JPS6010116B2 - アルミニウムまたはアルミニウム合金材表面の白色化処理方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はアルミニウムまたはアルミニウム合金材（以下
「アルミ材」という。

）表面の白色化処理方法に関し、詳しくは陽極酸化皮膜
を形成したアルミ材を一定の前処理を行ない、次いで白
色化処理することにより、白色化効果ならびに処理面の
均一性にすぐれたアルミ材表面を形成する方法に関する
。現在までのところ、アルミ材表面を白色化させる方法
としては、■アルミ材表面を粗化させ、乱反射組面を形
成する方法、■直流または交流電解法によりアルカリ士
類金属を析出させる方法、■高温または高電流密度電解
によりアルミ材表面に白色陽極酸化皮膜を形成させる方
法、■白色顔料を含有する塗料によって塗装する方法、
■アルミ材表面の陽極酸化皮膜をエッチングする方法あ
るいは■酢酸鉛と硫酸鉛などの２液に浸糟する方法など
が知られている。

しかし「これらの方法によって得られるアルミ材の表面
色調は白色化効果および色の種類において限界があり「
また格の安定性ち処理の均一性〜各種物性などの点にお
いて充分満足しうるものではなかつた。

本発明者らは、上記従来法の欠点を克服しても白色化効
果および処理面の均一性にすぐれもしかも広範囲にわた
る白色味を帯びた各種色調を有するアルミ材表面を形成
しうる方法を関発すべく鋭意研究を重ねた。

その結果〜アルミ材表面を特定の手段にて前処理し〜そ
の後にアルカリ土類金属を含む水溶液で白色化処理する
ことにより目的を達成しうろことを見出して本発明を完
成するに至ったのである。すなわち本発明は「陽極酸化
皮膜形成処理を施したアルミ材表面を「｛ａ｝乾燥処理
も｛ｂ｝塩化バリウムあるいは硝酸バリウムの水溶液に
よる浸薄処理および｛ｃ｝有肖酸水溶液による浸績処理
から選ばれた少なくとも一つの前処理を行ないも次いで
Ｘ種または２種以上のアルカリ士類金属イオンを含むｐ
Ｈ７以上の水溶液に浸潰して白色化処理を行なうことを
特徴とするアルミ材表面の白色化処理方法を提供するも
のである。

本発明の方法に用いるアルミ材にはもあらかじめ陽極酸
化皮膜形成処理を施しておく。

この陽極酸化皮膜形成処理は〜従来から広く行なわれて
いる方法を採用すればよいがも特に硫酸を主成分とする
電解俗を用いても多孔質成長型の陽極酸化皮膜を形成す
ることが好ましい。この処理で形成される陽極酸化皮膜
中には硫酸イオンも珪酸イオンなど、白色化処理中にア
ルミ材表面に吸着されるカルシウムもバリウムなどの腸
イオンと反応して白色不港性塩を形成する陰イオンが多
く存在していることが好ましい。従ってし陽極酸化皮膜
形成後、湯洗あるいは長時間の水洗により陽極酸化皮膜
中の硫酸イオンや珪酸イオン等を洗い出してしまうとも
後に行なう白色化処理の効果を充分にあげることができ
なくなる。またも陽極酸化皮膜形成後、水洗してアルミ
材表面が水でぬかたままの状態で白色化処理の水溶液中
に鰻薄するともアルミ材表面に付着している水分中に含
まれる硫酸イオンなどの濃度が局部的に叢を生じること
もならびに表面付着永の流動のために白色化効果の均一
性が著しく低下しもむらも しみもたれなどの処理不均
一現象が現われ商品価値を低下させる。本発明の方法に
おいては、アルミ材に陽極酸化皮膜形成後も直ちに白色
化処理を行なうのではなくち必ず所定の前処理もすなわ
ち白色化処理の効果ならびに均一性の向上のための前処
理を行なうことが必要である。この前処理には各種の方
法があるが〜その一例として陽極酸化皮膜を形成したア
ルミ材を乾燥処理して〜 アルミ材表面に付着している
水分を完全に除去する方法をあげることができる。この
方法は陽極酸化皮膜形成処理にてアルミ核表面に付着し
た水分を常温または加溢状態で自然乾燥あるいは通風乾
燥して〜硫酸イオンをはじめとする各種アニオンを皮膜
表面あるいは孔内に固定化することにより「むらｔたれ
〜しみなどのない均一な白色処理効果が期待できる。加
湿状態で乾燥する場合はも５０００乃至１００ｏｏ程度
の温度にて行なうことが好ましい。ＩＱ０ｑ０を越える
温度で処理することも可能であるが冷却に長時間を要し
不適当である。前処理の他の例としては〜陽極酸化皮膜
を形成したアルミ材を塩化バリウムあるいは硝酸バリウ
ムの水溶液に浸薄する方法をあげることができる。

