JPS5998122A - 一液性水希釈エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
一液性水希釈エポキシ樹脂組成物Info
- Publication number
- JPS5998122A JPS5998122A JP58191708A JP19170883A JPS5998122A JP S5998122 A JPS5998122 A JP S5998122A JP 58191708 A JP58191708 A JP 58191708A JP 19170883 A JP19170883 A JP 19170883A JP S5998122 A JPS5998122 A JP S5998122A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- epoxy
- resin
- epoxy resin
- curing
- curing agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/10—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyamines with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J163/00—Adhesives based on epoxy resins; Adhesives based on derivatives of epoxy resins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は硬化性エポキシ樹脂に関する。さらに詳しくは
、本発明は可撓性接着剤として有用であシ、且つ低粘度
のために溶媒を必要としない一腋性および二液性工、＋
？キシ樹脂組成物に関する。
、本発明は可撓性接着剤として有用であシ、且つ低粘度
のために溶媒を必要としない一腋性および二液性工、＋
？キシ樹脂組成物に関する。
エポキシ樹脂は、広範囲な物理的性質を有する多くの高
分子材料を構成している。これら樹脂は、触媒まだは硬
化剤との反応によシ望ましい性質を有する硬化エポキシ
樹脂組成物を提供するエポキシド基によシ特徴づけられ
ている。
分子材料を構成している。これら樹脂は、触媒まだは硬
化剤との反応によシ望ましい性質を有する硬化エポキシ
樹脂組成物を提供するエポキシド基によシ特徴づけられ
ている。
最も一般的なエポキシ樹脂はエピクロルヒドリンとビス
フェノールＡとの縮合物である。この系はポリアミン、
ポリカルボン酸、無水物およびルイス酸のような従来の
硬化剤により硬化できる。
フェノールＡとの縮合物である。この系はポリアミン、
ポリカルボン酸、無水物およびルイス酸のような従来の
硬化剤により硬化できる。
ビスフェノールＡ基材エフキン樹脂組成物は、硬化され
た時良好な接着性を有するが、多くの場合、固有の性質
として堅くもろいので、これらの用途は引張剪断強さを
要求しない場合に制限されている。
た時良好な接着性を有するが、多くの場合、固有の性質
として堅くもろいので、これらの用途は引張剪断強さを
要求しない場合に制限されている。
曲げ強さを増加させるためには、エポキシ樹脂接着剤系
に可塑剤を加えることができるということがわかった。
に可塑剤を加えることができるということがわかった。
０Ｔｆｉ化の代表的な方法としては、硬化剤に可撓性脂
肪族アミンを加えること、系にアミン化またはカルピキ
シ化ゴムを加えること、カルはキシ基を末端基とするポ
リエステルの添加、ヒドロキシル基含有有機化合物の添
加およびエポキシ化油の添加が挙げられる。
肪族アミンを加えること、系にアミン化またはカルピキ
シ化ゴムを加えること、カルはキシ基を末端基とするポ
リエステルの添加、ヒドロキシル基含有有機化合物の添
加およびエポキシ化油の添加が挙げられる。
エッチ・エヌ・パノラ＝ （Ｈ，Ｎ、Ｖａｚｉｒａｎｉ
）著、アトへシブズーエイジ（Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ
Ａｇｅ ）、２３巻、１０号、３１頁には、可撓接着剤
系において有用ｉ ＋１？リオキシゾロビレンノアミン
と液状エポキシ樹脂との反応生成物のことが述べられて
いる。
）著、アトへシブズーエイジ（Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ
Ａｇｅ ）、２３巻、１０号、３１頁には、可撓接着剤
系において有用ｉ ＋１？リオキシゾロビレンノアミン
と液状エポキシ樹脂との反応生成物のことが述べられて
いる。
この技術分野において周知のように、良好な接着性を有
する可撓性硬化樹脂を生成するエポキシ系が求められて
いる。
する可撓性硬化樹脂を生成するエポキシ系が求められて
いる。
本発明は二液性エポキシ樹脂組成物から成り、この組成
物は固有の低い粘度を有し、従って溶碌の使用を必要と
しないものである。ある具体例の場合、二液部分は分ν
］［トされており、使用直前に混合される。他の具体例
の場合、潜在性硬化剤が使用され、二液部分は混合され
、使用前に一定期間貯蔵できる安定なエマルションを生
成する。
物は固有の低い粘度を有し、従って溶碌の使用を必要と
しないものである。ある具体例の場合、二液部分は分ν
］［トされており、使用直前に混合される。他の具体例
の場合、潜在性硬化剤が使用され、二液部分は混合され
、使用前に一定期間貯蔵できる安定なエマルションを生
成する。
組成物の第１液（以下Ａ ７ｆｌｋまたは基拐樹脂とい
う）は、約９０（）〜約２０００の分子Ｉｉ￥の、Ｉ？
ポリキシアルキレンモノアミンの約５０〜約７ｏｆｆｉ
ｎｔ％と反応したＩｊ？リエ醪キシドである。Ｂ液は硬
化剤である。−液系には潜在性硬化剤が混合されている
。二液系は使用直前に有効果量の一般的な工、ｊ？キシ
硬化剤と混合される。
う）は、約９０（）〜約２０００の分子Ｉｉ￥の、Ｉ？
ポリキシアルキレンモノアミンの約５０〜約７ｏｆｆｉ
ｎｔ％と反応したＩｊ？リエ醪キシドである。Ｂ液は硬
化剤である。−液系には潜在性硬化剤が混合されている
。二液系は使用直前に有効果量の一般的な工、ｊ？キシ
硬化剤と混合される。
本発明の二液組成物のＡ液は工、Ｉ？キシ茫材樹脂から
成る。好ましい工月？キシ基材樹脂はｖｉａ−ポリエポ
キシド含有化合物である。通常、アミンで硬化するｖｉ
ｃ −号＝ ’）工、１？キシド含有化合物は、１分子
当り平均で少なくとも１．８個の反応性１，２−エポキ
シ基を有する有機物質である。これらのポリエ、＋ｑキ
シド物質は、低分子−耽−または高分子量、飽和または
不飽和、脂肪旌、脂環式、芳香族または複素環式であり
、且つ必要ならば工Ｉ？ヤーシ基以外の他の置換基、例
えば水酸基、エーテル基、芳香族ハロゲン原子等で置換
されていてもよい。これらのｖｉｅ−ポリエ・Ｊ？キシ
ド含有ｆヒ合物は、通常１５０〜２５０のエフＪぞキシ
当量をイ１する。１７５〜１９５のエポー■ンド当量を
有する基材樹脂は、エピクロルヒドリンヲ２ ＋ ２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンと縮合させ、
ビスフェノールへの誘導体である２、２−ビス〔（ｐ
−２，３−工２キシプロｉｌｅキシ）フェニル〕プロパ
ンを生成することによシ誘導することが好ましい。
成る。好ましい工月？キシ基材樹脂はｖｉａ−ポリエポ
キシド含有化合物である。通常、アミンで硬化するｖｉ
ｃ −号＝ ’）工、１？キシド含有化合物は、１分子
当り平均で少なくとも１．８個の反応性１，２−エポキ
シ基を有する有機物質である。これらのポリエ、＋ｑキ
シド物質は、低分子−耽−または高分子量、飽和または
不飽和、脂肪旌、脂環式、芳香族または複素環式であり
、且つ必要ならば工Ｉ？ヤーシ基以外の他の置換基、例
