JPS5983162A - 色画像耐光堅牢化方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー４員感光材料に関するもの
であり、特に長時間光にさらされても褪色し難い堅牢な
マゼンタ色画像を与えるハロゲン化銀カラー写μ感光材
料に関するものである。

ハロゲン化銀カラー写真材料を発色現像することにより
、酸化された芳香族−級アミン糸カラー現像主薬とカプ
ラーとが反応してインドフェノール、インドアニリン、
インダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン
及びそれに類する色素ができ、色画像が形成されること
は知られている。この方式においては通常色、ｒ１４税
には減色法が使われ、青、緑、および赤に選択的に感）
ｉ６するハロゲン化銀乳剤とそれぞれ余色関係にあるイ
エロー、マゼンタ、およびシアンの色画像形成剤とが使
用される。イエロー色画像を形成するためには、例えば
アシルアセトアニリド、又はジベンゾイルメタン系カプ
ラーが使われ、マゼンタ色１凹像を形成するためには主
としてピラゾロン、ピラゾロベンツイミダゾール、シア
ノアセトフェノンまたはインダシ【コン糸カプラーが使
われ、シアン色画像を形成するためには王としてフェノ
ール糸カプラー、例、ｔＪｆフェノーノー及びナフト−
ルｊｒ＊　カ使ゎれる。

色画像は強い光に長時間さらをれると褪色する。

とくに、マゼンタ色１１！ｉｌ像の光による褪色は、カ
ラー４員を長期間変化することなく安定に保存する用途
には大きな障害となる。

３−アニリノ−ターピラゾロン類から得られるマゼンタ
色画像を尤に対して堅牢にするために従来いくつかの手
段が試みられてきた。例えば、紫外線から色画像を保護
する紫外線吸収剤をカラー写真材料中に組み入れだ楓カ
プラーの構造を適切に選択することによって色素そのも
のを光に対して堅牢にしたシ、あるいは光によって惹き
起される色糸の分Ｍ、’ｆｃ防止する褪色防止剤を使用
する等の手段である。

すなわち、カラー４員のマゼンタ色画像のＷ：、に対す
る褪色防止について、これまで神々の手段が知られてい
る。例えば核置換ハイドロキノン類、α−トコフェロー
ル川用６−ヒトロキシクロマン６、ｔ−ヒドロキシクマ
ラン類、乙　、４／　−ジヒドロキシ−弘、≠、り′、
≠′−テトラメチルービスーコ、２′−スピロクロマン
誘導体、立体障害のあるフェノール性化合物、アルコキ
シフェノール類等があシ、最近になって上記ハイドロキ
ノン誘４事体、フェノール碕導体、トコフェロール周；
のクロマン誘導体の水酸基をアルコキシ哉、アシルオキ
シ哉等で置＠換えた化合物が提案されている。

しかしこれらの化合物は雁かにマゼンタ色素像の褪色や
変色の１）ｂ止剤として効果はあるが、その効果が小さ
かったり、褪色防止に効果があっても、色相を劣化させ
たり、カブリを発生させたり、分散不良を生じたり、結
晶を生じたりして、写し”を用として総合的に優れた効
果を発揮する色像安定剤はみあたらない。

また金属錯体による染料の安定化の方法が特開昭！０−
１ｆ７，１ｒＩＩＬり号およびＲｅ　ｓ　ｅ　ａ　ｒ　
ｃ　ｈＤｉ　ｓｃ　１ｏｓｕｒｅ誌／！／１２（／り７
ｔ）に記載されている。しかし、これらに記載の錯体は
、褪色防止効果そのものが大きくない上に４貝用添加剤
として溶媒への溶解性が商くないので褪色防止効果を十
分発揮せしめるだけの量を加えることができない。その
上、これらに記載の錯体は、それ自封の着色が人きいた
めに、多量に添加すると色像の色相ならびに純朋に悪影
響を及はすという欠点を有している。

また、λ−ヒドロキシベンズアルカリ土類金属錯体やｌ
−アシルフェノール類のオキシムの金属錯体を用いて色
ＩＪＩｉＩ像を耐光堅牢化する方法が特開昭夕２−タタ
３１１０に記載されている。カラー４員はさまさまな環
境にされされる可能性があり、）ｌｆ：、諒にかかわり
なく色像が堅牢であることが重要であるが、これらの錯
体は、螢光灯による色画像の光褪色に対してはきわめて
大きな防止効果を示したものの、太陽光による毘褪色の
防止効果は意外にも小さかった。光源にかかわりなく色
ＩＦ！！１像の耐）し堅牢性を向上する方法について（
晩怠研究を車ね本発明法に到達した。

