JPS5986690A - 石炭の液化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は石炭の液化方法に関し、詳細には、石炭粉末、
水添触媒及び炭化水素系溶剤よりなる原料スラリーを水
添して液化するに当り、１次水添生成物中の重質油分よ
り面分多量成分を分離し、該高分子量成分を再び１次水
添すると共に残部重質油分のみを２次水添することによ
り、水添の合理化を図った方法に関するものである。

石炭粉末を含む前記の恥な原料スラリーを１次水添し、
該１次水添生成物中の重質油分を更に２次水添してこれ
を軽質嚢液状化する技術は公知であり、代表的なものと
しては特開昭５３−４５３０４（４） 号や同５３−２５６０６号等がある。これらの石炭液化
法は、原料スラリーを１次水添反応塔に供給して扁温高
圧下で水添し、得られた１次水添生成物を蒸留してガス
分、軽質油留分、中質油留分、灰分及び触ｖ４．等の固
形分を含んだ重質油分に分離し、軽重油留分及び中質油
留分は夫々製品油として取出し或いは溶剤としてリサイ
クルする他、重佃油分は固形分を除去（脱灰）し或いは
除去することなくそのまま２次水添工程に送り、触媒の
存在下で水添してｕｉ化する方法である。ここで２次水
添前に各柿留分を分離して重質油分のろを２次水添する
のは、中・軽質油留分の水添による生成ガスタを緘少し
液体製１品の収率を高めると共に、水素使用量の不必要
な増加を防止する為であるが、２次水添工程に供給され
る重質油分は１次水添工程で容易に水添できなかった高
分子量の輝水添成分を多量含有しているので、これらの
成分を２次水添して目的とする留分にまで軽質化するに
は多くの間融があった。これらの問題を炭化水素系物質
の性状を示す第１図によって説明すると次の通りである
。即ち１次水添生成物中には炭素数１のＣＨ４から分子
悸が数千以上のプレアスファルテン、チャー及び灰分や
ｐ１１媒等の蕪桝物質に至る多棟類の物質が含１れてい
るので、第１気液分離によって炭素数１〜４のガス分（
ト）を分離し、次いで液分を蒸留して沸点１８０〜２０
０℃程度までの軽質油領分（ナフサ）の）、沸点３５０
〜４２０℃程度寸での中質油留分（灯油、軽油）（６）
を分離し、残部の重質油分（ロ）のみを２次水添工程に
供給するが、重質油分（ロ）中には灰分や水添反応に適
さないチャー及びベンゼン可溶（Ｂｅｎｚｅｎｅ　５ｏ
ｌｕｂｌｅ　：　ＢＳ　）でヘキサン不溶（Ｈｅｘａｎ
ｅ　Ｉｎ５ｏｌｕｂｌｅ　：　ＨＩ　）のアスファルテ
ン（ト）並びにピリジン可溶（Ｐｙｒｉｄｉｎｅ　５ｏ
ｌｕｂｌｅ　：　ＰＳ　）でベンゼン不溶（Ｂｅｎｚｅ
ｎｅ　Ｉｎ５ｏｌｕｂｌｅ　：　ＢＩ　）のプレアスフ
ァルテン（ト）が含曾れている。この重質油分を脱灰処
理することなくそのま第２次水添工程に供給すると、灰
分および微量含まれているアルカリ金属などによって２
次水添触媒が被毒されるという問題がある。また高分子
量で難水添性のアスファルテン及びプレアスファルテン
を多量含んでいる為に水添条件としてより高温高圧の厳
しいものが要求されると共に、こｔｌらの成分は不飽和
度が高いので水素吸収量が多く１つ必要水素Ｗの添加に
長時間を要するから巨大な反応容器が必要になる。

更に不飽和度の高いアスファルテンは高温下で極めてコ
ーキングを生じ易いので、反応容器或いは配管内でコー
キングを起こし連続逆転に支障をきたすと共に、コーキ
ングによる水添触媒の劣化も著しい。

一方重質油分を脱灰して２次水添に供する場合でもチャ
ー及び無機物質（灰分及び１次水添触媒）が除去される
だけであり、前述のアスファルテンやプレアスファルテ
ンを多悸含Ａだ寸まで２次水添工程に供給される点では
同一であるから、前述の様な問題は回避できない。更に
脱灰工程では一般にチャーなどＳＦ質プレアスファルテ
ン及び無機物質を沈降分離する方法が採用されているの
で、微細粒子の沈降に長時間を要し、且つ現在までに報
告されている最高分離率のものでも、２次水添工程に供
給される重質油分中には１３００　ｐｐｍ以上（７） の灰分が含まわている。その為この灰分中に含まれる微
量のアルカリ金属などによる２次水添触媒の被毒も、依
然として大きな間にとなっている。

