JPS599050B2 - Ｎ−アシルアントラニル酸クロム（３）のトルエン溶液の製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法により固体粒子を表面に被着させる
ための分散液中に使用するＮ−アシルアントラニル酸ク
ロム（■）のトルエン溶液を製造する方法に関するもの
でぁる。

英国特許出願第７５１５１８４１号には、固体粒子のほ
かに、非極性分散剤、この分散剤に可溶性の非イオン巨
大分子化合物および固体粒子の電荷制御剤を含有し、電
子写真法により固体粒子を表面に堆積させるための分散
液において、単一電荷制御剤として次式：Ｃｒ（ＡＮ）
ｎ（ＯＨ）３−ｎ （式中川はベンゼン核で置換されていることがありかつ
そのアミノ基が６〜２０個の炭素原子を有する脂肪酸で
アシル化されているアントラニル酸残基を示し、ｎ＝１
、２又は３好ましくはｎ■１又は２である）で表わされ
る化合物のクロム塩（■）を上記分散液に含有させるこ
とが提案されている。

アシル化アントラニル酸は、ハロゲン原子、アリール、
アルキル、アラルキル、ニトロ基、更にアミノ、０−ア
ルキル、０−アリール、０−アラルキル基、水酸基およ
び／又はエステル基で核を置換されていることがある。
置換されていることのあるアントラニル酸のアミノ基は
ステアロイル基又はラウロイル基又はオレオイル基でア
シル化するのが好ましい。西独国公開特許第２１１６５
５６号公報には、シヨツテンーバウマン（ Ｓｃｈｏｔ
ｔｅｎ−Ｂａｕｍａ皿）法によりアントラニル酸と塩化
ステアロイルとを縮合させてステアロイルアントラニル
酸を生成することによりステアロイルアントラニル酸を
生成する方法が披瀝されている。

かかる酸のナトリウム塩は水性溶液中で硫酸クロム（■
）によりトリスステアロイルアントラニル酸クロムに転
化し、このクロム塩は水溶液から緑色沈殿の形態で沈殿
する。普通の洗浄および乾燥操作の後にこのクロム塩を
炭化水素に溶解する。上述の分散液中に制御剤として使
用する場合には、水性溶液中で生成したＮ−アシルアン
トラニル酸クロム（）は、Ｃｒ（ＡＮ）。（０Ｈ）３−
。の沈殿が遊離酸（ステアロイルアントラニル酸）によ
つて著しく汚染されるという欠点を有する。英国特許出
願第７５／５１８４１号によれば、Ｎ−アシルアントラ
ニル酸クロム（）は、ＣＨ３ＯＮａをメタノールに溶解
して添加することにより、所要の比率のＮ−アシルアン
トラニル酸およびＣｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０からメタ
ノール溶液中で生成する。

生成する沈殿をデカンテーシヨンによりメタノールから
分離し、数回メタノールで洗浄し、再度トルエン又はク
ロロホルム又はテトラヒドロフラン中に溶解する。この
溶液を沢過し、蒸発乾固する。次いでクロム含有量を測
定することにより組成を確認する。

分散液を製造するために所定濃度の標準溶液を作る。溶
媒としては、例えば、トルエン、キシレン、ベンゼン、
エタノール、プロパノール、ブタノールおよび他のアル
コール類、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルフオキ
シド、ピリジン、アセトニトリル、クロロホルムおよび
他のハロゲン化炭化水素を使用することができる。なお
溶媒は少量の水を含有していてもよい。Ｎ−アシルアン
トラニル酸クロム（）を製造する際の問題は、可能で最
も簡単な方法によつて常にほぼ一定の特性を有するもの
を製造することである。

例えば、トルエンを蒸発させる際に問題がある。生成す
るアントラニル酸クロムの特性は、トルエンの蒸留を極
めて完全に行うか否かによつて著しく異なる。従つて本
発明の目的は、Ｎ−アシルアントラニル酸クロム（）が
上述の分散液中で制御剤として最適に作用するような形
態でしかも常にほぼ一定の特性を有するようＮ−アシル
アントラニル酸クロム（）を製造できる方法を得ようと
するにある。

本発明においては、かかる目的を、Ｎ−アシルアントラ
ニル酸とクロム塩（）とをメタノール溶 ｔ液中でナト
リウムメチラートの存在下に反応させ、生成した沈殿を
トルエンに溶解して、電子写真法により固体粒子を表面
に被着させるための分散液中に使用するＮ−アシルアン
トラニル酸クロム（財）ノのトルエン溶液を製造するに
当り、前記沈殿をトルエンに溶解した後にトルエンの一
部分を真空下に蒸留除去し、残留溶液を沢過後に新鮮な
トルエンで調整して分散液を作るのに必要なＮ−アシル
アントラニル酸クロム（）含有量にすることを特徴とす
るＮ−アシルアントラニル酸クロム（）のトルエン溶液
の製造方法により達成する。

