JPS5998076A - 新規なシドノンイミン化合物及びその製法 - Google Patents
新規なシドノンイミン化合物及びその製法Info
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- JPS5998076A JPS5998076A JP20602282A JP20602282A JPS5998076A JP S5998076 A JPS5998076 A JP S5998076A JP 20602282 A JP20602282 A JP 20602282A JP 20602282 A JP20602282 A JP 20602282A JP S5998076 A JPS5998076 A JP S5998076A
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- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規なシドノンイミン化合物又はその酸付加塩
及びこれらの製法に係る。
及びこれらの製法に係る。
本発明による新規なシドノンイミン化合物は一般式
（式中Ｒ１はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
３−ビリジルカルブニルアミノ基を意味しｔＲ２は水素
又はカル？エトキシ基を意味する）にて示される。
３−ビリジルカルブニルアミノ基を意味しｔＲ２は水素
又はカル？エトキシ基を意味する）にて示される。
一般式Ｉにて示される本発明による化合物は血管拡張作
用を有しておシ、従って血圧降−ド剤又は抗狭心剤とし
て有用である。
用を有しておシ、従って血圧降−ド剤又は抗狭心剤とし
て有用である。
本発明方法によれば、一般式Ｉにて示される化合物及び
その酸付加塩は、ホルムアルデヒド及びシアン化合物を
一般式 ％式％（） （式中Ｒ１はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
３−ビリジルカルボニルアミノ基を意味する）にて示さ
れるアミンと反応させ、得たる一般式Ｒ１−ＮＨＣＨ２
ＯＮ （ト）（式中Ｒ１は前記の意味を有
する）にて示されるアミノニトリルを鉱酸媒体中で亜硝
酸ナトリウムによ他処理し、得たる一般式 ％式％ （式中Ｒ１は前記の意味を有寸る）にて示されるニトロ
ンアミノニトリルを鉱酸で処理して環化し、得たる一般
式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示される化合物
を必要に応じ酸付加塩に変じるか、又は一般式 ％式％（） （式中Ｘはハロゲン原子を意味する）にて示されるハロ
蟻酸エチルエステルにて処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示される化合物
を必要に応じ酸付加塩に変することによシ得ることがで
きる。
その酸付加塩は、ホルムアルデヒド及びシアン化合物を
一般式 ％式％（） （式中Ｒ１はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
３−ビリジルカルボニルアミノ基を意味する）にて示さ
れるアミンと反応させ、得たる一般式Ｒ１−ＮＨＣＨ２
ＯＮ （ト）（式中Ｒ１は前記の意味を有
する）にて示されるアミノニトリルを鉱酸媒体中で亜硝
酸ナトリウムによ他処理し、得たる一般式 ％式％ （式中Ｒ１は前記の意味を有寸る）にて示されるニトロ
ンアミノニトリルを鉱酸で処理して環化し、得たる一般
式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示される化合物
を必要に応じ酸付加塩に変じるか、又は一般式 ％式％（） （式中Ｘはハロゲン原子を意味する）にて示されるハロ
蟻酸エチルエステルにて処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示される化合物
を必要に応じ酸付加塩に変することによシ得ることがで
きる。
本発明方法に使用されるシアン化物としてはシアン化水
素又はシアン化カリウムが適当である。
素又はシアン化カリウムが適当である。
酸付加塩を形成するための酸としては、生成する塩が薬
理学的に認容し得るものであれば良く、例えば塩酸、臭
化水素酸、燐酸等の無機酸や、マレイン酸、フマル酸、
酒石酸、蓚酸、メタンスルホン酸等の有機酸を挙げるこ
とができる。
理学的に認容し得るものであれば良く、例えば塩酸、臭
化水素酸、燐酸等の無機酸や、マレイン酸、フマル酸、
酒石酸、蓚酸、メタンスルホン酸等の有機酸を挙げるこ
とができる。
尚、一般式１にて示される化合物及びその酸伺加塩は結
晶化又はクロマトグラフ吸着処理によシ精製することが
できる。
晶化又はクロマトグラフ吸着処理によシ精製することが
できる。
例１
水５５ｒＩＬｌ中に、Ｎ−ニコチノイルエチレンジアミ
ン１４．２１１（８６ミリモル）と、ホルムアルデヒド
・亜硫酸水素ナトリウム・１水和物１３．２１１（８６
，６ミリモル）とを添加して１時間攪拌し、次いでシア
ン化カリウム５．６１（８６ミリモル）を添加して５０
〜５５℃で３時間に亘シ攪拌した。
ン１４．２１１（８６ミリモル）と、ホルムアルデヒド
・亜硫酸水素ナトリウム・１水和物１３．２１１（８６
，６ミリモル）とを添加して１時間攪拌し、次いでシア
ン化カリウム５．６１（８６ミリモル）を添加して５０
〜５５℃で３時間に亘シ攪拌した。
反応混合物を冷却して、上部の油層を除去し、残液を酢
酸エチル抽出した。この抽出物を無水硫酸ナトリウムで
乾燥させ、濃縮し、シリカダルカラム処理すれば（溶出
液：酢酸エテル／メタノール）、Ｎ−シアノメチル−マ
