JPS598716A - 相互に入り組んだ均一な構造のポリマ−分子ネツトワ−クを作り出す方法の改良 - Google Patents
相互に入り組んだ均一な構造のポリマ−分子ネツトワ−クを作り出す方法の改良Info
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- JPS598716A JPS598716A JP58077364A JP7736483A JPS598716A JP S598716 A JPS598716 A JP S598716A JP 58077364 A JP58077364 A JP 58077364A JP 7736483 A JP7736483 A JP 7736483A JP S598716 A JPS598716 A JP S598716A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/28—Treatment by wave energy or particle radiation
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
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- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
この発明は少なくとも２種類の基本的なプレポリマー成
分から互いに入り組んだ均一な重合物網目構造を作り出
す方法に関する。
分から互いに入り組んだ均一な重合物網目構造を作り出
す方法に関する。
互いに入り組んだ均一な網目構造の重合物の製造は一般
に通草の熱的な方法で行なわれている。
に通草の熱的な方法で行なわれている。
この２種類の架橋反１２．・を活性化させる方法はこれ
が満足に実現されるためには類似の反応機構を含むので
、細密に行なわなければなんらない。実際に、その最終
的な構造はできるだけ均一でなければならす、そして中
でもこれは一方の重合体に富んだ塊や帯域を含んでいて
はならず、すなわち相分離の現象を避目る必要がある。
が満足に実現されるためには類似の反応機構を含むので
、細密に行なわなければなんらない。実際に、その最終
的な構造はできるだけ均一でなければならす、そして中
でもこれは一方の重合体に富んだ塊や帯域を含んでいて
はならず、すなわち相分離の現象を避目る必要がある。
このような結果を達成することは実際には困難であり、
と言うのはその基本的な混合物の中の両方の樹脂の架橋
反応の機構が多くの場合に、それら２つの網目構造の間
の共有結合的な架橋を生じない程に異なっているからで
ある。更にまた、その基本的なプレポリマー成分の重合
機構を実際に同時進行させることは事実ト不可能である
。
と言うのはその基本的な混合物の中の両方の樹脂の架橋
反応の機構が多くの場合に、それら２つの網目構造の間
の共有結合的な架橋を生じない程に異なっているからで
ある。更にまた、その基本的なプレポリマー成分の重合
機構を実際に同時進行させることは事実ト不可能である
。
互い１こ入り組んだ重合物網目構造の形成は通常その異
なった架橋反Ｉｔ’を、例えば炉或いはオートクレーブ
中で熱的に活性化することによって達成されるが、その
架橋化速度を合致させることが困難なために均一な最終
的構造が得られることは極めて稀である。通常は相分離
した構造のものが得られる。この大きな欠点が互いに入
り組んだ構造の重合物の発展を著しく制限していた。
なった架橋反Ｉｔ’を、例えば炉或いはオートクレーブ
中で熱的に活性化することによって達成されるが、その
架橋化速度を合致させることが困難なために均一な最終
的構造が得られることは極めて稀である。通常は相分離
した構造のものが得られる。この大きな欠点が互いに入
り組んだ構造の重合物の発展を著しく制限していた。
本発明の方法によれば、その基本的なプレポリマー混合
物に対してマイクロ波の照射が適用される。このマイク
ロ波はそれが第１のプレポリマーと優先的に相り作用す
るように選ばれた周波数スペクトルのものであり、そし
てまたこれは第１のプレポリマーの発熱性架橋反応を直
接活性化するように選ばれた強さの出力のものであるけ
れども、一方これはそのマイクロ波エネルギーの上記第
２プレポリマーとの相互作用に基づく熱と、」二記第１
プレポリマーの架橋反応によ−）て導入される熱との組
合せ作用のもとに」−記第２プレポリマーの架橋反応に
対してはこれを誘起させるだけであって、これがその２
つの架橋反応を同しような速度で組み合わせて進行させ
ること佇可能にする。
物に対してマイクロ波の照射が適用される。このマイク
ロ波はそれが第１のプレポリマーと優先的に相り作用す
るように選ばれた周波数スペクトルのものであり、そし
てまたこれは第１のプレポリマーの発熱性架橋反応を直
接活性化するように選ばれた強さの出力のものであるけ
れども、一方これはそのマイクロ波エネルギーの上記第
２プレポリマーとの相互作用に基づく熱と、」二記第１
プレポリマーの架橋反応によ−）て導入される熱との組
合せ作用のもとに」−記第２プレポリマーの架橋反応に
対してはこれを誘起させるだけであって、これがその２
つの架橋反応を同しような速度で組み合わせて進行させ
ること佇可能にする。
本発明の更に別な態様によれば、その２つの基本的なプ
レポリマー成分は異なった重合機構で架橋化される。特
