JPS5991145A - 減少した煙発生容量を有するフツ化ビニリデン重合体ベ−スの組成物 - Google Patents

減少した煙発生容量を有するフツ化ビニリデン重合体ベ−スの組成物

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JPS5991145A
JPS5991145A JP58189795A JP18979583A JPS5991145A JP S5991145 A JPS5991145 A JP S5991145A JP 58189795 A JP58189795 A JP 58189795A JP 18979583 A JP18979583 A JP 18979583A JP S5991145 A JPS5991145 A JP S5991145A
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vinylidene fluoride
molybdenum
fluoride polymer
smoke
derivative
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、減少した煙発生容量を有するフッ化ビニリデ
ン重合体ペースの組成物に関する。
フッ化ビニリデン重合体は発火しにくくて自己消火性で
ある。フッ化ビニリデン重合体の発火抵抗をさらに改良
するために、加工前にある種の特別方スズ化合物のよう
な難燃添加剤を合体することはすでに提案されている。
それにもかかわらず。
難燃剤は高温ではフッ化ビニリデン重合体からつくった
成形品の燃焼を完全には防ぐことのできないことが一般
に示されてきた。
さらに、重合体組成物の煙発生容量すなわち燃焼で煙を
発生する卵力の減少と重合体組成物の発火遅延とは、互
に直接関連しhい二種の異方る現象であり、そこである
−の難燃化合物は一旦燃焼が実際上開始するとある場合
には煙発生剤として働ら六、!!たけある種の煙減少剤
はある場合には発火を促進する灼熱現象を銹起する。
従来、フッ化ビニリデン重合体は低い煙発生容量をもつ
という評判があった。しかし、一般に考えられていた見
解とけ界寿り、フッ化ビニリデン重合体からつくった成
形品の燃焼は、炎自身と同様に重大な欠点を示すのに十
分な青の煙を発生することが見出されており、それ故緊
急時に救助を一層困難にする。
本発明の目的は、減少した煙発生容量を有するフッ化ビ
ニリデン重合体ベースの組成物を提供することにある。
本発明の組成物はまた増加した発火抵抗、すなわち高い
限界酔素指数を廟している。
本発明に従えば、これらの組成物は煙減少剤として1種
以上のモリブデン誘導体を含む。これらの誘導体は有機
また”け無機の本のであることができる。最本有効であ
りそれ故好ましいものけ、モリブデンが5価またFt6
価であるモリブデン誘導体である。列挙できるこのよう
な誘導体の例t−t。
モリプデニルアセチルアセトナート、三酸化モリブデン
、一般式MoO(OH) 、% の水酸化モリブデン、
ハロゲン化モリブデンおよびオキシハロゲン化モリブデ
ンたとえば五フッ化モリブデン、六フッ化モリブデン、
五塩化モリブデン、塩化モリブデン酸(MoO2α2)
、モリブデン酸、金属またはアンモニウムのモリブデン
酸塩、リンモリブデン酸、金属またはアンモニウムのり
”ンモリブデン酸塩である。
特に好ましいモリブデン誘導体はモリブデンが6価のも
のである。就中、金属モリブデン酸塩が好ましい。列挙
できるこのようか金属モリブデン酸塩の例はナトリウム
、ビスマス、カルシウム、亜鉛、アルミニウム、鉄、マ
ンガンのモリブデン酸塩である。
特に著しく好ましいモリブデン誘導体はカルシウム、亜
鉛、アルミニウムのモリブデン酸塩であり、これらは低
濃度で有効でありまた特に処理中組成物を着色しないか
または組成物中に着色を誘発し汗い利点を有し、さらに
容易に入手でき安価である。
モリブデン誘導体の製造はよく知られており。
特にカーク−寸スマー、エンサイクロイブイア・オプ・