ーニコチノイルエチレンジアミン８．６３：９（収率４
９．１％）が得られる。
酸エチル抽出した。この抽出物を無水硫酸ナトリウムで
乾燥させ、濃縮し、シリカダルカラム処理すれば（溶出
液：酢酸エテル／メタノール）、Ｎ−シアノメチル−マ
ーニコチノイルエチレンジアミン８．６３：９（収率４
９．１％）が得られる。
次いで、水５．６ｄ中に上記ジアミン４．ｅｓｌ（２２
，２ミリモル）と濃塩酸２．３−とを溶解させ、次いで
冷却して２〜３℃に保ち攪拌した。水２．３ｒｎｌに亜
硝酸ナトリウム１．５７１１（２２，７ミリモル）を溶
解した溶液を上記づ朱拌溶液に滴下し、次いで全体を０
℃で１時間に亘シ攪拌した。析出結晶を戸数し、乾燥し
、塩化メチレン／エーテルで再結晶させれば融点１０５
〜１０６．５℃のＮ−シアノメチル−Ｎ−ニトロ７−
Ｎ’−ニコチノイルエチレンジアミン２．ｓｏｌ／（収
率５２．９％）が得られる。
，２ミリモル）と濃塩酸２．３−とを溶解させ、次いで
冷却して２〜３℃に保ち攪拌した。水２．３ｒｎｌに亜
硝酸ナトリウム１．５７１１（２２，７ミリモル）を溶
解した溶液を上記づ朱拌溶液に滴下し、次いで全体を０
℃で１時間に亘シ攪拌した。析出結晶を戸数し、乾燥し
、塩化メチレン／エーテルで再結晶させれば融点１０５
〜１０６．５℃のＮ−シアノメチル−Ｎ−ニトロ７−
Ｎ’−ニコチノイルエチレンジアミン２．ｓｏｌ／（収
率５２．９％）が得られる。
得られたこのニトリル、７．５ｇ（２□、７ミリモル）
に塩酸／メタノール溶液を滴下して１時間放置した後に
濃縮し、エタノール／エーテル溶液で再結晶させれば、
所望の３−（β−ニコチノイルアミノエチル）シドノン
イミン２塩酸塩１．０１１Ｃ収率３０．３％）が得られ
る。
に塩酸／メタノール溶液を滴下して１時間放置した後に
濃縮し、エタノール／エーテル溶液で再結晶させれば、
所望の３−（β−ニコチノイルアミノエチル）シドノン
イミン２塩酸塩１．０１１Ｃ収率３０．３％）が得られ
る。
融点 １７１〜１７４℃（分解）
元素分析：
理論 Ｃ３９，２３Ｈ４，２８Ｎ ２２．８８実測 Ｃ
３９，０１Ｈ４，２８Ｎ ２２．７８Ｍ５ ＠ （ＣＩ／ＤＩ） １ｖ／ｅ ： ２３４ （Ｍ＋Ｊ−
ＨＣｔ）” 、 ２０３（ＥＩ／ＤＩ） ｍ７’ｅ
； ２３４．２０３，１７６ 、１３５ 。
３９，０１Ｈ４，２８Ｎ ２２．７８Ｍ５ ＠ （ＣＩ／ＤＩ） １ｖ／ｅ ： ２３４ （Ｍ＋Ｊ−
ＨＣｔ）” 、 ２０３（ＥＩ／ＤＩ） ｍ７’ｅ
； ２３４．２０３，１７６ 、１３５ 。
０６
Ｉ Ｒ（ＫＢｒ）： １６８０ （＝ＮＨ） ｔ １６
７０ （Ｃ＝０ ） ｃｍ−’例２ 水４５１１Ｌｌ中に、Ｎ−アミノモルホピロリジン、２
４．ｓ Ｉ （（７，２９４モル）と、ホルムアルデヒ
ド・亜硫酸水素ナトリウム・１水和物２９．５ Ｊ９
（０，１９４モル）とを添加して室温で１時間攪拌した
。不溶物を戸去し、シアン化カリウム１２．６１ （０
，１９４モル）を添加し、ＳＳ、Ｃで３時間攪拌した後
に冷却して酢酸エチル抽出した。抽出物を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、濃縮し、減圧蒸留すれば、沸点９９〜
１０６℃／ ０． ｊ ＷＨｇのＮ−シアノメチル
、アミノモルホピロリジン２１−５１１ （収率６６．
４％）が得られる。
７０ （Ｃ＝０ ） ｃｍ−’例２ 水４５１１Ｌｌ中に、Ｎ−アミノモルホピロリジン、２
４．ｓ Ｉ （（７，２９４モル）と、ホルムアルデヒ
ド・亜硫酸水素ナトリウム・１水和物２９．５ Ｊ９
（０，１９４モル）とを添加して室温で１時間攪拌した
。不溶物を戸去し、シアン化カリウム１２．６１ （０
，１９４モル）を添加し、ＳＳ、Ｃで３時間攪拌した後
に冷却して酢酸エチル抽出した。抽出物を無水硫酸ナト
リウムで乾燥し、濃縮し、減圧蒸留すれば、沸点９９〜
１０６℃／ ０． ｊ ＷＨｇのＮ−シアノメチル
、アミノモルホピロリジン２１−５１１ （収率６６．
４％）が得られる。
このピロリノン９．５１の塩Ｒ垣（０，０４６１モル）
を水４０−に溶解し、水５ｄに亜硝酸ナトリウム３．５
４ Ｎ （０，０５１４モル）を溶解した溶液を０℃で
且つアルゴン気流化に滴下した。この滴下後１時間攪拌
した後に、生成した黄色結晶を戸数し、冷水で洗浄すれ
ば、不安定なＮ−（Ｎ−シアノメチル−Ｎ−ニトロソア
ミノ）モルホピロリツノ６．５Ｉｉ（収率７１．０％）
が得られる。
を水４０−に溶解し、水５ｄに亜硝酸ナトリウム３．５
４ Ｎ （０，０５１４モル）を溶解した溶液を０℃で
且つアルゴン気流化に滴下した。この滴下後１時間攪拌
した後に、生成した黄色結晶を戸数し、冷水で洗浄すれ
ば、不安定なＮ−（Ｎ−シアノメチル−Ｎ−ニトロソア
ミノ）モルホピロリツノ６．５Ｉｉ（収率７１．０％）
が得られる。
得られたこのニトリル６．５ Ｎ （０，０３３２モル
）をメタノール５ｏｒｎｔＶｃ溶解させ、３Ｎ−塩酸性
メタノール溶液３１−を滴下して１時間攪拌した後にエ
ーテルを滴下して結晶化させれば、所望の３−モルホピ
ロリジノシドノンイミン・１塩酸塩・１水和物ｅ、ｚｌ
ｌ（収率７４．５％）が得られる。
）をメタノール５ｏｒｎｔＶｃ溶解させ、３Ｎ−塩酸性
メタノール溶液３１−を滴下して１時間攪拌した後にエ
ーテルを滴下して結晶化させれば、所望の３−モルホピ
ロリジノシドノンイミン・１塩酸塩・１水和物ｅ、ｚｌ
ｌ（収率７４．５％）が得られる。
融点 １４５〜１４７℃
元素分析：
理論 Ｃ３８，３３Ｈ６，０３Ｎ ２２．３５実測 Ｃ
３８，３３Ｈ５，９５Ｎ ２２．４２Ｍ５ ａ （ＣＩ／ＤＩ） Ｉｖ′′ｅ ； １６８ （Ｍ−
２８）” 、１６に（Ｍ−３ｏ）＋（ＥＩ／ＤＩ）
ｍｌａ ： １９６ （Ｍ）＋ＩＲ（ＫＢｒ）： ５
４ｓｏ、５ｏｓｏ、 １６ｓｏ、 １ｘ４ｏ。