に、それら基本的なプレポリマーの一方はフリーラジカ
ルを生ずるような重合８！構に従って架橋化させること
ができ、一方もう一方の基本的なプレポリマーはポリ縮
合反応による１（合の機構に従って架橋化させることが
できる。
レポリマー成分は異なった重合機構で架橋化される。特
に、それら基本的なプレポリマーの一方はフリーラジカ
ルを生ずるような重合８！構に従って架橋化させること
ができ、一方もう一方の基本的なプレポリマーはポリ縮
合反応による１（合の機構に従って架橋化させることが
できる。
フリーラジカル祭主ずるような重合機構に従って架橋化
されるプレポリマーは例えば不飽和ポリエステル樹脂、
中でもスチレンのような箔媒中に溶解させた７０重量％
の濃度の不飽和ポリエステルの溶液によって有利に作る
ことができる。
されるプレポリマーは例えば不飽和ポリエステル樹脂、
中でもスチレンのような箔媒中に溶解させた７０重量％
の濃度の不飽和ポリエステルの溶液によって有利に作る
ことができる。
基本的な混合物の上記ポリ縮合反応による重合機構に従
って架橋化されるプレポリマーは例えばエポキシ樹脂、
特にＤ Ｇ Ｅ Ｂ Ａの型のエポキシ樹脂によりジア
ミノジフェニルメタンのような硬化剤を用いて有利に形
成することができるにれら２つの基本的なプレポリマー
成分の混合物は例えば不飽和ポリエステル樹脂の溶液の
約２０重量％と、およびエポキシ樹脂の約８０重量％と
から硬化剤を加えて作ることができる。
って架橋化されるプレポリマーは例えばエポキシ樹脂、
特にＤ Ｇ Ｅ Ｂ Ａの型のエポキシ樹脂によりジア
ミノジフェニルメタンのような硬化剤を用いて有利に形
成することができるにれら２つの基本的なプレポリマー
成分の混合物は例えば不飽和ポリエステル樹脂の溶液の
約２０重量％と、およびエポキシ樹脂の約８０重量％と
から硬化剤を加えて作ることができる。
本発明に従う方法の変法の−っによれば、その２種類の
基本的なプレポリマー成分はまた同し重合機構、特にポ
リ縮合の機構に従って架橋化させることも可能である。
基本的なプレポリマー成分はまた同し重合機構、特にポ
リ縮合の機構に従って架橋化させることも可能である。
本発明に従う方法のもう−っの態様によれば、その少な
くとも２種類の基本的なプレポリマー成分の混合物は補
強材、特にガラス繊維のような鉱物質添加材その他の添
加剤を含有することができる。
くとも２種類の基本的なプレポリマー成分の混合物は補
強材、特にガラス繊維のような鉱物質添加材その他の添
加剤を含有することができる。
本発明の目的である上記方法は単一モート空洞または多
モー１へ空洞中でのマイクロ波処理を用いること、によ
って実施することができる。その用いるマイクロ波照射
の周波数スペクトルは例えば約０．５ないし約１００
Ｇ１１ｚの周波数、好ましくは約１ないし約５０ＧＩＩ
ｚの周波数を、そして特に好ましくは２．５ Ｇ１１ｚ
のオーダーの周波数を含むことができる。
モー１へ空洞中でのマイクロ波処理を用いること、によ
って実施することができる。その用いるマイクロ波照射
の周波数スペクトルは例えば約０．５ないし約１００
Ｇ１１ｚの周波数、好ましくは約１ないし約５０ＧＩＩ
ｚの周波数を、そして特に好ましくは２．５ Ｇ１１ｚ
のオーダーの周波数を含むことができる。
本発明はまた以−１−に記述した方法を実施することに
より得られる互いに入り組んだ均一な網１」構造の重合
物にも関する。
より得られる互いに入り組んだ均一な網１」構造の重合
物にも関する。
以下に本発明を更に添付の図面の参照のもとに実施例に
よって説明する。
よって説明する。
第１図はエポキシ樹脂の網目状重合体と、およびポリエ
ステル樹脂の網目状重合体との均一な性質の互いに入り
組んだ構造を図式的に示す。
ステル樹脂の網目状重合体との均一な性質の互いに入り
組んだ構造を図式的に示す。
第２図は本発明に従う方法の実施を可能にするようなマ
イクロ波装置のブロック線図を示す。
イクロ波装置のブロック線図を示す。
第３図は成る与えられたマイクロ波出力における特定の
プレポリマー混合物の重合の間のいくつかの実験的なパ
ラメータの変化を時間の函数としての曲線で示す。
プレポリマー混合物の重合の間のいくつかの実験的なパ
ラメータの変化を時間の函数としての曲線で示す。
第４図は種々の組成の混合物について与えられたマイク
ロ波出力において得られた、時間の函数としての温度変
化曲線（℃で表わした）を示す。
ロ波出力において得られた、時間の函数としての温度変
化曲線（℃で表わした）を示す。
第５図は与えられた組成においてマイクロ波出力を変化
させて混合物を重合した場合に得られた温度変化曲線（
℃で表わす）を時間の函数として示す。
させて混合物を重合した場合に得られた温度変化曲線（
℃で表わす）を時間の函数として示す。
第６図は互いに入り組んだ網状構造の混合重合物のガラ
ス転位温度の変化をポリエステルの割合の函数としての
曲線で示す。
ス転位温度の変化をポリエステルの割合の函数としての
曲線で示す。
第２図に示した装置のブロック線図においてマイクロ波
発生装置１は２．４５ Ｇ１１ｚの周波数と０ないしＩ
Ｋｗの出力Ｐｏを有する電気的に分極された電磁波ビ
ームを放出し、これがサーキュレータ２を含む１１！。
発生装置１は２．４５ Ｇ１１ｚの周波数と０ないしＩ
Ｋｗの出力Ｐｏを有する電気的に分極された電磁波ビ
ームを放出し、これがサーキュレータ２を含む１１！。