えば水酸基、エーテル基、芳香族ハロゲン原子等で置換
されていてもよい。これらのｖｉｅ−ポリエ・Ｊ？キシ
ド含有ｆヒ合物は、通常１５０〜２５０のエフＪぞキシ
当量をイ１する。１７５〜１９５のエポー■ンド当量を
有する基材樹脂は、エピクロルヒドリンヲ２ ＋ ２−
ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）プロパンと縮合させ、
ビスフェノールへの誘導体である２、２−ビス〔（ｐ
−２，３−工２キシプロｉｌｅキシ）フェニル〕プロパ
ンを生成することによシ誘導することが好ましい。
好ましいポリエポキシドは、対応するアリルエーテルを
エポキシ化することにより、または公知ノ方法によシ過
５４９ｊモルのエビクロルヒトリント芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、即ちイソプロピリデンビスフェノール、ノ
ボラック、レゾルシン、芳香族アミンの誘導体等との反
応にょシ生成されたグリシジルエーテルのエポキシドで
ある。メチレンまたはイソプロピリデンビスフェノール
のエポキシ誘導体は特に好ましいものである１、本発明
において有用な、広範囲に使用されている。ｊ？ポリポ
キシドとしては、エピクロルヒドリン等のようなエピハ
ロヒドリンを多価フェノールまたは多価アルコールのい
ずれかと反応させることにより得られる樹脂状エポキシ
ポリエーテルが挙げられる。通常、エポキシ樹脂は１分
子当り平均少なくとも１，８個の反応性１１，２−工前
キシ基を有する。望ましい二価フェノールとしては、例
示的に、即ち非限定的に挙げるならば、４．４’−イソ
プロピリデンビスフェノール、２．４′−ジヒドロキジ
ノフェニルエチルメタン、３．３’−ジヒドロキジノフ
ェニルエチルメタン、３．４’−ノヒドロキシノフェニ
ルメチルノロピルメタン、２．３’−−）ヒドロキシジ
フェニルエチルフェニルメタン、４．４′−ノヒトロキ
シジフェニルプロビルフェニルメタン、４．４′−ノヒ
ドロキシノフェニルプチルフェニルメタン、２．２’−
ノヒドロキシジフェニルジトリルメタン、４．４’−ノ
ヒドロキシノフェニルトリルメチルメタン等がある。エ
ピハロヒドリンと共反応してこれらエポキシポリエーテ
ルを生成する他の多価フェノールハ、レゾルシン、ヒド
ロキノン、置換ヒドロキノン、例えばメチルヒドロキノ
ン等のような化合物である。
エポキシ化することにより、または公知ノ方法によシ過
５４９ｊモルのエビクロルヒトリント芳香族ポリヒドロ
キシ化合物、即ちイソプロピリデンビスフェノール、ノ
ボラック、レゾルシン、芳香族アミンの誘導体等との反
応にょシ生成されたグリシジルエーテルのエポキシドで
ある。メチレンまたはイソプロピリデンビスフェノール
のエポキシ誘導体は特に好ましいものである１、本発明
において有用な、広範囲に使用されている。ｊ？ポリポ
キシドとしては、エピクロルヒドリン等のようなエピハ
ロヒドリンを多価フェノールまたは多価アルコールのい
ずれかと反応させることにより得られる樹脂状エポキシ
ポリエーテルが挙げられる。通常、エポキシ樹脂は１分
子当り平均少なくとも１，８個の反応性１１，２−工前
キシ基を有する。望ましい二価フェノールとしては、例
示的に、即ち非限定的に挙げるならば、４．４’−イソ
プロピリデンビスフェノール、２．４′−ジヒドロキジ
ノフェニルエチルメタン、３．３’−ジヒドロキジノフ
ェニルエチルメタン、３．４’−ノヒドロキシノフェニ
ルメチルノロピルメタン、２．３’−−）ヒドロキシジ
フェニルエチルフェニルメタン、４．４′−ノヒトロキ
シジフェニルプロビルフェニルメタン、４．４′−ノヒ
ドロキシノフェニルプチルフェニルメタン、２．２’−
ノヒドロキシジフェニルジトリルメタン、４．４’−ノ
ヒドロキシノフェニルトリルメチルメタン等がある。エ
ピハロヒドリンと共反応してこれらエポキシポリエーテ
ルを生成する他の多価フェノールハ、レゾルシン、ヒド
ロキノン、置換ヒドロキノン、例えばメチルヒドロキノ
ン等のような化合物である。
エピハロヒドリンと共反応してこれら工、Ｉ？キシ、Ｊ
ＩＪエーテル樹脂を生成する多価アルコールとしテハ
、エチレニ／クリコール、ゾロピレングリコール、フチ
レンクリコール、ペンタジノオール、ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）ジメチルメタン、■、４−ツメチ
ロールベンゼン、グリセロール、１，２．６−ヘキサン
ドリオール、トリメチロールゾロパン、マンニトール、
ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール
、これらの二量体、三量体およびそれ以上の高重合体、
例えばポリエチレングリコール、ポリノロピレングリコ
ール、トリグリセロール、ノペンタエリスリトール等１
．−１？リアリルアルコール、２．２’、３．３’−テ
トラヒドロキシノゾロビルスルフイド等のような多価チ
オエーテル、モノチオグリセロール、ジチオグリセロー
ル等のようなメルカノトアルコール、モノステアリン、
ペンタエリスリトールモノアセテート等のような多価ア
ルコール部分エステル、およびグリセロール、ノルビト
ール、インタエリスリトール等のモノクロルヒドリンの
ようなノ１０ケ”ン化多価アルコールのような化合物が
ある。
ＩＪエーテル樹脂を生成する多価アルコールとしテハ
、エチレニ／クリコール、ゾロピレングリコール、フチ
レンクリコール、ペンタジノオール、ビス（４−ヒドロ
キシシクロヘキシル）ジメチルメタン、■、４−ツメチ
ロールベンゼン、グリセロール、１，２．６−ヘキサン
ドリオール、トリメチロールゾロパン、マンニトール、
ソルビトール、エリスリトール、ペンタエリスリトール
、これらの二量体、三量体およびそれ以上の高重合体、
例えばポリエチレングリコール、ポリノロピレングリコ
ール、トリグリセロール、ノペンタエリスリトール等１
．−１？リアリルアルコール、２．２’、３．３’−テ
トラヒドロキシノゾロビルスルフイド等のような多価チ
オエーテル、モノチオグリセロール、ジチオグリセロー
ル等のようなメルカノトアルコール、モノステアリン、
ペンタエリスリトールモノアセテート等のような多価ア
ルコール部分エステル、およびグリセロール、ノルビト
ール、インタエリスリトール等のモノクロルヒドリンの
ようなノ１０ケ”ン化多価アルコールのような化合物が
ある。
アミンにより硬化でき且つ本発明に関する他の高分子ポ
リエポキシドとしては、好ましくは塩基性触媒、例えば
水酸化す） ＩＪウムまたは水酸化カリウムの存在のド
で、エピクロルヒドリンのようなエビハロヒドリンを、
アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、と−価フエノー
ル、例えばフェノールそれ自体または多価フェノールの
縮合樹脂と反応させることにより得られだ工１？キシノ
・］？ラック樹脂を挙げることができる。これらエポキ
シノ？ラック樹脂の性質および製法に関する詳細な事項
は、リー・エッチ（Ｌｅｅ、Ｈ） ！、ｒよびネピル・
ケイ（Ｎｅｖｉｌｌｅ、Ｋ ）共著、ノ１ンドプツク・
オブ・エポキシ・レノンズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｅｐｏｘｙ Ｒｅ５ｉｎｓ ）、ニューヨーク州、マグ
ロ−・ヒル・ズック・カン／やニー（ＭｃＧｒａｗ Ｈ
ｌｌｌ １３ｏｏｋ Ｃｏ、＋ ）、１９６７年に述べ
られている。。
リエポキシドとしては、好ましくは塩基性触媒、例えば
水酸化す） ＩＪウムまたは水酸化カリウムの存在のド
で、エピクロルヒドリンのようなエビハロヒドリンを、
アルデヒド、例えばホルムアルデヒド、と−価フエノー
ル、例えばフェノールそれ自体または多価フェノールの
縮合樹脂と反応させることにより得られだ工１？キシノ