この方法に従えば、アルミ材表層に流動的に存在して
いる硫酸イオンをはじめとする各種アニオンを固化除去
しても後続の白色化処理を均一性を向上させることがで
きる。この場合「塩化バリウム水溶液あるいは緒酸／ゞ
ｌｊウム水溶液の濃度は２隣ノそ〜ＩＱ腿ゾそが好まし
い。さらにも節処理の別の例としてはへ陽極酸化皮膜を
形成したアルミ材を硫酸水溶液に浸綾する方法があるＱ
この方法によればも陽極酸化皮膜中の硫酸イオン含有
量を増加安定させも後続する白色化処理の効果を向上さ
せることができる。

ここで用いる硫酸水溶液の濃度は聡ノ〆以上の濃度〜好
ましくは３腿ノ多〜ｌｏｏｇノ多としもまたアルミ材の
浸渡時間はＸ分以上も好ましくは５分〜３企分間とする
。さらにも硫酸水溶液の温度は２６〜５０００が適当で
あＧもこれ以上の温度でも処理は可能であるが〜処麓時
間を著しく短くするかあるいは硫酸濃度を著しく低くし
なければならず「効果が充分でなく実用的でない。なお
も上認の硫酸水溶液にアルミ材を浸濃処理した後もさら
に前述の塩化バリウムあるいは硝酸バリウムの水溶液に
浸潰したりも またはアルミ材を乾燥処理してその表面
に付着している水分を完全に除去したりすることも効果
的である。

本発明の方法においては上記の前処理後、白色化処理を
行なうが「 この際の白色化処理液としては１種または
２種以上のアルカリ士類金属イオンを含む柵７以上の水
溶液を用いる。

前処理後のアルミ材を上記白色化処理液に浸簿すると、
該処理液中のアルカリ士類金属の陽イオンは「物理的あ
るいは溶液に対する酸化皮膜の表面電位により、アルミ
材の酸化皮膜表面または孔内に吸着される。

吸着された腸イオンは酸化皮膜表面または孔内に存在す
る陰イオンと反応して不溶性の白色微粒子状の塩として
酸化皮膜表面または孔内に析出する。この場合、白色化
処理液のｐＨ値はアルミ材の酸化皮膜の表面電位と関係
し、該処理液のｐＨ値が高いほど酸化皮膜の表面電位は
溶液に対して低くなり、賜イオン吸着を促進する。その
結果、析出速度は速められ、白色化処理効果が向上する
。しかし、あまりｐＨ値が高いと酸化皮膜の熔解劣化を
もたらすので、ｐＨ値の適正範囲が存在する。従って「
本発明の白色化処理液に要求される基本的条件としては
、第１に陽極酸化皮膜中に含有されている硫酸イオン等
の各種酸アニオンと反応し、水に対して不溶性の白色粒
子塩を形成する陽イオンを含有していることを、第２に
この陽イオンを効果的にアルミ材表面に吸着させ、効率
よく析出反応を行なうことができるようなｐＨ値を有す
ることの一つをあげることができる。

第１の条件を満たすために、陽イオンとしてはアルカリ
士類金属イオン、たとえばカルシウム、ストロンチウム
、バリウム、セシウムなどの各イオンを単独であるいは
混合して用いることが好適である。

