱イオン水　６０．１　−　− 得られた水性分散液（固形分３５．５％）は被覆組成物
においてイｊ用な５′１容特性を有した。この水性分散
液の引き延ばし被覆物（ｄｒａｗ−ｄｏｕｕ＋　ｃｏａ
Ｌｉ＋＋６）を３−ミルのバーを用いて未処理鋼パネル
上に調製した。イ：１られたフィルムを室温での７ラノ
シユ処理（空気乾燥処理）に１′−１シた後、３６０’
Ｆ（１１３２°Ｃ）で２０分間焼１・１けた。焼（＝１
けたフィルムは、剥離に３６回のアセトン往復拭きを要
するほど碩かった。

実施例！）一 本実施例は、実施例１の記４１又と実質」二同様にして
酢酸カドミウムを用いて以下の配合処方により水ｉｉ）
溶化した実施例２の樹脂組放物を含有する水性分散組成
物を説明する。

岡−外　重量部（ｙ）　１握（溌りｔ　与辿前記ＩＡＩ
脂組成物　８７．５　５２．５　０．１００酢酸カドミ
ウム １ｃｄ（０八ｃ）２２１１２０１　１３，７　２．８　
−説イオン水　６：Ｌ８　− １：１られｊこ水性分散液（固形分３５．５％）は被覆
組成物において有用な許容特性なイｊした。引き延ばし
被覆物を３−ノルジ（−を用り１て未処理鋼）（ネル」
二に調製した。得られたフィルムを室温での７ラソシユ
処理（空気乾燥処理）に１・１した後、３６０”ト’（
］　＋！　２’Ｃ）で２０分間焼イマｊけた。焼１・１
けたフィルムは、ｌ　ｆ）　（日用のアセトン往復拭外
によって軟化しないほと４１史かった。

友順料 本実施例は実施例１の記載と実質」二同様にして、／ｋ
　１−ｉｆ溶化基として耐酸第二銅を用ν・て以下の配
合処方により水可溶化した実施例２のｌｊｌ脂組成物を
含有する水性分散組成物を説明する。

虞−−一臥　重量品（ｇ）　■州　省ｉ組成物　８７，
５　５２．５　０．１００函酸第二銅 ［Ｃｕ（０ΔＣ）２＋１２０１　５．０　１．ｂ　−説
イオン水　１２３．９　−　− この水性分散液（固形分２５％）は被覆組成物において
有用なｉ’ｌ容４．７性を有した。この水性分散液の引
き延ばし被覆物を；３−ミルバーを用いて未処理鋼パネ
ル−１−に調製した。摺られたフィルムを’（＝１１！
での７ランシユ処理（空気※λ燥処理）に１・ｊシた後
、３　Ｇ　（Ｊ　’　１．’　（１，８２℃）で２０分
間焼１・１けり、、焼（・１けたフィルムは、剥離する
のに３　Ｇ回のアセ１ン往復拭きを要するほど砂かった
。

以下の実施例は水ｉｆ溶化樹脂組成物における金属塩の
有用性および本発明による水１す溶化１ｊ１脂紺）＆物
の自己硝化について説明する。

ここで使用した４１脂組成物は以下の配合処方１こよっ
て調製したもので、Ｎ：　１１すべ外ことには峡化削を
含有しない。

火−分　重量品（２Σ　土丹（競　方１ｉ１１’ＯＮ　
８２８　ｇ０５．８　９０５，８　４．８２ビスフェノ
ール八　２０７，３　２０７．３　１．８２キシレン　
５５．８　−一 ２−−／ｌ、キシエタノール　４９５．６　−八１（１
旧：ｌＥＮ　２Ｃ２８，０２８，Ｏ０００７１＞ＰＯＮ
　８２８、ヒスフェノール八およびキシレンを適当な装
備をした反応容器に入れ、窒素フランケ／ト下に攪拌し
ながら１　ｓｔ）℃に加熱した。次いでペンノルンメチ
ルアミンを反応容器内に入れ、反応混合物か還流するま
で加熱した。反応混合物を２２２℃で３０分間保持した
後、１５０°Ｃまで冷却した（反応混合物のエポキシ当
量１土３９３であった）。２−ブトキシェタノールを反
応混合物に加え、次り・で８０℃まで冷却した後、ノケ
チミンとメチルエタノールアミンを添加した。