・］？ラック樹脂を挙げることができる。これらエポキ
シノ？ラック樹脂の性質および製法に関する詳細な事項
は、リー・エッチ（Ｌｅｅ、Ｈ） ！、ｒよびネピル・
ケイ（Ｎｅｖｉｌｌｅ、Ｋ ）共著、ノ１ンドプツク・
オブ・エポキシ・レノンズ（Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ
Ｅｐｏｘｙ Ｒｅ５ｉｎｓ ）、ニューヨーク州、マグ
ロ−・ヒル・ズック・カン／やニー（ＭｃＧｒａｗ Ｈ
ｌｌｌ １３ｏｏｋ Ｃｏ、＋ ）、１９６７年に述べ
られている。。
当業者によって、Ｌりめられるように、本発明の実施に
有用な月？リエ・」？キシド”組成物は前記、Ｊ？リエ
、４１）キシドを含むものに限定されず、これらポリエ
ポキシドはポリエポキシド全体を単に代表するものであ
ると考えるべきである。
有用な月？リエ・」？キシド”組成物は前記、Ｊ？リエ
、４１）キシドを含むものに限定されず、これらポリエ
ポキシドはポリエポキシド全体を単に代表するものであ
ると考えるべきである。
エポキシ系は通常同１１直な１生質を有するので、ノボ
ラック樹脂のポリグリシジルニーデル、ポリグリシジル
誘導体または芳香族アミン、即ちテトラグリシジルメチ
レンクアニリンおよび他の通常剛直なエポキシ構造は１
．ｊ？ポリオキシアルキレンモジアミン変性され可撓性
を増加させる。
ラック樹脂のポリグリシジルニーデル、ポリグリシジル
誘導体または芳香族アミン、即ちテトラグリシジルメチ
レンクアニリンおよび他の通常剛直なエポキシ構造は１
．ｊ？ポリオキシアルキレンモジアミン変性され可撓性
を増加させる。
エポキシ基材樹脂は、この樹脂自体を分子量約９００〜
約２０００のポリオキシアルキレンモノアミンと部分的
に反応させることによシ変性される。
約２０００のポリオキシアルキレンモノアミンと部分的
に反応させることによシ変性される。
ポリオキシアルキレンモノアミンの使用量は約５０〜約
７０重量％、好ましくは約５５〜約６５重量係である。
７０重量％、好ましくは約５５〜約６５重量係である。
プリオキシアルキレンモノ−アミンは第一アミノ基を末
端基とする、酸化エチレンと、酸化ノロピレンとのブロ
ック共重合体であることが好ましい。
端基とする、酸化エチレンと、酸化ノロピレンとのブロ
ック共重合体であることが好ましい。
５０ 重量４以下の、Ｊ？ＩＪオキシアルキレンモノア
ミンを使用する組成物では、粘度の高い柔軟性の少ない
状態を表わす。７０重量％以上の、ｊ９ リオキシアル
キレンモノアミンが含まれる組成物では、接着強さが低
く且つ溶液状嘘の低粘度の性状を表ワス。約５５〜約６
５重量％のポリオキシアルキレンモノアミンがエポキシ
基材樹脂と反応する時、可撓性と粘度が最も有利に保た
れる。ポリオキシアルキレンモノアミンは第一アミノ基
を末端基とする、酸化エチレンと酸化ノロピレンとのブ
ロック共重合体であることが好ましい。実施例から理解
されるように、一般にジアミンは不満足な結果をもたら
す。
ミンを使用する組成物では、粘度の高い柔軟性の少ない
状態を表わす。７０重量％以上の、ｊ９ リオキシアル
キレンモノアミンが含まれる組成物では、接着強さが低
く且つ溶液状嘘の低粘度の性状を表ワス。約５５〜約６
５重量％のポリオキシアルキレンモノアミンがエポキシ
基材樹脂と反応する時、可撓性と粘度が最も有利に保た
れる。ポリオキシアルキレンモノアミンは第一アミノ基
を末端基とする、酸化エチレンと酸化ノロピレンとのブ
ロック共重合体であることが好ましい。実施例から理解
されるように、一般にジアミンは不満足な結果をもたら
す。
一液系の場合、５０Ｍ量係未満のポリオキシアルキレン
モノアミンと反応した工、Ｉ？キシ基材樹脂は剥離強さ
の低い接着剤を生成する。７０重量未満越える前記アミ
ンで変性されたものは低い粘度を示す。
モノアミンと反応した工、Ｉ？キシ基材樹脂は剥離強さ
の低い接着剤を生成する。７０重量未満越える前記アミ
ンで変性されたものは低い粘度を示す。
約９００〜約２０００の分子量を有するポリオキシアル
キレンモノアミンは、接着剤として優れた品質を示す可
撓性工ｊ？キシ樹脂を生成するということがわかった。
キレンモノアミンは、接着剤として優れた品質を示す可
撓性工ｊ？キシ樹脂を生成するということがわかった。
約９００未？ｊ４の分子量を有するモノアミンおよびジ
アミンは、望ましい接着性を有しない粘度の高いエポキ
シ系を生成する。２０００を越える分子量のアミンは剥
離強さの高い接着剤を生成するが、これらアミンの粘度
は溶媒シンナーなくしては混合および塗布が不可能な程
である。従って、このようなアミンは、溶媒のない接着
剤を要求する用途には役に立たない。
アミンは、望ましい接着性を有しない粘度の高いエポキ
シ系を生成する。２０００を越える分子量のアミンは剥
離強さの高い接着剤を生成するが、これらアミンの粘度
は溶媒シンナーなくしては混合および塗布が不可能な程
である。従って、このようなアミンは、溶媒のない接着
剤を要求する用途には役に立たない。
有益な性質を示す一群のンｊ？リオキシアルキレンモノ
アミンが見出され、これらモノアミンは次の一般式によ
って特徴づけられている： ＣＩ（３０（ＣＨ２ＣＨ２０）ＡｃＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３
）０〕ＢＣＴ（２ＣＦＩ（ＣＦ５）ＮＨ２式中、Ａは約
１６〜約２５の値であり且つＢは約１〜約５の値である
。
アミンが見出され、これらモノアミンは次の一般式によ
って特徴づけられている： ＣＩ（３０（ＣＨ２ＣＨ２０）ＡｃＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３
）０〕ＢＣＴ（２ＣＦＩ（ＣＦ５）ＮＨ２式中、Ａは約
１６〜約２５の値であり且つＢは約１〜約５の値である
。
この一群のポリオキシアルキレンモノアミンは９００〜
２０００、好ましくは９００〜１１０００分子量を有す
る。
２０００、好ましくは９００〜１１０００分子量を有す
る。
この一群のモノアミンはまたオキシエチレン基（−Ｃｆ
（２ＣＬ（２０−）とオキシエチレン基（ニー０ＣＨ２
Ｃ）Ｉ（ＣＦ（、）−）のブロック共重合体である。
（２ＣＬ（２０−）とオキシエチレン基（ニー０ＣＨ２
Ｃ）Ｉ（ＣＦ（、）−）のブロック共重合体である。
この種のモノアミンは商標名ノエファミン（ＪＥＦＦＡ
ＭＩＮＥ ） Ｍ−シリーズの下でテキサコ・ケミカル
・カンノやニー・インコーホレイテッド（Ｔｅｘａｃｏ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、、 Ｉｎｃ、 ）により販
売されている。
ＭＩＮＥ ） Ｍ−シリーズの下でテキサコ・ケミカル
・カンノやニー・インコーホレイテッド（Ｔｅｘａｃｏ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏ、、 Ｉｎｃ、 ）により販
売されている。
本発明の二液組成物のＢ液は硬化剤および任意の促進剤
から成る。工・１？キシ基材樹脂は、この樹脂を硬化す
る技術分野において一般的に使用され且つ公知の、無水
物、脂肪族アミンおよび、ｌ ＩＪアミドにより硬化さ
れる。
から成る。工・１？キシ基材樹脂は、この樹脂を硬化す
る技術分野において一般的に使用され且つ公知の、無水
物、脂肪族アミンおよび、ｌ ＩＪアミドにより硬化さ
れる。
本発明のエポキシ樹脂組成物の−の具体例は次の（４）
および（［３）から成る二成分系接着剤粗放物である： （３） 次の一般式のポリオキシアルキレンモノアミン ＣＩ（３０（ＣＨ２ＣＨ２０’ｌ□〔ＣＨ２（ＣＨり）
ＣＨ０〕ＢＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＮＨ２（式中、Ａは１
６〜２０の値およびＢは１〜５の値である） の約５５〜約６５重量係と反応したポリエＪ？キシドお
