JPS5988496A - 有害生物防除作用を有する混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は有害生物防除活性を有し、有機錫化合物または
ハロゲン化錫及びハロゲン化ホスホニウノ、を含有する
混合物、有害生物防除剤としてのこれらの混除物のｊｊ
ｌ用及び核有機鴎化合物を水に溶解する方法に関するも
のである。

トリ有機錫化合物、特に有機錫酸化物を有害生物防除剤
として使用できることは知られて訃り、そしてその重要
性が近年、引続いて増加している。永い間、このような
物質は有機溶媒溶液としてのみ使用することができた。

そのためそれらの応用性が技術的ならびに生活環境上の
理由のために制約された。それ故、同様な活１１１ユを
有しているが水に可溶な有害生物防除剤を使用できるこ
とが必要とされた。英国特許第１．４６ス４２０号明細
書には水溶性を増す手段として、有機錫化合物をアンモ
ニウム塩とともに水性系で使用することが示唆された。

しかしこの方法は必ずしも満足すべきものではない：多
くの場合、分散液が生成するに過ぎず、有機溶媒の併用
が必要となるか或いは、例えば有機錫７ツ化物を可溶化
する場合には、水溶性が殆んどまたは少しも増加しない
。他の場合に）：］：　、有し１１錫化合物が低濃度で
溶解するがその溶液は不安定なことがわかっている。

テトラデシルトリフェニルホスホニウムクロライド／Ｔ
ＢＴＯの混合物について１よ、カーライ２ル（Ｃａｒｌ
ｉｓｌｅ　）　　社のデータシート中で工業冷却水系で
使用することが示唆されている。

本発明は、 ａ）次式Ｉおよび／または■および／″！！たは■：（
式中、ｎは１，２まだは３を表わし、ｒ及びｔは相互に
独立して口ないし４の数値を表わすことができるが、（
ｒ十ｔ）の合計Ｆよ４でなければならず、Ｌ及びＭは相
互に独立してフルオライド、クロライド、ブロマイド、
アイオダイド、シアナイド、シアネートまだはチオシア
ネートを表わし、Ｘはｎ−塩基性無機酸もしくはｎ−塩
基性カルボン酸のアニオンまたは−ＯＨを表わし、Ｙは
酸素原子または硫黄原子を表わし、そして几１は未置換
の、または水酸基、シアノ基またはハロゲン原子により
置換された炭素原子数１ないし６のアルキル基、炭素原
子数３ないし７のシクロアルキル基、フェニル基または
２−メチル−２−フェニルプロピルａを表わす。） で表わされる有機錫化合物を少くとも１　ｆｌｌｉ、そ
して、 １））次式■： （式中、１モ２は几１で定義したのと同じ：＊味を有し
、Ｒ３は炭素原子数１ないし２２のアルキル基、水酸基
オたは塩素原子で置換された炭素原子数８ないし２２の
アルキル基、１’ｔＲＵ子数８ないし２０のアルキルペ
ンデル基マだ）Ｊ、式■ニーｚ−ｐｎ・３（ＩＶＩで表
わされる基を表わし、該式中、Ｒ・２は上記で定義した
のと同じ、音映を表わし、Ｚは線状または分岐状の（Ｃ
ｖＩＩ２ｖ）基を表わし、そして■は２ないし２２の数
を表わし、そしてこれらの基を１同寸た１、数回−０−
１−８−１−０Ｃ（０）−１−Ｃ（（’））−０−また
は几が水素原子もしくは炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基を表わす−Ｎ（Ｒ）−により中断することができそ
してＱはハライドを表ゎず。） で表わされるホスホニウム化合物を少くとも１種、含有
し、混合物中で、組合された化合物１１１：１または■
：■まだは■：■がそれぞれ少くともｎ：１まだは少く
とも１：１まだは少くとも２：１の比率で存在し：且つ
、もし混合物が、弐■で表わされ几３が炭素原子数１な
いし２２のアル基を表わすホスホニウム化合物と、式■
で表わされ几１がｎ−ブチル基を表わしＹが酸素原子を
表わす有機錫とからなるときはＩも２はフェニル基を表
わしてンよならない混合物に関するものである。

炭素原子数１ないし６のアルキル基としての几１及び几
２及び炭素原子数１ないし２２のアルキル基としての几
３の例は線状または分岐状のアルギル基、例えばメチル
’ｋ　ｓ　エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基
、ｎ−ブチル基、第ニブチル基、第三ブチル基、ｎ−ア
ミル基、イソアミル基、ｎ−ヘキシルａ、ｎ−オクチル
基、２−エチルヘキシル基、デシル基、ウンデシル基、
ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデ
シル基、オクタデシル基、アイコシル基まだはトコシル
基である。本発明はまたテトラデシル基及びヘキサデシ
ル基のようなアルキル基の混合物に関するものでもある
。１ｔ′は炭素原子数８ないし１８のアルキル基、特に
炭素原子数１２ないし１６のアルキル基を表わすことが
ｔＪＪｔしい。

また几１及び几２には相互に独立して炭素原子数１ない
し６のアルキル基、特にｎ−ブチル基を表わすものが好
ましい。

炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基としての
Ｒ７，Ｉｔ”及びＷの例はメチロール基、２−ヒドロキ
シエチル基、４−ヒドロヤシルフチル基ｔ＊ａ６−ヒド
ロギシヘキシル基、好ましくはメチロール基である。

炭素原子数３ないし７のシクロアルギル基として、■（
１及び几２は牛！にシクロプロピル茫、シクロブチル基
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチ
ル基、好ましくはシクロヘキシル基を表わす。

１１９、換された炭素原子数８ないし２２のアルキル基
としての几３の例は８−クロロオクチル基、４−クロロ
オクタデシル基、１０−ヒドロキシデシル基または２０
−ヒドロキシアルキル基である。

Ｒ３が式■で表わされる基であるときは、Ｚは例えばエ
チレン、１．６−）リメチレン、１．４−テトラメチレ
ン、プロピリデン、−ＣＩＩ２・Ｃｎ、−ｏ−Ｃｎ、　
ｃｕ２−１−　（ＣＨ２Ｏ）　４ＣＩＬＣＨ２−１−Ｃ
１Ｉ２・Ｃ）］］２−ＮＨ−ＣＨ２ＣＨ２−１−ＣＨ２
Ｃ１１２−Ｎ　（ＣＨ３）−ＣＨ２ＣＨ２−または−Ｃ
Ｈ２ＣＯＯ・ＣＨ２ＣＨ２−を表わす。