反応混合物を］　］　ｆ）　”Ｃで２時間保持した後、
ノ＼１くＭＥ＋−＞Ｎ　２Ｃを添加した。イ：１られた
ｉｎ合物を１時間保持した後、冷却し、反応容器から収
り出して保存した。

固形分６９　、（５％の（ｆｉ（脂紺酸物含イイ混合物
を金属塩を用いて水可溶化し、以下のようにして被覆物
として使用した。

きり１１４１１吋一 本実施例は、実質上実施例１の記載のようにして以下の
配合処方によで酢酸亜鉛を用いて水＋ｉｊ溶化された１
ｊ；」記載１１１を組成物含有水性分１１に組成物を説
明する。

（乏ベ　ノＵ削区−Ｌ１　王」Ｌ企予１　ルＬ世−前記
樹脂組成物　４８．８　３４，２　０．＋００酎酸亜鉛 ［Ｚｎ（０Δｃ）２・２１１２０１　５，５　１．６４
　０．０５脱イオン水　４６．７　−　− この水性分散波（固形分３５．５％）は被覆組成物にお
いて有用な蹴れた特性を有した。この水性分散液を３−
ミルバーを用り・て未処理鋼基４・］土−に引ぎ延ばし
て塗布し、３６５°Ｆ（］　８８５°Ｃで４０分間焼（
＝１けた。焼（；Ｉけｒこ被覆物は硬く、１°０回のア
セトン往復拭きによってら軟化しなかった。

剰１狐 本χ施例は、実質上実施例１の記載と同様にして以下の
配合によって酢酸鉄を川（・て水１り溶化した１１１ｊ
記４Ａｌ脂組成物含有水性分故組成物を説明する。

船−ケ　１１胆ｍ４」壌す」 前記ＩＡＩ脂組成物　４８．８　３４．２　０．１００
脱イオン水　１２４．９　＋ １１られた水性分散液（固形分３５．５％）は被覆５Ａ
１戒物において有用な良好な特性を有した。この水性分
散液を３−ミルバーを川（・て未処理鋼パネルに引ト延
ばして塗布し、３６５°Ｉ−”（１旧５°Ｃ）で／１．
０分間焼イ・ｊけた。焼（−１けた被覆物は硬く、１０
０回のアセトン往復拭きによっても軟化しなかった。

ｌ（一 本実施例は、人質上実施例］の記載と同様にして以下の
配合によって酢酸水銀を用いて水ＩｉＪ′ｌＢ化したｌ
）ｂ記載（脂Ｍｌ酸物含右水性分散組成物を説明す。

る。

Ｋ−猪　重ｌ追荀Ｐ印欠）韮 １ｉｉｊ記樹脂組成物　４８，８　３４．２　（１，１
００酢酸水銀 ＋１−１８（０Δｃ）２１　’　８．０　５．０　０．
０５脱イオン水　５３．６−− 檜）１られた水性分散液（固形分３５．５％）は被覆組
成物において有用な好適な９、ｒ性を有した。この水性
分散液を；）−ミルバーを用いて未処理鋼基祠上に引き
延は゛して塗布し、３６５−・’（１８５°Ｃ）で４０
分間焼イ、ｊげた。焼付けた被覆物は破く、剥離させる
には７０回のア七トン往復拭きを必要とした。

Ｋ施但互 本実施例は、実質上実施例１の記載と同様にして以下の
配合処方により酢酸クロミウムを用いて水道」溶化した
前記樹脂組成物含有水性組成物を説明する。

成分　■阻針□外閏延 前記４ｊ（脂組酸物　４８．Ｓ　３４．２　０．１００
脱イオン水　４５．０−＝ イυられな水性分散液（固形分３５．５％）は被覆組成
物において有用な良好な特性を有した。この水性分散液
を３−ミルバーを用いて未処理鋼暴利」二に引き延ばし
て塗布し、３６５°Ｆ（，１８５°Ｃ）で４０分間焼（
＝１けた。焼料けた被覆物は硬く、１（月）回のア七ト
ン往復拭きによって軟化しなかった。