本発明は上記の様な問題に許み、２次水添工程の効率向
上を図ると共に、脱灰工程における灰分の分離効率を高
めて触媒被番成分たるアルカリ金属混入の低減を図るこ
とを目的とするものであって、かかる目的を達成する為
、１次水添生成物中の重質油分の脱灰工程でチャー及び
無機物質と共に高分子量のプレアスファルテン（ト）並
びにアスファルテン（ト）の中の高分子量成分を除去し
、残部の比較的軽質の成分のみを２次水添工程に供給す
る他、分離したプレアスファルテン（巧及び高分子量域
のアスファルテン（ト）は溶剤として原料スラリーと混
合し再び１次水添する方法を採用している。

即ち本発明に係る石炭液化方法とは、石炭を含む原料ス
ラリーを順次１次水添及び２次水添して０１次水添生成
物を蒸留分離して軽質油留分、中質油留分及び不溶成分
を含む重質油分に分離し、Ｏ上記中質油留分の一部は原
料スラリー化溶剤（８） として返還すると共に、重質油分に軽質油溶剤を添加し
てこれを溶解成分と不溶成分とに分離し、θ該不溶成分
に前記中質油留分の一部を添加して再度溶解成分と灰分
及び水添触媒を含む不溶成分とに分離し、該溶解成分の
少なくとも一部を前記スラリー化溶剤として返還し、 Ｏ前記◎項の溶解成分より前記軽質油溶剤を留去して重
質油を得、該重質油の少なくとも一部を水添触媒の存在
下、高温高圧で２次水添して軽質化した後夫々の留分に
分離する、 ところに要旨が存在する。

本発明では、１次水添生成物を蒸留して得られる重質油
分を脱灰する工程で、まずｙ！質抽油溶剤添加し、第１
図に示したＨ８分とアスファルテンの低分子量域を含む
溶解成分←）と、軽質油溶剤に不溶ノ高分子量域のアス
ファルテン、プレアスファルテン（ロ）、チャー及び無
機物質からなる不溶成分（９）とに分離し、溶解成分（
Ｇ）のみを２次水添工程に供給する。一方不溶成分（６
）には中質油溶剤を添加してチャー及び無機物質からな
る不溶成分（イ）と、前記高分子量域のアスファルテン
及びプレアスファルテン（へ）からなる溶解成分（、Ｔ
）とに分離し、溶解成分（刀は原料のスラリー化溶剤と
して返還する。

従って２次水添工程に供給される成分（Ｇ）は、水添が
困狗１なプレアスファルテン及び高分子量アスファルテ
ンを含んでいないから、２次水添を極めて効率良く行な
うことかできる。−カブレアスフアルテン及び高分子量
アスファルテンは、原料スラリーと共に再び１次水添工
程に供給されて低分子量域へと軽質化され、前記（Ｇ）
の領域まで軽質化さかなかった成分は縁り炒し１次水添
に戻されることになり、最終的にはこれらの鈴水添成分
も目的とするＨ８領域まで軽質化されるから、製品油の
回収率も向上する。

以下実施例を示す図面に基づいて本発明の構成及び作用
効果を説明するか、下記は代表例であって本発明を明室
する性質のものではない。第２図は本発明の冥施例を示
すフローシートであり、褐炭、リグナイト、亜炭、ビー
ト等の低品位炭粉砕物と酸化ａ％硫化針、赤泥等の水添
剤１＃１．、及び後述する主としてリサイクル溶剤から
なる炭化水素系スラリー化溶剤を混合して原料スラリー
を調製し、該スラリーを高圧ポンプＰ、で１次水添反応
圧とほぼ等しい１５０〜３００気圧程度に竹圧する。