炭素原子数１ないし４のアルキル基としてのａの例はメ
チル基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、
ｎ−ブチル基、第ニブチル基または第三ブチル基である
。

無機酸のアニオンとしてのＸの例はフルオライド、クロ
ライド、ブロマイド、アイオダイド、シアナイド、シ′
アネート、チオシアネート、ナイトレート、サルフェー
ト、ホスフェート、チオホスフェートまタハボレートテ
ある。好ましいアニオンはフルオライド及びクロライド
である。

カルボキシレートアニメンとしてＸｔよｎ−塩基性カル
ボン酸、例えば７オルメート、′アセテート、グロビオ
ネート、アクリレート、メタクリレート、ヘキサノエー
ト、セバケート、ナフチネート、アビエテートまたはシ
トレートのアニオンを表わす。

ｎは好ましくは１を表わす。

Ｙは好ましくは酸素原子を表わす。

式Ｉで表わされる化合物がトリブチル錫クロライドまた
はトリブチル錫フルオライドである混合物が特に好まし
い。

式■で表わされる化合物がジー（トリブチル錫）オキサ
イドである混合物もまだ興味がある。

弐■におい°［ＲＩは式■及び■においてＲＩを定義し
たと同じ意味を有するが、不発ｆｊ、ＩＪによる混合物
におりるＲ１とＩｔ２は与えられた限定範囲で全く異フ
ンるものを表わすことができる。

ハライドとしてＱはフルオライド、クロライド、ブロマ
イドまたはアイオダイド好ましくはフルオライドそして
特にクロライドを表わす。

１モルの式１　（ＩＬ　３　Ｓ　ｎ　）　ｎ　Ｘで表わ
される化汀”１ツ・りを適切な程度まで溶解するために
ｔ、Ｉｌ、混合物が少くとも１１モルの弐■で表わされ
る化合′１′りを１−り有すると有利である。一方、式
■で表わされる化合物の１４ｙＪ合には化合物■１モル
当り少くとも１モルの式■１で表わされる化合物で十分
である。

１既して式■で表わされる化合物と　優れた結果を１４
る　には２倍のモル址の弐■で表わされる化合物で十分
である。所望ならば、いうまでもなく、式ＩＩＩで表わ
される化合物を混合物中で大過剰に、例えば５０：１の
モル比で使用することもできる。良好な有害生物防除作
用を得るためには、式］、ｌ［及びＩ！！、たは■及び
■または■及び■で表わされる化合物の実用ｉ昆合物に
おいてはそれぞれτ１：１ないし２０：１またＣ１０：
１ないし２〔１：１！！ニブζｔ［２：１ないし２０：
ｊ、グＪ′寸しくけそれイ゛れｎ：１ないし１２：１ま
ブこは１：１ないし１２：１または２：１ないし１２：
１のモル比率で使用される。

好ましい混合吻は式Ｉ及び／゛またｉＪ、１１で表わさ
れ、該式中、Ｘがフル」ライド、りｒ１ライＩ゛、ブロ
マイド、アイオダイド、ジＩナイド、シアネート、チオ
シ′アネート、ナイトレート、プ゛ルノエート、ホスフ
ェ−１・、ヂオホスフエート、ボｌ／　　ｌ　、フォル
メート、アセデート、グロビオネ−１％　゛アクリし）
−１・、メタクリレート、ヘキサノ−１−−）　、ナフ
戸ネート、七バケートまたはハｆドロオギνイドを表わ
し、几１が炭素ノＩχ子数１ないしるのアルキル−！ｌ
”％　メチロール基、シフ「ＪへＶ−シル基、フェニル
基ｔたは２−メ１ルー２−フェニルプロピル基を表わす
有機錫化合物を少くとも１種と、さらに弐■で表わされ
、該式中、Ｒ’７５ｆ几１で定義したのと同じ意味を表
わすこと７！ｌ（でき、そして几３が未置換の、または
水６．￥Ｕもしくは塩素原子によジ置換された炭素原子
数８ないし２２のアルキル基を表わし、または炭素原子
数８ないし２０のアルキルベンジル基ｔ　％”？わし、
Ｑがフルオライド、クロライｌ−”、ブロマイドまたは
アイオダイドを表わす７ｊクスホニウム化合物の少くと
も一種を含イｆする；この混合物が弐■で表わされ、該
式中、Ｉｔ３力；炭素原子数８ないし２２のアルキル基
を表Ｊ）すホスホニウム化合物と弐■で表わされ、該式
中、１（・１がｎ−ブチル基を表わし、Ｙが酸素原子を
表わす有機錫化合物よりなるときはＩｔ”はフェニル基
を表わしてはならない。

特に式Ｉ及び／まだは■及び／′または■及び１１（で
表わされ、式中、ｎが１を表わしＸ及び／またはＬ及び
／又はＭがフルオシイドまたＶよりロライドを表わし、
Ｙが酸素原子を表わし、そして几１及び几２が相互にｆ
ｆｌ＋立して炭素原子数１ないし６のアルキル基まだは
フェニル基を表わし、そしてＲ３が炭素原子数８ないし
１８のアルキル基または炭素原子数８ないし２０のアル
キルベンジル基を表わし、Ｑがクロライドまたはフルオ
ライドを表わす化合物を含有する混合物に興味がひかれ
る：この場合、混合物が式■で表わされ、式中Ｒ′が炭
素原子数８ないし１８のアルキ・ル基を表わし、Ｒ’が
ｎ−ブチル基を表わし、Ｙが１′２素原子を表わす化合
物を含有するならば几２はフェニル基を表わしてはなら
ない。