よび ＣＢ） 硬化剤。
および（［３）から成る二成分系接着剤粗放物である： （３） 次の一般式のポリオキシアルキレンモノアミン ＣＩ（３０（ＣＨ２ＣＨ２０’ｌ□〔ＣＨ２（ＣＨり）
ＣＨ０〕ＢＣＨ２（ＣＨ３）ＣＨＮＨ２（式中、Ａは１
６〜２０の値およびＢは１〜５の値である） の約５５〜約６５重量係と反応したポリエＪ？キシドお
よび ＣＢ） 硬化剤。
本発明の二成分系の具体例に従って利用できるアミン硬
化剤は、通常隣接工、Ｊ？キシドの硬化に有用である公
知のアミン硬化剤である。一般的に、少なくとも三つの
反応性アミノ水素を有するこれら硬化剤は有用なもので
ある。使用可能なこれらアミンの具体例としては、ノエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラアミン等のよう
なアルキレンポリアミン；ポリオキシプロピレンのノお
よびトリアミンのようなオキシアルキレンポリアミン；
および１，１３−シアミノ−４，７，１０−）リオキサ
トリデカンのようなエチレングリコールのジアミノ誘導
体があろう さらに、アルキレン結合ポリフェニルアミン、フェニレ
ンジアミンおよび多項・式または縮合環芳香族第一アミ
ン化合物のような芳香族アミン硬化剤も有用なものであ
る。さらに、対応する脂環式第一アミン、即ち前記芳香
族化合物の水素化生成物も利用できる。
化剤は、通常隣接工、Ｊ？キシドの硬化に有用である公
知のアミン硬化剤である。一般的に、少なくとも三つの
反応性アミノ水素を有するこれら硬化剤は有用なもので
ある。使用可能なこれらアミンの具体例としては、ノエ
チレントリアミン、トリエチレンテトラアミン等のよう
なアルキレンポリアミン；ポリオキシプロピレンのノお
よびトリアミンのようなオキシアルキレンポリアミン；
および１，１３−シアミノ−４，７，１０−）リオキサ
トリデカンのようなエチレングリコールのジアミノ誘導
体があろう さらに、アルキレン結合ポリフェニルアミン、フェニレ
ンジアミンおよび多項・式または縮合環芳香族第一アミ
ン化合物のような芳香族アミン硬化剤も有用なものであ
る。さらに、対応する脂環式第一アミン、即ち前記芳香
族化合物の水素化生成物も利用できる。
同様に、ポリアミンとポリカルボン酸との縮合物のよう
なポリアミド硬化剤も有用なものである。
なポリアミド硬化剤も有用なものである。
望ましいそのようなアミド化合物は、例えばポリアミン
と、米国特許第２，３７９．４１３号に従って生成され
た二量化脂肪散（ダイマー酸）との縮合物である。
と、米国特許第２，３７９．４１３号に従って生成され
た二量化脂肪散（ダイマー酸）との縮合物である。
実施例から理解できるように、二液系に好ましい硬化剤
はＮ−アミンエチルピペラノンである。
はＮ−アミンエチルピペラノンである。
もう１つの具体例の場合、本発明は次の（Ａ）および（
Ｂ）から成る一液系エポキシ樹脂組成物に関する。
Ｂ）から成る一液系エポキシ樹脂組成物に関する。
（Ａ） 次の一般式のポリオキシアルキレンモノアミ
ン ＣＨ３０〔ＣＨ２ＣｌＩ２０〕え［：ＣＨ２（ＣＨρＣ
ＨＯ〕ＢＣＨ２（ＣＨ３）Ｃ駅Ｈ２の約５５〜約６５重
量係と反応したポリエ？キシドおよび （６）潜在性硬化剤。
ン ＣＨ３０〔ＣＨ２ＣｌＩ２０〕え［：ＣＨ２（ＣＨρＣ
ＨＯ〕ＢＣＨ２（ＣＨ３）Ｃ駅Ｈ２の約５５〜約６５重
量係と反応したポリエ？キシドおよび （６）潜在性硬化剤。
この潜在性硬化剤は、隣接工、」？キシドを硬化するが
熱硬化されるまで二２？キシ基材樹脂と反応しない公知
の多くの硬化剤のいずれかのものである。
熱硬化されるまで二２？キシ基材樹脂と反応しない公知
の多くの硬化剤のいずれかのものである。
潜在性硬化剤とは、エポキシ基材樹脂と結合された時、
殆んど、あるいは全く反応を生じることなく、可使時間
を延長（６ケ月以上まで）する薬剤である。この目的の
ために一般的に使用される物質は、三フッ化ホウ素−ア
ミン錯体、アミンの塩、および工ｌキシ基材樹脂に微細
に分散できる固体物質であり、この固体物質は、系の温
度が固体硬化剤を溶融し且つ硬化を促進させるのに充分
な程度に−Ｌ昇するまで反応しない（ま保持される。
殆んど、あるいは全く反応を生じることなく、可使時間
を延長（６ケ月以上まで）する薬剤である。この目的の
ために一般的に使用される物質は、三フッ化ホウ素−ア
ミン錯体、アミンの塩、および工ｌキシ基材樹脂に微細
に分散できる固体物質であり、この固体物質は、系の温
度が固体硬化剤を溶融し且つ硬化を促進させるのに充分
な程度に−Ｌ昇するまで反応しない（ま保持される。
このような物質はジシアンノアミド（ＤＩＣＹ ；シア
ノグアニノン）である。ジシアンノアミドは本発明にと
ってより抜きの硬化剤である。なぜならば実験によれば
この化合物は長期間にわ７にって品質が低下しないから
である。
ノグアニノン）である。ジシアンノアミドは本発明にと
ってより抜きの硬化剤である。なぜならば実験によれば
この化合物は長期間にわ７にって品質が低下しないから
である。
二Ｊ？キシ系の配合の場合、潜在性硬化剤および場合に
より促進剤が混合され相洛した溶液を生成する。変性エ
ポキシ基材樹脂が加えられ、得られた混合物が均一にな
るまで攪拌される。これによシ生成された混合物は、使
用するまでの長い間貯蔵可能な樹脂中における固体硬化
剤の安定な分散体である。
より促進剤が混合され相洛した溶液を生成する。変性エ
ポキシ基材樹脂が加えられ、得られた混合物が均一にな
るまで攪拌される。これによシ生成された混合物は、使
用するまでの長い間貯蔵可能な樹脂中における固体硬化
剤の安定な分散体である。
硬化剤は、通常エポキシ樹脂成分中における各エポキシ
基に対して硬化成分中に１個の反応性開基が存在するよ
うな量で、配合物に加えられる。
基に対して硬化成分中に１個の反応性開基が存在するよ
うな量で、配合物に加えられる。
このことは化学量論量として知られている。この化学量
論量は化学措造の知識および成分についての分析データ
ーから算出できる。
論量は化学措造の知識および成分についての分析データ
ーから算出できる。
あいにく化学量論量は常に計算できるとは限らないので
ある。このことは多くの潜在系の場合に特にそうである
。潜在系に対して、最良の性質を１１与する硬化剤の適
量は万験的に測定しなければならない。
ある。このことは多くの潜在系の場合に特にそうである
。潜在系に対して、最良の性質を１１与する硬化剤の適
量は万験的に測定しなければならない。
本発明の目的のために、硬化剤の化学量論量は重量パー
セントに基づく置換可能なＮＨ基の当量数を加えること
により ：Ｍ：出される。一般に、化学量論量よ９１０
％過剰に硬化剤を使用することは有利である。
セントに基づく置換可能なＮＨ基の当量数を加えること
により ：Ｍ：出される。一般に、化学量論量よ９１０
％過剰に硬化剤を使用することは有利である。
二液系の場合、エポキシ基材樹脂および硬化剤は使用す
る直前に混合されるが、−液系は安定な分散体として存
在するので、硬化前に表面に直接塗布される。
る直前に混合されるが、−液系は安定な分散体として存
在するので、硬化前に表面に直接塗布される。
多くの硬化剤の場合、硬化は周囲の条件で行われる。し
かしながら、最適な達成可能な性質を得るだめには硬化
を高目の温度で行うことが必要である。本発明において
好適な硬化温度範囲は約１〜３時間で約１２０〜約１８
０℃である。硬化は約１５０℃で１〜２時間行われるこ
とが好ましい。
かしながら、最適な達成可能な性質を得るだめには硬化
を高目の温度で行うことが必要である。本発明において
好適な硬化温度範囲は約１〜３時間で約１２０〜約１８
０℃である。硬化は約１５０℃で１〜２時間行われるこ
とが好ましい。
本発明の工？キシ樹脂配合物は、工・１曾キシ樹脂のア
ミン硬化を促進させるソヒめに促進剤を任意に富むこと