□の方法に従う導波管内を進行する。次にこのビームは
反応器３に到達するが、この反応器はマイクロ波に対し
て良々ｒな透過性を有する円筒形のパイレックス受容器
よりなり、この反応器は基本的なプレポリマー成分の混
合物で満たされている。
反応器３に到達するが、この反応器はマイクロ波に対し
て良々ｒな透過性を有する円筒形のパイレックス受容器
よりなり、この反応器は基本的なプレポリマー成分の混
合物で満たされている。
出発マイクロ波ビームは従って上記３つの部分に分ける
ことができる： （イ） 人１−」導波管中で反応器によって反射され、
そしてサーキュレータ２または相当するフェライト系に
よって転送されてその電磁波を吸収するチャージ４へ送
り込まれる部分 （ロ） ２．４５ ＧＨｚのマイクロ波の場合の誘電
損失により試料によって吸収される部分であ−）で、そ
の分極可能実体が双極ｒである部分（ハ）第２のチャー
ジ５へ送られて吸収される部分 この２つのチャージの使用はその導波管中に定常渡糸が
生ずるのを防ぎ従ってマイクロ波は前進的に伝播すると
言うことができる。
ことができる： （イ） 人１−」導波管中で反応器によって反射され、
そしてサーキュレータ２または相当するフェライト系に
よって転送されてその電磁波を吸収するチャージ４へ送
り込まれる部分 （ロ） ２．４５ ＧＨｚのマイクロ波の場合の誘電
損失により試料によって吸収される部分であ−）で、そ
の分極可能実体が双極ｒである部分（ハ）第２のチャー
ジ５へ送られて吸収される部分 この２つのチャージの使用はその導波管中に定常渡糸が
生ずるのを防ぎ従ってマイクロ波は前進的に伝播すると
言うことができる。
更にこの装置は全体として測定系およびコントロール系
よりなっており、すなわちこれはマイクロ波が試料を透
過したときのＭｔｔ損失並びに種々の反射され且つ送り
出されたビームについての電気的出力の変化を測定する
、中でもワットメータ６を含む。
よりなっており、すなわちこれはマイクロ波が試料を透
過したときのＭｔｔ損失並びに種々の反射され且つ送り
出されたビームについての電気的出力の変化を測定する
、中でもワットメータ６を含む。
このマイクロ波によって処理さりた試料の温度変化Ｔは
シリコーン油を満たしたパイレックス管内に埋め込まれ
たサーミスタによってｄＩＩＩ定され、その際そのパイ
レックス管はその電磁波に対しτ透過性であって且つそ
れ自身その架橋反応を受けるへき基本的混合物中に部分
的に浸漬されている。
シリコーン油を満たしたパイレックス管内に埋め込まれ
たサーミスタによってｄＩＩＩ定され、その際そのパイ
レックス管はその電磁波に対しτ透過性であって且つそ
れ自身その架橋反応を受けるへき基本的混合物中に部分
的に浸漬されている。
時間の函数としてのそれら種々の蒙の変化をブロック線
図中に参照数字７で示した記録装置の中に記憶させる。
図中に参照数字７で示した記録装置の中に記憶させる。
説明のために本発明の対象である互いに入り組んだ均一
な網状構造の混合重合物のＨ造のいくつかの例を以下に
あげる。
な網状構造の混合重合物のＨ造のいくつかの例を以下に
あげる。
以下においてテストされる基本的なプレポリマー混合物
は下記よりなる： （１）不飽和ポリエステル ７０重量％スチレン
３０重量％ （開始剤を含まず） （２） １ＪＧＥＢＡ型のエポキシ樹脂（硬化剤ジアミ
ノジフェニルメタンを含む） 下記混合物は互いに入り組んだ網］１構造の固体の混合
重合物をもたらし、言い換えればこれはガラス状であっ
てその両基本重合物はそれ自身剛質である。
は下記よりなる： （１）不飽和ポリエステル ７０重量％スチレン
３０重量％ （開始剤を含まず） （２） １ＪＧＥＢＡ型のエポキシ樹脂（硬化剤ジアミ
ノジフェニルメタンを含む） 下記混合物は互いに入り組んだ網］１構造の固体の混合
重合物をもたらし、言い換えればこれはガラス状であっ
てその両基本重合物はそれ自身剛質である。
しかしながら本発明の技術的範囲内において、それぞれ
柔らカキ網目構造、すなわち弾性のある重合物或いは剛
質の重合物をｂたらずような他の基本的プレポリマー混
合物を用いて出発することも全く可能である。従ってそ
れらの間で柔らがいプレポリマーを紹合せ、或いはまた
柔らかいプレポリマーに対して固いプレポリマーを組み
合わせることが可能である。
柔らカキ網目構造、すなわち弾性のある重合物或いは剛
質の重合物をｂたらずような他の基本的プレポリマー混
合物を用いて出発することも全く可能である。従ってそ
れらの間で柔らがいプレポリマーを紹合せ、或いはまた
柔らかいプレポリマーに対して固いプレポリマーを組み
合わせることが可能である。
その架橋反応機構の性質はマイクロ波の作用によって本
質的に変化しないと言うことがｌ１ｌｌｌ測されている
。例えば上述の混合物の場合にスチレンの存在のもとて
の不飽和ポリエステル樹脂の架橋反応の機構はフリーラ
ジカルを生ずる重合反応のそれであり、そして硬化剤の
存在のもとてのエポキシ樹脂の架橋反応の機構はポリ縮
合反応のそれである。
質的に変化しないと言うことがｌ１ｌｌｌ測されている
。例えば上述の混合物の場合にスチレンの存在のもとて
の不飽和ポリエステル樹脂の架橋反応の機構はフリーラ
ジカルを生ずる重合反応のそれであり、そして硬化剤の
存在のもとてのエポキシ樹脂の架橋反応の機構はポリ縮
合反応のそれである。
一方本発明に従う方法は従来の炉またはオートクレーブ