そして配管２１で、水素製造装置１４から配管２２を通
して供給される１次水添用Ｈ２の混入を受けて加熱炉１
に供給し、１次水添温度にほぼ等しい３５０〜５００℃
に昇温した後１次水添反応塔２に供給する。該反応塔２
で水添された石炭粉は、１次水添生成物として塔頂から
配管２３を通って気液分離器３に供給され、残留Ｈ２及
びＣ８〜Ｃ４の揮発分は配管２４より水素製造装置１４
に送りて水添反応用のＨ２に改質し、一方残部のスラリ
ーは配管２５より蒸留塔４に供給する。蒸留塔４では、
沸点が２００℃程度才での軽質油留分と沸点が２００〜
４５０℃程度の中質油留分及び塔底の残留油分に分離し
、軽質油留分は塔頂部の配管２６からナフサとして回収
し、中質油留分は配管２７から抽出しその一部は配管２
８経由でスラリー化溶剤として返還し、塔底の重質油分
は配管２９から混合槽９へ送給する。残部については後
述する。

同図では１基の１次水添反応塔しか示していないが、処
理量、ｓ笛時間或いは反応方式等に応じて複数基の反応
塔を並列又は直列に配餠したものの方が一般的であり、
分離器は高圧分離器、中間分離器、減圧装置などから構
成されるのが普通であり、また蒸留塔４も軽質油留分と
中質油留分を分離する常圧蒸留塔と、中質油留分と重質
油分を分離する減圧蒸留塔とを組合せたものが一般的で
ある。

混合槽９に供給された重質油分には、溶剤回収塔６から
配管３０経出で供給される沸点１８０℃程度までの軽質
油溶剤、或いは２次水添生成物からナフサとして蒸留分
離され配管３１経出で供給される同洲点程度の軽質油溶
剤が混合さｔする。その結果重質油分中の低分子量成分
は軽質油溶剤に溶解し、第１図に示した如＜Ｈ８分と低
分子置載のアスファルテンとからなる溶解成分（Ｑと、
高分子量域のアスファルテン、プレ了スフアルテン（ト
）、チャー及び無機物情からなる不溶成分（６）とに分
離し、この混合スラリーは配管３２を通して沈降槽５に
送られる。この沈降槽５では前記不溶成分（６）が沈降
分離され、溶解成分（Ｇ）は頂部の配管３３から溶剤回
収塔６に送られ、不溶成分顛は底部の配管３４から排出
される。

本発明では重質油分からの事実上の脱灰がこの沈降槽５
で行なわれるもので、不溶成分として沈降分割されるの
は従来法におけるなどプレアスファルテン中の重質留分
チャー及び無機物質だけでなく、全プレアスファルテン
及び高分子量域アスファルテンも含んでおり、これらが
あたかも凝集剤の如き働きを発揮するから、チャー及び
無機物質の沈降速度が早まると共にそれらの分離効率も
著しく向上する。その結果、２次水添工程に供給される
重質油分中の無機物含有量を、従来法では至難とされて
いた１　０００　ｐｐｍ以下の低レベルに下げることが
できる。

次に沈降槽５から溶剤回収塔６に送られた溶解成分は、
ここで蒸留されて塔頂の軽質油溶剤と塔底の前記Ｈ８分
及び低分子量域アスファルテンからなる重質油に分離さ
れ、軽質油溶剤は前記の通り配管３０から混合槽９に返
還する。一方重質油は昇圧ポンプＰ、で２次水添反応圧
力付近まで何圧し、配管３５内において、水素製造装置
１４から配管３６経由で供給される２次水添用の高圧水
素の混合を受け、加熱炉１１に至り、同反応温度近傍ま
で加熱された後配管３７から２次水添反応塔１０に供給
される。この反応塔１０には例えばＣＯ−ＭＯ−Ｎｌ系
等の重質油水添触媒か充填されており、必要に応じて的
列又は並列に複数基設置されるが、ここでは１次水添反
応条件よりも穏やかな温度及び圧力が適用される。例え
ば１次水添に鉄系触媒を使用し４３０〜４８０℃、２３
０〜２８０気圧程度の条件を採用したときは、２次水添
工程ではＣｏ−Ｍ。

−Ｎｌ系触媒を用い３８０〜４３０℃、１５０〜２５０
気圧程度の条件が採用される。このＨに本発明では、２
次水添工程に供給される重質油中に水添困難なプレ了ス
フアルテン及び高分子量域アスファルテンが含まれてい
ないので、比較的穏やかな条件で十分に２次水添を行ム
うことかでき、しかも該重質油中の無機物質（灰分）４
も極めて少ないのでアルカリ成分による触媒被毒の問題
も激減する。