従って、白色化処理液の主成分として用いられる化合物
は、カルシウム、ストロンチウム、バリウム、セシウム
などの水に対して可溶性、難溶性あるいは不溶液の塩な
どがあげられる。ここで鶏溶性あるいは不落‘性の塩で
ある場合は、これらを可溶性の塩、すなわちハロゲン化
合物塩類、硝酸塩類、リン酸塩類、酢酸塩類などに変え
るべくハロゲン酸類、硝酸、リン酸「酢酸などまたはこ
れらの塩類を助剤として加えることが好ましい。なお、
白色化処理液の成分の具体例としては、Ｃａ（ＯＨ）２
，Ｓｒ（ＯＨ）２，範（ＯＨ）２，Ｃａ○，Ｃａ０２，
Ｓｒ○，Ｓｈ０２，Ｂ９０，Ｂａ０２，ＣａＣ１２，Ｃ
ａＣｒ０４，Ｃａ（Ｃ２日３０２）２，ＣａＢｒ２，Ｃ
ａＣ０３，ＣａＳ２０３，Ｃａ３（Ｐ０４）２，Ｃａ（
Ｐ０３）２，ＣａＨＰ０４，Ｃａ（日２Ｐ０４）２，Ｓ
ｒＣ１２，ＳｒＢｒ２，Ｓに２０４，Ｓｒ（ＮＱ）２，
ＳｒＣ０３，ＳｒＦ２，Ｓｒ１２，ＳｒＳ０４，ＢａＣ
ｌ２，Ｂａ（ＣＩ０３）２，欧Ｂｒ２，Ｂａ（ＢｒＱ）
２，ＢａＣ２０４，Ｂａ（Ｎ０３）２，母（Ｎ０２）２
，欧Ｃ０３，ＢａＦ２，Ｂａ１２，鞄（１０３）２，Ｂ
ａＭｎ０４，Ｂａ（ＭｈＱ）２，ＢａＳ０４，ＢａＳ０
３，母Ｓ２０３，母Ｓ２０８，母３（Ｐ０４）２，Ｂａ
ＨＰ０４およびこれらの含水物をあげることができ、こ
れらを単独であるいは２種以上混合して白色処理液の成
分とする。また、カルシウム、ストロンチウム、バリウ
ムなどのアルカリ士類金属はいずれも水酸化物として、
水に難溶性であり、たとえば常温から１００ｑｏまでの
液溢において、Ｃａ（ＯＨ）２は１．８５〜０．７７ｇ
／〆、Ｂａ（〇Ｈ）２・母日２〇は５６〜９４７ｇ／そ
、Ｓｒ（〇Ｈ）２は４．１〜２１８．３ｇノクの溶解度
を示す。これらのアルカリ士類金属イオンの濃度は極く
徴量であっても、吸着、析出による白色化効果を示すが
、処理の安定性など実用的見地から実際には熔解飽和値
付近あるいはそれ以上の濃度で使用することが望ましい
。適正濃度としては、アルカリ士類金属イオンのうち１
種以上を１ｇノク以上とすることが好ましい。次に、白
色化処理液の第２の条件を満たすためには、該処理液の
ｐＨ値が７以上であることが必要であり、さらに効果的
な白色化処理を行なうにはｐＨＩ０〜１３．５の範囲に
調節することが望ましい。

そのため、各種の酸、アルカリをｐＨ調整剤として加え
、また必要に応じて各種の塩類をｐＨ安定剤として加え
ることが効果的である。ｐＨ値調整剤として用いられる
化合物の例としては、塩酸をはじめとするハロゲン酸類
、硝酸、リン酸などの無機酸類、酢酸、シュウ酸、酒石
酸、クエン酸などの有機酸類あるいはカセィアルカリ類
、アンモニア、アミン類などの無機ないし有機のアルカ
リ性化合物がある。また、ｐＨ安定剤としては、緩衝理
論に基づいてＮａ２ＨＰ０４とＮａＯＨとを用いたり、
あるいはＮａＯＨ、グリココルと食塩の組合せによるＳ
ｏｒｅｎｓｅｎの緩衝液を用いたりすればよい。上述の
白色化処理液を用いて行なう本発明の白色化処理工程に
おいて、処理温度、処理時間等は特に制限はない。しか
し、他の条件が一定である場合には「処理温度（白色化
処理液の温度）が低温であるほど長時間の処理を要し、
温度が上昇するほど処理時間が短縮される。７０００以
上の温度になると「処理液がアルカリ性であることから
酸化皮膜の溶解が急速に進行し、皮膜剥離を生じて好ま
しくない。