本発明の第１の目的はカラー４員のマゼンタ色画像を特
に光源にかかわりなく尤に対して堅牢化する方法および
耐光堅牢化されたカラー写負感毘材料を提供することで
ある。

本発明の第２の目的は、現１象処理後のカラー感光材料
の未薫光名Ｉ５分か、光、熱、湿ｊＷに対し黄色スデイ
ンを発生させないカラー′情ｌ感）し材料台・提供する
ことにある。

本発明のこの他の目的は以下のｉト細な説明並びに実施
例から明らかになるであろう。

本発明の目的は支持体上に１つＪ、Ｊ、上のハロゲン化
銀乳剤層を有する写真要素において、芳香族−級アミン
現像主楽の酸化生成物と３−アニリノ型マゼンタカプラ
ーとが酸化カップリングし一〇−形成されるマゼンタ色
画像（非拡ｆｉ２ｇ性）を保持する層に一般式（１）で
表わさ′Ｊ］る錯体と一般式（１）。

（ＩＩＩ）　、　（ｆＶ）Ｊたは（Ｖ）で表わされる光
褪色防止助成化合物の７つを含有させることを特徴とし
たマゼンタ色画像両光堅牢化方法または両度にマゼンタ
色画像の両光堅牢化ぢれたハロゲン化銀カラー４呉材料
によシ達成さ扛た。また同時に、マゼンタ色Ｎ像の両光
堅牢化が達成され／このみならず、現像処理後のカラー
再興の非画像部の黄色汚染が強く抑制された。

本発明の方法によって、）シ褪色防止を助成する化合物
単独では予想できないようなマゼンタ色画像堅牢化効果
がでてくる。これらは酸化防止剤の領域では相乗効果と
呼ばれる効果に類するが、カラー写真感光材料のマゼン
タ色画像の堅牢化にこのような相乗効果が発見されるの
は極めてまれでめシ、極めて驚異的な事である。

力２−写員技術のようなデリケートな分野で、写真性能
上何ら悪影響なく３−アニリノ−ターピラゾロン型マゼ
ンタカプラーよシ得られる色像の両光堅牢化に関して錯
体と有機化合物の九褪色防止助成剤の組合せによる相乗
効果を発揮させる技術は非常に有用な技術である。

本発明においてマゼンタ色画像が保持される層は、通常
は緑感性乳剤層を意味するか、できだマゼンタ色素が拡
散して乳剤層と（ｒよ別の層に固定されるような場合（
例えば拡散転写写Ｖ↓法における受像層）には、色素が
固定される層を意味する。

本発明に用いられる３−アニリノ−ターピラゾロン型マ
ゼンタカプラーは下記の一般式（Ｖｌ）ｆ示される化合
物を包含する。

式中、Ｘはアルキル基（例えばメチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、オクチル、ドデシルなど）、アルコキシ基（例えば
メトキシ、オクチルオキシなど）、アルキルチオ基（例
えばメチルチオ、ブチルチオ、ドデシルチオ、など）、
アミド基（１列えばアセトアミド、ブチルアミド、メチ
ルスルホンアミド、ジアシルアミド、スクシンイミドな
ど）、ハロゲン原子（フッ累、塩素、臭素、など）、ヒ
ドロキシへ、またはシアノ基を表わし、Ｙはアリール哉
（例、ｔばフェニル、１−クロロフェニル、μｍクロロ
フェニル、２　＋　’　　ｙクロロフェニル、２゜１、
−ジクロロフェニル、２１≠、乙−トリクロロフェニル
、２−ブロモフェニル、３．ｚ−ジクロロフェニル、タ
ーシアノフェニル、グーシアノフェニル、３−ニトロフ
ェニル、グーニトロフェニル、グーメチルフェニル、！
、６−シメチルフエニル、λ、ｔ−ジエチルフェニル、
ｔａ−ブチルフェニル、ｘ−ト＋）フルオロメチルフェ
ニル、コ。

Ａ−シクｏｏ−４１−メトキシカルボニルフェニル、２
．６−ジクロロ−≠−テトラデシルオキ７カルポニルフ
エニル、２．ｔ−ジクロロ−弘−シアノフェニル、ノー
エトキシフェニル、Ｖ−７エニルフエニル、グーフェノ
キシフェニル、ノーメチルー！−二トロフェニル、２−
クロロ−ターシアノフェニル、！−クロロー２−メチル
フェニル、コ。