内で行なわれる通常の熱的な方法による活性化法に較へ
て決定的な種々の進歩性をもたらす。特に下記が見出さ
れている： イ） マイクロ波の電気的出力を選ぶのに柔軟性があり
、これがその２つのプレポリマーの架橋化反応を同時的
に進行させて相分離の欠点を防ぐことを可能にする。
内で行なわれる通常の熱的な方法による活性化法に較へ
て決定的な種々の進歩性をもたらす。特に下記が見出さ
れている： イ） マイクロ波の電気的出力を選ぶのに柔軟性があり
、これがその２つのプレポリマーの架橋化反応を同時的
に進行させて相分離の欠点を防ぐことを可能にする。
口） 反応が進み過ぎた場合などにマイクロ波による加
熱を直ちに停止させることができる。
熱を直ちに停止させることができる。
ハ） 出来上がったものがより均一な構造を有し、これ
は特に、従来の熱的な方法によって架橋化する場合に見
られたものと異なって電磁波がその重合可能な媒体中に
透過することによって完全に架橋化されている。
は特に、従来の熱的な方法によって架橋化する場合に見
られたものと異なって電磁波がその重合可能な媒体中に
透過することによって完全に架橋化されている。
２．４５ Ｇ１１ｚの周波数でのＴＥｏ、方法に従うマ
イクロ波処理を実施することによって特に下記の諸具体
例が達成されている。
イクロ波処理を実施することによって特に下記の諸具体
例が達成されている。
例 １
域−く−二定聞−力くむ庄ｉプ少−ポー１ノーエニ孤今
物９−藍台 繭状した基本的混合物の２０ｇをパイレックス容器中に
入れた。実験における諸パラメータは下記の通りである
。
物９−藍台 繭状した基本的混合物の２０ｇをパイレックス容器中に
入れた。実験における諸パラメータは下記の通りである
。
Ｐｏ： マイクロ波発生装置によって放出さＪした電磁
波の出力（単位：ワット）Ｐｏ＝５０ＷＰｕ：誘電損失
により試料中で失われた出力（単位：ワット） 丁：試料の平均温度（単位：℃） Ｔ’ ＝ ｄＴ／ｄｔ Ｔ：時間、Ｔ′：温度の時間
についての導函数（単位： ”Ｃ／ ｍ ｉ ｎ ）Ｐ
ｕ’ ＝ ｄＰｕ／ｄｔ Ｐｕ’：出力の時間に−Ｊ
ＬＮての導函数（単位：す／Ｉｏｊｎ） 実験結果は第３図のグラフに示す。図に示された４本の
曲線はそれぞれ下記の変数についてのものである。
波の出力（単位：ワット）Ｐｏ＝５０ＷＰｕ：誘電損失
により試料中で失われた出力（単位：ワット） 丁：試料の平均温度（単位：℃） Ｔ’ ＝ ｄＴ／ｄｔ Ｔ：時間、Ｔ′：温度の時間
についての導函数（単位： ”Ｃ／ ｍ ｉ ｎ ）Ｐ
ｕ’ ＝ ｄＰｕ／ｄｔ Ｐｕ’：出力の時間に−Ｊ
ＬＮての導函数（単位：す／Ｉｏｊｎ） 実験結果は第３図のグラフに示す。図に示された４本の
曲線はそれぞれ下記の変数についてのものである。
曲線１＝ｒ＝Ｔ（ｔ）
曲線２ ： Ｐｕ＝Ｐｕ （ｔ）
曲線ａ ： １”’ ＝’ｌ” （ｔ）曲線４ ：
Ｐｕ’ ＝Ｐｕ’ （ｔ）特にここでは温度が、０℃
から上昇し、一時的にその混合物の溶融転位点（ｆｌｕ
ｘｊｎｇ ｔｒａｎｓｊｔｊｏｎ）に対応する５０℃に
近い値に達することが見られる。もし温度が充分であれ
ば架橋反応は激しくなり、温度がト昇して最大値（’ｌ
’−１４７℃）、すなわち完全な架橋化の反応に対応す
る温度に達する。この最大値を越えた後に見られる温度
低トはその架橋化した物質の冷却に相当する。
Ｐｕ’ ＝Ｐｕ’ （ｔ）特にここでは温度が、０℃
から上昇し、一時的にその混合物の溶融転位点（ｆｌｕ
ｘｊｎｇ ｔｒａｎｓｊｔｊｏｎ）に対応する５０℃に
近い値に達することが見られる。もし温度が充分であれ
ば架橋反応は激しくなり、温度がト昇して最大値（’ｌ
’−１４７℃）、すなわち完全な架橋化の反応に対応す
る温度に達する。この最大値を越えた後に見られる温度
低トはその架橋化した物質の冷却に相当する。
損失量ノＪ Ｐｕはその混合物が流１ノ状態になるまで
漸進的に］二昇し、そして間もなくその発熱が開始され
る前に極大値を通過する。この極大値はその反応混合物
のゲル化に相当する。次に観測される低−トは架橋反応
が激しくなったことに対応する。
漸進的に］二昇し、そして間もなくその発熱が開始され
る前に極大値を通過する。この極大値はその反応混合物
のゲル化に相当する。次に観測される低−トは架橋反応
が激しくなったことに対応する。
その物質が完全に架橋化されたときに、Ｐｕ値は水平に
なる。
なる。
導函数曲線（３）および（４）によって積分曲線１゛お
よびＦ〕」」の特異点をより良く明らかにすることがで
きる。
よびＦ〕」」の特異点をより良く明らかにすることがで
きる。
最初ペース［・状（または液状）であった混合物は透明
な固体に変化し、これはガラス状であって黄色／オレン
ジの色調のものである。
な固体に変化し、これはガラス状であって黄色／オレン
ジの色調のものである。
例 ２
１ １００ ０２
９５ ５３
９０ １０４ ８０
２０５ ６０
４０６ ４０
６０７ ２０ ８０８
０ １００実験結果
は添付の第４図に示す。
９５ ５３
９０ １０４ ８０
２０５ ６０
４０６ ４０
６０７ ２０ ８０８
０ １００実験結果
は添付の第４図に示す。
特に、第４図のＴ＝Ｔ （ｔ）の曲線がポリエステルの
それ（曲線８）を除いて同し形状を有していると言うこ
とが見られる。混合物の場合には発熱反応は次第に後の
方になって開始されており、最大値がポリエステル樹脂
％の」二Ｈ２とともに時間の大きな値の方へ移動してい
て、また最後のものは使用した出力ＰＯにおいては重合