ができる。場合によって、促進剤は有益であり、特に長
時間の、６目の温度の硬化が不都合であり、または危険
でさえある引火性の環境においてエポキシ樹脂が接着剤
として使用される時に、前記促進剤は有利なものである
。前出のり−・エッチおよびネビル・ケイ共著、ノ１ン
ドブツク・オブ・エポキシ・レノンズの７〜１４頁には
、エポキシ硬化剤用促進剤としてアミン含有化合物を使
用することが述べられている。
ミン硬化を促進させるソヒめに促進剤を任意に富むこと
ができる。場合によって、促進剤は有益であり、特に長
時間の、６目の温度の硬化が不都合であり、または危険
でさえある引火性の環境においてエポキシ樹脂が接着剤
として使用される時に、前記促進剤は有利なものである
。前出のり−・エッチおよびネビル・ケイ共著、ノ１ン
ドブツク・オブ・エポキシ・レノンズの７〜１４頁には
、エポキシ硬化剤用促進剤としてアミン含有化合物を使
用することが述べられている。
この技術分野において公知の多くの促・色剤は、本発明
において使用できるものである。促進剤の例としては、
フェノールの塩；サリチル酸；米国特許第２，６８１，
９０１号に開示されているような脂肪酸のアミン塩；お
よび米国特許第２，８３９，４８０号に開示されている
ような第三アミンがある。本発明において好ましい促進
剤はノー・ワデイル（Ｇ。
において使用できるものである。促進剤の例としては、
フェノールの塩；サリチル酸；米国特許第２，６８１，
９０１号に開示されているような脂肪酸のアミン塩；お
よび米国特許第２，８３９，４８０号に開示されている
ような第三アミンがある。本発明において好ましい促進
剤はノー・ワデイル（Ｇ。
Ｗａｄｄ口ｌ）の米国特許第３，８７５．０７２号に開
示されている。この促進剤は約１＝８〜１：１の改叶比
におけるビペラノンとアルカノール−アミンとの組合わ
せから成るものである。硬化剤の１００ 重量部に対し
て促進剤の約１０〜５０爪量部の縫で、促進剤はｊｆリ
オキシアルキレンノアミン硬化剤と７昆合される。
示されている。この促進剤は約１＝８〜１：１の改叶比
におけるビペラノンとアルカノール−アミンとの組合わ
せから成るものである。硬化剤の１００ 重量部に対し
て促進剤の約１０〜５０爪量部の縫で、促進剤はｊｆリ
オキシアルキレンノアミン硬化剤と７昆合される。
次の苅施例は本発明の性質を例示するものであり、本発
明を限定するものではない。
明を限定するものではない。
実施例Ｉ
反応物：
液状エポキシ樹脂（祁Ｗ １９０ ） １００ ｐ
ｂｗ（重量部）ポリオキシエチレンモノアミン ６０
ｐｂｗ方法： 攪拌機、温度計、窒素導入口、冷水冷却器およびアミン
を含有する滴下蒲斗を備えた２リツトルの樹脂フラスコ
中に、エポキシ樹脂が入れられた。
ｂｗ（重量部）ポリオキシエチレンモノアミン ６０
ｐｂｗ方法： 攪拌機、温度計、窒素導入口、冷水冷却器およびアミン
を含有する滴下蒲斗を備えた２リツトルの樹脂フラスコ
中に、エポキシ樹脂が入れられた。
この樹脂は窒素のＦで１２５℃壕で加熱された。
次に激しく攪拌しながらアミンが速かに加えられた。イ
Ｕられた生成物は冷却および充填前に窒ぶの下で１２５
℃で１時間蒸解された。
Ｕられた生成物は冷却および充填前に窒ぶの下で１２５
℃で１時間蒸解された。
生成物の性質二ゾルツクフィールド粘度 ７３００
ｃｐｓ全アミン（ｍｅｑ／ｇ） ０．３１工
４？キシド含有量（ｍｅｑ／ｇ） ２．９０エポキ
シ当量 ３４５ ■）テキサス州、ヒユーストン、テキザコ・ケミカルｏ
カンＡ’ニーかう販売のノエファミンＭ−１０００゜ 構造： ＣＦＩ５０〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ氾あ［：ＣＨ２（ＣＨ３）
ＣＨＯ］ 、、 ＣＨＩ２（Ｃｆ（３）Ｃ澄■２分子
量 約１０００ 実施例■ ポリオキシアルキレンアミンエポキシアダクトの粘度 ポリエーテルアミンな有ｆｆ１（ｐｈｒ）における２５
℃にノエ７アミンＤ２０００”） ３６０００ ５６
５００ ５７３００ − １３６０００ −〃Ｄ
４０ｏ／Ｉ）２０００２）１７００００５Ｑ４０００
ｔ４ＭＭ−−−ｎ ｇＤ２００１’） ２１
２５０ ２７０００ ３２０００３４４００ ４・１５
００５２６００ｔｔ ＥＤ ９００４）１３４０
００３８８０００９７０１）００ − − −ｔｔ
Ｍ ３６０”） −−１７００００−５
Ｆ）４０００ −ｔｔ Ｍ６００６）−−６０４
００８３２００１１００００−ｔｔ Ｍ１００Ｏ
７）９７００ ７７５０ ８２５ｆ３ − ７３００
６５００前記結果から明らかなように、ただ１つの列
のアダクト、即ちソエファミンＭ −１０００から製造
されたものが、アミンよ有最にかかわらず一貫して低い
粘度をイ」していた。この粘度はモノアミンの量の増加
と共に減少した。それ以外の試料の粘度は徐々にかなり
過度レベル寸で増加した。
ｃｐｓ全アミン（ｍｅｑ／ｇ） ０．３１工
４？キシド含有量（ｍｅｑ／ｇ） ２．９０エポキ
シ当量 ３４５ ■）テキサス州、ヒユーストン、テキザコ・ケミカルｏ
カンＡ’ニーかう販売のノエファミンＭ−１０００゜ 構造： ＣＦＩ５０〔ＣＨ２ＣＨ２Ｏ氾あ［：ＣＨ２（ＣＨ３）
ＣＨＯ］ 、、 ＣＨＩ２（Ｃｆ（３）Ｃ澄■２分子
量 約１０００ 実施例■ ポリオキシアルキレンアミンエポキシアダクトの粘度 ポリエーテルアミンな有ｆｆ１（ｐｈｒ）における２５
℃にノエ７アミンＤ２０００”） ３６０００ ５６
５００ ５７３００ − １３６０００ −〃Ｄ
４０ｏ／Ｉ）２０００２）１７００００５Ｑ４０００
ｔ４ＭＭ−−−ｎ ｇＤ２００１’） ２１
２５０ ２７０００ ３２０００３４４００ ４・１５
００５２６００ｔｔ ＥＤ ９００４）１３４０
００３８８０００９７０１）００ − − −ｔｔ
Ｍ ３６０”） −−１７００００−５
Ｆ）４０００ −ｔｔ Ｍ６００６）−−６０４
００８３２００１１００００−ｔｔ Ｍ１００Ｏ
７）９７００ ７７５０ ８２５ｆ３ − ７３００
６５００前記結果から明らかなように、ただ１つの列
のアダクト、即ちソエファミンＭ −１０００から製造
されたものが、アミンよ有最にかかわらず一貫して低い
粘度をイ」していた。この粘度はモノアミンの量の増加
と共に減少した。それ以外の試料の粘度は徐々にかなり
過度レベル寸で増加した。
■）構造： Ｈ，、ＮＣＨ（ＣＨ３）ＣＨ２ＥＯＣＨ，
、ＣＩ（ＣＨ３）−）ｘＮＨ２（ｘ＝３：３．１） 分子量 ２０００ ２） クエファミンＤ ４００ （ｌｑ造Ｈ２ＮＣＨ（
ＣＨｓ ）Ｃｄｚ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃｚｔｓ ） 九Ｎ
Ｈ２（ｘ−５，６）および１０００の平均分子是を有す
るノエファミンＤ ２０００の混合物。
、ＣＩ（ＣＨ３）−）ｘＮＨ２（ｘ＝３：３．１） 分子量 ２０００ ２） クエファミンＤ ４００ （ｌｑ造Ｈ２ＮＣＨ（
ＣＨｓ ）Ｃｄｚ（ＯＣＨ２ＣＨ（Ｃｚｔｓ ） 九Ｎ
Ｈ２（ｘ−５，６）および１０００の平均分子是を有す
るノエファミンＤ ２０００の混合物。
３）構造： Ｏ［ｙ（ＣＨ２ＣＨ２０）Ａ（ＣＨ２ＣＨ
（ＣＨ３）Ｏ）Ｂ（Ｃ？（２ＣＨ（ＣＨ３）褌（２）〕
２（Ａ＝２０．９およびＢ＝０．７５） 分子量 ２０００ ４）構造： Ｏ〔（ＣＨ２ＣＨ２０）Ａ（ＣＨ２ＣＨ２
（ＣＨ３）Ｏ−）、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＮＩＩ２
，１２（Ａ＝７．８およびＢ＝０．７５） 分子量 ９００ ５）イ苺造： ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０：Ｉ、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）０１ｙＣＨ２ＣＨ
（σす弓（Ｘ−４およびｙ−１） 分子量 ３６５ ６） ４４造 ： ＣＩ（３０ＣＨ２ＣＨ２〔０ＣＲ