ｇ−ジクロロ−μｍメチルフェニル、λ、弘−ジクロロ
ー乙−メトキシカルホニルフェニル、２゜弘−シクロロ
−６−メチルフェニル　、ｌ−クロロ−≠、ｌｙ−ジメ
チルフェニル、λ、ｇ−ジクロローｐ−ノドキシフェニ
ル、！、６−ジクロロ−を一二トロフェニル１．ｚ、ｇ
−シクロロー４’−７−１＝ドアミドフエニル、ノウ６
−ジクロロー≠−テトラデカンアミドフエニル、２Ｔ　
”　Ｔ　’　　ｈ　’Ｊ　メｆルー３−ニトロフェニル
、２．≠、　７−１−　ＩＪ　メチル−３−アセトアミ
ドフェニルなど）または複素ｆｆ１．）Ａ；（例えばλ
−チアゾリル、２−ベンゾチアゾリル、λ−ペンゾオキ
ザゾリル、ノーオキザゾリル、ｌ−イミダゾリル、ノー
ベンズイミダゾリルなどの如き５員およびｔ員の複素環
）を表わし、Ｂは水素原子またはカップリング離脱基を
表わし、Ｗは水素原子または疎水性番を表わし、■は水
素ｊ皇子またはＸもしくはＷについて定義した糸を表わ
す。

代表的な疎水性法はアルキル基、アルケニル絨、アルコ
キシアルキル基、アルキル置（φアリール４（、アルコ
キシＬｍ、　ｍアリール哉、ターフェニル基などを含み
、これらの油は、例えばフッ素、塩素のようなハロダン
１京子、ニトロ恭、シアン哉、アルコキシ力ルホニル的
、アミド哉、カルバモイル基、スルホンアミド基寺によ
って直像されていてもよい。

■、Ｗ及びＹのうちいずれか１つはいわゆるバラスト基
としての機能を果しうる疎水性基であることが必要であ
る。

本発明に用いられるマゼンタ色形成カプラーにおけるパ
ラストａとしての機能を果しうる伸水性基は、一般にに
個以上の炭素原子を含有する基が適当である。尿素数の
上限は、通常の目的には３２個程度までが有用である。

肩当な疎水性バラスト族は、例えば米国特ＷＩ−２．Ａ
Ｏ０，７１ｒ号、同コ、Ｉｔ、ｊ、７タ／号、同３，３
３７．Ｊ弘≠号、同３．≠／♂、／２り号、特公昭３タ
ー２７゜６４３号、同≠ター／り、０３ｊｔ号等に記載
されているように極めて多数のものが知られており、こ
れらは本発明において壱利に適用され、碍る。これらの
基の具体例としては、例えば以下のものが挙げられる。

−Ｃ１６ｌ］３３　　　　　　＋　　　−Ｃ１７Ｈ３３
＋−ＣＩ−（２ｃＨ２ＣＯＯＣ１２Ｈ２５ＣＯＯＣｚＨ
，５シｌ−ｊ　２　Ｕ（ＪＬＪｆ−１−ＣＩ−（−Ｃ）
ｌ＝ｃＨ−（、’　　ｌ−１、−（ＩＩＣ１６Ｈ３３゜
１６　３３ Ｓ　Ｏａ　１４ −Ｃ）ｌ　２　Ｃ１−１２ＮＨＣＯＣＩ４２　Ｃ１−１
２Ｎ＼ Ｃ３１（７ Ｃ５）１１１（Ｓｅｃ） Ｃｓ　Ｉ４１１　（Ｓ　ｅ　ｃ　） ζ Ｃ１１２−ＣＣ１１２−Ｃ ４Ｈ ５Ｈｔｔｌ 疎水性パラスト％は、アニリノ承のｙコ査核への連結部
分として、−〇−１−８−１−Ｎ／　、＼ −Ｎ）ＩＣＯ−１−Ｎ−ＣＯ−１−へｌ−ｌ５Ｏ２−１
−ＮＩＩＣＯＮＩ−１−１曇 如き結合を有していてもよい。

Ｂが表わすカップリング離脱哉なる用語はｉ！Ｊ、形成
カプラーに関し通常用いられる意味を持ち、カプラーが
芳香族７級アミノカラー９１１、像薬の酸化生成物とカ
ップリングすることにより、カップリング位ｔｉ′ｔ＋
の活性炭素原子から割脱され得るノ＾を表わす。寸だ疎
水性バラスト承なる川ｔ！１は、色Ｊ！今成カプラーに
関し通常用いられる意味を持ち、カプラーを特定σれた
親ボ性コロイド層に実寅的に固定し、耐拡散化するため
にカプラー分子中に導入される疎水性紙を表わす。