３８，３３Ｈ５，９５Ｎ ２２．４２Ｍ５ ａ （ＣＩ／ＤＩ） Ｉｖ′′ｅ ； １６８ （Ｍ−
２８）” 、１６に（Ｍ−３ｏ）＋（ＥＩ／ＤＩ）
ｍｌａ ： １９６ （Ｍ）＋ＩＲ（ＫＢｒ）： ５
４ｓｏ、５ｏｓｏ、 １６ｓｏ、 １ｘ４ｏ。
８８５ ｃｍ−１
例３
水３２．５１ｒＬｌ中に、Ｎ−アミノモルホピペリジン
１７．１１１（０，１２モル）と、ホルムアルデヒド・
亜硫酸水素ナトリウム・Ｉ水和物１８．３１ （０，１
２モル）とを添加して室温で１時間攪拌した。次いで不
溶物を戸去し、シアン化カリウム７．８３１１Ｃ０，１
２モル）を添加し、５０〜５５℃で３時間攪拌した後に
一夜放置する。析出結晶を戸数し、水洗すればＮ−シア
ノメチルアミノモルホピペリジンｘｓ、ｏｇ（収率５９
．９係）が得られる。
１７．１１１（０，１２モル）と、ホルムアルデヒド・
亜硫酸水素ナトリウム・Ｉ水和物１８．３１ （０，１
２モル）とを添加して室温で１時間攪拌した。次いで不
溶物を戸去し、シアン化カリウム７．８３１１Ｃ０，１
２モル）を添加し、５０〜５５℃で３時間攪拌した後に
一夜放置する。析出結晶を戸数し、水洗すればＮ−シア
ノメチルアミノモルホピペリジンｘｓ、ｏｇ（収率５９
．９係）が得られる。
このピペリジン４．６ ｇ（０，０２１１モル）を水２
０Ｍに溶解させ、水２ｍｌに亜硝酸ナトリウム１．６１
（０，０２３３モル）を溶解した溶液を０℃で且つアル
ゴン気流下に滴下した。この滴下後１時間攪拌した後に
、析出結晶を？取し、冷水で洗浄すれば、Ｎ−（Ｎ−シ
アノメチル−Ｎ−ニトロソアミノ）モルホピペリジン４
．ｓｇ（収率！？７．（７％）が得られる。
０Ｍに溶解させ、水２ｍｌに亜硝酸ナトリウム１．６１
（０，０２３３モル）を溶解した溶液を０℃で且つアル
ゴン気流下に滴下した。この滴下後１時間攪拌した後に
、析出結晶を？取し、冷水で洗浄すれば、Ｎ−（Ｎ−シ
アノメチル−Ｎ−ニトロソアミノ）モルホピペリジン４
．ｓｇ（収率！？７．（７％）が得られる。
このニトリル６．５＆（０ρ３３２モル）を塩酸性メタ
ノール溶液で処理し、エチルエーテルで結晶化させれば
、所望の３−モルホピペリジノシドノンイミン・１塩酸
塩・１水和物ｅ、２ｇ（収率７４．５ ％ ）が得られ
る。
ノール溶液で処理し、エチルエーテルで結晶化させれば
、所望の３−モルホピペリジノシドノンイミン・１塩酸
塩・１水和物ｅ、２ｇ（収率７４．５ ％ ）が得られ
る。
融点 １４５〜１４７℃
元素分析：
理論 Ｃ４３，８２Ｈ６，１３Ｎ ２２．７１実測 Ｃ
４３，７１Ｈ６，１１Ｎ２２．３３Ｍ５ ＠ （Ｃ：Ｉ／ＤＩ） ｒｒＶ／ｅ ； １８２ （Ｍ−２
８）＋、 １８０（Ｍ−３０）（ＥＩ力Ｉ） ｒｒｙ’
ｅ ： ２ ｉ ０ （Ｍ）”ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４
５０．３０７５，１６８５．１０８１０８Ｏ’例４ ３−モルホピロリジノ−Ｎ−カル？エトキシシドノンイ
ミン 例２に記載の方法にょシ得たるシドノンイミン化合物ｓ
、ｓ ｙ （ｏ、ｏｚ：ｔｚ モル）を乾燥ピリジン１
６Ｍに溶解させ、この溶液にＯ℃でクロル蟻酸エチルエ
ステルｓ、ｓ ｉ （ｏ、ｏ４ｔｔｓ−Ｔ−ル）を滴下
Ｌ、次いで室温で一夜攪拌した。析出固体を戸去し、ｐ
液を濃縮し、エタノールを添加した後に再び濃縮した。
４３，７１Ｈ６，１１Ｎ２２．３３Ｍ５ ＠ （Ｃ：Ｉ／ＤＩ） ｒｒＶ／ｅ ； １８２ （Ｍ−２
８）＋、 １８０（Ｍ−３０）（ＥＩ力Ｉ） ｒｒｙ’
ｅ ： ２ ｉ ０ （Ｍ）”ＩＲ（ＫＢｒ）： ３４
５０．３０７５，１６８５．１０８１０８Ｏ’例４ ３−モルホピロリジノ−Ｎ−カル？エトキシシドノンイ
ミン 例２に記載の方法にょシ得たるシドノンイミン化合物ｓ
、ｓ ｙ （ｏ、ｏｚ：ｔｚ モル）を乾燥ピリジン１
６Ｍに溶解させ、この溶液にＯ℃でクロル蟻酸エチルエ
ステルｓ、ｓ ｉ （ｏ、ｏ４ｔｔｓ−Ｔ−ル）を滴下
Ｌ、次いで室温で一夜攪拌した。析出固体を戸去し、ｐ
液を濃縮し、エタノールを添加した後に再び濃縮した。
これをシリカダルカラム処理しく溶出液：塩化メチレン
）、塩化メチレン／エーテルで再結晶化すれば、所望の
３−モルホピロリツノ−Ｎ−カル？エトキシシドノンイ
ミン、９．４１１ （収率６，７８％）が得られる。
）、塩化メチレン／エーテルで再結晶化すれば、所望の
３−モルホピロリツノ−Ｎ−カル？エトキシシドノンイ
ミン、９．４１１ （収率６，７８％）が得られる。
融点 ９０〜９１℃
元素分析：
理論 −Ｃ４９，２５Ｈ６，０１Ｎ ２０．８８実測
Ｃ４９，２６Ｈ６，０６Ｎ ２０．８８Ｍ５ ＠ （ＣＩ／ＤＩ） ｒｒｙ’ｅ ； ２６９ （Ｍ＋１
）”（ＥＩ力Ｉ） ｒｒｙ’ｅ ； ２６ Ｂ （Ｍ
）” ｅ ２３８ （Ｍ ３０）”。
Ｃ４９，２６Ｈ６，０６Ｎ ２０．８８Ｍ５ ＠ （ＣＩ／ＤＩ） ｒｒｙ’ｅ ； ２６９ （Ｍ＋１
）”（ＥＩ力Ｉ） ｒｒｙ’ｅ ； ２６ Ｂ （Ｍ
）” ｅ ２３８ （Ｍ ３０）”。
Ｚ ９４ （Ｍ −７４）”
ＩＲ（ＫＢｒ）： ３１３５，１６６ｏ（Ｃ＝Ｏ）、１
５８５ 。
５８５ 。
１２６８．１０７４（Ｃ−０−Ｃ）、９６８ｃｍ−’例
５ 例３に記載の方法によシ得たるシドノンイミン化合物ｓ
、ｏ １１ （ｏ、ｏｚ２ｚモル）を乾燥ピリジン１５
Ｍに溶解させ、この溶液に０℃でクロル蟻酸エチルエス
テル４．５．９ （０，０４１５モル）を滴下し、次い
で例４に記載の処理を同様にして行なえば、所望の３−
モルホピペリツノ−Ｎ−カルボエトキシシドノンイミン
２．ｏｌ（収率５８．１％）が得られる。
５ 例３に記載の方法によシ得たるシドノンイミン化合物ｓ
、ｏ １１ （ｏ、ｏｚ２ｚモル）を乾燥ピリジン１５
Ｍに溶解させ、この溶液に０℃でクロル蟻酸エチルエス