２ＣＩ■（Ｃｆ１３）う、Ｎｆ（２分子骨 ６００ ７）構造： ＣＨ３０［ＣＨ２０Ｈ２０−）、８．６１
；Ｈ２（ＣＨ３）ＣＨ２０：］、、ＣＨ２（ＣＩ（３）
ＣＨＮｆ（２分子骨 １０００ ポリエーテルアミン変性ニーキシ樹脂を含むポリエーテ
ルアミン Ｔ形剥離 引張剪断２０ ５
．９５ ２４．６６４０ ６．８３
２１．２４６０ ４２．９１ １２．３
３７０ １５．４１ ５．４８１００
４、：３８ ２．７４ノエフアミンＤ
２０００ ０ ６．１３
２６．０３２０ １１．０３ ２７．
４０３０ １２．７８ ２８．７７４０
１２．９６ ２５．３５６０ ３
３．９７ ８．２２２エフアミンＤ４００／
０ ６．１３ ２６．
０３Ｄ２０００ ２０ ９．４６
２８．０９３＋） １］、、３８
２６．０３４０ １９．７９ ２６．０３
クエフアミンＥＤ２００１ ０
６．１３ ２６．０３２０ ７．
８８ ２４．６６４０ １４．１９
２１．２４５０ １６．９９ −６０
８ｓ、９９ １２．３３７０
６７．９５ ５．４８８０ ４８．８６
３．４３従って、Ｍｌｏｏｏから製造されたア
ダクトは６０ ｐｈｒにおいて最適な剥離強さを示し、
粘度は７３００ｃｐｓであった。他のアダクトはずっと
高い粘度を付与する濃度において最適な接着性を示した
。
（ＣＨ３）Ｏ）Ｂ（Ｃ？（２ＣＨ（ＣＨ３）褌（２）〕
２（Ａ＝２０．９およびＢ＝０．７５） 分子量 ２０００ ４）構造： Ｏ〔（ＣＨ２ＣＨ２０）Ａ（ＣＨ２ＣＨ２
（ＣＨ３）Ｏ−）、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）−ＮＩＩ２
，１２（Ａ＝７．８およびＢ＝０．７５） 分子量 ９００ ５）イ苺造： ＣＨ，ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０（ＣＨ２Ｃ
Ｈ２０：Ｉ、（ＣＨ２ＣＨ（ＣＨ３）０１ｙＣＨ２ＣＨ
（σす弓（Ｘ−４およびｙ−１） 分子量 ３６５ ６） ４４造 ： ＣＩ（３０ＣＨ２ＣＨ２〔０ＣＲ
２ＣＩ■（Ｃｆ１３）う、Ｎｆ（２分子骨 ６００ ７）構造： ＣＨ３０［ＣＨ２０Ｈ２０−）、８．６１
；Ｈ２（ＣＨ３）ＣＨ２０：］、、ＣＨ２（ＣＩ（３）
ＣＨＮｆ（２分子骨 １０００ ポリエーテルアミン変性ニーキシ樹脂を含むポリエーテ
ルアミン Ｔ形剥離 引張剪断２０ ５
．９５ ２４．６６４０ ６．８３
２１．２４６０ ４２．９１ １２．３
３７０ １５．４１ ５．４８１００
４、：３８ ２．７４ノエフアミンＤ
２０００ ０ ６．１３
２６．０３２０ １１．０３ ２７．
４０３０ １２．７８ ２８．７７４０
１２．９６ ２５．３５６０ ３
３．９７ ８．２２２エフアミンＤ４００／
０ ６．１３ ２６．
０３Ｄ２０００ ２０ ９．４６
２８．０９３＋） １］、、３８
２６．０３４０ １９．７９ ２６．０３
クエフアミンＥＤ２００１ ０
６．１３ ２６．０３２０ ７．
８８ ２４．６６４０ １４．１９
２１．２４５０ １６．９９ −６０
８ｓ、９９ １２．３３７０
６７．９５ ５．４８８０ ４８．８６
３．４３従って、Ｍｌｏｏｏから製造されたア
ダクトは６０ ｐｈｒにおいて最適な剥離強さを示し、
粘度は７３００ｃｐｓであった。他のアダクトはずっと
高い粘度を付与する濃度において最適な接着性を示した
。
１）ノシ゛アンクアミド（１）ＩＣＹ ；当量２４．４
）がエヂキシアミン・アダクト中に分散され、安定な一
液系接着剤系を生成した。
）がエヂキシアミン・アダクト中に分散され、安定な一
液系接着剤系を生成した。
硬化ザイクル：１７８℃で１時間。
、１？リエーテルアミン変性工、Ｊ９キシ樹脂を含むノ
エファミンＭ１００Ｏ０５，９５２２，６１２０７，１
８２６，０３ ４０４８，６９１５，７６ ６０４３，７８８，９１ ノエフアミンＤ２０００ ０
５．９５ ５．９５２０ １０．
８６ ２３゜９８３０ １６．９９
２５．６９４−０ − ２１．２４
６０ −１５．０７ ノエフアミンＤ４００／ ０
５．９５ ５．９５Ｄ２０００ １
０ ６゜３０ ２５．００２０
９．１１ ２８．３６３０ １１．０
３ ２７．０６４０ − ２１
．５８ノエフアミンＥＤ２０００ ０
５．９５ ５．９５２０
８．０６ ２８．４３３０ ８．０６
２５．８２４０ ３７．３０ １９
．８７１）硬化剤二Ｎ−アミノエチルビペラノン（ＡＥ
Ｐ ） ：硬化サイクル：２時間、１１０℃。
エファミンＭ１００Ｏ０５，９５２２，６１２０７，１
８２６，０３ ４０４８，６９１５，７６ ６０４３，７８８，９１ ノエフアミンＤ２０００ ０
５．９５ ５．９５２０ １０．
８６ ２３゜９８３０ １６．９９
２５．６９４−０ − ２１．２４
６０ −１５．０７ ノエフアミンＤ４００／ ０
５．９５ ５．９５Ｄ２０００ １
０ ６゜３０ ２５．００２０
９．１１ ２８．３６３０ １１．０
３ ２７．０６４０ − ２１
．５８ノエフアミンＥＤ２０００ ０
５．９５ ５．９５２０
８．０６ ２８．４３３０ ８．０６
２５．８２４０ ３７．３０ １９
．８７１）硬化剤二Ｎ−アミノエチルビペラノン（ＡＥ
Ｐ ） ：硬化サイクル：２時間、１１０℃。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、（４）ポリエポキシドおよび （Ｂ）硬化剤 から成るエポキシ樹脂組成物において、前記ポリエポキ
シドが９００〜２０００の分子量を有するポリオキシア
ルキレンモノアミンの５０〜７０重Ｑ％と反応したもの
であることを特徴とするエポキシ樹脂組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/434,683 US4420606A (en) | 1982-10-15 | 1982-10-15 | One component water reduced epoxy adhesives |
| US434683 | 1982-10-15 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5998122A true JPS5998122A (ja) | 1984-06-06 |
| JPS6311362B2 JPS6311362B2 (ja) | 1988-03-14 |
Family
ID=23725238
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58191708A Granted JPS5998122A (ja) | 1982-10-15 | 1983-10-15 | 一液性水希釈エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4420606A (ja) |
| EP (1) | EP0109174B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5998122A (ja) |
| DE (1) | DE3368656D1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0365806B2 (ja) * | 1983-10-26 | 1991-10-15 | ||
| JP2012174533A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 絶縁材料及び積層構造体 |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6375044A (ja) * | 1986-09-17 | 1988-04-05 | Toto Ltd | 連続気孔多孔体の製造方法 |
| US4769438A (en) * | 1987-06-29 | 1988-09-06 | Texaco Inc. | Aminated propoxylated 1,4-butanediol epoxy resin adducts as epoxy resin curatives |