特に好ましい混合物は少くとも化合物トリーｎ−ブチル
テトラデシルホスホニウムクロライドと化合物ジー（ト
リーｎ−ブチル〈・ｔｈ）オキサイドとを含有する。

また少くとも化合物トリーｎ−ブブールテトラデンルホ
スホニウムクロライドと化合物トリーｎ−ブチル錫クロ
ライドとを含有する混合物も好ましい。

また少くとも化合物トリーｎ−ブチルテトラデシルホス
ホニウムクロライドと化合物トリーローブチル錫フルオ
ライドとを含有する混合物も興味がある。

また少くとも化合物トリーｎ−プチルテトジデシルポス
ホニウムクロライドと化合物トリフェニル錫ハイドロオ
キサイドとを含有する混合物も考慮に値する。

好ましい混合物は少くとも化合物ト１）　−ｎ−ブチル
−テトラデシルホスホニウムクロライドと１）′、介物
トリノエニル錫′ノ′ヒデ−１・とを含有゛する。

式Ｉで表わされる化合物のイ〈すは下記の通りである： １、トリメチル錫クロライド ２、トリーＩ＋−ブチル錫フルオライド３、トリーＩ：
−ブｆ−ル錫クロライド４１゛リ−ｎ−ブチル伊ろアセ
テート ５　トリーｎ−ブチル錫アクリレ−ト ロ、　　ｌ・リーＩＩ−ブチル錫メタクリレート７、　
　　トリス−１Ｊ−ｎ−ブチル（楊ホスフェートａ　　
トリシクロヘキシル錫り１ゴライ１゜９　　トリフェニ
ル錫クロラ・ｒド １（１，）＋７フエニル錫フルオシイド１１、　　ジ−
ｎ−ブチル−プロピル錫クロライド１２、トリーｎ−ブ
チル錫ナフテネ−１・１５トリフエニル錫ハイドロオキ
ザイド１４、トリシクロヘキシル錫ハイドロオキザイド
１５トリーｎ−ブチル錫ベンゾエート １６、トリー＋１−ブチル縞ンアナイド１７、トリーロ
ーブチル錫チオシアネート式■で表わされる化合物の例
はドｂＩシの通りである。

１Ｆ！Ｌ　　ジー（トリメチル鳩）オキ・ザイド１９　
　　ジー　（トリー１１−ブチル錫」オキサイド２０、
　　ジー（トリーローブチル鍋）＠）ルファイド２１、
　　ジー（トリシクロヘキシル錫ンオキザイド２２、　
　　ジー（トリシクロヘキシル錫）す゛ルファイド２３
、　　ジー（トリフェニル錫）オキサイド２４、　　ジ
ー（トリフェニル錫）サルノアイド２５、　　　ジー（
トリー１１−プロピル八）オギリ′イド２６　　ジー（
トリシクロヘキシル錫）オキャイド式ＩＩＩで表わされ
る化合物の則Ｅよ下記の通りである。

２７、　　　ｌ・ＩＪ　−ｎ　−フブ゛ルーｎ−ドグゾ
ルホスポニウムクロライド ２８、　　）　ＩＪ　−ｎ−グチルテトラデシルホスホ
ニウムクロライド ２９、　　　ト１７−　ｎ−フチルーｎ−デシルホスホ
ニウムクロライド ３０、）１ノーｎ−ブチル−ｎ−デ１ラデンルポスホニ
ウノ＼ブロマイド ３１、トリメチロール−ｐ−ラウリルベンジルポスホニ
ウノ、クロライド ３２、　　ト１）−ｎ−グチル−ｎ−ラウリルホスホニ
ウムクロライド 鳳　　トリーｎ−グチル−ｎ−ラウリルボスホニウムプ
ロマイド ３４、トリーｎ−ブチル−ｎ−ヘキザデフルポスポニウ
ムクロライド ３５、トリーローブチル− ムブロマイド ３６、トリーｎ−グチル−ｐ−ラウリルベンジルホスホ
ニウムクロライド ３Ｚトリフェニル−ｎ−テトラデシルホスホニウムクロ
ライド ３８トリフェニル−ｎ−オクタデンルホスポニウムブロ
マイド ３９トリフェニル−ｎ−ドデシルホスホごウノ・フルオ
ライド ４０トリフェニル−ｎ−　ドデシルポスホーラムクロラ
イド 式■で表わされる化合物の例は下１１＋，の通りである
。

４１、　　四塩化部 ４２　　四弗化銀 ４３、　　四臭化錫 ４４、　　四沃化錫 下記の化合物の混合物により良１１Ｆな結果が得られる
：　（２＋３４）、（２−１−２７）、（ｊ８＋２８）
。

（２→２９）、（３−１−２８）、（１９＋２８）、（
１２＋２８）、　（２＋３７）、　（２＋３８）、　（
２Ｆｌ＋４１）及び（２−１−３０）。

式１．Ｉｆ及び■で表わされる錫塩は市販品として入手
できる。弐■で表わされるホスホニウムハライドもまた
市販品であるか％または対【Ｌ：するボスフィンと有機
ハライドとから公知の方法によシ製造することができる
。

本発明はまた、式Ｉ及び／または■及び／または■で表
わされる有機錫化合物の少くとも１種と弐■で表わされ
るホスホニウムハライドの少くとも１種とを含有する混
合物の有害生物防除剤とし、ての便用に関するものであ
る。

不発１１１Ｊによる混合物は動物及び植物の害虫の防除
に広い範囲にわたるイ「用を発押し、その結！１２：多
くの異なる用途、例えば、殺菌剤または紙の製造中にス
ライムの生成を防ぐ滅菌剤とし、′Ｃ１そして殺Ｘ菌剤
、殺虫剤、殺ダニ剤、除草剤及び殺藻剤として利用し得
る。更にこの新規な物質は、材料の保護、例えば木材、
セルローズ及び紙、織物及び皮革、染料、ペイント、防
汚ペイント及び類似の塗布物質、光学ガラス及び他の型
のガラス、冷却水、プラスチックス、ゴム及び接着剤、
掘削油及び切削油、石油、潤滑剤、ワックス及び燃料、
及びその他の利料の保護のだめの一■挙用殺菌剤として
の用途に極めて適している。

特に本発明混合物は生物分解性プラスチックス及びプラ
スチックス組成物の保護、好凍しくは可塑化されたポリ
ビニルクロライドまたはポリビニリデンクロライドの保
内に使用することもできる。