しない。
それ（曲線８）を除いて同し形状を有していると言うこ
とが見られる。混合物の場合には発熱反応は次第に後の
方になって開始されており、最大値がポリエステル樹脂
％の」二Ｈ２とともに時間の大きな値の方へ移動してい
て、また最後のものは使用した出力ＰＯにおいては重合
しない。
他の組成（曲線１ないし７）は正常に剛質の重合物質を
もたらす。純粋なエポキシ樹脂（試験番：３１）は最も
急速な発熱反応をもたらすとｔ想されていた。しかしな
がらそうではなく、その傾向は混合物の物理的状態によ
って左右され、ずなわちエポキシ樹脂よりも流動性がよ
く、従ってより良くエネルギーを発散すると言うことに
関係する。
もたらす。純粋なエポキシ樹脂（試験番：３１）は最も
急速な発熱反応をもたらすとｔ想されていた。しかしな
がらそうではなく、その傾向は混合物の物理的状態によ
って左右され、ずなわちエポキシ樹脂よりも流動性がよ
く、従ってより良くエネルギーを発散すると言うことに
関係する。
例 ３
特定ＪＨ＆の異介物−外ユ一種−タ匁患カー片むけ考取
含−（竿引各チー 混合物： エポキシ樹脂８０％および ポリエステル樹脂２０％ 出力 ： （］） ６０ Ｗ （２） ５０１１
（３） ４０ ｕ（４） ３０ ｗ（５） ２０ Ｉ
Ｉ 成る特定のマイクロ波のそれら種々の反応に対する偶然
性を除外することなく、種々の曲線を損失出力Ｐｕの熱
への転換の仮定に従って順に並へ、すなわち加熱が少な
ければ少ない程（）〕０が低い）その分熱反応が時間の
大きな値の方へずれて行くことになる。
含−（竿引各チー 混合物： エポキシ樹脂８０％および ポリエステル樹脂２０％ 出力 ： （］） ６０ Ｗ （２） ５０１１
（３） ４０ ｕ（４） ３０ ｗ（５） ２０ Ｉ
Ｉ 成る特定のマイクロ波のそれら種々の反応に対する偶然
性を除外することなく、種々の曲線を損失出力Ｐｕの熱
への転換の仮定に従って順に並へ、すなわち加熱が少な
ければ少ない程（）〕０が低い）その分熱反応が時間の
大きな値の方へずれて行くことになる。
特に試験番号１（Ｐｏ＝６０１１）が不透明な最終的重
合物構造をもたらし、すなオ〕ちこれはそれら基本的プ
レポリマーの各架橋反応の機構があまりに大きく異なっ
ているために相分離の現象を示したと言うことを指摘す
べきであろう。この出力Ｐｏ’を少し減少させるだけで
このような現象を無くして均一な物質をもたらすのに充
分であった。
合物構造をもたらし、すなオ〕ちこれはそれら基本的プ
レポリマーの各架橋反応の機構があまりに大きく異なっ
ているために相分離の現象を示したと言うことを指摘す
べきであろう。この出力Ｐｏ’を少し減少させるだけで
このような現象を無くして均一な物質をもたらすのに充
分であった。
曇りは実際にＰｏが４０−以下では消失する。
例 ４
五で枠ムリ祖ル≠」引け一棒勧−毎倉車査舊の＝が−２
−４転−位ＪＦ廓−’−＠−ｇ、、−（第９−組−互い
に入り組んだ網目構造の重合物は無定形であって常温に
おいて固体である（またはガラス状態で存在する）。そ
れらはガラス転位温度］゛ｇによって特徴づけることが
できる。第６１ｉｌ！ｌは５０Ｗにおいて作った試料に
ついて２そのｒｇ点の予想される展開をポリエステル樹
脂の割合についての函数として示すが、この変化は互い
に入り和んだ網目構造のものに特性的である。
−４転−位ＪＦ廓−’−＠−ｇ、、−（第９−組−互い
に入り組んだ網目構造の重合物は無定形であって常温に
おいて固体である（またはガラス状態で存在する）。そ
れらはガラス転位温度］゛ｇによって特徴づけることが
できる。第６１ｉｌ！ｌは５０Ｗにおいて作った試料に
ついて２そのｒｇ点の予想される展開をポリエステル樹
脂の割合についての函数として示すが、この変化は互い
に入り和んだ網目構造のものに特性的である。
註： ポリエステル１００％の試料は
Ｐｏ ＝ １４０すにおいて作った。
本発明はもちろん上にあげたそれぞれの特シ３すな実施
例に限定されるへきではなく、極めて多くの実施態様を
考えることができる。特に、本発明に従うＪｉ法を２種
類以上のプレポリマーを含み、更には他のモノマー類を
も含む基本的な混合物から出発し、或いはまた一方およ
び／または他方のプレポリマーが七ツマ−によって置き
換えられているような基本的混合物より出発することも
１１丁能である。更にはまたその用いる導波管を多モー
トの空洞、我いはトンネル炉その他によって置き換える
ことことも自丁能である。
例に限定されるへきではなく、極めて多くの実施態様を
考えることができる。特に、本発明に従うＪｉ法を２種
類以上のプレポリマーを含み、更には他のモノマー類を
も含む基本的な混合物から出発し、或いはまた一方およ
び／または他方のプレポリマーが七ツマ−によって置き
換えられているような基本的混合物より出発することも
１１丁能である。更にはまたその用いる導波管を多モー
トの空洞、我いはトンネル炉その他によって置き換える
ことことも自丁能である。
第１図はエポキシ樹脂の分子ネットワークとポリエステ
ル樹脂分子ネツ［・ワークとの互いに入り組んだ均一な
構造を図式的に示す。第２図は本発明に従う方法の実施
に用いることのできるマイクロ波発生装置のブロック線
図である。第３図は本発明↓二、従う架橋化方法におけ
る反応混合物の温度および誘電損失出力の時間変化を示
す。第４図はこの温度変化に対する基本的ポリマー成分
の比率の影響を示す。第５図はこの温度変化に対するマ