| US4814415A (en) * | 1988-02-19 | 1989-03-21 | Texaco Chemical Company | Oxamidoamine co-curatives in epoxy thermoset adhesives |
| US4853456A (en) * | 1988-02-19 | 1989-08-01 | Texaco Chemical Company | Amidoamine co-curatives in epoxy thermoset adhesives |
| US5218063A (en) * | 1991-06-26 | 1993-06-08 | W. R. Grace & Co.-Conn. | Epoxy adhesives and methods of using cured compositions therefrom |
| US5583167A (en) * | 1993-06-30 | 1996-12-10 | Henkel Corporation | Curing agents for aqueous epoxy resins |
| US5565505A (en) * | 1993-06-30 | 1996-10-15 | Henkel Corporation | Self-dispersing curable epoxy resins, dispersions made therewith, and coating compositions made therefrom |
| US5422042A (en) * | 1993-11-19 | 1995-06-06 | Huntsman Corporation | Imidazolidone polyetheramine strength enhancing additives of epoxy resin systems |
| DE4342722A1 (de) * | 1993-12-15 | 1995-06-22 | Hoechst Ag | Elastisches Epoxidharz-Härter-System |
| DE4342721A1 (de) * | 1993-12-15 | 1995-06-22 | Hoechst Ag | Elastisches Epoxidharz-Härter-System |
| AU1403595A (en) | 1993-12-27 | 1995-07-17 | Henkel Corporation | Self-dispersing curable epoxy resins and coatings |
| US5604269A (en) * | 1993-12-27 | 1997-02-18 | Henkel Corporation | Self-dispersing curable epoxy resins, dispersions made therewith, and coating compositions made therefrom |
| US5565506A (en) * | 1994-03-01 | 1996-10-15 | Henkel Corporation | Self-dispersing curable epoxy resins, dispersions made therewith, and coating compositions made therefrom |
| DE4410785A1 (de) * | 1994-03-28 | 1995-10-05 | Hoechst Ag | Amin-modifizierte Epoxidharz-Zusammensetzung |
| DE4410786A1 (de) * | 1994-03-28 | 1995-10-05 | Hoechst Ag | Elastisches Epoxidharz-Härter-System |
| DE4423138A1 (de) | 1994-07-01 | 1996-01-04 | Hoechst Ag | Elastisches Einkomponenten-Epoxidharz-System mit hoher Lagerstabilität |
| AU3862995A (en) * | 1994-07-25 | 1996-02-22 | Henkel Corporation | Curing agents for aqueous epoxy resins |
| US5508373A (en) * | 1994-08-04 | 1996-04-16 | Henkel Corporation | Curing agents for epoxy resins based on 1,2-diaminocyclohexane |
| US5643976A (en) * | 1994-12-29 | 1997-07-01 | Henkel Corporation | Self-dispersing curable epoxy resin dispersions and coating compositions made therefrom |
| US5750595A (en) * | 1994-12-29 | 1998-05-12 | Henkel Corporation | Self-dispersing curable epoxy resin dispersions and coating compositions made therefrom |
| WO1996020970A1 (en) * | 1994-12-29 | 1996-07-11 | Henkel Corporation | Aqueous self-dispersible epoxy resin based on epoxy-amine adducts |
| US5648409A (en) * | 1994-12-29 | 1997-07-15 | Henkel Corporation | Aqueous self-dispersible epoxy resin based on epoxy-amine adducts containing aromatic polyepoxide |
| US5719210A (en) * | 1996-11-26 | 1998-02-17 | Henkel Corporation | Self-dispersing curable epoxy resins, dispersions made therewith, and coating compositions made therefrom |
| NL1009134C2 (nl) * | 1998-05-12 | 1999-08-24 | Vincent Alfred Joseph Woudsma | Werkwijze voor het repareren c.q. opvullen c.q. verlijmen c.q. beschermen van organische of anorganische materialen d.m.v. menging en/of verdunning van elastische uithardbare epoxy gebaseerde producten. |
| KR101401640B1 (ko) * | 2012-06-14 | 2014-06-02 | 주식회사 이피케미칼 | 실리카와 코어-쉘 고분자 입자를 함유하는 에폭시 수지 조성물 |