本発明に用いられるマゼンタ色形成カプラーにおけるカ
ップリング離脱法としでは、米国特許コ。

グ！タ、／７０号、同コ、ｚｇｇ、５３７号、同コ、７
．２４’　、２タコ号、同λ、り１３，１．０ｒ号、同
３．００！、７７２号、英ＩＡ特許１　ｏ　ｏ　、　、
ｚ　Ａ、２号、同／、０≠≠、７７ｇ号などに記載され
ているいわゆるカラードカプラーと称されるカプラーの
カップリング位置に結合しているような基、米国特許Ｊ
、／ｌ／−ど、０６２号、同ｊ、２２７゜！！≠号、同
３．り３３，５００号、同３．乙／７９．２り７号など
に記載されているよう々いわゆる現像抑制化合物放出型
（ＤＩＪカプラーと称されるカプラーのカップリング位
置に結合しているような尾、米国特許３，０θＪ、７タ
タ号為同３．２／４ｔ、４１．３７号、同３．．３／／
、≠７６号、同３．≠／り、３り７号、同３．り２６．
ｔ３／号、英国特許／、グア０．タタ２号などに記載さ
れているカプラーのカップリング位置に結合しているよ
うな法が挙けられる。代表的な例としては、チオシアノ
法、アシルオキシ法（例えはアセトキシ、ドデカノイル
オキシ、オクタデカノイルオキシ、３−ペンタデシルフ
ェノキシアセトギシ、ベンゾイルオキシ、β−ナフトイ
ルメキシ、３−〔γ−（２，ｌｌ−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミド〕ベンゾイルオキシなど）アリー
ルオキシ基（例えばフェノギア、ｐ−クロロフェノキン
、ｐ−ニトロンエノキシ、ナフトキシ力と）、アルキル
オキシカルボニルオキシ基（例えばベンジルオキシカル
ボ゛ニルオキシなど）、アルキルオキシカルボニルオキ
シ基（例えばエチルオキクカルボニルオキシなど）、ハ
ロゲンｊ皇子（例えばα、１３ｒ１、Ｆなど）、アリー
ルアゾ＆（フェニルアゾ、ヒドロキシフェニルアゾ、り
１フルフエニルアソ、メチルフェニルアゾ、メチルフェ
ニルアゾ、ナフチルアゾなど）、ノーアリールトリアゾ
リル埜（例えばノーベンゾｌ−ＩＪアゾリル、Ｊ−ナフ
トトリアゾリルなど）、アルキルチオ八（例えば炭素数
μ乃至１０のアルキルチオなど）、アリールチオ基（例
えばフェニルチオ、ナフチルチオ基など）、ヘテロチオ
紙（例えば２−ベンゾチアゾリルチオ、／−フェニル−
ターテトラゾリルチオ、λ−ペンゾオキザゾリルチオ、
！−ベンズイミダゾリルチオ、ターフェニル−／′３　
グーオキサジアゾリル−λ−チオなど）、シフロア／ｌ
／　キルチオ哉（例えばシクロヘキシルチオナト）、ア
ルキルチオ故（例えはエチルチオ、ドデシルチオ、γ−
フェノキシプロピルチオなト）、シクロアルコキシ（例
えばシクロヘキシルオキシナト）、アルコキシカルボ゛
ニルオキシへ（例えば、エトキシカルボニルオキシ、ベ
ンベルオキシカルボニルオキシなど）、ジアゾリル法（
例えば／−イミダゾリル、／−ピラゾリル、グーメチル
−／−イミダゾリルなど）、トリアゾリル紙（例えば／
、、２゜≠−／−トリアゾリル、３．！−ジエチルー／
２．４ｔ−／−トリアゾリルなど）等がある。

前記一般式１）におけるＶ、Ｗ、ＹまたはＢを介して２
分子のピラゾロンが結合したビスピラゾロン類も本発明
に用いられる３−アニリノ−ターピラゾロン型マゼンタ
カゾラーに包含される。

ＭｉＪ記一般式（Ｖｌ）で表わされる化合物のうち、Ｙ
がオルト位の少なくとも／方にハロゲン原子、アルキル
茫、アルコキン的、カルボキシ水、アルコキシカルボニ
ル基、アシルアミノ基、またはシアン基を有するフェニ
ル故であるものは、カプラー自体の熱や尤に対する安定
性が尚＜、カラー写真中に残存しても色汚染を生じ難い
という点で優れている。

本発明に用いられるマゼンタ色形成カプラーのうち、下
記の一般式（Ｖｌｌ　）で示される化合物は２特に不用
である。

式中、Ｗ及びＢは一般式（Ｖｌ）におけるのと同じ意味
を持ち、又は炭素数／乃至≠のアルキル基、炭素数／乃
至≠のアルコキン的、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、７
アノ梧−またはニトロ承を表わし、￥１はハロゲン＋！
；！’ｆ、アルキル基、アルコキシ塾、アルコキシカル
ボニル基 キシ基、シアノ渣またはアシルアミノ基を表わし、Ｙ２
及びＹ３は同じでも異なってもよく、各々水素原子、ま
たは￥１について定義した基を表わす。

