JPS5985861A - 被覆超硬合金工具 - Google Patents
被覆超硬合金工具Info
- Publication number
- JPS5985861A JPS5985861A JP19735782A JP19735782A JPS5985861A JP S5985861 A JPS5985861 A JP S5985861A JP 19735782 A JP19735782 A JP 19735782A JP 19735782 A JP19735782 A JP 19735782A JP S5985861 A JPS5985861 A JP S5985861A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- hard
- tool
- coated
- tic
- wear
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C30/00—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process
- C23C30/005—Coating with metallic material characterised only by the composition of the metallic material, i.e. not characterised by the coating process on hard metal substrates
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
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- Cutting Tools, Boring Holders, And Turrets (AREA)
- Chemical Vapour Deposition (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、焼結した硬物質体の表面に硬物を被覆した耐
摩耗性の高い被覆工具に関するものである。
摩耗性の高い被覆工具に関するものである。
従来、市販されている多くの被覆超硬工具は母材をＷＣ
とし、これをＣＯで結合した超硬合金の表面に化学蒸着
法によって硬物を被覆している。
とし、これをＣＯで結合した超硬合金の表面に化学蒸着
法によって硬物を被覆している。
しかし、ＷＣ系超硬合金に硬物を被覆した切削工具は切
削速度が約２００ ｍ／ｍｊ−ｎ以上になると該超硬合
金が変形し目的とする工具寿命を示さない。これらの現
象は、該超硬合金にいかに耐摩耗性の高い被覆層を形成
しても超硬合金が耐変形性および耐摩耗性に問題を有す
れば切削中被覆層が摩耗すれば耐変形性または耐摩耗性
に劣り超硬合金が急速に不具合が進行して工具寿命に達
する。
削速度が約２００ ｍ／ｍｊ−ｎ以上になると該超硬合
金が変形し目的とする工具寿命を示さない。これらの現
象は、該超硬合金にいかに耐摩耗性の高い被覆層を形成
しても超硬合金が耐変形性および耐摩耗性に問題を有す
れば切削中被覆層が摩耗すれば耐変形性または耐摩耗性
に劣り超硬合金が急速に不具合が進行して工具寿命に達
する。
本発明は以上の知見に基きなしたもので、耐摩耗性およ
び耐変形性にすぐれた硬物質体の表面に被覆層を形成す
ることによって工具の耐摩性を従来比大巾に改善し、切
削工具はもとより耐摩耗工具にも適した被覆超硬合金工
具を提供することを目的とするものである。
び耐変形性にすぐれた硬物質体の表面に被覆層を形成す
ることによって工具の耐摩性を従来比大巾に改善し、切
削工具はもとより耐摩耗工具にも適した被覆超硬合金工
具を提供することを目的とするものである。