| CN102816446B (zh) * | 2012-08-30 | 2015-03-18 | 广州正邦化工有限公司 | 一种冷涂沥青及其制备方法和施工方法 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3380881A (en) * | 1961-08-21 | 1968-04-30 | Union Carbide Corp | Curable compositions comprising a polyepoxide and a glycol polyamine |
| US3496138A (en) * | 1966-08-01 | 1970-02-17 | Union Carbide Corp | Adducts of polyglycol diamines and curable compositions comprising polyepoxides and said adducts |
| IT954638B (it) * | 1971-05-03 | 1973-09-15 | Goodrich Co B F | Composizione adesiva a base di resina epossidica |
| JPS53132100A (en) * | 1977-04-22 | 1978-11-17 | Kao Corp | Production of asphalt epoxy resin composition |
| GB2032436B (en) * | 1978-10-19 | 1982-10-27 | Texaco Development Corp | Non-crystallizing epoxy resin accelerator |
| US4316003A (en) * | 1980-10-23 | 1982-02-16 | Shell Oil Company | Epoxy resin curing agents |
-
1982
- 1982-10-15 US US06/434,683 patent/US4420606A/en not_active Expired - Fee Related
-
1983
- 1983-10-07 EP EP83306095A patent/EP0109174B1/en not_active Expired
- 1983-10-07 DE DE8383306095T patent/DE3368656D1/de not_active Expired
- 1983-10-15 JP JP58191708A patent/JPS5998122A/ja active Granted
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0365806B2 (ja) * | 1983-10-26 | 1991-10-15 | ||
| JP2012174533A (ja) * | 2011-02-22 | 2012-09-10 | Sekisui Chem Co Ltd | 絶縁材料及び積層構造体 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4420606A (en) | 1983-12-13 |
| DE3368656D1 (en) | 1987-02-05 |
| EP0109174A1 (en) | 1984-05-23 |
| EP0109174B1 (en) | 1986-12-30 |
| JPS6311362B2 (ja) | 1988-03-14 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPS5998122A (ja) | 一液性水希釈エポキシ樹脂組成物 | |
| EP0572915B1 (en) | Water dispersible polyamine-epoxy adduct and epoxy coating composition | |
| EP0103968B1 (en) | Fortifier for epoxy resins, method for the preparation thereof and fortified epoxy resin compositions containing same | |
| JP6159014B2 (ja) | ヒドロキシアルキルアミノシクロアルカンを含む１成分形エポキシ硬化剤 | |
| US9279032B2 (en) | Low temperature curable epoxy compositions | |
| US4178426A (en) | Epoxy resin compositions | |
| US4146700A (en) | Diamides of polyoxyalkylenepolyamine-urea condensates as epoxy resin additives | |
| US4189564A (en) | Non-crystallizing epoxy resin accelerator | |
| US4147857A (en) | Epoxy cure with polyamine-polyether succinimide systems | |
| JPH0195176A (ja) | エポキシ接着剤 | |
| GB2031431A (en) | Novel epoxy curing agent | |
| US4195153A (en) | Non-crystallizing epoxy resin accelerator | |
| US5138018A (en) | One-pack type epoxy resin composition containing reaction products of epoxy resin, dialkylaminoalkylamines and urea | |
| EP0103392B1 (en) | Fortified epoxy resin compositions and process for the preparation thereof | |
| EP0103432B1 (en) | Epoxy resin composition | |
| US4139524A (en) | Bis ureide of a polyoxyalkylene polyamine as an epoxy additive | |
| CA1325308C (en) | Oxamidoamine co-curatives in epoxy thermoset adhesives | |
| CA1325860C (en) | Amidoamine co-curatives in epoxy thermoset adhesives | |
| US3267172A (en) | Tough flexible adhesives from guanamines, diglycidyl ethers of poly-alkylene glycolsand dicyandiamide | |
| GB2032436A (en) | Non-crystallizing Epoxy Resin Accelerator | |
| US4110310A (en) | Polyether diamide epoxy additives | |
| EP0329266A2 (en) | Amidoamine and oxamidoamine co-curatives in epoxy thermoset adhesive | |
| GB1577093A (en) | Bis ureide of a polyoxyalkylene polyamine as an epoxy additive | |
| JPS6358197B2 (ja) | ||
| KR810001606B1 (ko) | 경화성 에폭시 수지 조성물 |