処理温度としては沸点に到るまでの温度で白色化処理効
果は認められるが「皮膜熔解あるいは皮膜剥離を防止す
る観点から２０〜３５００付近が適切である。一方「処
理時間は延長するにつれて白色化は進行するが「 ２分
〜２び分間が適切な処理時間範囲である。２分以内では
白色化効果が不安定であり「 ２０分以上処理を続ける
とも皮膜溶解も皮膜剥離などの皮膜劣化の悪影響が出る
。

以上の如く白色化処理を行なうと、陽極酸化皮膜表面あ
るいは孔内にカルシウム〜ストロンチウム、バリウムな
どの不溶性の塩が微粒子状に析出すると同時に〜陽極酸
化皮膜の一部がアルカリ性の白色化処理液によって溶解
を受ける。白色化処理によるこれらの作用の結果「■ア
ルミ材の陽極酸化皮膜の表面あるいは孔中に高屈折率の
不溶性のアルカリ土類金属塩が微粒子状に析出しもまた
■水酸化アルミニウム「アルミニウム酸化物「水和アル
ミニウム酸化物などのアルミニウム化合物が酸化皮膜表
面あるいは孔内に介在しトさらに■溶解によって酸化皮
膜表面あるいは孔内面が粗化を受けるという主としてこ
れら３つの理由により、アルミ材表面は光学的に拡散反
射機能を有する面に仕上げられ、アルミ材表面の白色化
が達成されることとなる。たとえばＪＩＳＡ６０６３な
るアルミ材を常法にしたがって硫酸裕中で陽極酸化皮膜
形成後、白色化処理を行なって得た白色表面の析出物を
、Ｘ線回折法により分析した結果〜硫酸バリウムのピー
クが最も強く現われた。この場合も主として酸化皮膜中
の硫酸イオンとバリウムイオンが反応して、不潟性の硫
酸バリウムを形成したものと考えられる。叙上の如くｔ
本発明の方法によれば表面全体が均一に白色化された美
麗なアルミ材を効率よく製造することができる。

さらに「本発明の方法による処理後ｔ電解着色処理ト染
色処理「塗装処理等を施すことによりト表面の色調が白
色も灰白色もベージュ色「白黄色〜白茶色、白紫色など
あらゆる色に白色味の加わった特徴ある柔和な色感のア
ルミ材を製造することができる。またト本発明の方法に
よる処理後、陽極酸化処理あるいは封孔処理を施すこと
により耐腰性も耐摩耗性にすぐれた白色化表面とするこ
ともできる。次に、本発明の実施例を示す。

実施例 １ ＪＩＳＡ６０６３なるアルミ材を硫酸濃度１８０ｇノそ
ｔ１８ｑ０の電解裕中で２０分間１．軸／ｄあの直流陽
極電解処理を行ない「 ９払の陽極酸化皮膜を得た。

次いで「皮膜形成後のアルミ材を水洗し「 ５０午Ｃの
温風で充分に乾燥した。その後「該アルミ材を水酸化バ
リウム８水塩（Ｂａ（ＯＨ）２６班２０）濃度２雌ノそ
、ＦＨ１３の水溶液に液温２０℃の条件で５分間浸潰し
て白色化処理を行なった。その結果もしみやむらのない
損一な白色のアルミ材表面が得られた。実施例 ２ 実施例１と同様にして得られた陽極酸化皮膜を形成した
アルミ材を水洗後〜塩化バリウム２水塩（８ａＣ１２０
２日２０）濃度３０ｇノそトｐＨ８．４「液温２０ｏｏ
の水溶液に３分間浸潰した。

その後「該アルミ材を実施例１と同様の方法にて白色化
処理を行なったところ均一な白色表面が得られた。実施
例 ３ 実施例１と同様にして得られた陽極酸化皮膜を形成した
アルミ材を、硫酸濃度１０ｇノ亥「液温４０℃の水溶液
に５分間浸潰した後も水洗し該アルミ材を実施例１と同
様の方法にて白色化処理を行なったところ均｝な白色表
面が得られた。

・比較例 １ 実施例１と同様にして陽極酸化処理を施したアルミ材を
〜水洗後直ちに実施例１と同様の白色化処理を行なった
。

その結果も得られた白色皮膜にはしみ「むらが存在し「
不均一な表面であった。実施例 ４ＪＩＳＡ６０６３な
るアルミ材を硫酸濃度１８０ｇノそ「１８ｑｏの露鱗浴
中でも２０分間〜 １．班ノｄめの直流陽極酸化処理を
行ない水洗して十分に乾燥した。