すなわち、この発明は、硬質分散相が炭化物および炭窒
化物からなり、その構成金属組成は５ｏ原子幅以上のＴ
１と残部が周期律■、Ｖ。
化物からなり、その構成金属組成は５ｏ原子幅以上のＴ
１と残部が周期律■、Ｖ。
■族の遷移金属元素からなり、前記硬質分散相が焼結体
中５０〜９０重量％で残部がｃｏおよび／またはＮ１等
の鉄族金属からなる焼結された硬物質体の表面に２〜２
０ Ｉｌ’ ｍの層厚のＴｌｃまたはＴｉｅ −Ｔｉｃ
Ｎ−ＴｉＮあるいはＴｊ−Ｃ−Ａ４２ ｏ、。
中５０〜９０重量％で残部がｃｏおよび／またはＮ１等
の鉄族金属からなる焼結された硬物質体の表面に２〜２
０ Ｉｌ’ ｍの層厚のＴｌｃまたはＴｉｅ −Ｔｉｃ
Ｎ−ＴｉＮあるいはＴｊ−Ｃ−Ａ４２ ｏ、。
の層を有した被覆超硬合金工具である。
次に、硬物質体を上記の如くした理由について述べると
、硬質分散相を炭化物および炭窒化物とし、硬質分散相
である炭化物および炭窒化物中のＴ１を３０原子％以上
としたのは、炭化物および炭窒化物は工業用硬質物のセ
ラミ・ソクスとして最もすぐれた耐摩耗性および比強度
を有しているためである。
、硬質分散相を炭化物および炭窒化物とし、硬質分散相
である炭化物および炭窒化物中のＴ１を３０原子％以上
としたのは、炭化物および炭窒化物は工業用硬質物のセ
ラミ・ソクスとして最もすぐれた耐摩耗性および比強度
を有しているためである。
また、分散相の炭化物および炭窒化物中のＴ１は５０原
子喘未満では硬物質体の耐摩耗性および耐酸化性が低下
する。
子喘未満では硬物質体の耐摩耗性および耐酸化性が低下
する。
硬質分散相の主元素であるＴｉを除く残部の構成金属元
素に■、■。■族の遷移金属元素を選択したのは、炭化
物および炭窒化物の分散相の強化と結合相の濡れ性を良
好にしたり、分散相の粒成長を抑制するためである。
素に■、■。■族の遷移金属元素を選択したのは、炭化
物および炭窒化物の分散相の強化と結合相の濡れ性を良
好にしたり、分散相の粒成長を抑制するためである。
結合相成分としはＣｏおよび／またはＮｉ等の鉄族金属
が適しており、ＣｏはＮｊ−よりも高硬度であり、一方
Ｎ１はＣｏよりも硬質分散相との濡れ性が良い点にそれ
ぞれ結合相としてすぐれたところがあり、一方または双
方を適宜添加すればよい。
が適しており、ＣｏはＮｊ−よりも高硬度であり、一方
Ｎ１はＣｏよりも硬質分散相との濡れ性が良い点にそれ
ぞれ結合相としてすぐれたところがあり、一方または双
方を適宜添加すればよい。
硬質分散相を５０〜９０重量％とじたのは、５０重量％
以下では硬物質体の硬度低下が著しく、かつ硬質相が均
一に分散され難いことから耐摩耗性を優先する工具材料
には適さない。他方９０重量％以上では硬物質体の強度
低下が著しく工具材料としては適さない。
以下では硬物質体の硬度低下が著しく、かつ硬質相が均
一に分散され難いことから耐摩耗性を優先する工具材料
には適さない。他方９０重量％以上では硬物質体の強度
低下が著しく工具材料としては適さない。
上記硬物質体の表面に被覆する層はＴｉＣ。
ＴｉＣ−ＴｉＣＮ−ＴｉＮ、ＴｉＣ−Ａｇ２Ｏ３等から
適宜切削条件に合せて選択してコーティングすればよい
が、層厚みは単層または複層のトータルは２〜２０μｍ
の範囲とすべぎで、これが２μｍ以下になると所望の効
果が期待できないし、２０μｍをこえるとハク離やカケ
が生じ易く耐欠損性が著しくなり好ましいものではない
。、 また、コーティング層は結合金属やボアを含んだものに
なると耐摩耗性および耐カケ性に劣ることから正常なコ
ーティング層を硬物質体の表面に被覆すれば好結果が得
られる。
適宜切削条件に合せて選択してコーティングすればよい
が、層厚みは単層または複層のトータルは２〜２０μｍ
の範囲とすべぎで、これが２μｍ以下になると所望の効