イクロ波出力の影響を示す。第６図は基本的ポリマー成
分のガラス転位温度に対する影響を小す。 １・・・マイクロ波発生装置 ２・・・サーキュレータ ３・・・反応器 ４．５・・・チャージ６・・・ワッ
トメータ ７・・・記録装置
ル樹脂分子ネツ［・ワークとの互いに入り組んだ均一な
構造を図式的に示す。第２図は本発明に従う方法の実施
に用いることのできるマイクロ波発生装置のブロック線
図である。第３図は本発明↓二、従う架橋化方法におけ
る反応混合物の温度および誘電損失出力の時間変化を示
す。第４図はこの温度変化に対する基本的ポリマー成分
の比率の影響を示す。第５図はこの温度変化に対するマ
イクロ波出力の影響を示す。第６図は基本的ポリマー成
分のガラス転位温度に対する影響を小す。 １・・・マイクロ波発生装置 ２・・・サーキュレータ ３・・・反応器 ４．５・・・チャージ６・・・ワッ
トメータ ７・・・記録装置
Claims (12)
- （１） 少なくとも２種類の基本的なプレポリマー成分
の混合物より出発して相互に入り組んだ均一な構造のポ
リマー分子ネットワークを作り出すに当り、上記混合物
にマイクロ波照射を適用し、その際このマイクロ波はそ
の第１のプレポリマーと優先的に相互作用するように選
ばれた周波数スペクトルを有し、そしてその出力の強さ
は」−記第１のプレポリマーの発熱性架橋反応を直接に
活性化するけれども、一方」二記第２のプレポリマーの
架橋反応に対しては上記マイクロ波のエネルギーのこの
第２プレポリマーとの相互作用に基づく熱と、および第
１プレポリマーの架橋反応により導入される熱との組合
せ作用のもとにこれを誘起するだけであるように選ばれ
ており、これがそれら２つの架橋反応を同じような速さ
で組み合わせて進行させることを可能にする、−Ｆ記均
−分子ネットワークの形成方法。 - （２） ２つの基本的なプレポリマー成分が互いに異
なった重合機構によって架橋されている。」−記特許請
求の範囲に従う方法。 - （３） 基本的なプレポリマー成分の−っがフリーラジ
カル重合機構により、そしてもう一方の基本的なプレポ
リマー成分がポリ縮合反応の車台機構によって架橋され
る、前記特許請求の範囲第１項に従う方法。 - （４） 基本的なプレポリマー成分の−っが不飽和ポリ
エステル樹脂であり、そしてもう一方の基本的なプレポ
リマー成分がエポキシ樹脂である、上記特許請求の範囲
第３項に従う方法。 - （５） ２つのプレポリマー成分の混合物がスチレン中
に溶解させた約２０重量％の不飽和ポリエステル樹脂と
、および約８０重量％のエポキシ樹脂並びに添加された
硬化剤との混合物よりなる、上記特許請求の範囲第４項
に従う方法。 - （６） 両基本的なプレポリマー成分がポリ縮合反応の
重合機構によってＭ橋化される、前記特許請求の範囲第
１項に従う方法。 - （７） その少なくとも２種類の基本的なプレポリマー
成分の混合物がさらしこ例えば補強材、特にガラス繊維
のような鉱物性添加材を含有している、前記特許請求の
範囲第１項に従う方法。 - （８） 単一モート空洞のマイクロ波処理を用いる、前
記特許請求の範囲第１項に従う方法。 - （９） 多モード空洞のマイクロ波処理を用いる、前記
特許請求の範囲第１項に従う方法。 - （１０） その使用する周波数スペクトルが約０．５
Ｇ１１ｚと約１００ Ｇ１１ｚとの間の周波数を含む、
前記特許請求の範囲第１項に従う方法。 - （１１） その用いる周波数スペクトルが約ＩＧＩＩＺ
と約５ Ｇ１１ｚとの間の周波数を含む、−ｈ記特許請
求の範囲第１０項に従う方法。 - （１２） その周波数が２．５ ＧＨｚのオーダーのも
のである、」−記特許請求の範ｕ１１第１１項に従う方
法。 （］３） ｈ記特許請求の範囲第１項に従う方法によ
り得られた、互いに入り和んだ均・な分を不シトワーク
の重合物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8211279A FR2529215B1 (fr) | 1982-06-28 | 1982-06-28 | Procede de preparation de reseaux polymeres de structure interpenetree homogene |
| FR8211279 | 1982-06-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS598716A true JPS598716A (ja) | 1984-01-18 |
Family
ID=9275465
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58077364A Pending JPS598716A (ja) | 1982-06-28 | 1983-04-30 | 相互に入り組んだ均一な構造のポリマ−分子ネツトワ−クを作り出す方法の改良 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4468485A (ja) |
| EP (1) | EP0101654B1 (ja) |
| JP (1) | JPS598716A (ja) |
| CA (1) | CA1189648A (ja) |
| DE (1) | DE3361486D1 (ja) |