それらが使用される目的によって当秦者に知られた濃度
範囲で化合物を用いる。通常の濃〃〔範囲は下記の値で
示される：冷却水でｔＪ。

ｐｐｍの範囲の低濃度で十分であるに対し、防汚配合物
では４０重（１１重迄の濃度が：ｌｌＴｌ常である。

好ましい応用分野は保護塗料、特に有機物質をベースと
し、通常の原料と添加剤のほかに式Ｉで表わさ９Ｌる化
合物また１・、１、その混合物を全混合物に対し７０５
ないし６０　ｊ９−、　、ｂｆ−係、好ｔ　ｔ、　＜　
１．’ｌ：　３ないし４０−Ｊｌｉ　Ｑｎチ、そＬ−ｒ
行に８ないし２５　ｉｉｉ、士チ含有する防汚塗イｊに
ょシ栴成されろ。

１、〕１汚倹シ′十のだめのノ山常の迫上１と＆、ｔバ
インダーとして指′ＪＪヱされそして当業者にｔよ公知
の塗料素利、１′リメ、ば天−〇（１及び合成１；）Ｊ
　１ａｉｒ　％　・℃ツマーのビニルクロライド、ビニ
リデンクロライド、メチｌノン、ビニルトルエン、ビニ
ルエステル、アクリル酸及びメタ゛アクリル酸及びその
エステルを訝−ＴＴする１■合物及び共重合′吻、さら
に塩茗化ゴｌ１、天然及び合成ゴム　ｊｈ望により１ｉ
［石化まだ＋、ｔ　ｒｌ、Ｙ化されたもの、そしてさら
に反応性同、■）１．１’ｌＪえは所望に、しり硬１ヒ
剤の添ＪＪ１ｊに、１、−）でフィル１・形成高分子物
に転化されることの−（！さるエポキシ樹脂、ボリウレ
タノ向脂及び不吻和ポリエステルである。

バインダーは液体でも溶液中に存在するものでもよい。

熱可塑性樹脂を含む溶解したバインダーの場合には溶媒
の蒸発によっても保護フィルムが形成される。固形塗料
Ｑ」１、例えば粉末塗装法により物体にｈ（１２用する
ことができる。更に通常の原料の例とし−ｒ　ｔｉｔ：
タール、変性剤、染料ｓ　ｌ）！’ｊ俵または有機の顔
料、フィラー及び硬化剤が２ｈげられる。

しかしながら材料の保１．ｉ情、特に滅ｌａ剤における
、水処理における、木月保ｉｒ、Ａにおける、そして防
汚ｆ〜科における水鴎液またｔよ水を含む溶液としての
本−）６す１」混合物の利用がｌ庁に強調されなければ
ならない。

本発明によって１史用することのできる有害生物防除用
混合物は塘た。さらに曲の有効物質を合むこともできる
。

これらの例はＦｎ己の通りである： ａ）有機錫化合′吻ｓ　ｆ’ｌえはメチレンジチオシ’
）”＄　−ｔ−（Ｍｆ３Ｔ　）　　−＆ｆｔＡＪ：５　
、　５−）１チルデトラヒドロ−１，ｓ、５−２１ｆ−
チアジアジン−２〜チオン（１）Ｍ’ｌ’Ｔ　）。この
型の物ｌ質は鈍紙栗で、特にスライムの生成防止に萌わ
れる。

ｂ）塩素化フェノール、例えばナトリウムペンタクロロ
フェネート。この型の化合物は広い１Ｌ１１）■の作用
スペクトルに待機がある。

Ｃ）用１−Ｌ　則えば硫酸相は少仄で有効な殺藻剤でち
る。

ｄ）　　殺陣削、殺真菌剤及び殺菌剤としての２゜２−
ジブロモ−３−二トリロゾ口ピオンアミ　ド（Ｉ月ＪＮ
）’Ａ）。

ｅ）塩素と臭素はよく知られた有効な殺藻剤校び殺菌剤
であり行に水沈、１里に１吏われる。

ｆ）二凍化頃ネ、塩：に化イソシアヌレート及び次１１
１ｊ　哩老酸塩も水処理におけるＪ］ｆｌ常の有害生物
防除剤である。

ｇ）よく知られた木材用の有害生物防除剤ｇ＋、下記の
ものをペースとする５ＬＡ類混合物：弗化珪素、弗化水
１列、無機（’ｊｌ＋］素化合物、り「１ムｒｅ塩、弗
化物、　Ｉｄｔ素（酸化物またはＴｉ１ｔ　ｌｉ’２　
ＪｔＡ　）　ｓ銅塩（硫酸塩まだはナフテン酸塩）、錫
及び亜鉛塩及び水釧化合物。

ｇ！　タール油処理物 ｇ３．有機活性化合物：ペンタクロロフエ、／−ル、フ
ェノール、］）　１）　’ｌ’、ジエルドリン、リンダ
ン（Ｌｉｒ＋ｒｌａｎｅ　）　　まだはガムメキサン（
Ｈａ＋ｎ＋ｎｅｘａｎｅ　）　　及び塩素化ナフタレン ｈ）よく知られた滅菌剤： フェノールまたはフェノールｄ季導体、ホルムアルデヒ
ド及び／または他のアルデヒドまたはアルデヒド誘導体
、塩素及び有機もしくは無機の有効塩素含有物質、両性
界面活性剤。