一般式（■）におけるＹｌ、Ｙ２丑たは￥３で示される
基に含壕れる炭素原子は各々を程度までが適当である。

特に、一般式（■）において、ピラゾロンの／−位の置
換フェニル哉が２．φ−ジクロロフェニル、コ、タージ
クロロフェニル、コ、６−ジクロロフェニル、２．≠、
Ａ−トリクロロフェニル、コアタージブロムフェニル、
２．４＋−−ジブロムフェニル、λ、Ａ−ジｙロムフェ
ニル、λ、≠、を一トＩＪ　フロムフェニル、！、≠−
シクロロー乙−ノーメチルフェニル、≠−ジメチルー１
−　りｏ　。

フェニル、ｘ、Ｉ、−シクロローグーメチルフェニル、
！、乙−ジクロロー≠−テトラデカンアミドフェニル、
λ、ｌ／−−ジクロロー乙−メトキシフェニル１．：ｚ
、ｔ−シクロロー４’　　ｌＩ・キ’／フェニル、２−
クロロ−≠−ニトロフェニル　２．１．、））／ロロー
グーメトギシカルボニルフェニル、コ、乙−ジクロロー
≠−テトラデシルオキシ力ルポニルフエニノへ　２−ク
ロロ−ターニトロフェニルナトであるものは、史に残存
カブジーによる汚染が少ないこと、及び形成される色累
の分光吸収が色出曳上マゼンタ色像として特に望址しい
４．１１性（吸収極大がｊ３０乃至５６５ミクロンの波
長域にあり、青光及び赤光域の吸収が少ない）を損する
こと等の理由で特に優れている。

本発明に用いられるマゼンタ色形成カプラーの具体例を
以下に示す。

１ （２）　　　　　　　　　　ｃｚ　　　α（３） （１５） （１９）　　　　　　　　　　　　　　　　　　　αし
２［１５ （２５） Ｃ′１ １槽ｎ胚９−８３１６２（１０） 本発明に用いられるマゼンタ色ｕ＝　像の耐光堅牢性を
同上させる性實をもつ錯体は下記一般式（Ｉ）で表わさ
れる。

式中ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｐｄまたは、ｔ’ｔ１表わ
す。

１ｔ　　は水素結合を形成し得る基を表わす。

Ｂ２　　、Ｒ３およびＲ４はそれぞれ水素１京子、ハロ
ゲン原子、水酸基、シアノ基、直接もしくは２価の理結
基を介して間接的にベンゼン環上の炭素原子に結合する
アルキル基、アリール基、シクロアルキル基もしくは複
素環基、才たはＲ１と１尤２　。

Ｒ２と几３　もしくは几３と１も４は互いに結合して乙
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。

Ｒ５は水素原子、アルキル基またはアリール基を表わす
。

Ｒ１で表わされる水素結合を形成し得る基は、オキシ基
（たとえば、メトキシ哉、エトキシ基、）ｏ　ホキシ塙
、フトキシへ、ｎ−オクチルオキ７２紙　λ−エチルへ
キシルオキシ哉、デ／ルオキ７法、ｎ−ドデシルオキシ
本、ノーへキシルデシルオキシ故、インステアリルオキ
シ基、ベンジルオキシｈ獣　　ビベロニルオキシ絨、フ
ェノキシ４ｃ　４たはトリメチルシリルオキシ基など）
、チオも（（たとえば、メチルチオ基、エチルチオ２ｋ
　％　プロピルチオ故、メチルチオ基、λ−エチルへキ
シルチオ基、ｎ−ドデシルチオ承、ノーへキシルデシル
チオ基、インステアリルチオ裁寸たは置換もしくは無ｔ
Ｍ　ＮＪのフェニル−チオ酢などン、カルボ゛ニル吉（
（たとえは、アセチル基、プロピオニル承、ブチリル浩
、ヘキサノイル哉、オクタノイル基、ステアロイル＆Ｖ
ｔたけベンゾイル基など）、オキン力ルポ’　＝　ル％
　（タ（！：　エば、メトキシ力ルボニルノ、１、エト
キシカルボニル ｎ−デシルオキシカルボニル語、ステアリルオキ’／　
力／ｌ／　；ｊ’．’　＝ル絨マたはフェノキシカルレ
ボニル哉）、カルバモイル哉（たとえば、メチルカルバ
モイル紙、エチルカル、＜モイル哉、フェルカルバモイ
ル仄、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイル４１、ｎ　−　ト
ｆジルカルバモイルｈ〜またはフェニルカルバモイル紙
など）、スルファモイル基（たとえは、メチルスルファ
モイル基、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイル族、ブチル
スルファモイル番、ｏ−ドデシル、Ｚ．　、ｎ，　７　
７モイル！！Ｉｋマフ’ｃはフェニルスルファモイル哉
など）、スルホニル裁（たとえけ、メシル幕、エタンス
ルホニル故、ベンゼンスルホニルにマタはトシルＪ４な
ど）、スルホニルアミノ基（たとえば、メチルスルホニ
ルアミン基またはブチルスルホニルアミノ故など）、ア
シルアミノ泊（たとえば、アセチルアミノ基またはベン
ゾイルアミノ儀）、カルボニルオキシ基（たとえば、ア
セチルオキシ基、ブチリルオキシ基またはベンゾイルオ
キシ絨など）、アミノ基（たとえば、−ＮＨ２基、メナ
ルアミノ柄、ジエチルアミン哉、ジブチルアミノ承、ヘ
キシルアミノ胡、ベンジルアミノ法またはアニリノ范な
ど）、水酸基、ニトロ１良、シアノ基、カルボンｌｉＩ
ｌ！２基、スルホン酸哉またはノ・ロゲン原子などを表
わす。

