SU520053A3 - Способ получени армированных пластиков - Google Patents

Description

Виниловый мономер примен ют в количествах , обычно допускаемых при притотовглёнии сополимеризующихс  полиэфирных смол от 2О до 50 Бес.% на 8О-5О вес.% полнконденсата. Дл  того чтобы обеспечить хранение раствора перед сополимеризацией, добавл ют один или несколько ингибиторов полимериза ции, выбранных из классических ингибиторо в частности гидрохинон, п-трет -бутилкате- хин, монометиловый или моноэтиловый эфир гидрохинона, бензохинон, трет-бутил-2,5-ги рохинон, замещенный или незамешенный фенол или попифенол. Эти ингибиторы добавл ют в количестве от 2О до 5ОО промиллей по весу по отношению к сополимеризующейс  полиэфирной смоле. Сложные олигоэфиры с малеинокислыми остатками представл ют собой соединени , образованные взаимодействием малеинового ангидрида с одним или несколькими многоатомными (полигидроксильными) соединени ми , из расчета 1 моль малеинового ангидрлада на гидроксильную группу. Используемы многоатомные соединени  содержат, по крайней мере, две гидроксильные группы и выбираютс  среди ненасыщенных или насьпцен ных алифатических, циклоалифатических или ароматических спиртов; они могут быть зам щены группами алкильной, алкоксильной, атомами галогенов и могут содержать в сво ей молекуле одну или несколько функциональ ных групп сложноэфирных и (или) эфирных, и (или) амидных, и (или) уретановых. Сложные олигоэфиры представлены, в частности, кислым малеатом триметил-2,2,4 -пентандиола-1,3, кислым малеатом неопентилгликол , кислым малеатом триметилол пропана, кислым малеатом глицерина. Виниловый мономер, выбранный из группы виниловых мономеров используют в коли честве 15-75 вес.% раствора сложного оли гоэфира. Виниловый мономер, в котором растворен сложный олигоэфир с малеинокислыми остат ками, предпочтителен тот же, что и вход щий в состав полиэфирной сополимеризующейс  смолы. Раствор сложного олигоэфира с малеинокислыми остатками содержат от 2О до 5ОО промиллей по весу одного или нескольких ингибиторов полимеризации, выбранных из приведенного ранее перечн  и сходных или 55 отличающихс  от ингибиторов, вход щих в состав сополимеризующейс  полиэфирной смолы. Сополимеризаци  смеси полиэфирной смолы и раствора сложного олигоэфира в моментб) ормовани  предварительно пpo Iитaннoгo атериала достигаетс  добавлением от 0,5 о 2 вес.% смеси инициаторов полимеризаии , состо щих из органических перекисей или идроперекисей, например, перекиси бензоила ерекиси дикумила, пербензоата трет-бутила, идроперекиси трет-бутила, гидроперекиси умола. Используемые окислы или гидраты окислов второй группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева выбирают из числа окислов и гидратов окислов кальци , магни , цинка. Помимо основных компонентов пропиточна  композици , corviacHO насто щему изобретению , может содержать смазочные вещества , наполнители, пигменты, красители и прочие известные добавки. Смазочные вещества представлены, в частности, стеаратами кальци , цинка или магни , примен емыми в количестве 0,1 2 вес. % по отношению к пропиточной композиции . В качестве наполнителей могут быть использованы наполнители карбонат кальци , глины, доломиты, тальк, асбест, кремнезем, сернокислый барий, глинозем. Они составл5ьют 1-75, предпочтительно 40-6О вес.%пропи™TL l± ™f I К пропиточной композиции можно также добавл ть вещества, модифицирующие внещний вид или свойства композиции. К ним относ тс  гомополимер или сополимер пропи- лена, стирола, метилметакрилата, винилхло- рида. Они примен ютс  в количествах О,55 вес. % пропиточной композиции. В соответствии со способом приготовлени  предварительно пропитанных материалов данного изобретени  пропиточную композиаию образуют смещением 50-98 вес. % ненасыщенной полиэфирной смолы и 5О2 вес. % раствора, по крайней мере, одного сложного олигоэфира с малеинокислотными остатками, к которым добавл ют 0,5 - 2 вес. % по отношению к смесисмо- ла-раствор сложного олигоэфира, по крайней мере одного инициатора полимеризации, 1-10, предпочтительно 2-5 вес. % смеси смола - раствор сложного олигоэфира одного или нескольких окислов или гидратов окислов металлов второй группы Периодической системы элементов Д. И. Менделеева и желательно смазочных веществ, наполните-; лей, модифицирующих агентов, пигментов и прочих известных добавок, после э1Х)го с помощью полученной композиции пропитывают армирующее волокно из расчета 90 ЗО вес. % композиции на 10-7О вес. % армирующих волокон, полученный материал довод т до температуры в пределах от ЗО до 1ОО С на прот жении от 2 О сек до 15 мин. Смесь различных компонентов щюпиточ- ной композиции представл ет собой систему , про вл ющую лишь слабое и медленное нарастание в зкости при температуре окружающего пространства, поэтому процесс пр питки армирующих волокон осуществл етс  очень легко. После этого пропитанный продукт нагревают пои температуре 5О-1ОО С с целью повышени  в зкости пропиточной композиции, иными словами ее созревани . Скорость созревани   вл етс  функцией природы и количества ненасьцценного полиэфира и раствора сложного олигоэфнра с малеинокислыми остатками, содержани  окисла или гидра та окисла металла и температуры нагревани . Эта температура всегда должна быть ниже температуры сополимеризации смеси смола - раствор сложного олигоэф1фа. Можно осуществить созревание при температуре ниже 5 О С, но тогда скорость созревани  оказываетс  пониженной, что уменьшает преимущество способа. Поступление тепла можно осуществл ть все ми известными способами, например с помощью сушилыюго щкафа, гор чим воздухом, нагревательными плитами, инфракрасным излуРаствор поликонденсата