尚２次水添生成物は配管３８を通って気液分離１１％１
２に送られ、ここで未反応水素及び炭素数１〜４のガス
分とそれ以上の油分とに分離さね、ガス分は配管３９よ
り水素製造装置１４に送って水添用水素に改質し、一方
油分は配管４ｏがら蒸留塔１３に送り沸点ｔｓｏｔｓ度
までの軽質油分（ナフサ）、沸点１８０〜３００’Ｃ程
度の中間油留分、沸点３００〜４００℃程度の中質油留
分及び沸点４００℃以上の重質油分に分離し、軽信゛油
留分の一部は製品ナフサとして抽出されると共に、残部
は前述の通り配管３１から軽質油溶剤として混合槽９へ
返還される。また配管４２及び４３がら抽出される中間
油留分は重質油分と混合され燃料油として取り出す。

一方前記沈降槽５で分離されｉこプレアスファルテン及
び高分子量域アスファルテンを含む不溶成分αめは、配
管３４より混合Ｐｐｊ７に送給され、そして前記蒸留塔
４で分離され配管４４経出で供給される１次水添生成物
の中物油留分の一部が混合槽７に混合されるので、前述
のプレアスファルテン及び高分子量域アスファルテンが
溶解され、チャー及び１機物知（灰分、１次水添触媒等
）を不溶成分とするスラリー状となって沈降槽８に供給
される。沈降槽８では、前記プレアスファルテン及び高
分子量域アスファルテンを溶解した溶解成分（Ｊ）と前
記不溶成分（６）とに分Ｍ　Ｌ、不溶成分（６）は配管
４５よりガス化炉１５に送って残留炭化水素をガス化し
、生成ガスは水素製造装置１４に送って水添用水素の製
造に利用する。一方溶解成分（Ｊ）は、その全量を配管
４６よりスラリー化溶剤として返還することにより、こ
の中に含まわているプレアスファルテン及び高分子量域
アスファルテンを１次水添工程に戻して更に軽重化する
こともできるが、図１示した様に溶解成分の一部を配管
４７から溶剤精製炭（ＳＲＣ）回収塔１６に供給して蒸
留分離することにより、炭素材製造用の８１Ｃを副製品
として回収するのが有利である。この場合該回収塔の頂
部から留出するアスファルテン及び前記（１５） 混合槽７で添加された１次水添生成物中の中質油留分を
主とする塔頂留分は、配管４８からスラリー化溶剤とし
て返還する。

次に第３図は本発明の他の実施例を示すフローシートで
あり、重質油分からの軽質油怪分回収率を更に高め得る
様にしている。即ち第２図の例では１次水添生成物中の
比較的高沸点（４２０〜４５０℃程度以上）の残留分を
重質油分として分離し、該重質油分のうち比較的高沸点
のみを固定床反応器１０を備えた２次水添工程に供給す
る方式を採用していたが、第３図の例では重質油分を更
に低沸点のものまでも含めて分断し、そのうち比較的軽
質の留分を移動層反応器１７を備えた２次水添工秒に送
給する方式を採用している。即ち１次水添生成物を蒸留
塔４で沸点２００℃程度までの軽質油留分（ナフサ）と
沸点２００〜３５０℃程度の中質油留分及び沸点３５０
℃以上の重質油分に分離し、重質油分を混合槽９で沸点
１８０℃以下の軽質油溶剤と混合して比較的低分子量の
成分を溶解し、沈降槽５で溶解成分と不溶成分に分離し
た（１６） 後、溶解成分は溶剤回収塔６に送って軽質油溶剤を除去
し、残部の重質油←）は触媒混合槽１８に供給する。こ
の重質油は、１次水添生成物のうち沸点３５０℃以上の
ものを含んでいるから、第２図の例に比べて軽質留分の
含Ｔｈ’　Ｎ−か相対的に多く、２次水添反応もより穏
やかな条件で行なうことができる。その為１次水添触媒
と同一の触媒、例えば鉄系触媒を配管４９から触媒温合
格１８に供給してスラリー化し、該スラリーを懸濁体式
２次水添反応器１７に供給する様にしている。即ち該ス
ラリーを、昇圧ポンプｂで所定の２次水添圧力付近まで
昇圧し、配管３６から送られてくる水素と混合して加熱
器１１に送り、ここで所定の水添渇度近傍寸で昇温して
２次水添反応器１７に供給し。