１（、’，１も２，Ｒ３ふ−よびｌも４で表わされるハ
ロゲン原子は、弗素原子、塩素原子、臭累１京子、沃素
原子を包含する。

１モ，几　および几　で表わされるアルキル法は、好Ａ
・シ＜は炭素数／ないし／りのアルキル紙でるす、直鎖
アルキル基、分岐アルキル法のいずれであってもよく、
寸た、置換、無置換のいずれであってもよい。Ｒ２　、
、ｌＬ３および１（、４で表わされるアリール基は、好
寸しくは炭素数が乙ないし／グのアリール基であり、置
換、無置換のいずれであってもよい。Ｒ２，４（＋”お
よび１（、４で表わされる複素環基は、好壕しくはｊ員
環またはＡ　Ｎ埋であり、置換、無置換のいずれであっ
てもよい。

Ｒ２，１（、３およびＲ４で表わされるシクロアルキル
基は好甘しくけｊ員理哉または乙員環哉であり、ｉｉｋ
　換、無置換のいずれであってもよい。

凡１　と１モ２　とが互いに結合して形成される６員Ｊ
も２と１も３もしくは１セ３と１１．４とが互いに結合
して形成でれる乙員環は、好ましくはベンゼン環でめシ
、このベンゼン環は置換、無置換のいずれであってもよ
く、まだ、縮合したものであってもよい。

１ｂ２　　、　、ｌ：（＋３およびＲ４で表われる直鎖
もしくは分岐のアルキル冶としては、たとえば、メチル
基、エチル浩、プロピル爪、ブチル塾、ヘキシル基、オ
クチル、！ｉＷ、デシル哉、ドデシル庖、テトラデシル
哉、ヘキサデシル裁、オクタデシル桔をあげることがで
きる。

Ｒ２、Ｊ（，３およびＲ’で表わされるアリール基とし
ては、たとえは、フェニル暴、ナフチル基をめげること
ができる。

Ｒ，”　　、　Ｊ（，３および１（４で表わされる複素
環基は、ヘデロ原子として、環中に少くとも１個の窒素
原子、酸素ｊ皇子もしくはイオウ原子を含む夕ないし６
員の複素環哉であり、たとえば、フリル哉、ヒドロフリ
ルＪン、チェニル基、ビローリル哉、ピロリジル１と、
ピリジル塾、イミダゾリル浩、ピラゾリルｉｋ＝％　キ
ノリル基、インドリル！ン、オキサシリル哉、チアゾリ
ル裁などをあげることができる。

Ｊｔ２　、Ｒ３および■ｔ４で表わされるシクロアルキ
ルへとしては、たとえば、シクロペンチル故、シクロヘ
キシル浩、シクロへキセニル哉、シクロヘキシルカルボ
などをあげることができる。

ＩＬ２とＲ”もしくはＩＬ”とＲ４とが互いに結合して
形成される乙員環としては、たとえばベンゼン環、ナフ
タレン理、インベンゾチオフェン環、イソベンゾフラン
環、イソイントン環々どをあげることができる。

上記の比　、几　および１（、で表わされるアルキル浩
、シクロアルキル故、アリールｈ（あるいは複素燥承は
２価の連結基、たとえば、オキシＪ％（−０−）、チオ
柄（−３−）、アミノ浩、オキシカルボニル基、カルボ
ニル基、カルバモイル基、スルファモイル丞、カルボニ
ルアミノ哉、スルホニルアミノ基、スルホニル基または
カルボニルオキシ絨などを介して、ベンゼン環上の炭素
原子に結合していてもよい。