65%-ный раствор сложного олигоэфира малеинового ангидрида и триметил-2,2,4-пентандиола-1 ,3 в стироле , содержащем 1ОО промиллей гидрохинона

Перекись дикумила Жжена  магнези  Карбонат кальци  Эти смеси нагревают в течение 3 мин при 80 С, после чего их охлаждают при температуре около 2 О С. С помощью вискозиметра типа Севере оп дел ют их в зкость при температуре 23 С После перемешивани  , до нагрева

После 3-минутного нагревани  при температуре 8О С и охлаждени  поимерно до 2О С После 140-часовой вьщержки примерно до 2О С

О

0,8

0,8

4

14-10

2000

2-10

8-10 чением, высокочастотным и ультравысокочастотным нагревом. Поскольку быстрое увеличение в зкости пропиточной композиции происходит в результате поступлени  тепла, то полученный предварительно пропитанный материал можно обрабатывать и хранить при температуре более низкой или равной 20 С на прот жении нескольких мес цев, например от 3 до 6 мес цев, без ощутимого изменени  его состо ни  и способности подвергатьс  формованию. Предварительно пропитанные материалы могут представл ть собой ленты, формовочные или прессовочные массы, нити в бобинах или катушках, в клубках, мотках или в гранулированном виде. Пример. Приготавливают поликонденсат, исход  из 1 моль фталевого ангидрида, 2 моль малеинового ангидрида и 3 моль 1ропиленгликоль-1,2. Этот поликонденсат перевод т в раствор в стироле из расчета 65 вес. % поликонденсата по отношению к раствору. К этому раствору добавл ют 1ОО промиллей гидрохинона. Раствор поликонденсата дел т на две доли и готов т две смеси; А и В, из Которых одна содержит раствор сложного олигоэфира , тогда как друга  его не содержит. Смесь А, Смесь В, вес. ч. вес. ч. 45 50 до нагревани , после охлаждени  при температуре 20°С и после 14О час выдерживани  при этой температуре. Получают следующие результаты, выраженные в пуазах. Смесь В Смесь А 20,6 25,9