果が期待できないし、２０μｍをこえるとハク離やカケ
が生じ易く耐欠損性が著しくなり好ましいものではない
。、 また、コーティング層は結合金属やボアを含んだものに
なると耐摩耗性および耐カケ性に劣ることから正常なコ
ーティング層を硬物質体の表面に被覆すれば好結果が得
られる。
以下この発明について具体的に説明する。
硬物質体を作るにあたり、まず原料粉末として粒子径７
！ｌｉ １−５７１ ｍ ノＴｉＣ，ＴｊＮ、 Ｔｉｃ
Ｎ、ＶＣ。
！ｌｉ １−５７１ ｍ ノＴｉＣ，ＴｊＮ、 Ｔｉｃ
Ｎ、ＶＣ。
Ｃｒ３Ｃ２、ＺｒＣ，ＮｂＣ，ＭＯ２Ｃ，ＨｆＣ，Ｔａ
（！、Ｗ Ｃ（７） 一種または二種以上の粉末および
ｃｏおよび／またはＮ１の結合金属粉末を所望の組成に
配合し、超硬ポールを用いた高速回転ミル中で湿式混合
し、乾燥後、プレス成形にて圧粉体とし、ついで１０−
２−１０−３ｍｍＴ（りの真空中で１５５０〜ｉｌｌ
５０℃の温度範囲で約１時間保持して焼結した硬物質体
を得る。
（！、Ｗ Ｃ（７） 一種または二種以上の粉末および
ｃｏおよび／またはＮ１の結合金属粉末を所望の組成に
配合し、超硬ポールを用いた高速回転ミル中で湿式混合
し、乾燥後、プレス成形にて圧粉体とし、ついで１０−
２−１０−３ｍｍＴ（りの真空中で１５５０〜ｉｌｌ
５０℃の温度範囲で約１時間保持して焼結した硬物質体
を得る。
次に、上記によって得た硬物質体にＣＶＤ法によって処
理温度９１１０〜１０１１０’ｃ、保持時間２〜５時間
によってＭＯ、ＴｉＣ−ＴｉＣＮ−ＴｉＮ 。
理温度９１１０〜１０１１０’ｃ、保持時間２〜５時間
によってＭＯ、ＴｉＣ−ＴｉＣＮ−ＴｉＮ 。
ＴｉＣ−Ａ１ｚＯ３を被覆したコーティングチップを作
った。
った。
５−
以上の如く硬物質体に各種の層を被覆したコーティング
チップに切削テストを試みたが試験時において衝撃によ
る層のハク離およびチッピング等の事故もなく耐摩耗性
は充分満足すべきものであった。
チップに切削テストを試みたが試験時において衝撃によ
る層のハク離およびチッピング等の事故もなく耐摩耗性
は充分満足すべきものであった。
以下実施例を述べる。
実施例り
硬物質体の組成をＴ１４０原子％０Ｍ０５原子％、ｗ５
５原子、ｃＢｏ原子％、Ｎ１ｏ原子％、０ｏ１５重量％
とじ、前記の製法により５ＮＧ１１３２のスローアウエ
イチ１ツブを５０個作った。このチップの特性値は抗折
力１５３Ｑ’／−と硬度はＨＲＡ ９２．３であった。
５原子、ｃＢｏ原子％、Ｎ１ｏ原子％、０ｏ１５重量％
とじ、前記の製法により５ＮＧ１１３２のスローアウエ
イチ１ツブを５０個作った。このチップの特性値は抗折
力１５３Ｑ’／−と硬度はＨＲＡ ９２．３であった。
該チップ表面に約２〜７μｍのＴｊ−Ｃ層を形成した。
上記チップをＪ ｉ Ｓ ’、 Ｎ １１ Ｂのバイト
ホルダーに固定し、被削材Ｊｔｓ、５５５ｃ（硬度：Ｈ
Ｂ２００）を切削速度２３０ ｍ／ｍｉｎ 、送り０．
２ ｍｍ／ｒｅｖ 、 切込み２ ｍｍ 、切削時間
２０ ｍｉｎの条件を与えて連続切削試験をおこなった
結果、最大フランク摩耗幅は０．１７ ｍｍであった。
ホルダーに固定し、被削材Ｊｔｓ、５５５ｃ（硬度：Ｈ
Ｂ２００）を切削速度２３０ ｍ／ｍｉｎ 、送り０．
２ ｍｍ／ｒｅｖ 、 切込み２ ｍｍ 、切削時間
２０ ｍｉｎの条件を与えて連続切削試験をおこなった
結果、最大フランク摩耗幅は０．１７ ｍｍであった。
６−
実施例ａ
硬物質体の組成をＴｉ１１２原子％、Ｎ＠−０，５原子
％、ＭＯ１１，２原子％、Ｈｆｏ、３原子％ 。
％、ＭＯ１１，２原子％、Ｈｆｏ、３原子％ 。
’ｒａ ｌ原子％、Ｗ２原子％、Ｃ５０原子％ 。
Ｃｏ１０重量％、Ｎｉ５重量％とじて、前々記の製法に
より５ＮＧ１１３２のスローアウェイチップを１１０個
作った。このチップの特性値は抗折力１６０即／−で硬