Ｒ２、Ｉ（，３およびＲ’で表わされるアルキル族が上
記の１価の連結基を介してベンゼン環上の炭素原子に結
合（−ている例としては、アルコキシ基（たとえは、メ
トキシＩｌ祇エトキシ麹、ブトキシ哉、プロポキシ２６
．λ−エチルへキシルオキシ哉、ｎ−デシルオキシ）紙
　ｎ−ドデシルオキシ的、マたは、ｎ−ヘキサデシルオ
キシ屑など）、アルコキシカルボニル＆（たとえばメト
キシカルボ゛ニル故、エトキシカルボ゛ニル基、ブトキ
シカルボニル？ｋ、ｎ−デシルオキシカルボニル尽″！
Ｐ、たはｎ−ヘキサデシルオキシカルボニル八なト）、
アシル哉（たとえば、アセチル基、バレリル浩、ステア
ロイル及、ベンゾイル放またはトルオイル基など）、ア
シルオキシ梧（たとえは、アセトキシ基またはヘキサデ
シルカルボニルオキシ基など）、アルキルアミノ舐（た
とえば、ｎ−ブチルアミノＬ　ＮＮ−ジエチルアミノ尾
１だはＮ、Ｎ−ジデンルアミノ哉など）、アルキルカル
バモイル氷（たとえば、ブチルカルバモイル７＆、Ｎ　
、　Ｎ−ジエチルカルバモイル塙、まだはｎ−ドデシル
カルバモイル基なト）、アルキルスルファモイル塾（た
とえば、ブチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジエチルス
ル７７モイル酌マたはｎ−ドデシルスルファモイル基な
ト）、スルホニルアミノ故（たとえば、メチルスルホニ
ルアミノ込、マたはブチルスルホニルアミノ絨〃ど）、
スルホニル展（たとえば、メシル佑、またはエタンスル
ホニル域など）、またはアンル゛ｒミノＪ１ｇ、（たと
えば、アセナルアミノ紙、バレリルアミノ４１．バルミ
トイルアミノ塾、ベンゾイルアミノ承またはトルオイル
アミノ糸なと）などをあげることができる。

Ｒ２、ｉも　およびＲで表わされるシクロアルキル八が
上記の２価の連結基を介して本発明の化合物の環上の炭
素原子に結合している例としては、シクロヘキシルオキ
シ橘、シクロヘキシルカルボ、　　ニル裁、シクロへキ
シルオキシカルボニルノ人、シクロヘキシルアミノ柄、
シクロヘキセニルカルボニル基またはシクロへキセニル
オキシ４ｔなどをあげることができる。

Ｒ２、Ｉｔ３および１モ４で表ｔ−＞ｆｉ１′するアリ
ール基が上記の２価の連結哉？］−介して本発明の化合
物の環上の炭素原子に結合１．ている例としては、アリ
ーロキシ絨（たとえば、フェノキシ裁瞥たはナフトキシ
八など）、アリーロキシカルボニルＭ　（？ｃとえば、
フェノキシカルボニル基筺りはす７トキシカルボニル八
など）、アシル清（たとえば、ベンゾイル法またはナフ
トイル基など）、アニリノ基（たとえばフェニルアミノ
法、Ｎ−メチルアニリノ補またはＮ−アセチルアニリノ
基など）、アシルオキシ＆（たとえば、ベンゾイルオキ
シ１ｔｆｃｔｄ、ト／Ｌ、オイルオキシ拭など）、アリ
ールカルバモイル基（タトえハ、フェニルカルバモイル
基ナト）、アリールスルファモイル２！　（タ、！：え
ばフェニルスルノアモイル基なト）、アリールスルホニ
ルアミノ拭（フェニルスルホニルアミ／　承、ｐ−トリ
ルスルホニルアミノ基など）、アリールスルホニル基（
ベンゼンスルホニル紙、トシル故すど）、丑たはアシル
アミノ剤（たとえばベンゾイルアミノ法など）をあげる
ことができる。

上記のＩｔ２．．１−（，３およびＩ−１，４で表わさ
れるアル中ル柄、アリール基、複素環）ん、／クロアル
キル法または）ｔｌと１も２、■も２と１（１３もしく
はＩも３と几４とが互いに結合して形成される乙員環は
、・・ロゲン原子（たとえば塩素原子、臭素ｊ皇子また
は弗素原子など）、シアツノ献直鎖もしくは分岐のアル
キル基（たとえば、メチル周、エチル故、プロピル法、
ブチル基、ヘキシル裁、オクチル哉、デシル族、ドデシ
ル浩、テトラデシルノと１　ヘキサデシル＋１函、ヘプ
タデシル基、オクタデ／ルノＬ、またはメトキシエトキ
シエチル）、（なト）、アＩＪ　　／Ｌ。