テル４．５．９ （０，０４１５モル）を滴下し、次い
で例４に記載の処理を同様にして行なえば、所望の３−
モルホピペリツノ−Ｎ−カルボエトキシシドノンイミン
２．ｏｌ（収率５８．１％）が得られる。
融点１１１〜ｆ １２．５ Ｃ
元素分析：
理論 Ｃ５１，０６Ｈ６，４３Ｎ １９．８５実測 Ｃ
５０，９７Ｈ６，５９Ｎ １９．８７Ｍ５ ” （ＣＩ／ＤＩ） ｍ７’ｅ ； ２８３ （Ｍ＋１
）”（ＥＩ／ＤＩ） ｒｒｙ’ｅ ； ２８２ （Ｍ）
” 、 ２５２ （Ｍ−３０）＋。
５０，９７Ｈ６，５９Ｎ １９．８７Ｍ５ ” （ＣＩ／ＤＩ） ｍ７’ｅ ； ２８３ （Ｍ＋１
）”（ＥＩ／ＤＩ） ｒｒｙ’ｅ ； ２８２ （Ｍ）
” 、 ２５２ （Ｍ−３０）＋。
２０Ｂ（Ｍ−７４）”
ＩＲ（ＫＢｒ）： ３１４５（シトノンＣ−Ｈ）、３０
００（Ｃ−Ｈ）。
００（Ｃ−Ｈ）。
１６５０（Ｃ＝Ｏ）、１５７０（Ｎ−ＣＯＯ）。
１２７０．１０８０（Ｃ−０−Ｃ）ｃｒｎ−’第１頁の
続き ０発 明 者 安藤周治 小牧市犬草８７５−１ ■出 願 人 株式会社三和化学研究所名古屋市東区東
外堀町３５番地 手続神正硲（自発） 昭和５８年１月／７Ｅ１ 特許庁長官若杉和夫殿 １、ｚバ件の岩示 ｑν１３目昭５’７−２．０６０２
２号２、発明の名称 ＭＪ？ ＪｊｉＪ ｉｔシドノン
イミソ化合物及びその製法 ３、補正をする者 ■件との関係 、゛１＃許出願人 三重県律市覗音寺町７９９−７５ 日 高 弘 ′ 義 （外１り）４、代
理 人 〒 １０５東京都港１ｚ虎ノ門１丁目
１１番７号 ４ｉ ２文成ビル５階 明細書全文 ６、補正の内容 （１）本願明細ｇＦを別紙のとおり全文補正する。
続き ０発 明 者 安藤周治 小牧市犬草８７５−１ ■出 願 人 株式会社三和化学研究所名古屋市東区東
外堀町３５番地 手続神正硲（自発） 昭和５８年１月／７Ｅ１ 特許庁長官若杉和夫殿 １、ｚバ件の岩示 ｑν１３目昭５’７−２．０６０２
２号２、発明の名称 ＭＪ？ ＪｊｉＪ ｉｔシドノン
イミソ化合物及びその製法 ３、補正をする者 ■件との関係 、゛１＃許出願人 三重県律市覗音寺町７９９−７５ 日 高 弘 ′ 義 （外１り）４、代
理 人 〒 １０５東京都港１ｚ虎ノ門１丁目
１１番７号 ４ｉ ２文成ビル５階 明細書全文 ６、補正の内容 （１）本願明細ｇＦを別紙のとおり全文補正する。
Ｚ添附書類の目録
ｉｌ＋ 神正明祁ｊ書 １通関 細
書 １、発明の名称 新規なシドノンイミン化合物及びその
製法 ２、特許請求の範囲 ５ （１） 一般式 （式中Ｒ４はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
β−ニコチノイルアミンエチル基を意味し、Ｒ２１ｄ水
素又はカルボエトキシ基を意味する）にて示されるｊｉ
規なシドノンイミン化合物又はその畝付加塩。
書 １、発明の名称 新規なシドノンイミン化合物及びその
製法 ２、特許請求の範囲 ５ （１） 一般式 （式中Ｒ４はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
β−ニコチノイルアミンエチル基を意味し、Ｒ２１ｄ水
素又はカルボエトキシ基を意味する）にて示されるｊｉ
規なシドノンイミン化合物又はその畝付加塩。
（２） ホルムアルデヒド及びシアン化合物を一般式
％式％（［）
（式中Ｒ１はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
β−ニコチノイルアミンエチル基を意味する）にて示さ
れるアミンと反応させ、得たる一般式％式％ （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示されるアミノ
ニトリルを鉱酸媒体中で亜硝酸ナトリウムによ逆処理し
、得たる一般式 （式中Ｒ４は前記の意味を有する）にて示されるニトロ
ソアミノニトリル七鉱酸で処理して環化し且つ必要に応
じ酸伺加塩に変することを特徴とする、一般式 （式中Ｒ１は１１Ｊ記の意味を有する）にて示される新
規なシドノンイミン１し合物又はその酸付加塩の製法０ （３） ホルムアルデヒド及びシアン化合吻全一般式 ％式％（） （式中Ｒ４はモルホピロリソノ、モルホピペリジノ又は
β−ニコチノイルアミンエチル基を意味する）Ｒ４−Ｎ
Ｈ−ＣＨ２ＣＮ ω０（式中Ｒ１は前記の
意味を有する）にて示されるアミノニトリルを鉱酸媒体
中で亜硝酸ナトリウムによ逆処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味全有する）にて示されるニトロ
ソアミノニトリルを鉱酸で処理して環化し、得たる一般
式 （式中Ｒ４は前記の意味を有する）にて示される化合物
を一般式 ％式％（） （式中Ｘはハロダン原子を意味する）にて示されるハｏ
ｇ酸エステルと反応させ且つ必要に応じ酸付加塩に変す
ること′ｆＩ：％徴とする、一般式（式中Ｒ４は前記の
意味を有する）にて示される新゛規なシドノンイミン化
ａ吻又はその酸付加塩の製法。
β−ニコチノイルアミンエチル基を意味する）にて示さ
れるアミンと反応させ、得たる一般式％式％ （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示されるアミノ
ニトリルを鉱酸媒体中で亜硝酸ナトリウムによ逆処理し
、得たる一般式 （式中Ｒ４は前記の意味を有する）にて示されるニトロ
ソアミノニトリル七鉱酸で処理して環化し且つ必要に応
じ酸伺加塩に変することを特徴とする、一般式 （式中Ｒ１は１１Ｊ記の意味を有する）にて示される新
規なシドノンイミン１し合物又はその酸付加塩の製法０ （３） ホルムアルデヒド及びシアン化合吻全一般式 ％式％（） （式中Ｒ４はモルホピロリソノ、モルホピペリジノ又は
β−ニコチノイルアミンエチル基を意味する）Ｒ４−Ｎ