ｉ）更に本発明混合物を次式Ｖ： （（Ｒ’）几’Ｎｉｌ、’ＣＩ？、’））　　Ｑ　　　
　　（Ｖ）（式中、Ｑはハロゲン原子を表わし、几４及
び几６は相互に独立して水素原子、炭素原子数１ないし
６のアルキル基、炭素原子ａ１ないし６のヒドロキシア
ルギル基または重合度が２ないし２５のポリグリコール
基を表わし　Ｂ６は水素原子、ヒドロキシル基、炭素原
子数１ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６の
ヒドロキシアルキル基、グリシジル基、炭素原子数１な
いし６０）・ロゲノアルキル基、フェニル４ｔ１、ベン
ジル基、炭素Ｎ　子’ＩｂＱ　８　ナイし２２（７）フ
ルキルベンジル基、モノクロロベンジルＪ、％　、ジク
ロロベンジル基、モノニトロベンジル基、ジニトロベン
ジル茫、トリメトキシシリルプロピル基まだはトリメト
キシシリルプロピル基を表わし、そしてｔｔ’は炭素原
子数８ないし２２のアルキル基、重合度２ないし２５の
ポリグリコール基、Ｅ♂−フェノキシエトキシエチル糸
、Ｒ’−Ｃ（０）ＮＨ−（ＣＩ−Ｔ２）□または几”−
〇−、ｙエノキシエトキシエチル基を表わし、式中、几
７は炭素原子数１ないし１２のアルキル基を表わし、そ
してｍは２′−またＲ３を表わし、そしてＲ７けまた式
■：　　Ｚ−（Ｉｔ’）Ｎ（、ｔｌ、’　）　（Ｒ′）
で表わされる基をも表わし、式中、Ｚは線状または分岐
状の（ＣｖｌＩ２ｖ）基を表わし、式中、■は２ないし
２２の数を表わし、そしてＢ４．　　几５及び几６は上
記と同じ意味を有し、そして更に、基几４、■（、′、
■も６及びＴＬ’の中の２個がそれらが結合し°Ｃいる
窒素原子と一緒になって飽和または８１（分不飽第１１
の、未置換の、まだは１個もしくけ２個のメチル基また
はエチル基によジ置換されたヘテロ環を形成し、あるい
は基Ｉｔ４、ｒｔＦｉ、Ｒ′及び１ｔ７の中の３個がそ
れらが結合している窒素原子と一緒になって未置換の、
まだは１個まだは２個のメチル基、エチル基、水酸剪ま
たはアセチル基により置換された不飽和のへテロ環を形
成する。） で表わされるアノ１モニウムハライドと一１賭に使用す
るのが特に有利であることが判った。

炭素原子数１ないし乙のアルギルシ（としてのＴ、Ｌ’
　、几５及びＩＬ’の例は線状または分岐状のアルキル
基例えばメチル基、エチル−１ＩＱ、ｎ−プロピル・１
ル、イソプロピル８％　　ｎ−グチルシ、（、第ニブチ
ル基、ｎ−アミル柄、イノアミル４にまたは１１−ヘキ
シル基である。

炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルキル基としＣの
几４、Ｒ″及びＲ６の例はメチロール基、２−ヒドロキ
シエチル基、３−ヒドロキシアルキル基または６−ヒド
ロキシエチル基である。

炭ｓ’（ｆ＋原子ｆｉ１ないし６の７・ロゲノアルキル
！ル、灯ましくけ炭素原子数１ないし２０）・ロゲノア
ルキル基としてのＩｔ’の例はクロロメチル４．２−フ
ロモエチル基または６−クロロヘキシル基である。ノ）
ロゲン原子では塩素原子が好ましい。２−ヒドロキシ−
３−クロロプロピル基のような基もまた挙げなければな
らない。

Ｒ６は置換または未置換ベンジル基、例えば０−ｌｍ−
またはｐ−メチルベンジル基、２，３−１２．４−１３
，４−または２，５−ジメチンベンジル茫、ノニルベン
ジル基、ラウリルベンジル基、テトラデシルベンジル基
、Ｏ−、Ｉｎ−またはｐ−クロロベンジル基、２．３−
１３，４−１３．５−または２．５−ジクロロベンジル
Ｑ、ｏ、ｍｔりけｐ−ニトロベンジル刈または２，５−
１）、４−１３，５−または２，５−ジニトロベンジル
基を表わす。

炭素原子数８ないし２２のアルギル基として、Ｒ７１ｄ
　ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基、または分岐
状もしくは未分岐のノニル基、デシル基、ウンデシル蘂
、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキザ
デシル基、オクタデシル基、アイコシル基まだｔよトコ
シル基を表わすことができる。

炭素原子数１ないし１２のアルキル基としての几８の例
はメチル基、エチル基、ｎ−グロビル基、ｎ−ブチル蟇
、第二ブチルＱ、ｎ−ヘキシル％、ｎ−オクチル基、２
−エチルヘキシル基、１，１，１．５−テトラメチルグ
チル基または未分岐もしくは分岐したノニル基、デシル
基またはドデシル基を表わす。

もし基几４、ＢＳ、几６及びＲ７の中の２個が窒素原子
と一緒になって飽和または部分不飽和の、未置換の、ま
たは１個もしくは２個のメチル基またはエチル基により
置換されたベテロ環を形成するならば、このものの例は
ピロリジン、ピペリジン、２−メグ−ルビベリジン、ピ
ペラジン、２，５−ジメチルピペラジンまたはモルポリ
ンである。

もし法几４．１１！ｉ、几６及び几７の中の３個が窒素
原子と一緒になって１個まだは２個のメチル基−または
エチル基により置換された不飽和のへゾロ環を形成する
ならば、このものの同はピリジン、４−メチルビリジン
、ギノリン、ピリミジン、チアゾール、イミダゾール、
メキザゾール、２−ヒドロキシピリジンまたは４−ノ′
セチルピリジンである。

式■で表わされる化合°吻は式１ｉだＣよ■または■で
表わされる化合物に対しＣＯ：１ないし５０　：　１　
／、Ｉｆましくは６：１までの０ル比で１史用すること
ができる。

人出で表わされる化合物の総モル比はデー■で表わされ
る化合物に対してｔｅｌ：　ｎ　：　１ないし１２：１
、式■で表わされる化合物に対しては２：１ないし１２
：１そして５’Ｃ’ｖ１で表わされる化合物に対し°Ｃ
は１：１ないし１２：１であることが好ましい。史に通
常、このような調合物で付随的に使用されるよつな仙の
物質や補助剤も、勿論、このような配合物中に存在でき
る。これらの利とじ−こは、陽・ｒオンまたは非イオン
昇面活性物共、′ルへγ’Ｌ’ｌ　、ｆｌ’ｊａ化合物
生成剤、ＴＪＪ溶化剤ならびに染で１及び＋、’ｉ　ｎ
があげられる。これらのγｊ９加’Ｐ！Ｊ　ｉｆ、１６
・１ｊえシ」：、粉末の湿り性及び硬化に対する［！Ｌ
抗性を改１ηし、粘度を調整しそして溶液の耐寒安＞き
住を増加するために１吏用される。

本発明は式Ｉ及び／ま７辷は■及び／または■で表わさ
れる化合物の溶解法にも関し、ｔの水性媒質が少くとも
１種の弐■で表わさＪしる化合物を含み、そして式■：
Ｉ及びｆｉｌ　：　Ｖｉで表わされる化合物のモル比が
それぞれ少くともｎ：１及び１：１であり代用：１１で
表わされる化合物のモル比が少くとも２；１ｃあること
を特徴とするものである。