その後「該アルミ材を酸化カルシウム濃度３０ｇノそへ
ｐＨ〒１３の水溶液に酢酸５０ｇノ〆を加えて水酸化ナ
トリウムでｐＨ＝ｉ３５こ調整した水溶液にも液温２Ｑ
ｑｏで１０分間浸潰して白色化処理を行なった。その結
果、均一な白色皮膜が得られた。実施例 ５ Ｊ軍ＳＡＳ０６３なるアルミ材を硫酸濃度１８０ｇ／そ
も１８ｑｏの電解裕中で２０分間１．私／ｄあの直流陽
極酸化処理を行ない９仏の陽極酸化皮膜を得た。

次いで、皮膜形成後のアルミ材を水洗し、温風で充分に
乾燥した。その後、炭酸バリウム濃度２５ｇ／その水溶
液に３６％塩酸を３０ｃｃ／その割合で加え燈拝してｐ
Ｈ＝１．２の透明溶液とし、これに水酸化ナトリウムを
１腿／その割合で加えてｐＨ＝１２．７の白濁液をつく
り、この液中に前記アルミ材を１ぴ分間浸潰して白色化
処理を行なった。その結果、均一な白色皮膜が得られた
。なお、この白色皮膜の物性を調べるため白色度の測定
ならびにキャス試験を行なった。その結果、白色度（Ｗ
）７５．７う キャス試験値（Ｒ．Ｎ．）８．５であっ
た。ここで白色度（Ｗ）は Ｗ＝１００−｛（１００−Ｌ）２ 十ａ２十ｂ２｝す（
ただしＬ，ａ，ｂはＬａｂ系の測定値である。

）により求め、またキャス試験値は１錨時間経過後のレ
ーテイング・ナンバー（Ｒ．Ｎ．）で示した。

実施例 ６硫酸濃度１８雌／そ、液温２０ｑＣの硫酸裕
中で１．船／ｄのにて２粉ご間直流陽極電解し厚さ９仏
の酸化皮膜を形成したＪＩＳＡ６０６３なるアルミ材を
水洗「乾燥後、塩化バリウム２水塩（ＢａＣ１２０２Ｌ
Ｏ）濃度３０ｇ／夕、リン酸水素二ナトリウム１２水塩
（Ｎａ２ＨＰ０４・１犯２０）濃度１鴇／夕および水酸
化ナトリウム濃度髭ノどなるｐＨ：１３．４の白濁液を
白色化処理液として蝿拝しながら１０分間浸潰し、均一
な白色皮膜を得た。また、この白色皮膜の物性を実施例
４と同様の方法にて測定した。

その結果、白色度（Ｗ）７５．５０、キャス試験値（Ｒ
Ｎ．）８．５であった。応用例 １実施例１で得たアル
ミ材の白色表面に対して「金属塩電解着色浴として硫酸
ニッケル７水塩（ＮｉＳ０４０７日２０）濃度２５ｇ／
そ、ホゥ酸濃度２鴇／そ「液温２０ｏｏの水溶液を用し
、ト１３Ｖにて３分間交流電解処理を行なった。

その結果、ブロンズ色に白色味の加わったベージュ色の
皮膜が得られた。なおも対極にはカーボンを用いた。応
用例 ２ 実施例１においてＪＩＳＡ６０６３の代わりにＪＩＳＡ
ＩｌＯＯなるアルミ材を用いたこと以外は実施例１と同
様の操作を行なって白色化表面を得た。

このアルミ材の白色化表面に対して、自然発色電解液と
してスルホサリチル酸濃度６雌／そ、硫酸濃度０．３ｇ
／そ、液温２５〜３０ｏｏの水溶液を用い、３則にて２
粉ご間直流陽極電解を行ないアンバー色に白色味の加わ
った色調の有色皮膜を得た。なお、陰極にはＳＵＳ３０
４なるステンレスを用いた。応用例 ３実施例１で得た
アルミ材の白色表面に対して、過マンガン酸カリウム濃
度１ｇノク、液温２０００の水溶液よりなる染色液を用
いて５分間浸濃処理を行ない、白色味の加わった紫色の
皮膜を得た。

応用例 ４実施例１で得たアルミ材の白色表面に対して
、シュウ酸鉄アンモニウム濃度５０ｇ／そ、液温５０℃
の水溶液よりなる紫色液を用いて１０分間浸簿処理を行
ない、白色味の加わった黄白色の皮膜を得た。