１次水添反応条件と同捏度或いはそれ以下の条件で２次
水垢反応を行なう。２次水添生成物はまず気液分断器１
２にフラッシュされて気液分離し、ガス分は水素製造装
置１４へ、液分は蒸留塔１３へ夫々送られる。蒸留塔１
３では沸点１’８０”Ｃ程度までの軽質油（ナフサ）と
沸点１８０〜３５０　’Ｃ程度の中質油及び塔底の前記
水添触媒を含む残油とに分＾ＩＩシ、軽質油はナフサと
して回収したり或いは前述の軽質油溶剤として混合積に
返還し、中η油は配管５３から抜出し配管５０から送ら
れてくる１次水添生成物から分離された重質油の一部と
混合し、燃料油として取り出す。これは、該重質油が第
２図の場合に比べて軽質分を相対的に多量含んでおり、
２次水添生成物中の中質油と混合するだけで燃料油とし
て十分使用し得るためである。尚中質油の一部を配管５
２経出で２次水添用菫質油の溶剤として返還することも
可能である。

一方前記塔底残油は、触媒を除去することなく配管５１
から原料のスラリー化溶剤として返還する。

即ち最終製品を製造する為の２次水添工程で使用する触
媒としては、配管４９から新鮮なものを供給し、１次水
添用触媒としては主として２次水添で使用され配管５１
から供給される触媒を用いる様にしており、１次水添用
の新鮮な触媒は不足分を補充する程度でよい。即ち本発
明法で２次水添工程に供給される重質油は、灰分プレア
スファルテン及び高分子量域アスファルテンを含有して
おらず、コーキングなどによる触媒被毒が殆んど起らな
いことから、２次水添工程での触媒の劣化・被毒が少な
く１次水添用触媒として十分に再利用することができる
。但し、１次水添工程は原料石炭の水添であり、灰分な
ど勲媒神青成分が多く月つコーキングを起こし易い物１
が多量含まれているので、１次水添で使用した触媒の劣
化・被毒は著しく別設の再生処理を行なわない限り再利
用することはできない。従って第２，３図の例では、い
ずわも１次水添生成分の重質油分から分離した灰分及び
１次水添触媒を含む無機物質はガス化炉１５に導き、同
伴する炭化水素分をガス化して回収した後アッシュとし
て廃棄する。

以上説明した通り本発明では、１次水添生成物を軽質油
留分、中質油留分及び重質油分に分離し、重質油分を２
次水添工程に供給する前にまず軽質油溶剤で洗浄するこ
とによって、チャー及び灰分１次水添触媒等の固形物の
みならず、２次水添反応を阻害するプレアスファルテン
及び高分子量域アスファルテンも不溶物として除去し、
残部の低分子量域アスファルテンとＨ８分のみを２次水
添工程に供給する杼にしているから、極約て穏やかな条
件で効率良く２次水添を行なうことができ、製品の品質
も安定化する。また前記溶解成分と不溶成分の分離に当
っては、不溶成分として除去されるプレアスファルテン
及び高分子量域アスファルテンが灰分その他の固形物分
割の為の凝集剤として作用するから、２次水添工程に供
給される重質油中の無機物含有量を激減することができ
る。

その結果２次水添反応時の触媒の劣化及び被毒が抑えら
れ、２次水添に用いた触媒を１次水添用触媒として再利
用することができ、触媒の有効利用か可能になると共に
、製品油中の無機物含有量も少なくなり製品油の品質も
向上する。

一方前記不溶ｌ；分としてチャー及び無機物質と共に分
離されたプレアスファルテン及び高分子量域アスファル
テンは、これらから更に分離されて原料のスラリー化溶
剤として返還され、原料炭と共に１次水添に付さねて軽
質化されるから、製品の同収率も向−卜する。

尚本発明において第１次水添生成物中の重質油分に軽質
油溶剤を加りて溶解成分と不溶成分とに分割する場合、
使用する軽質油溶剤の種類によって第１図中り）で示し
た溶解成分と（６）で示した不溶成、分との埠界が変動
する。従って２次水添触妨の性能、２次水添条件（温度
、圧力、温情時間）及び１次水添生成物の１成等に応じ
て軽質油溶剤の種類（沸点範囲）を適当に選定するのか
よいが、前述の様な諸効果を確保する為には少なくとも
沸点が２００℃以下、より打首しくは１８０℃以下の軽
質油を使用すべきである。

また本発明では、前記不溶成分中のプレアスファルテン
及び高分子部域アスファルテンの一部を溶剤精製＃（ｓ
Ｒｃ）として回収することができ液体製品のみならす固
体製品も得られるので、製品の多様化が可能になる。