可溶化作用の詳細な機構は知られてないが式■及びＩ及
び／または■及び／または■で表わされる化合物間の相
互作用を招来することができ、それは例えば溶媒和効果
に比べられる。

有害生物防除剤を含有する水性組成物の輸送には、これ
らの組成物が、溶解した該防除剤を高濃度で含有し”Ｃ
いれば特に有利である。

これらの組成物は最終消費者により特定の施用法のため
に所望の濃度に稀釈されるかあるいは多くの場合そのま
ま１史用される。それ数本発明はまだ式Ｉ及び／またば
■及び／または■で表わされる有機錫化合物を少くとも
１種と式■で表わされる化合物を少くとも１種含有し、
そして式■：■またはＩｌｌ　：　■で表わされる化合
物のモル比がそれぞれ少くともｎ：１または１：１であ
り、そして式■：■で表わされる化合物のモル比が少く
とも２：１である水性組成物に関するものでもある。

これらの溶液は約０．１ないし１．５モルチの式！で表
わされる化合物まだは式■で表わされる化合物、約α１
ないし６モルチの式■で表わされる化合物及び約０．１
ないし６モルチの式＋ｎ−ｃ表わされる化合４勿を含有
する。これらのおす？よその限界内で最終用途によって
濃度を選択する。このように例えば木（」防腐に卦いて
は、″、ｆｊ濃度に１）す心があり、−力水処理に対し
てはイム：１度を３ｉぶこともできる。

本発明全下記の実施列によシ史に詳細に説明する。

実施例１ ジー（トリブチル錫）酸化物（化合物１９）ヲトリブチ
ルデ［・ラブシルホスホニウムクロライド（化Ｆ１物２
Ｂ）の８０係水溶ｌ伐に３０゛Ｃで加える。このｍ合物
を連続的に２４時間振盪する。トリブチル錫酸化物の全
ｋが溶解したか否かを確かめる。

このようにして８４モルチの化合′吻（１１を溶解する
ことができ、一方、化合物（ハ）の最終濃度は９，２モ
ルチである。もし最初にＣ〜の４０チ水ｍ液を用いるな
らば同様最終濃度の（１１を得る。

実施例２ 化合物（１１を化合物（３）に代、ｆ、た以外は実施例
と同様の実験方法により３．８モルチの、＠化トリブチ
ル錫を溶解することができ、そして化合物（刑の最終旋
度は１５．３モルチである。

実施例 化合物（１！１を化合物（２）に代えだ以外は実施例１
と同様の実験方法により２．９モルチのトリブチル錫フ
ルオライドを溶解するととができ、そして化合物（２樽
の最終濃度は１６．７％である。

（Ｐｌｔ）の４０チ水溶液を用いてもまた同じ結果が１
（Ｌられる。

実施例４〜７ ＦＪ否１ｉｉｉ例１と同様に下結の結果（最終濃度）が
得られも１、 実施例８：冷却循環路中の活性試験 戸外におかれである（自然の太陽照射、塵埃の侵入及び
風化）冷却循環装置は次のものからなっている： ａ）内容１１３　リッターでオーバーフロー【−１を有
するプラスチック容器　１基。

ｂ）ポンプ（揚程３ｍで２１１／閂）のポンプ１台。

Ｃ）オレイン（Ｏｒｅｇｏｎ　）　　白木質−、オレコ
７　片材５＜　−、オーク−、トウヒー、アスベスト〜
、及びＰＶＣ−板を具えた冷却塔１基つ噴霧と蒸発によ
る損失を補うような割合で新水のｆ＋ｉｆ、人を調節し
、有害生物防除剤を約１：２の比率に２４時間で稀釈し
た。

ｔ′１却循ｔｐ　、ｈｈ７５は自然のｐハ埃の侵入によ
って汚染されており、意図的な接種によるものではない
。

スライムの生成と藻の成長を防止するため冷却循環路を
Ｆ記により処理した。

１、　水の中に６５％の化合物２２と５係の化釘物３と
を含有する水性組成′吻を５０１　ｐｒｎ／週または２
５　ｐｐｍ　７週、及び ２．４５％の化合物２８と５％の化合物１９を水の中に
含有する溶液を２１ｐｐｍｘ２回／週 板上の成長を肉眼で観察することにより試験結果を評価
した。

最初の３夕月は５０ｐｐｍ／週で処理し、次の２り月は
２５ｐｐｍ／週で処理した循環路と２１ｐｐｍ／週で２
回処理した循環路ではスライム生成の始まりや藻の成長
の兆しも見えなかった。

ホスホニウム化合物２８のみの溶液が上記の濃度と頻度
で使用された場合にｔ↓この期間の藻の成長を完全に抑
えることが出来なかった。

実施例９：木材上の成長 寸法７ｘｆＯｘ１０ｍｇのトウヒＨの小塊を３０分間真
空乾燥した。次にこの塊を３０分間真空中に保持するこ
とにより、１００ｍ／の蒸溜水と有害生物防除剤中に真
空戊渣し、そし°Ｃ次にこれを水中で１Ｂ時間加圧（圧
縮空気による２気圧ゲージ）した。仁のように処理した
木片を先ず流水中にさらしてから次に乾燥した。

乾燥した木片をボテトーグルコーズ培養基の上に横たえ
てから木片と周囲の培養基にアスベルギ／ｌ／　ス、＝
＝、ガー（Ａｓｐｅｒｇｉ／／ｕｓ　ｎｉｇｅｒ　）、
アペルギルス　ホエンニチス（Ａｐｅｒｇｉ／’／ｕｓ
ｐｌｒｏｅｎｉｃｉｓ　）、ペニシリウム　ファニカロ
サム（Ｐｅｎｉｃｉｌｌｉｕｍ　ｆｕｎｉｃｕｇｏｓｕ
ｍ　）　、アルテルナリ’７　　’ｆｋテルナタ（Ａ！
！ｔｅｒｎａｒｉａ　ａ／１ｅｒｎａｔａ　）　。