Ｈ−ＣＨ２ＣＮ ω０（式中Ｒ１は前記の
意味を有する）にて示されるアミノニトリルを鉱酸媒体
中で亜硝酸ナトリウムによ逆処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味全有する）にて示されるニトロ
ソアミノニトリルを鉱酸で処理して環化し、得たる一般
式 （式中Ｒ４は前記の意味を有する）にて示される化合物
を一般式 ％式％（） （式中Ｘはハロダン原子を意味する）にて示されるハｏ
ｇ酸エステルと反応させ且つ必要に応じ酸付加塩に変す
ること′ｆＩ：％徴とする、一般式（式中Ｒ４は前記の
意味を有する）にて示される新゛規なシドノンイミン化
ａ吻又はその酸付加塩の製法。
本発明は新規なシドノンイミン化合物又はその−付加塩
及びこれらの製法に係る。
及びこれらの製法に係る。
本発明による新規なシドノンイミン化合物は一般式
（式中Ｒ１はモルホピロリソノ、モルホピペリジノ又は
β−ニコチノイルアミノエテル基を意味し、Ｒ２は水素
又はカルボエトキシ基を意味する）にて示される。
β−ニコチノイルアミノエテル基を意味し、Ｒ２は水素
又はカルボエトキシ基を意味する）にて示される。
一般式Ｉにて示される本発明による化合物は血・ｄ拡張
作用τ有しておシ、従って血圧降下剤又は抗狭心剤とし
て有用である。
作用τ有しておシ、従って血圧降下剤又は抗狭心剤とし
て有用である。
本発明方法によれば、一般式■にて示される化合物及び
その酸付加塩は、ホルムアルデヒド及びシアン化合物を
一般式 ％式％（） （式中Ｒ４はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
β−ニコチノイルアミンエチル基を意味する）にて示さ
れるアミンと反応させ、得たる一般式Ｒ、−ＮＨ−ＣＨ
２ＣＮ （１１０（式中Ｒ１は前記の意
味を有する）にて示されるアミノニトリルを鉱酸媒体中
で亜硝酸ナトリウムによ逆処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示されるニトロ
ソアミノニトリルを鉱酸で処理して環化し、得たる一般
式 （式中Ｒ４は前６己の意味を有する）にて示される化合
物を心安に応じよ付加塩に変じるか、又は一般式 ％式％（５（ （式中Ｘはハロゲン原子を意味する）にて示されるハロ
蟻はエチルエステルにて処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示される化合物
を必要に応じば付加塩に変することによシ得ることがで
きる。
その酸付加塩は、ホルムアルデヒド及びシアン化合物を
一般式 ％式％（） （式中Ｒ４はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
β−ニコチノイルアミンエチル基を意味する）にて示さ
れるアミンと反応させ、得たる一般式Ｒ、−ＮＨ−ＣＨ
２ＣＮ （１１０（式中Ｒ１は前記の意
味を有する）にて示されるアミノニトリルを鉱酸媒体中
で亜硝酸ナトリウムによ逆処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示されるニトロ
ソアミノニトリルを鉱酸で処理して環化し、得たる一般
式 （式中Ｒ４は前６己の意味を有する）にて示される化合
物を心安に応じよ付加塩に変じるか、又は一般式 ％式％（５（ （式中Ｘはハロゲン原子を意味する）にて示されるハロ
蟻はエチルエステルにて処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示される化合物
を必要に応じば付加塩に変することによシ得ることがで
きる。
本発明方法に使用されるシアン化物としてはシアン化木
葉又はシアン化カリウムが適当である。
葉又はシアン化カリウムが適当である。
ば付加塩を形成するための戚としては、生成する塩が薬
理学的に認容し得るものであれば良く、例えば塩酸、臭
化水系ば、燐蹴等の無機酸や、マレイン酸、フマル酸、
酒石畝、蓚酸、メタンスルホンは寺の有機酸を挙げるこ
とができる。
理学的に認容し得るものであれば良く、例えば塩酸、臭
化水系ば、燐蹴等の無機酸や、マレイン酸、フマル酸、
酒石畝、蓚酸、メタンスルホンは寺の有機酸を挙げるこ
とができる。
尚、一般式Ｉにて示される化合物及びそのば付加塩は結
晶化又はクロマトグラフ吸着処理によシ精製することが
できる。
晶化又はクロマトグラフ吸着処理によシ精製することが
できる。
氾
ｙイミン・２塩′、塩
水５５ｍ１中に、Ｎ−ニコチノイルエチレンジアミン１
４．２ ｇ（８６ミリモル）と、ホルムアルデヒド・亜
１ｆＥ酸水素ナトリウム・１水和物１３．２ｊｌ（ｇ
ｅ、ｅミリモル）とを添加して１時間攪拌し、次いでシ
アン化カリウム５．６ 、！９ （８６ミリモル）を添
加して５０〜５５℃で３時間に亘ｂ ｔｘ拌した。
４．２ ｇ（８６ミリモル）と、ホルムアルデヒド・亜
１ｆＥ酸水素ナトリウム・１水和物１３．２ｊｌ（ｇ
ｅ、ｅミリモル）とを添加して１時間攪拌し、次いでシ
アン化カリウム５．６ 、！９ （８６ミリモル）を添
加して５０〜５５℃で３時間に亘ｂ ｔｘ拌した。
反応混合物を冷却して、上部の油層を除去し、残液を酢
酸エチル抽出した。この抽出物を無水硫酸ナトリウムで
乾燥させ、濃縮し、シリカゲルカラム処理すれば（溶出
液：酢叡エチル／メタノール）、Ｎ−シアンメチル−Ｎ
′−ニコチノイルエチレンジアミンｇ、ｅ ｓ ｇ（収
率４９．１チ）、が得られる。
酸エチル抽出した。この抽出物を無水硫酸ナトリウムで
乾燥させ、濃縮し、シリカゲルカラム処理すれば（溶出
液：酢叡エチル／メタノール）、Ｎ−シアンメチル−Ｎ
′−ニコチノイルエチレンジアミンｇ、ｅ ｓ ｇ（収
率４９．１チ）、が得られる。