誇饅ツ 本実施例は、実質上実施例１の記載と同様にして以下の
配合処方によって酢酸コバルトを用いて水可溶化した前
記樹脂組成物含有水性分散組成物を説明する。

盛−父　叫塊附（７）−ＴＪ＋ｌｆ灸痩１１１η記４ｊ
ｌ脂組成物　４８，８　３４．２　０．１００脱イオン
水　４７．０　−　− イＩＪられた水性分散液（固形分３５．５％）は被覆組
成物において有用な良好な特性を有した。この水性分散
液を３−ミルバーを用いて未処理鋼基桐トに引き延ハ′
シテ塗布し、３６５°Ｆ（１８５°Ｃ）で・１０分開焼
１・ｊけた。焼（＝１けた被覆物は硬く、１旧）回のア
七トン往復拭きによって軟化しなかった。

輸（＋川 本実施例は、人質」一実施例１の記載と同様にして自１
酸二ンケルをＪｌｌいて水ＤＪ溶化した！）１ｊ記樹脂
組成物含有水性分散組成物を説明する。

捲、−サー　瓜鼠部（９）モ耕介−せ−小欲１）カ記イ
Ｊｌ脂組ノ友物　４８．８　３４．２　０．１（１０脱
イオン水　４７．０　−　− イしンれた水性分散液（固形分３５．５％）は被覆組成
物にＪｊいて有用な良好な特性を有した。この水性分散
液を３−ミルバーを用いて未処理鋼基４・１−１−に引
き延はして塗布し、３６５°ｌ・’（１８５°Ｃ）で／
ｌ　Ｏ分間焼（；Ｉけた。焼ｆＪけた被覆物は破く、１
旧）同のア七トン往復拭すによって軟化しなかった。

特１１′１出珈１１ｙ　ピーピーノー・インダストリー
ス第１頁の続き ０発　明　者　ジエフリー・ジョー ジ・コーレン アメリカ合衆国ペンシルベニア　１６００１、ノベトラ
ー、アール・ティー　４番、スミス・ロード

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）複数のアミ７基含有ポリマー、および（Ｂ）
   金Ｊ’Ｊ４化合物含有水Ｉ＋ｆ溶化基を有する非ゲル状
   水性組成物。 ２、ポリマーがエポキシポリマー、アクリルポリマー、
   ポリアミンポリマー、ポリエーテルポリマー、ポリエス
   テルポリマー、ポリウレアポリマー、ポリウレタンポリ
   マー、またはアルキドポリマーである第１項記載の組成
   物。 ；３．エポキシポリマーが、トリエチレンテＩ・ラアミ
   ンのジケチミンと反応したポリフェノールのポリグリシ
   ツルエーテルである第２項記載の組成物。 ４、金属化合物が２価金属化合物である第１項記載の組
   成物。 ５、金属化合物が亜鉛、銅、ビスマス、鉛、クロミウム
   、カドミウム、鉄、水銀、ニッケルまたはコバルトを含
   む第１項記載の組成物。 ６、金属が、全４ｊ４脂固形分１０００ｇあたり１〜１
   ５０ｇ存在する！１６１項記載の組成物。 ７、金属か、全樹脂固形分１　（、＋　００　！？あた
   り２５〜６０．存在する第６項記載の組成物。 ８、金属化合物が亜鉛、銅、ビスマス、鉛、クロミウム
   、カドミウム、鉄、水銀、ニッケルまたはコバルトの酸
   塩である第１項記載の組成物。 ０、金属化合物が酢酸亜鉛である第８項記載の組成物。 １０、全樹脂固形分１０００ｙあたり金属化合物１〜１
   ５０り反応するように、該金属化合物を複数のアミ／）
   、Ｉ；含有ポリマーと反応させることを含む、水性分１
   １に組成物の調製方法。 １１、金属化合物が亜鉛、銅、ビスマス、鉛、クロミウ
   ム、カドミウム、鉄、水銀、ニッケルまたはコバルトを
   含む第１０項記載の方法。 １２、第１項記載の組成物を含有する被覆組成物を塗装
   することを含む、装飾被膜または保護被膜の調製方法。 １３、（Ａ）複数のアミ７基含有ポリマー、および（１
   ３）金属化合物含有水０Ｊ溶化基を有する組成物を含有
   する可電着性組成物の水性分散液、陽極。 および陰極を含む電気回路において該陰極として作用す
   る電気伝導性表面を電着することを含む第１２項記載の
   方法。 １４、！ｌｌ’ｌ１３項記載の方法によって調″ＰＪ１
   される物品。