クラドスボラム　クツタ゛−スΔｆロイジス（ＣＩ！ａ
−ｄｏｓｐｏｒｕｍ　ｃ／ａｃｌａｓｐｏｒｏｉｄｉｓ
　）、アラレ、４−　ノ：シ・ゾウム　プルランス（Ａ
ｕｒｐｏｂａｓｉｄｉｕｍ　１＞ｎｌ／ｕ１４−ｎＳ）
及び：ｖエトミウム　グロブサム（ｅｈｅｅｔｏ−ｍｉ
ｕｍ　ｇｌｏｂｕｓｕｍ　）の混ｉ（１＋１−１−１等
）　ｊ９養の胞子懸濁液ｏ、　１ｍｆ　を接３１’ｔｌ
ｉした。木Ｊ、％Ｌを４週ｂｆｌ　、　　２８　’Ｑに
保った隆下６己の基準Ｑ℃より成長を評価した。

１−水利上に成長 ２−木材上に僅かな成長 ６−水利上に成長せず ４＝木材及び抑止ゾーンに成長−亡う゛上記の表から水
中に貯蔵後で嘘０、自己合物の水相防腐における優れた
（’ｊ：　７１１をみること力（できるＯ 特許出願人 チバーガイギーアクチェンゲゼル・ンヤフト代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ｊ）、ａ）　　次式Ｉおよび／または■および／また
   は■： （式中、ｎは１，２または３を表わし、ｒ及びｔは相互
   に独立して口ないし４の数値を表わすことができるが（
   ｒ　＋　ｆ、　）の合計は４でなければならず、Ｌ及び
   Ｍは相互に独立してフルオライド、クロライド、ブロマ
   イド、アイオダイド、シアナイド、シアネートまたはチ
   オシアネートを表わし、Ｘはｎ−塩基性無機酸もしくは
   ｎ−塩基性カルボン酸のアニオンまたは−（ＪＨを表わ
   し、Ｙは酸素原子まだをま硫黄原子を表わし、そしてＲ
   １は未置換の、まだは水酸基、シアノ基またはハロゲン
   原子によジ置換された炭素原子数１ないし６のアルギル
   基、炭素原子数３ないし７のシクロ゛アルキル基、フェ
   ニル基′または２−メチル−２−フェニルグロビル基を
   表わす。） で表わされる有機錫化合物を少くとも１種、そして、 ｂ）次式■： （式中　、１（２は几１で定義したのと同じバ味を有し
   、Ｉｔ３は炭素原子数１ないし２２のアルキル基、水酸
   基または塩素原子で置換された炭素原子数８ないし２２
   のアルキル基、炭素原子数８ないし２０のアルキルペン
   デル基または式■ニーＺ−ＰＲ，（ＩＶＩで表わされる
   基を表わし、該式中、［Ｒ２は上記で定義しだのと同じ
   意味を表わし、２は線状または分岐状の（Ｃｖ■■２ｖ
   ）基を表わし、そしてＶは２ないし２２の数を表わし、
   そしてこれらの基を１回または数回−０−１−８−１−
   ｏｃ　（０）−１−Ｃ（Ｏ）−Ｏ−またはＲが水素原子
   もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基を表わす−
   Ｎ（几）−により中断することができそしてＱはハライ
   ドを表わすで表わされるホスホニウム化合物を少くとも
   １種、き有し、混合物中で、組合された化合物１１１：
   １または■：■または■：■がそれぞれ少くともｎ：１
   または少くとも１：１または少くとも２：１の比率で存
   在し；且つ、もし混合物が、弐■で表わされ１１＊が炭
   素原子数１ないし２２のアル基を表わすホスホニウム化
   合物と、式■で表わされＩｔｌが１１−ブチル基を表わ
   しＹが酸素原子を表わす有機錫とからなるときはＲ９は
   フェニル基を表わしてはならない混合物。 （２）　　式Ｉ及び／まだは■で表わされ、該式中、Ｘ
   がフルオライド、クデライド、ブロマイドアイオダイド
   、シアナイド、シアネート、チオシアネート、ナイトレ
   ート、ザルフェートホスフェ−１・、チオポスフェート
   、ボレートフォルメート、アセテート、グロビオネート
   、アクリレート、メタクリレート、ヘキサノエート、ナ
   フテネ〜１・、セバケート１１よハイ６）　ドロオギザ
   イドを表わし、几１が炭素原子数１ないし乙のアルキル
   基、メチロール基、／クロヘキシル基、フェニル基また
   ｔよ２−メチル−１−フェニルプロピル基を表ゎ−す有
   機ｆす化合物を少くとも１種と、さらに式■で表わされ
   、該式中、几２が几１で定義したのと同じ意味を表わす
   ことができ、そして几３が未置換の、または水酸基もし
   くは塩素原子により置換された炭素原子数８ないし２２
   の′アルギル法噴たは炭素原子数８ないし２ｏのアルギ
   ルベンジル基を表わすホスホニウム化合物を少くとも１
   種含有する特許請求の範囲第１項１）ｃ載の混合物。 、（３）　　氏■及び／まだは■及び／またけＶｌ及び
   用で表わされ、式中、ｎが１を表わしＸ及び／またはＬ
   及び／又はＭがフルオライドまたは、　　クロライドを
   表わし、Ｙが酸素原子を表わし、そして几１及びＲＦが
   相互に独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基また
   はフェニル基を表わし、そしてＲ３が炭素原子数８ない
   し１８のアルキル基または炭素原子数８ないし２０のア
   ルギルベンジル基を表わし、Ｑがクロライドまたはフル
   オライドを表わす特Ｆｌ’　、ｔｕｆｆ求の９・１）囲
   第１項記載の混合物。 （４）弐■においてＩＬ”が炭素原子数８ないし１８の
   アルキル基を表わす特許請求の範ｖＪＪ第１項記載の混
   合物。 （５）　　弐■においてｎＦが炭素原子数１２ない１７
   １６のアルキル基を表わす特１′「請求の範ＩＪ１１第
   ４項記載の混合物。 （６）　　式■においてＸがフルオライドまたはクロラ
   イドを表わす４’＆許請求の範囲第１項記載の混合物。 （７）式Ｉ、■及びＩｌｒにおいてＲ１及びＩＬ２が相
   互に独立して炭素原子数１ないし６のアルキル基を表わ
   す特許請求の範囲第１項記載の混合物。 （８）　　几１及び凡２が１１−ブチル基を表わす特Ｉ