度はＨＲＡ ９２．２であった。
より５ＮＧ１１３２のスローアウェイチップを１１０個
作った。このチップの特性値は抗折力１６０即／−で硬
度はＨＲＡ ９２．２であった。
該チップの表面に約８〜１２μｍのＴｉＣ−Ｔｉ０Ｎ−
ＴｉＮの５層を形成した。
ＴｉＮの５層を形成した。
上記チップをＪｉＳ、Ｎ１１Ｈのバイトホルダーに固定
し、被削材Ｊｉ−８，ＳＣＭｌ＋１１５（硬度：ＨＢ１
８０）に軸方向に４ケ所の溝を付け、切削速度１２０
ｍ／ｍｉｎ 、切込み２ｍｍ。
し、被削材Ｊｉ−８，ＳＣＭｌ＋１１５（硬度：ＨＢ１
８０）に軸方向に４ケ所の溝を付け、切削速度１２０
ｍ／ｍｉｎ 、切込み２ｍｍ。
送り０．０５ ｍｍ／ｒｅｖからはじめて１００回衝撃
毎に送りを０．０５ ｍｍ／ｒｅｖづ−あげる断続切削
試験をおこなった結果、該チップの刃先に欠損が生じる
までの累計衝撃回数は５１１３回であった。
毎に送りを０．０５ ｍｍ／ｒｅｖづ−あげる断続切削
試験をおこなった結果、該チップの刃先に欠損が生じる
までの累計衝撃回数は５１１３回であった。
実施例う。
試料である５ＮＧｌ１３２の被覆スローアウェイチップ
を数種類作るにあたり、まず第１表に示した配合組成の
硬物質体をつくった。（試料個数はそれぞれ５０個であ
る） 第１表 この硬物質体の特性値は第２表に示した。該硬物質体の
表面に同表に示した各種の被覆層を形成した。これら試
料の製法は前々記したのと同様である。
を数種類作るにあたり、まず第１表に示した配合組成の
硬物質体をつくった。（試料個数はそれぞれ５０個であ
る） 第１表 この硬物質体の特性値は第２表に示した。該硬物質体の
表面に同表に示した各種の被覆層を形成した。これら試
料の製法は前々記したのと同様である。
第２表
これら試料をバイトホルダーに固定し、被削材５５５Ｃ
，切削速度２うＯｍ／ｍｉｎ 、送り０．２ｍ ｍ ／
ｒ ｅ ｖ 、’切込み２ｍｍ、切削時間２０ｍｊ、ｎ
の−つ − 条件で連続切削したものをテス）Ａとし、被削材ＳＣＭ
１１１１５、切削速度２００ ｍ／ｍｊ−ｎ 、送り０
、２ ｍｍ／ｒｅｖ 、切込み２ｍｍ、切削時間２５ｍ
１ｎの条件を与えて連続切削したものをテス）Ｂとし、
さらに軸方向に４ケ所の溝を形成したＳＣＭｌｌＩ１５
の被削材を切削速度１２０ ｍ／ｍｉｎ 、切込み２ｍ
ｍ、送り０．０５ ｍｍ／ｒｅｖからはじめて１００回
衝撃毎に送りを０．０５ ｍｍ／ｒｅｖづ＼あげる断続
切削試験をおこない刃先に欠損が生じるまでの累計衝撃
回数を測定したものをテストＣとした。
，切削速度２うＯｍ／ｍｉｎ 、送り０．２ｍ ｍ ／
ｒ ｅ ｖ 、’切込み２ｍｍ、切削時間２０ｍｊ、ｎ
の−つ − 条件で連続切削したものをテス）Ａとし、被削材ＳＣＭ
１１１１５、切削速度２００ ｍ／ｍｊ−ｎ 、送り０
、２ ｍｍ／ｒｅｖ 、切込み２ｍｍ、切削時間２５ｍ
１ｎの条件を与えて連続切削したものをテス）Ｂとし、
さらに軸方向に４ケ所の溝を形成したＳＣＭｌｌＩ１５
の被削材を切削速度１２０ ｍ／ｍｉｎ 、切込み２ｍ
ｍ、送り０．０５ ｍｍ／ｒｅｖからはじめて１００回
衝撃毎に送りを０．０５ ｍｍ／ｒｅｖづ＼あげる断続
切削試験をおこない刃先に欠損が生じるまでの累計衝撃
回数を測定したものをテストＣとした。
上記Ａ、Ｂ、Ｏのテスト結果は第２表に示したとうりで
ある。
ある。
なお、参考までに市販の被覆スローアウェイチップを上
記したテヌ）Ａ、Ｂ、Ｃと同一条件で試験した結果、テ
ス）ＡおよびテストＢにおいて最大フランク摩耗幅が０
．１ Ｆ！ ｍｍと良結果を示した試料もテストＣの耐
カケ性試験において累計衝撃回数が５０５回で切刃が欠
損しており、また他の同試料はテス）Ａおよびテス）Ｂ
において最大フランク摩耗幅が０．５５ ｍｍで、テス
１０− トＣの結果１１００回未満で切刃は欠損した。
記したテヌ）Ａ、Ｂ、Ｃと同一条件で試験した結果、テ