従来提案された方法に対し、本発明はトルエンの蒸留を
省略し、合成の際に生成するＮ−アシルアントラニル酸
クロム（）をトルエンに溶解した溶液を濃厚標準溶液と
して使用すると（・う考えに基く。

残りのメタノールおよび水は例えば約１０％トルエンと
共に蒸留除去する。Ｎ−アシルアントラニル酸クロム（
）を簡単な方法で製造するための更に他の点は、溶媒量
を限定することである。

しかし、Ｎ−ステアロイルアントラニル酸塩は常温にお
いてメタノールに極めて僅かしか溶解しない。メタノー
ルの沸点付近でプロセスを行う場合には溶媒量を限定す
ることができる。しか化、この場合に問題はＮ−ステア
ロイルアントラニル酸クロム（）が沈殿することで、Ｎ
−ステアロイルアントラニル酸クロム（）は反応容器の
底にケーキとして堆積する。従つて合成の際に常温で操
作すると同時に溶媒量を限定するのが好ましい。本発明
の方法の好適例では、Ｎ−ステアロイルアントラニル酸
のナトリウム塩を使用することによりこれを達成する。

Ｎ−ステアロイルアントラニル酸のナトリウム塩のメタ
ノールに対する溶解度はアントラニル酸自体の溶解度の
ほぼ６倍に達する。メタノール中でＣｒ（ＮＯ３）３・
９Ｈ２０と１又は２当量のＣＨ３ＯＮａとを混合する場
合にはＮａＮＯ３の沈殿は生成するがクロム化合物の沈
殿は生成しないので、次の合成法が可能になる：溶液１
：メタノール中の１当量のＮ−ステアロイルアントラニ
ル酸と１当量のＣＨ３ＯＮａ；溶液：メタノール中の１
当量のＣｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０と２当量のＣＨ３Ｏ
ＮａＯ溶液１を溶液に添加する。

反応中にＣｒＡＮ（０Ｈ）２沈殿が生成する。

また反応は溶液Ｉおよびを同時に反応器に緩徐に滴下し
て導入することにより行うことができる。またこの場合
にはＣｒＡＮ（０Ｈ）２沈殿が生成する。Ｃｒ（ＡＮ）
２０Ｈは次の方法で製造することができる：溶液：メタ
ノール中の２当量のＮ−ステアロイルアントラニル酸と
２当量のＣＨ３ＯＮａ；溶液：メタノール中の１当量の
Ｃｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０と１当量のＣＨ３ＯＮａＯ
溶液を溶液に緩徐に添加する。

Ｃｒ（ＡＮ）２０Ｈ沈殿が生成する。

上述の説明において正確な構造式を記載したが、これに
限定されるものではない。

よく知られているように、かかる化合物および同様な化
合物は種種の数の単量体と会合物を形成し、この際水を
保有させることができる。また、これらの化合物を上述
の化学量論的な式のいずれかと正確には一致しない形態
で分散液中に存在させることができる。従つて上述の式
は大約の比率を示すにすぎない。本発明の方法の利点は
、本発明の方法により生成するアントラニル酸クロムの
特性が常にほぼ一定であり、従つて得られる電子写真用
分散液も同様にその特性がほぼ一定していることである
。本発明を次の実施例について説明する。実施例ではク
ロム塩（）として硝酸クロム（）を使用した。しかし、
クロム塩（）としては他の反応系成分と反応しない限り
、いかなる可溶性クロム塩両でも適当であつて、例えば
硫酸クロム（）を使用することができる。実施例 １ Ｎ−ステアロイルアントラニル酸（５０４．５７１．２
５モル）とメタノール（６．２５１）とを機械的にかき
まぜながら沸点まで加熱し、溶解した。

次いでＣｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０（５００．２５７一
１．２５モル）をメタノール（１．２５１）に溶解した
溶液を添加した。かくして得た溶液を機械的にかきまぜ
、沸点まで加熱した。次いで約１５分以内にＣＨ３ＯＮ
ａ（３．７５モル）をメタノールに溶解した溶液を添加
した。かくして緑色沈殿が生成し、これはフラスコの底
にケーキとして堆積した。更に１時間かきまぜを継続し
、還流下に沸騰させた。冷却後に上澄液をデカンテーシ
ヨンした。然る後に沈殿をメタノール（２．５１）で２
回洗浄し、次いで４０℃でトルエン（６１）に溶解した
。この溶液を沢過し、次いで約５００ｍ１の溶媒が留出
するまで真空蒸留した。同時に合成の結果溶液中に存在
する残りのメタノールおよび水を蒸留除去した。次いで
溶液を再度沢過し、トルエンを補給して６．０ｆ！にし
た。この溶液のアントラニル酸クロム含有量を測定する
ために、２５．０ｍ１の緑色溶液を回転真空蒸発器で蒸
発乾固した。かかる処理の前後にフラスコの重量を測定
した。２５．０ｍ１中に約２．２３７の固体物質を得た
。