次いで、水５．６ａ中に上記ジアミン４．６３９（、？
ｚ、ｙミリモル）と濃塩酸２．３ｍｌとを溶解させ、
次いで冷却して２〜３℃に保ち攪拌した。水２．３Ｉｎ
ｌに亜硝酸ナトリウムハ５７１７ （２２，７ミリモル
）を溶解した溶酸を上記攪拌溶液に滴下し、次いで全体
を０℃で１時１ｉｉｊに亘シ攪拌した。析出結晶をｐ取
し、乾燥し、塩化メチレン／エーテルで再結晶させれば
１独点１０５〜Ｊ ０６．５℃のＮ−シアノメチル−Ｎ
−二トロン−Ｎ′−ニコチノイルエチレンジアミン２．
ｓ ｏ ｉ （収率５２．９ ％ ）が得られる。
ｚ、ｙミリモル）と濃塩酸２．３ｍｌとを溶解させ、
次いで冷却して２〜３℃に保ち攪拌した。水２．３Ｉｎ
ｌに亜硝酸ナトリウムハ５７１７ （２２，７ミリモル
）を溶解した溶酸を上記攪拌溶液に滴下し、次いで全体
を０℃で１時１ｉｉｊに亘シ攪拌した。析出結晶をｐ取
し、乾燥し、塩化メチレン／エーテルで再結晶させれば
１独点１０５〜Ｊ ０６．５℃のＮ−シアノメチル−Ｎ
−二トロン−Ｎ′−ニコチノイルエチレンジアミン２．
ｓ ｏ ｉ （収率５２．９ ％ ）が得られる。
得られたこのニトリル２．５９ （Ｊ Ｏ，７ミリモル
）に塩酸／メタノール溶液を滴下して１時間放置した後
に濃縮し、エタノール／エーテル溶液で再結晶させれば
１．所望の３−（β−ニコチノイルアミノエチル）シド
ノンイミ／・２塩酸塩１．０９ （収 ｊ率３０．３％
）が得られる。
）に塩酸／メタノール溶液を滴下して１時間放置した後
に濃縮し、エタノール／エーテル溶液で再結晶させれば
１．所望の３−（β−ニコチノイルアミノエチル）シド
ノンイミ／・２塩酸塩１．０９ （収 ｊ率３０．３％
）が得られる。
融点 １７１〜１７４℃（分解）
元素分析：
理論値 ｃ ３９．２３ ）Ｉ ４Ｊ８ Ｎ ｚ
、ｚ、ｓｓ ：実測−値 Ｃ３９，０１Ｈ４，２８
Ｎ２２．１８Ｍ５ ＝ （ＣＩ／ＤＩ） ｒｒＶ′ｅ ； ２３４（Ｍ＋１−ａ
ｃｇ” 、 ２０３（ＥＩ／ＤＩ） ｒｔＶ／ｅ ；
２３４，２０３，１７６．１３５゜０６ Ｉ Ｒ（ＫＢｒ ） ： １６８ ｐ （州Ｈ） ｅ
１６７０ （Ｃ−ｏ）ｆｆｉ−’あ」 １塩１−・１−Ｉ］ジ 水４５１１Ｌｌ中に、Ｎ−アミノモルホピロリジン２４
．８１ｉ （０，１９４モル）と、ホルムアルデヒド・
狙硫酸水素す） ＩＪウム・１水和物２９．５ ｇ（０
，１９４モル）とを添加して室温で１時間攪拌した。不
溶勿を戸去し、シアン化カリウム１２．６１７ （０，
１９４モル）を添加し、５５℃で３時間攪拌した後に冷
却して酢酸エチル抽出した。抽出物を無水硫酸すトリウ
ムで乾燥し、濃縮し、減圧蒸留すれば、沸点９９〜１０
６℃／ ０．２ ＋Ｄ１．ＩＨｇのＮ−シアノメチルア
ミノモルホピロリジ／ｚ１．５ｊ９（収率６６．４％）
が得られる。
、ｚ、ｓｓ ：実測−値 Ｃ３９，０１Ｈ４，２８
Ｎ２２．１８Ｍ５ ＝ （ＣＩ／ＤＩ） ｒｒＶ′ｅ ； ２３４（Ｍ＋１−ａ
ｃｇ” 、 ２０３（ＥＩ／ＤＩ） ｒｔＶ／ｅ ；
２３４，２０３，１７６．１３５゜０６ Ｉ Ｒ（ＫＢｒ ） ： １６８ ｐ （州Ｈ） ｅ
１６７０ （Ｃ−ｏ）ｆｆｉ−’あ」 １塩１−・１−Ｉ］ジ 水４５１１Ｌｌ中に、Ｎ−アミノモルホピロリジン２４
．８１ｉ （０，１９４モル）と、ホルムアルデヒド・
狙硫酸水素す） ＩＪウム・１水和物２９．５ ｇ（０
，１９４モル）とを添加して室温で１時間攪拌した。不
溶勿を戸去し、シアン化カリウム１２．６１７ （０，
１９４モル）を添加し、５５℃で３時間攪拌した後に冷
却して酢酸エチル抽出した。抽出物を無水硫酸すトリウ
ムで乾燥し、濃縮し、減圧蒸留すれば、沸点９９〜１０
６℃／ ０．２ ＋Ｄ１．ＩＨｇのＮ−シアノメチルア
ミノモルホピロリジ／ｚ１．５ｊ９（収率６６．４％）
が得られる。
このモルホピロリジンの塩酸塩９．５９ （０，０４６
７モル）を水４ｏｍ１３にイ台解し、水５ ｈｒｌに亜
硝酸ナトリウム３．５４ 、！？ （０，０５１４モル
）を溶解した溶液を０℃で且つアルゴン気流化に滴下し
た。この滴下後１時間攪拌した後に、生成した黄色結晶
をｐ取し、冷水で洗浄すれば、Ｎ−（Ｎ−シアノメチル
−Ｎ−二トロンアミノ）モルホピロリジン６、ｓ ９
（収率７１．０係）が得られる。
７モル）を水４ｏｍ１３にイ台解し、水５ ｈｒｌに亜
硝酸ナトリウム３．５４ 、！？ （０，０５１４モル
）を溶解した溶液を０℃で且つアルゴン気流化に滴下し
た。この滴下後１時間攪拌した後に、生成した黄色結晶
をｐ取し、冷水で洗浄すれば、Ｎ−（Ｎ−シアノメチル
−Ｎ−二トロンアミノ）モルホピロリジン６、ｓ ９
（収率７１．０係）が得られる。
得られたこのニトリル６．５．９ （０，０３３２モル
）をメタノール５０祷に溶解させ、３Ｎ＝塩酸性メタノ
一ル浴液３１ｍ１を滴下して１時間攪拌した後にエーテ
ルを滴下して結晶化させれば、所望の３−（Ｎ−モルホ
ピロリジノ）シドノンイミン・１塩敲塩・１水オロ物６
．２ ｊｉ （収率７４．５ ％ ）が得られる。
）をメタノール５０祷に溶解させ、３Ｎ＝塩酸性メタノ
一ル浴液３１ｍ１を滴下して１時間攪拌した後にエーテ
ルを滴下して結晶化させれば、所望の３−（Ｎ−モルホ
ピロリジノ）シドノンイミン・１塩敲塩・１水オロ物６
．２ ｊｉ （収率７４．５ ％ ）が得られる。
融点 １４５〜１４７℃
元素分析：
理論値 Ｃ３，８，３３Ｈ６，０３Ｎ２．２．３５実測
値 Ｃ３，８，３’３ Ｈ５，９５Ｎ２２．４２Ｍ５
’″ （ＣＩ／ＤＩ） ｍ／ｅ ； １６ Ｂ （Ｍ −２８
）” 、 １６６（Ｍ−３（ｆｆ（ＥＩ／ＤＩ） ｍ／
ｅ ； Ｊ ９ｅ （Ｍ ）＋ＩＲ（ＫＢｒ）： ３
４５０，３０５０．１６＆０，１１４０゜８８５ｃｍ−
１ 例３ ．９−（Ｎ−モルホピペリジノ）シドノンイミン・１塩
酸塩 水３２．５ｄ３中に、Ｎ−アミノモルホピペリソンＪ