| FR (1) | FR2529215B1 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61293261A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-12-24 | デ−・エス・エム・レジンス・ベスロ−テン・ベンノ−トシヤツプ | 成形コンパウンド |
Families Citing this family (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2555188B1 (fr) * | 1983-11-18 | 1986-10-31 | Electricite De France | Procede de fabrication d'un materiau composite comprenant une matrice polymere reticulee et des charges conductrices de l'electricite finement divisees |
| US4857244A (en) * | 1984-09-26 | 1989-08-15 | Pradom Limited | Process of making a composite product, especially a vehicle tire |
| FR2570646B1 (fr) * | 1984-09-26 | 1987-10-30 | Pradom Ltd | Procede de preparation de materiaux composites a elements de renforcement orientes et produits obtenus |
| FR2577169B1 (fr) * | 1985-02-13 | 1987-06-12 | Aerospatiale | Materiau composite comportant une matrice de reseaux polymeriques interpenetres |
| EP0255561A1 (fr) * | 1986-07-31 | 1988-02-10 | AEROSPATIALE Société Nationale Industrielle | Matériau composite comportant une matrice de réseaux polyepoxyde-polyester de structure interpénétrée |
| US5212234A (en) * | 1985-04-11 | 1993-05-18 | Dsm Resins B.V. | Moulding compound based on thermosetting resin material |
| US5210157A (en) * | 1989-08-15 | 1993-05-11 | Akzo N.V. | Interpenetrating network of ring-containing allyl polymers and epoxy resin, and a laminate prepared therefrom |
| ATE97923T1 (de) * | 1989-09-15 | 1993-12-15 | Akzo Nv | Chemisch verankertes interpenetrierendes netzwerk. |
| CA2086770A1 (en) * | 1992-01-10 | 1993-07-11 | Jyi-Faa Hwang | Epoxy interpenetrating polymer networks having internetwork bonds |
| JP3950241B2 (ja) * | 1997-10-17 | 2007-07-25 | 三菱重工業株式会社 | 樹脂組成物、樹脂硬化物、及び構造物の補修方法、補強方法、補修用材料、補強用材料 |
| DE102007006776A1 (de) * | 2007-02-12 | 2008-08-21 | Dracowo Forschungs- Und Entwicklungs Gmbh | Polymernetzwerke |
| GB0716074D0 (en) * | 2007-08-17 | 2007-09-26 | Pipeline Induction Heat Ltd | Apparatus for coating pipes |
Family Cites Families (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3252923A (en) * | 1962-04-18 | 1966-05-24 | Reichhold Chemicals Inc | Foamed polyester epoxide resin compositions and method of making same |
| US3463749A (en) * | 1967-08-17 | 1969-08-26 | David D Taft | Curable composition containing epoxy and vinyl modified polyester |