応用例 ５ 実施例１においてＪＩＳＡ６０６３の代わりにＪＩＳＡ
ＩｌＯＯなるアルミ材を用いたこと以外は実施例１と同
様の操作を行なって白色化表面を得た。

このアルミ材の白色化表面を１００００の沸騰水に３０
分間浸潰して水和封孔処理を行ない、物性の向上した白
色皮膜を得た。応用例 ６実施例１で得たアルミ材の白
色表面に対して「硫酸マグネシウム７水塩（Ｍ簿０４１
７日２０）濃度２５ｇ／Ｚ、液温２０ｑＣの水溶液を用
いて１０Ｖで５分間交流電解して電解封孔処理を行なし
、耐食性のすぐれた皮膜を得た。

応用例 ７ 実施例１で得たアルミ材の白色表面に対して、市販の露
着塗料（商品名：ハニーラィトＡＬ７００、ハニー化成
（株）製）を用いて、１６０Ｖで３分間直流陽極電解し
て竜着塗装処理を行なった。

さらに、その後１８０ｏのこて３び分間焼付乾燥を行な
い、光沢の均質な白色味を帯びた塗装面を得た。応用例
８実施例１で得たアルミ材の白色表面に対して、応用
例７で使用した市販の露着塗料に白色顔料としてチタン
白（Ｔｉ０２）を混入したものを用いて、１６０Ｖで３
分間直流陽極電解して電着塗装処理を行なった。

さらに、その後１８０こ０にて３０分間焼付乾燥を行な
い光沢の均質な白色味を帯びた塗装面を得た。応用例
９ まず、二酸化珪素（Ｓｉ０２）２０ｇ、酸化チタン（Ｔ
ｉ０２）２雌、酸化マグネシゥム（Ｍ釘）２雌、水酸化
亜鉛（Ｚｎ（ＯＨ）２）２０ｇ、水酸化カルシウム（Ｃ
ａ（ＯＨ）２）２雌、メタ珪酸ナトリウム（Ｎａ２Ｓｉ
０３）８００ｇを水５００ｇに溶解し、これを１０００
０で８時間加熱して生成する沈澱物を集め乾燥粉砕した
。

この乾燥した粉末状の沈澱物を〆タ珪酸ナトリウムｌｋ
９および水ｌｋ９と混ぜて無機塗料を調製した。上記塗
料を用いて実施例１で得たアルミ材の白色表面を塗装し
、その後２００００にて３０分間乾燥して鮮やかな白色
表面を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 陽極酸化皮膜形成処理を施したアルミニウムまたは
   アルミニウム合金材表面を、（ａ）乾燥処理、（ｂ）塩
   化バリウムあるいは硝酸バリウムの水溶液による浸漬処
   理および（ｃ）硫酸水溶液による浸漬処理から選ばれた
   少なくとも一つの前処理を行ない、次いで１種または２
   種以上のアルカリ土類金属イオンを含むｐＨ７以上の水
   溶液に浸漬して白色化処理を行なうことを特徴とするア
   ルミニウムまたはアルミニウム合金材表面の白色化処理
   方法。 ２ 前処理における塩化バリウム水溶液の濃度が２０ｇ
   ／ｌ〜１００ｇ／ｌである特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ３ 前処理における硝酸バリウム水溶液の濃度が２０ｇ
   ／ｌ〜１００ｇ／ｌである特許請求の範囲第１項記載の
   方法。 ４ 前処理における硫酸水溶液の濃度が１ｇ／ｌ以上で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５ 前処理における硫酸水溶液の濃度が１０ｇ／ｌ〜１
   ００ｇ／ｌである特許請求の範囲第１項記載の方法。 ６ 白色化処理に用いる水溶液に含まれるアルカリ土類
   金属イオンがカルシウムイオン、ストロンチウムイオン
   およびバリウムイオンのいずれか１種または２種以上で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。 ７ 白色化処理に用いる水溶液に含まれるアルカリ土類
   金属イオンのうちの１種以上のイオンの濃度が１ｇ／ｌ
   以上である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８ 白色化処理に用いる水溶液がｐＨ１０〜１３．５で
   ある特許請求の範囲第１項記載の方法。