従つて収量：５３５７（ＣｒＡＮ（０Ｈ）２の理論量の
８７％）であつた。クロム含有量により化合物の組成を
測定した。クロム含有量は９〜１２％で、これはほぼ式
：ＣｒＡＮ（０Ｈ）２に相当した。所定濃度の標準溶液
を濃厚トルエン溶液から簡単に製造することができた。
実施例 ２ Ｎ−ステアロイルアントラニル酸（５０４．５７１．２
５モル）をメタノール（６１？）中に導入した。

２８．７５７（１．２５モル）のナトリウムと５００ｍ
１のメタノールとから生成したナトリウムメタノラート
溶液を添加した。

常温でかきまぜることにより全物質を溶解して溶液１を
得た。機械的にかきまぜながら常温においてＣｒ（ＮＯ
３）３・９Ｈ２０（５００，２５７−１．２５モル）を
メタノール（１。

５１）に溶解した。

この溶液に、５７．５Ｉｉ１（２，５モル）のナトリウ
ムと１０００ｍ１のメタノールとから新たに作つたナト
リウムメチラート溶液を緩徐にかきまぜながら添加した
。かくして白色沈殿および緑色沈殿（極めて少量）を得
た。白色沈殿は生成したＮａＮＯ３から構成されていた
。この沈殿を沈降させ、上澄液をデカンテーシヨンした
。緑色沈殿を約２００ｍ１のメタノールで溶解した。こ
れらの２種の溶液を一緒にして溶液とした。次いで溶液
を緩徐にかきまぜながら溶液に滴下した。緑色沈殿が沈
降した。添加後に更に約１０分間かきまぜを継続し、上
澄メタノールをデカンテーシヨンした。沈殿をメタノー
ルで洗浄し、実施例１におけると同様にトルエンに溶解
した。実施例 ３ Ｎ−ステアロイルアントラニル酸（８０．４７０．２モ
ル）をメタノール（６００ｍ１）に溶解し、ＮａＯＣＨ
３（０．２モル）と混合してＮ−ステアロイルアントラ
ニル酸のナトリウム塩を形成した（溶液）。

Ｃｒ（ＮＯ３）３・９Ｈ２０（４０．０７０．１モル）
をメタノール（３００ｍ０に溶解した。溶解したＣＨ３
ＯＮａ（０．１モル）を緩徐に滴下した。生成したＮａ
ＮＯ３沈殿を沈降させた（溶液）。次いで溶液を緩徐に
かきまぜながら溶液に滴下した。緑色沈殿が沈降した。
反応が完結した後に上澄メタノールをデカンテーシヨン
し、メタノールで２回洗浄し、沈殿をトルエン（６００
ｍ１）に溶解し、▲過し、約５０ｍ１の溶液を蒸留除去
し、再度Ｐ過した。かくして得た沢液にトルエンを補給
して６００ｍ１とした。然る後に含有量を測定した。収
量は約７８ｒ（収率：９０％）で、Ｃｒ含有量は６〜６
．７％であつた。これは式：ＣｒＡＮ（０Ｈ）２にほぼ
一致した。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ Ｎ−アシルアントラニル酸とクロム塩（III）とを
   メタノール溶液中でナトリウムメチラートの存在下に反
   応させ、生成した沈殿をトルエンに溶解して、電子写真
   法により固体粒子を表面に被着させるための分散液中に
   使用するＮ−アシルアントラニル酸クロム（III）のト
   ルエン溶液を製造するに当り、前記沈殿をトルエンに溶
   解した後にトルエンの一部分を真空下に蒸留除去し、残
   留溶液を濾過後に新鮮なトルエンで調整して分散液を作
   るのに必要なＮ−アシルアントラニル酸クロム（III）
   含有量にすることを特徴とするＮ−アシルアントラニル
   酸クロム（III）のトルエン溶液の製造方法。 ２ Ｎ−アシルアントラニル酸をナトリウム塩に転化し
   、次いでクロム塩（III）と反応させる特許請求の範囲
   第１項記載の製造方法。