７．１９ （０，１２モル）と、ホルムアルデヒド・亜
硫酸水素ナトリウム・１水和物Ｊ ｓ、ｓ ｇ （ｏ、
１２モル）とを添加して室温で１時間攪拌した。次いで
不溶物を涙去し、シアン化カリウム７．８３９（０，１
２モル）を添加し、５０〜５５℃で３時間撹拌した後に
一夜放置する。析出結晶を戸数し、水洗すればＮ−シア
ノメチルアミノモルホぎペリノンＪ ｓ、ｏ ９ （収
率５９．９チ）が得られる。
値 Ｃ３，８，３’３ Ｈ５，９５Ｎ２２．４２Ｍ５
’″ （ＣＩ／ＤＩ） ｍ／ｅ ； １６ Ｂ （Ｍ −２８
）” 、 １６６（Ｍ−３（ｆｆ（ＥＩ／ＤＩ） ｍ／
ｅ ； Ｊ ９ｅ （Ｍ ）＋ＩＲ（ＫＢｒ）： ３
４５０，３０５０．１６＆０，１１４０゜８８５ｃｍ−
１ 例３ ．９−（Ｎ−モルホピペリジノ）シドノンイミン・１塩
酸塩 水３２．５ｄ３中に、Ｎ−アミノモルホピペリソンＪ
７．１９ （０，１２モル）と、ホルムアルデヒド・亜
硫酸水素ナトリウム・１水和物Ｊ ｓ、ｓ ｇ （ｏ、
１２モル）とを添加して室温で１時間攪拌した。次いで
不溶物を涙去し、シアン化カリウム７．８３９（０，１
２モル）を添加し、５０〜５５℃で３時間撹拌した後に
一夜放置する。析出結晶を戸数し、水洗すればＮ−シア
ノメチルアミノモルホぎペリノンＪ ｓ、ｏ ９ （収
率５９．９チ）が得られる。
このモルホピペリジン４．６ ｇ（０，０２２１モル）
を水２０ｒｒＬｌに溶解させ、水２ａに亜硝酸ナトリウ
ム１．６．９ （０，０２３３モル）を溶解した溶液を
０℃で且つアルゴン気流下に滴下した。この滴下後１時
間攪拌した後に、析出結晶を戸数し、冷水で洗浄すれば
、Ｎ−（Ｎ−シアノメチル−Ｎ−ニトロソアミノ）モル
ホピペリジン４．３９（収率９７．０多）が得られる。
を水２０ｒｒＬｌに溶解させ、水２ａに亜硝酸ナトリウ
ム１．６．９ （０，０２３３モル）を溶解した溶液を
０℃で且つアルゴン気流下に滴下した。この滴下後１時
間攪拌した後に、析出結晶を戸数し、冷水で洗浄すれば
、Ｎ−（Ｎ−シアノメチル−Ｎ−ニトロソアミノ）モル
ホピペリジン４．３９（収率９７．０多）が得られる。
このニトリル４．３ 、ｊ９ （０，０２０５モル）を
塩酸性メタノール溶液で処理し、エチルエーテルで結晶
化させれば、所望の３−（Ｎ−モルホピペリジノ）シド
ノンイミン・１塩威塩４．９ ｊｉ （収率９７．０％
）が得られる。
塩酸性メタノール溶液で処理し、エチルエーテルで結晶
化させれば、所望の３−（Ｎ−モルホピペリジノ）シド
ノンイミン・１塩威塩４．９ ｊｉ （収率９７．０％
）が得られる。
融点１４２〜１４５℃
元素分析：
理論値 Ｃ４３，８２１−１６，１３Ｎ２２．７１
“ＭＳ ” （ＣＩ／ＤＩ） ｍ／ｅ ； １８２ （Ｍ ２Ｂ）＋
、 １８０ （Ｍ ３０）（ＥＩ／Ｄ工） ｒｒＶ／
ｅ 、； ２１’ ０ （Ｍ ）”ＩＲ（ＫＢｒ）：
３４５０．３０７５．１６８５．１０８０ｃｒｎ−’
例４ 例２に記載の方法によシ得たるシドノンイミン化合物３
．３９ （０，０１３２モル）を乾燥ピリジン１６−に
溶解させ、この溶液にｏ℃でクロル蟻酸エチルエステル
５．３９ （０，０４８８モル）を滴下し、次いで室温
で一夜攪拌した。析出固体を漣去し、涙液を濃縮し、エ
タノールを添加した後に再び濃縮した。これをシリカゲ
ルカラム処理しく溶出液＝頃化メチレン）、塩化メチレ
ン／エーテルで再結カルボエトキシシドノンイミン２．
４ ｊｊ （収率６７．８係）が得られる。
“ＭＳ ” （ＣＩ／ＤＩ） ｍ／ｅ ； １８２ （Ｍ ２Ｂ）＋
、 １８０ （Ｍ ３０）（ＥＩ／Ｄ工） ｒｒＶ／
ｅ 、； ２１’ ０ （Ｍ ）”ＩＲ（ＫＢｒ）：
３４５０．３０７５．１６８５．１０８０ｃｒｎ−’
例４ 例２に記載の方法によシ得たるシドノンイミン化合物３
．３９ （０，０１３２モル）を乾燥ピリジン１６−に
溶解させ、この溶液にｏ℃でクロル蟻酸エチルエステル
５．３９ （０，０４８８モル）を滴下し、次いで室温
で一夜攪拌した。析出固体を漣去し、涙液を濃縮し、エ
タノールを添加した後に再び濃縮した。これをシリカゲ
ルカラム処理しく溶出液＝頃化メチレン）、塩化メチレ
ン／エーテルで再結カルボエトキシシドノンイミン２．
４ ｊｊ （収率６７．８係）が得られる。
融点 ９０〜９１℃
元素分析：
理論値 Ｃ４９，２５Ｈ６，０１Ｎ２０．８８実測値
Ｃ４９，２６Ｈ６，０６Ｎ２０．８８Ｍ５
” （ＣＩ沖工）心’ｅ ； ２６９（Ｍ ＋１ ） ”（
ＥＩ／ＤＩ） ｒｒｙ’ｅ：２６ Ｂ （Ｍ）” 、
２３ Ｂ （Ｍ ３０ ）”１９４（Ｍ−７４）＋ ＩＲ（ＫＢｒ）： ３１３５，１６６０（Ｃ＝０）、１
５ｇ５゜１２６８．１０７４（Ｃ−０−Ｃ）、９６８ｃ
ｍ−’例５ ドノンイミン 例３に記載の方法によシ得たるシドノンイミン化合物３
．０ ／ｌ （０，０１２２モル）を乾燥ピリジン１５
ｍ１に溶解させ、この溶液に０℃でクロル蟻酸エチルエ
ステル４．５ ｊｊ （０，０４１５モル）を滴下し、
次いで例４に記載の処理を同様にして行なえば、所−望
の３−モルホピペリジノ−Ｎ−カルボエトキシシドノン
イミン２．０９（収率ｓ ｓ、１％ ）が得られる。
Ｃ４９，２６Ｈ６，０６Ｎ２０．８８Ｍ５
” （ＣＩ沖工）心’ｅ ； ２６９（Ｍ ＋１ ） ”（
ＥＩ／ＤＩ） ｒｒｙ’ｅ：２６ Ｂ （Ｍ）” 、
２３ Ｂ （Ｍ ３０ ）”１９４（Ｍ−７４）＋ ＩＲ（ＫＢｒ）： ３１３５，１６６０（Ｃ＝０）、１
５ｇ５゜１２６８．１０７４（Ｃ−０−Ｃ）、９６８ｃ
ｍ−’例５ ドノンイミン 例３に記載の方法によシ得たるシドノンイミン化合物３
．０ ／ｌ （０，０１２２モル）を乾燥ピリジン１５
ｍ１に溶解させ、この溶液に０℃でクロル蟻酸エチルエ
ステル４．５ ｊｊ （０，０４１５モル）を滴下し、
次いで例４に記載の処理を同様にして行なえば、所−望