ケミカル・テクノロジー、3版、1981年% 15巻
、683頁以下に記載されている。
モリブデン誘導体のほかに、本発明の組成物は安定剤、
潤滑剤、充てん剤、顔料、難燃剤1重合体添加剤外どの
ようなフッ化ビニリデン重合体用の通常の添加剤を含む
ことがで六る。一般に1本発明の組成物Fi1種以上の
フッ化ビニリデン重合体少汗くとも65重J#憾を、最
もふつうには上記重合体少ガくとも80tt1を含む。
本発明の組成物中に存在させるモリブデン誘導体の一1
Fi、特に所望の結果と使うモリブデン誘導体の性質に
従って、広い限閣内で変化できる。ふつうは、フッ化ビ
ニリデン重合体100重量部当り全モリブデン金属とし
て表わし、モリブデン誘導体を0.1〜5重量部の量で
使う。該重合体IQO重i1部当りのモリブデン金属と
して表わし。
0.2〜3.5*fi)部の合計量で使うのが好ましい
・ 「フッ化ビニリデン重合体」という用語は、フッ化ビニ
リデンから銹導される皐景体皐位少なくとも85モル憾
を、好ましくけ少かくとも90モル係を含む全重合体を
指すものと了解すべきである。そこで本発明の組成物の
製造に適するフッ化ビニリデン重合体は、フッ化ビニリ
デンホモyJfリマーおよび1種以上のコモノマーから
誘導される単量体単位を含むフッ化ビニリデン共重合体
の両者を含む。フッ化ビニリデンから誘導される単量体
単位少なくとも90モル係を含むフッ化ビニリデン重合
体について特に有利な結果が得られ、ただし残りは好ま
しくけフッ化ビニル、トリフルオロエチレン、クロロト
リフルオロエチレン、テトラフルオロエチレン、ヘキサ
フルオロプロピレンのようなその他のフッ素化オレフィ
ンから誘導される単量体単位からなる。
本発明の組成物を製造するために、モリブデン誘導体を
どの形でも、たとえば粉末としてまたは水性分散液とし
て使用できる。しかし、便利かために、粉末形で使うの
が好ましい。この場合、約200ミクロン以下の平均粒
度をもつ粉末を使うのが有利である。好ましくは、粒度
は100ミクロン以下、さらに好ましくは50ミクロン
以下である。
本発明の組成物の製造においては特別の問題はh<、 
これら組成物の製造のためのすべてのふつうの枝術を使
用できる。そこで、モリブデン誘導体を重合の終りに重
合媒体に直接導入することKよって、または重合後得ら
れる水性分散液の遠心分離または濾過により得られる湿
ったケーキにモリブデン誘導体を添加することによって
、モリブデン誘導体を重合段階からのフッ化ビニリデン
重合体と混合できる。特に有利な操作は1組成物の一部
を形成する他の添加剤と同時に、プレミックスの製造中
、粉末形でフッ化ビニリデン重合体にモリブデン誘導体
を添加することからなる。スクリュー押出機のようなフ
ッ化ビニリデン重合体を融解する装置に直接モリブデン
誘導体を導入することもできる。
本発明の組成物は熱可塑性樹脂の成形の通常の方法によ
り加工できる。本発明の組成物は成形品の煙発生容量の
実質的な減少が特に関心のあるフッ化ビニリデン重合体
の応用分野、たとえば建築工業および航空工業()臂イ
ブ、スリーブ、フィルム、ペイント)で使うことが童図
されている成形品の製造に著しく適している。
次の実施例は本発明を例示するが1本発明を限定するも
のではない。
評価した処方物は重量で表わし次の組成を有する。
フッ化ビニリデン重合体  100 ポリエチレンワツクス     0.2モリブデン誘導
体     第1表参照使ったモリブデン誘導体Fi5
[]eり0ン以下の平均粒度を有する粉末形である。
実施例1〜5では、重合体は商品名5OLEFW200
8のフッ化ビニリデンホモIリマーで、ソルベー・アン
ド・シーにより製造、市販されている。実施例6〜10
でFi、重合体は商品名5OLEF型10510のフッ
素化すレフインから誘導された単量体単位5重を憾を含
むフッ化ビニリデン共重合体であり、ソルベー・アンド
・シーにより製造、市販されている。
全成分を混合し、混合物を180℃で5分混練すること
により組成物1〜10をつくり、その後クレープを10