ス）ＡおよびテストＢにおいて最大フランク摩耗幅が０
．１ Ｆ！ ｍｍと良結果を示した試料もテストＣの耐
カケ性試験において累計衝撃回数が５０５回で切刃が欠
損しており、また他の同試料はテス）Ａおよびテス）Ｂ
において最大フランク摩耗幅が０．５５ ｍｍで、テス
１０− トＣの結果１１００回未満で切刃は欠損した。
また、比較のため被覆層を有さないｗｅ−Ｃ。
の超硬合金はテヌ）Ａまたはテス）Ｂにおいて摩耗幅は
ｏ、 ５５ ｍｍ、１４上の値を示した。
ｏ、 ５５ ｍｍ、１４上の値を示した。
本発明は、上述したように切削速度２００ｍ／ｍ１ｎ以
上の切削領域ですぐれた耐摩耗性を有する切削性能を発
揮するばかりでなく、主として耐摩耗性のみを最有先す
る被覆層厚みが２０μｍ近辺を必要とするダイス類の耐
摩耗工具に用いてもすぐれた性能を発揮するものである
。
上の切削領域ですぐれた耐摩耗性を有する切削性能を発
揮するばかりでなく、主として耐摩耗性のみを最有先す
る被覆層厚みが２０μｍ近辺を必要とするダイス類の耐
摩耗工具に用いてもすぐれた性能を発揮するものである
。
特許出願人 ダイジヱット工業株式会社 １１−
手続補正書 （方式）
％式％
１、事件の表示
昭和５７年特許願第１９７３５７号
２、発明の名称
被膜超硬合金工具
３、補正をする者
昭和５８年２月２日
（発送日 昭和５８年２月２２日）
５、補正の対象
明細書の各人
６、補正の内容
明細書第８頁および第９頁を別紙の通
り補正する。
実施例３゜
試料である５ＮＧ４３２の被覆スローアウェイチップを
数種類作るにあたり、まず第１表に示した配合組成の硬
物質体をつくった。（試料個数はそれぞれ５０個である
） 第１表 ８− この硬物質体の特性値は第２表に示した。該硬物質体の
表面に同表に示した各種の被覆層を形成した。これら試
料の製法は前々記したのと同様である。
数種類作るにあたり、まず第１表に示した配合組成の硬
物質体をつくった。（試料個数はそれぞれ５０個である
） 第１表 ８− この硬物質体の特性値は第２表に示した。該硬物質体の
表面に同表に示した各種の被覆層を形成した。これら試
料の製法は前々記したのと同様である。
第２表
これら試料をバイトホルダーに固定し、被削材８５５Ｃ
，切削速度２３ Ｑ ｍ／ｍｉｎ 、送り０．２ｍｍ／
ｒｅｖ 、切込み２ｍｍ 、切削時間２Ｑｍｉｎの
９−
，切削速度２３ Ｑ ｍ／ｍｉｎ 、送り０．２ｍｍ／
ｒｅｖ 、切込み２ｍｍ 、切削時間２Ｑｍｉｎの
９−
Claims (1)
- （１） 硬質分散相が炭化物および炭窒化物からなり
、その構成金属組成は３０原子％以上のＴ１と残部が周
期律■、Ｖ、Ｖｌ族の遷移金属元素からなり、前記硬質
分散相が焼結体中５０〜９０重量喘で残部がｃｏ及び／
またはＮ１等あるいはＴｉＣ−Ａ７！２０３の層を有し
たことを特徴とする被覆超硬合金工具。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19735782A JPS5985861A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | 被覆超硬合金工具 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19735782A JPS5985861A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | 被覆超硬合金工具 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5985861A true JPS5985861A (ja) | 1984-05-17 |
Family
ID=16373133