   ｖｆ請求の範囲第７項記載の混合物。 （９）式■においてＲ％裟炭素原子数８ないし２゜のア
   ルキルベンジル基を表わす％ｆＦ請求の範囲第１項記載
   の混合物。 ０１　　式…で表わされる化合物がトリプブール錫クロ
   ライドまたはフルオライドを表わす特許請求の範囲第１
   項記載の混合物。 ａｖ　　式Ｈで表わされる化合物がジー（トリツプ・ル
   錫）オキサイドを表わす特＃″Ｆ請求の範囲第１項記載
   の混合物。 ０の　少くとも化合物トリーｎ−ブチルテトラデシルホ
   スホニウムクロライドと化合物ジー（ト！／−ｎ−ブチ
   ル錫）オキサイドを含有する特許請求の範囲第１項記載
   の混合物。 峙　少くとも化合物トリーロープチルテトラデシルホス
   ホニウムクロライドと化合物トリーｎ−ブチル錫クロラ
   イドを含有するり？　！ｆ’ｌ請求の範囲第１項記載の
   混合物。 ａ４　　少くとも化合物トリー〇−プチルデトラデシル
   ホスホニウムクロライドと化合物トリ−ｎ−ブチル錫フ
   ルオライドを含有する特許請求の範囲第１ｉ記載の混合
   物。 （１つ　少くとも化合物トリーローブチルテトラデシル
   ホスホニウムクロライドと化合物トリフェニル錫ハイド
   ロオキザイドを含有する特許請求の範囲第１項記載の混
   合物。 θ〔０少くとも混合物トリーローブチルテトラデシルホ
   スホニウムクロライドと化合物トリフェニル錫アセテー
   トを含有する特許請求の範囲第１項記載の混合物。 卸　更に少くとも次式Ｖ： 〔（几４）几５Ｎ几ｌ′（几７））Ｑ　　　　　　（Ｖ
   ）（式中、Ｑはハロゲン原子を表わし　Ｂ４及びｌ（・
   ５は相互に独立して水素原子、炭素原子数１ないし６の
   アルキル基、炭素原子数１ないし６のヒドロキシアルギ
   ル基または重合度が２ないし２５のポリグリコール基を
   表わし、Ｒ′は水素原子、ヒドロキシル基、炭素原子数
   １ないし６のアルキル基、炭素原子数１ないし６のヒド
   ロキシアルキル基、グリシジル基、炭素原子数１ないし
   ６のハロゲノアルキル！／；、フェニル基、ベンジル基
   、炭素原子数８ないし２２のアルキルベンジル基、モノ
   クロロベンジル基、ジクロロベンジル基、モノニトロベ
   ンジル基、ジニトロベンジル基、トリメトキシシリルプ
   ロピル裁またはトリエトキシシリルプロビル基を表わし
   、そして几７ｅま炭素原子数８ないし２２のアルキル基
   、重合昨２ないし２５のポリグリコール基、　ＴＬ’−
   ７二ノキシエトキシエチル基、ＲＲ−Ｃ（０）　ＮＩ（
   −（Ｃ１１２）　ｍまたは几８−０−フェノキシエトキ
   シエヂルシ（を表わし、式中、Ｒ・８ｔま炭素原子数１
   ｆｒ、いし１２のアルキル基を表わし、そしてｍ目、２
   または３を表わし、そして■も７はまだ式■ニーＺ（ｎ
   、’）Ｎ、（几’　）　（ＬＬ’　）　　で表わされ式
   中、Ｚが式■で定義したのと同じ意味を表わし、ぞして
   ｎ、’　、　ｎ・５及び几６は上記と同じ意味を有し、
   そして更に、基几’　、　Ｒ’　、　Ｒ１’及びＲ７の
   中の２個がそれらが結合している窒素原子と一緒になっ
   て１和または部分不飽和の、未置換の、または１個もし
   くは２＠のメチル基またはエチル基により置換されだヘ
   テロ環を形成し、ちるいは基几４、Ｒ１５、几６及び■
   （１′の中の３個がそれらが結合している窒素原子と一
   緒になって未置換の、まだは１個まだは、２個のメチル
   基、エチル基、水酸基まだはアセチル基により置換され
   た不飽和のへテロ環を形成する。） で表わされるアムモニウムノ・ライドをき有する特許請
   求の範囲第１項記載の混合物。 （１→　ｎ、４、ＩＬＳ、Ｔ１．″及び几７の中の２個
   が窒素原子と一緒になってピロリジン、ピペリジンまた
   はモルホリンを形成するか、或いは几４、几５、几６、
   及びＰ−７の中の６個が窒素原子と一緒になってピリジ
   ン、キノリノ、ピリミジン、デアゾールまたはイミダゾ
   ールを形成する特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ０１力　　式■：■の化合′吻のモル比がｎ：１ないし
   ２０：１でちる特許請求の範囲第１項記載の化合物。 Ｑ（１）式■；■の化合物のモル比が２：１ないし２０
   ：１である特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ０１）弐■：■の化合物のモル比が１＝１ないし２０：
   １である特許請求の範囲第１項記載の混合物。 （２４式■及び／または■及び／または■で表わされる
   有機錫化合物を少くとも１種と弐■で表わされる化合物
   を少くとも１種含有し、ぞして式■：■または■：■で
   表わされる化合物のモル比が少くともｎ：１″！：たｔ
   よ１：１であり、そして式ＩＩＩ　：　ＩＩで表わされ
   る化合物のモル比が少くとも２：１である４”￥ｈ′「
   請求の範囲第１項記載の水性組成物。 ｅキ　　約（Ｌｌないし１．５モルチの式■まだは式■
   で表わされる化合物及び／または約往１ないし３モルチ
   の弐■で表わされる化合物及び約０．１ないし６モルー
   〇式■で表わされる化合物を含有する特許請求の範囲第
   ２３項記載の組成物。 （２４）有害生物防除剤として使用される特７ｒ請求の
   範囲第１項記載の混合物。 Ｑω　材料の保股に用いられる特許請求の範囲第２４項
   記載の混合物。 （２１０木材防腐のための特許請求の範囲第２５項記載
   の混合物。 ＣＪ７）　　防汚塗料のだめの特許請求の範囲第２５項
   記載の混合物。 ｅ、ｌｌ　　滅菌剤のプζめの特許請求の範囲第２４項
   記載の混合物。 （２湧　　水処理のための特許請求の範囲第２４項記載
   の混合物。