| DE1918053A1 (de) * | 1969-04-09 | 1970-10-29 | Papierfabrik Gmbh | Loesungsmittelfreies,bei Raumtemperatur fluessiges,bei etwas erhoehter Temperatur vorreagierendes,klebfrei werdendes,aber noch thermoplastisches Bindemittel,welches bei weiter erhoehter Temperatur aushaertbar ist |
| US4302553A (en) * | 1970-10-30 | 1981-11-24 | Harry L. Frisch | Interpenetrating polymeric networks |
| CH557848A (de) * | 1970-10-30 | 1975-01-15 | Quaker Oats Co | Synthetisches harzgemisch mit sich gegenseitig durchdringenden polymeren netzwerken. |
| GB1360910A (en) * | 1971-02-10 | 1974-07-24 | Showa Highpolymer | Resinous composition |
| US3926889A (en) * | 1971-06-14 | 1975-12-16 | Borden Inc | Preparation of plasticized latexes using high-density vibrational energy |
| JPS5218799A (en) * | 1975-08-04 | 1977-02-12 | Agency Of Ind Science & Technol | Composition of adhesive base used in water |
| US4011197A (en) * | 1975-09-18 | 1977-03-08 | Dow Corning Corporation | Method of curing organosiloxane compositions using microwaves |
| US4129488A (en) * | 1976-11-08 | 1978-12-12 | Scm Corporation | Ultraviolet curable epoxy-polyester powder paints |
| US4243744A (en) * | 1978-12-22 | 1981-01-06 | Exxon Research & Engineering Co. | Microwave curing of photoresist films |
| DE2916929A1 (de) * | 1979-04-26 | 1980-11-06 | Bosch Gmbh Robert | Verfahren zum aushaerten von reaktionsharzen |
| US4360607A (en) * | 1979-09-04 | 1982-11-23 | Phillips Petroleum Company | Microwave energy sensitizing concentrate |
-
1982
- 1982-06-28 FR FR8211279A patent/FR2529215B1/fr not_active Expired
-
1983
- 1983-01-11 US US06/457,133 patent/US4468485A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-04-30 JP JP58077364A patent/JPS598716A/ja active Pending
- 1983-05-04 CA CA000427439A patent/CA1189648A/en not_active Expired
- 1983-06-16 EP EP83401245A patent/EP0101654B1/fr not_active Expired
- 1983-06-16 DE DE8383401245T patent/DE3361486D1/de not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61293261A (ja) * | 1985-04-11 | 1986-12-24 | デ−・エス・エム・レジンス・ベスロ−テン・ベンノ−トシヤツプ | 成形コンパウンド |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4468485A (en) | 1984-08-28 |
| EP0101654B1 (fr) | 1985-12-11 |
| FR2529215B1 (fr) | 1987-05-07 |
| DE3361486D1 (en) | 1986-01-23 |
| FR2529215A1 (fr) | 1983-12-30 |
| CA1189648A (en) | 1985-06-25 |
| EP0101654A1 (fr) | 1984-02-29 |
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