の３−モルホピペリジノ−Ｎ−カルボエトキシシドノン
イミン２．０９（収率ｓ ｓ、１％ ）が得られる。
融点 １１１〜ｌ Ｉ １．５℃
元緊分析：
理論値 Ｃ５１，０６Ｈ６，４３Ｎ１９．８５実測値
Ｃ５０，９７Ｈ６，５９Ｎ１’９．８７Ｍ５ ’ （ＣＩ／ＤＩ） ｍ／ｅ ； ２８３ （Ｍ＋ １ ）
”（ＥＩ／１）Ｉ） ｍ／ｅ： ２８２（Ｍ）”、２５
２（Ｍ−３０）”。
Ｃ５０，９７Ｈ６，５９Ｎ１’９．８７Ｍ５ ’ （ＣＩ／ＤＩ） ｍ／ｅ ； ２８３ （Ｍ＋ １ ）
”（ＥＩ／１）Ｉ） ｍ／ｅ： ２８２（Ｍ）”、２５
２（Ｍ−３０）”。
ｚｏｓ（Ｍ−７４）”
ＩＲ（ＫＢｒ）： ３１４５（シトノンＣ−Ｈ） 、
３０００ （Ｃ−Ｈ）。
３０００ （Ｃ−Ｈ）。
Ｊ ６５０ （Ｃ−０） 、 Ｊ ５７０ （Ｎ−Ｃｏ
ｏ ） 。
ｏ ） 。
Claims (3)
- （１）一般式 （式中Ｒ１はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
３−ピリジルカルボニルアミノエチル基を意味し、Ｒ２
は水素又はカルブエトキシ基を意味する）にて示される
新規なシドノンイミン化合物又はその酸付加塩。 - （２） ホルムアルデヒド及びシアン化合物を一般式 ％式％（） （式中Ｒ１はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
３−ピリジルカルボニルアミノ基を意味する）にて示さ
れるアミンと反応させ、得たる一般式％式％ （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示されるアミノ
ニトリルを鉱酸媒体中で亜硝酸ナトリウムにより処理し
、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示されるニトロ
ソアミノニトリルを鉱酸で処理して環化し且つ必要に応
じ酸付加塩に変することを特徴とする、一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示される新規な
シドノンイミン化合物又はその酸付加塩の製法０ - （３） ホルムアルデヒド及びシアン化合物を一般式 ％式％（） （式中Ｒ１はモルホピロリジノ、モルホピペリジノ又は
３−ピリジルカルぎニルアミノ基を意味スル＞にて示さ
れるアミンと反応させ、得たる一般式Ｒ、−ＮＨ−ＣＨ
２ＣＮ （２）（式中Ｒ１は前記の意味を
有する）にて示されるアミノニトリルを鉱酸媒体中で亜
硝酸ナトリウムによ他処理し、得たる一般式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示されるニトロ
ンアミノニトリルを鉱酸で処理して環化し、得たる一般
式 （式中Ｒ１は前記の意味を有する）にて示される化合物
を一般式 ％式％（） （式中Ｘはハロダン原子を意味する）にて示されるハロ
蟻酸エステルと反応させ且つ必要に応じ酸付加塩に変す
ることを特徴とする、一般式（式中Ｒ１は前記の意味を
有する）にて示される新規なシドノンイミン化合物又は
その酸付加塩の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20602282A JPS5998076A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | 新規なシドノンイミン化合物及びその製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20602282A JPS5998076A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | 新規なシドノンイミン化合物及びその製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5998076A true JPS5998076A (ja) | 1984-06-06 |
| JPH0359905B2 JPH0359905B2 (ja) | 1991-09-12 |
Family
ID=16516599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20602282A Granted JPS5998076A (ja) | 1982-11-26 | 1982-11-26 | 新規なシドノンイミン化合物及びその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5998076A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236180A (ja) * | 1988-06-14 | 1990-02-06 | Cassella Ag | 置換された３‐アミノシドノンイミン、その製造方法及びその使用方法 |
-
1982
- 1982-11-26 JP JP20602282A patent/JPS5998076A/ja active Granted
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0236180A (ja) * | 1988-06-14 | 1990-02-06 | Cassella Ag | 置換された３‐アミノシドノンイミン、その製造方法及びその使用方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0359905B2 (ja) | 1991-09-12 |
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