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19735782A Pending JPS5985861A (ja) | 1982-11-09 | 1982-11-09 | 被覆超硬合金工具 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5985861A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61166974A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-07-28 | Hitachi Choko Kk | 被覆超硬合金 |
| JPS63169356A (ja) * | 1987-01-05 | 1988-07-13 | Toshiba Tungaloy Co Ltd | 表面調質焼結合金及びその製造方法 |
Citations (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5198613A (ja) * | 1975-02-26 | 1976-08-31 | ||
| JPS5199604A (ja) * | 1975-02-28 | 1976-09-02 | Sumitomo Electric Industries | |
| JPS52128812A (en) * | 1976-04-23 | 1977-10-28 | Mitsubishi Metal Corp | Cermet of titanium carbo=nitride dispersion type |
| JPS52134614A (en) * | 1976-05-06 | 1977-11-11 | Mitsubishi Metal Corp | Usual tenacious cermet |
| JPS5330414A (en) * | 1976-09-02 | 1978-03-22 | Mitsubishi Metal Corp | Hard alloy for cutting |
| JPS5352212A (en) * | 1976-10-25 | 1978-05-12 | Mitsubishi Metal Corp | Cermet |
| JPS5389809A (en) * | 1977-01-19 | 1978-08-08 | Mitsubishi Metal Corp | Superhard alloy for bit |
| JPS54149311A (en) * | 1978-05-16 | 1979-11-22 | Mitsubishi Metal Corp | Tough cermet |
-
1982
- 1982-11-09 JP JP19735782A patent/JPS5985861A/ja active Pending
Patent Citations (8)
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|---|---|---|---|---|
| JPS61166974A (ja) * | 1985-01-17 | 1986-07-28 | Hitachi Choko Kk | 被覆超硬合金 |
| JPH0555598B2 (ja) * | 1985-01-17 | 1993-08-17 | Hitachi Tool | |
| JPS63169356A (ja) * | 1987-01-05 | 1988-07-13 | Toshiba Tungaloy Co Ltd | 表面調質焼結合金及びその製造方法 |
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