【図面の簡単な説明】 第１図は石炭の液化によって生じる膨化水素の分子量及
び沸点並びに溶剤溶解性の関係を示す説明図、第２．３
図は本発明の実施例を示すフローシートである。 １．１１・・・加熱炉　　　　　　２・・・・・・・・
・・・・１次水添反応塔３．１２・・・気岐分Ｎ１ｍ　
　　　４．１３・・・蒸留塔５．８・・・・・・沈降Ｍ
　　　　　６・・・・・・・・・・・・溶剤回収塔７．
９・・・・・・混合種　　　　　　　１０，１？・・・
２次水添反応塔１４・・・・・・・・・水素製造装置　
　１５・・・・曲ガス化炉１６・・・・・・・・・ＳＲ
Ｃ回収塔　　１８・・・・曲・触媒混合糟同　　　出光
興産株式会社 同　　　　アジア石油株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）石炭、水添触媒及び炭化水素系スラリー化溶剤か
   らなる原料スラリーを高温高圧下で処理して１次水添を
   行ない、この１次水添生成物を更に水添触媒の存在下で
   ２次水添して軽質化する石炭の液化方法において、 ■前記１次水添生成物を蒸留分離して軽質油留分、中質
   油留分及び不溶成分を含む重質油分に分離し、 ◎中質油留分の一部は前記スラリー化溶剤として返還す
   ると共に、重質油分に軽質油溶剤を添加してこれを溶解
   成分と不溶成分に分離し、Ｏ該不溶成分に前記中質油留
   分の一部を添加して再度溶解成分と灰分及び水添触媒を
   含む不溶成分とに分離し、該溶解成分の少なくとも一部
   を前記スラリー化溶剤として返還し、 Ｏ前記◎項の溶解成分より前記軽質油溶剤留分を蒸留分
   離して重質油を得、該重質油の少なくとも一部を水添紗
   媒の存在下、高温高圧で２次水添して軽質化した後夫々
   の留分に分離 することを特徴とする石炭の液什７＋沙。 （２、特許請求の範囲第１項において、０項で得られる
   溶解成分の一部を蒸留して塔底の溶剤精製炭を回収し、
   留分をスラリー化溶剤として返還する石炭の液化方法。 （３）特許請求の範囲第１又は２項において、０項３化
   〜供給し・生成ガフより水添用水素をｐ″石次の液化方
   法。 （滲特許請求の範囲第１〜３項のいずれかにおいて、２
   次水添反応を固定床触媒下で行なう石炭の液化方法。 （５）特許請求の範囲第１〜４項のいずれかにおいて、
   ０項で得られる重質油中に水添用触媒を添加して２次水
   添反応を行う石炭の液化方法。 （６）特許請求の範囲第１〜５項のいずれかにおいて、
   １次水添触媒及び２次水添触媒が共に同−鉄系触妨であ
   り、２次水添生成物を蒸留分離して得られる触媒含有塔
   底残油を、そのままスラリー化溶剤として返還する石炭
   の液化方法。 （７）特許請求の範囲第１〜４項のいずれかにおいて、
   ０項の軽質油留分の沸点が２００℃以下、中質油留分の
   沸点が２００〜４２０℃である石炭の液化方法。 （８）特許請求の範囲第１〜３，５及び６項のいずれか
   において、０項の軽質油留分の沸点が２００℃以下、中
   質油留分の沸点が２００〜３５０℃である石炭の液化方
   法。 （９）特許請求の範囲第８項において、０項で蒸留分軸
   して得た重質油留分の一部に、２次水添生成物を蒸留分
   離して得た中質油留分を混合して燃料油として抽出する
   石炭の液化方法。 （ｔｉｌ＋特許請求の範囲第１〜９項のいずれかにおい
   て、２次水添生成物を蒸留分離して得られる留分のうち
   沸点が１８０℃以下の軽質油留分の一部を前記０項の軽
   質油溶剤として供給する石炭の液化（３） 方法。 α１；特許請求の範囲第１０項において、０項で蒸留分
   離した軽仙油溶剤留分を前記０項の軽質油溶剤として返
   還する石炭の液化方法。 （１２、特許請求の範囲第１〜１１］ＪＩのいずわかに
   おいて、２次水添生成物を蒸留分軸して得られる中質油
   留分の一部を、２次水添用溶剤として２次水添前の重質
   油に添加する石炭の液化方法。