 □kp/yy+2ノFE力下180℃で2分圧縮する
ことにより板をつくった。
モリブデン誘導体を含まない処方物から、同一条件で版
をつくった。
1977年9月の登録フランス標準(Reglster
edFrench 5tandard ) T 51−
073に従い、プレスした板から切った試験片につき8
00℃で500t/時間の空気流下に煙発生容量を評価
した。3枚の試験片をプレスした板の各々から切取り、
予備試験中に最大光学密度が燃焼試験中2.5を越えな
いように試験片の質量を選んだ。全試験片(実施例1〜
10およびモリブデン誘導体を含またい処方物)は重さ
が1.450■であった。
各試験片に対し光学密度の曲線を時間の関数として記録
した。これらの曲線を使って次の本のを定義した。
煙量に対する常用単位、U、すなわち1分間に1に等し
い光学密度に相当する煙量。
常用単位で表わした試験中発生する煙の全量、S 。
これらのデータを使い1、試験片の各々に対する煙指数
Fを計算した。Fは87mに等しく、mは?で表わした
試験片の質量であり、結果Fi3試験片の平均であった
ついで、次式に従い煙減少係を計算した。
O F=検討試料の平均煙指数 Fo= モリブデン誘導体を含まない対照試料の平均煙
指数 5OLEF2008ホモポリマーベースの処方物の平均
煙指数F。は1.70である。5OLEF10510共
重合体ペースの処方物の平均煙指数Fo  は1.86
である@ 第1表は使ったモリブデン誘導体の種類と量および各組
成物の煙減少、すなわち対照組成物(モリブデン誘導体
を含まない)に対する煙減少憾を示す。
1 3 2

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 (1)  煙減少剤として有効量のモリブデン誘導体を
    含むことを特徴とする減少した煙発生容量を有するフッ
    化ビニリデン重合体ペースの組成物。 (2)  モリブデン自導体が、モリブデンが5価また
    Fi6価の誘導体である特許請求の範囲第(1)項記載
    のフッ化ビニリデン重合体ペースの組成物。 (3)  モリブデン誘導体が、モリブデンが6価の誘
    導体である特許請求の範囲第(1)項または第(2)項
    記載のフッ化ビニリデン重合体ペースの組成物。 (4)  モリブデン誘導体が金属モリブデン酸塩であ
    る特許請求の範囲第(3)項記載のフッ化ビニリデン重
    合体ペースの組成物。 (5)  モリブデン酸塩がカルシウム、亜鉛、または
    アルミニウムのモリブデン酸塩である特許請求の範囲第
    (4)項記載のフッ化ビニリデン重合体ペースの組成物
    。 +6)  フッ化ビニリデン重合体1’0oii−fJ
    部当り全モリブデン金属として表わし0.1〜5重量部
    の量でモリブデン誘導体を使う特許請求の範囲第(1)
    項〜第(5)項のいずれか一項記載のフッ化ビニリデン
    重合体ペースの組成物。 (7)  フッ化ビニリデン重合体100重量部当り全
    モリブデン金属として表わし0.2〜3.5重量部の量
    でモリブデン誘導体を使う特許請求の範囲第(6)項記
    載のフッ化ビニリデン重合体ペースの組成物・ (8)フッ化ビニリデン重合体がフッ化ビニリデンホモ
    ポリマーである特許請求の範囲第(1)項〜第(7)項
    のいずれか一項記載のフッ化ビニリデン重合体ペースの
    組成物。 (9)  フッ化ビニリデン重合体が少々くと本90モ
    ル憾のフッ化ビニリデンを含むフッ化ビニリデン共重合
    体である特許請求の範囲第(1)項〜第())項のいず
    れか一項記載のフッ化ビニリデン重合体ペースの組成物
JP58189795A 1982-10-11 1983-10-11 減少した煙発生容量を有するフツ化ビニリデン重合体ベ−スの組成物 Granted JPS5991145A (ja)

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