故（たとえば、フェニル基、トリル故、ナフチル哉、ク
ロロフェニル基、メトキシフェノキシ、（またはアセチ
ルフェニル塾など）、アルコキシ基（たとえば、メトキ
シ塾、エトキシ眉、ブトキン）ん、プロポキシ基まだは
メトキシエトギ７活ナト）、アリーロキシ尽（たとえば
フェノキシ基、トリロキシ麹、ナフトキシ基筒たはメト
キシフェノキシｈなど）、アルコキシカルボニルみ（た
とえば、メトキシカルボニル基、ブトキ７カルボ゛ニル
基またはフェノキシメトキシカルボニル基など）、アリ
ーロキシカルボニル）ｈ（たとえば、フェノキシカルボ
ニル基、トリロキシ力ルボニル基またはメトキシフェノ
キシカルボニル基なと）、アシル蟇（たとえばホルミル
基、アセチル基、バレリル基、ステアロイル暴、ベンゾ
イル族、トルオイル基、ナフトイル基またはｐ−メトキ
シベンゾイル基など）、アシルオキシ基（たとえば、ア
セトキシ域またはアシルオキシ基など）、アシルアミノ
基（たとえば、アセトアミド基、ベンズアミド尽、また
はメトキシアセトアミド幕など）、アニリノ威（たとえ
ば、フェニルアミノ麹、Ｎ−メチルアニ’）　ノｈ、Ｎ
−フェニルアニリノ基、またはＮ−アセチルアニリノ八
など）、アルキルアミノ暴（たとえば、ｎ−ブチルアミ
ノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ法、≠−メトキシーｎ−
ブチルアミノ基など）、カルバモイル基（たとえば、＋
１−ブチルカルバモイルｇ、Ｎ、Ｎ−ジエチルカルバモ
イルＭ、ｎ−ブチルスルファモイルＪ、Ｋ、Ｎ　、　Ｎ
−ジエチルスルファモイルＬ　　ｎ−ドデシルスルファ
モイル八、またはＮ−（ｐ−メトギシー〇−ブチル）ス
ルファモイル酢なと）、スルホニルアミノ尾（たとえば
、メチルスルホニルアミノ展、フェニルスルホニルアミ
ノ基、またはメトキシメチルスルホニルアミノ基など）
、またはスルホニル塾（たとえば、メシル基、トシル基
筺たはメトキシメタンスルホニル基など）などで置換さ
れていてもよい。

Ｒ５で表わされるアルキル基ｔよ置換アルキル基および
無置換アルキル基の両方を包含し、直鎖アルキルノ＾、
分岐アルキル番のいずれであってもよい。これらのアル
キル椛は、圃搬基部分の炭素）鬼：Ｊ′−に除いて、好
ましくは炭素数／ないし２０のアルキル基でオシ、たと
えば、メチル基、エチル氷、プロピル基、ブチル基、ヘ
キシル基、オクチル哉、デシル基、ドデシル基、テトラ
デシル族、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基またはオク
タデシル哉などをあげることができる。

５ ■（、で表わされるア１７−ル基は、置換アリール基お
よび無置換アリール基の両方を包含し、置換へ部分の戻
素原子を除い′乙、好筺しくけ炭素数６ないし／弘のア
リール基であシ、たとえは、フェニル尾、トリル底また
はナフチル塾などをあげることができる。

一般式（１）で表わされる錯体のうちで、ＭはＣｕ、Ｃ
ｏ丑たはＮｉが好ましく用いられ、良に好ましく用いら
れるものはＭがＮｉであるものである。

また、上記した一般式（Ｉ）で表わされる錯体の中で、
好ましく用いられるものは、Ｒがオキシ基、チオ基、カ
ルボニル基、水酸基またはフッ素であるものであシ、同
時に几２．Ｂ３，３たは几４で表わされる麹の少くとも
７つが水素原子、水酸基、アルキル基またはアルコキシ
基である錯体である。一般式（Ｉ）で表わされる錯体の
中で本願発明に史に好筐しく用いられるものは、几５が
水素原子であるものであり、同時にＲ、几　、１１また
は１丸４で表わされる柄の炭素数の合計が少くともり以
上である錯体である。

下記化合物は、前記の一般式（１）の範囲に属するこの
発明の冥施に有効な鴫体を例示するものであるが、本発
明はこれらの化合物に限定されるものではない。

化合物 ■−λ ＯＣ’Ｈ２Ｃｌ４（（ｎ）Ｃ６Ｈ１３〕　（ｎ）ＣＢ、
［−１ｔ　　７−Ｊ ■−≠ ＼ ０（ｎ）Ｃ１６Ｈａａ ■−タ （１１−１２Ｕｌ−１２ＵＨ（ＣＨ３）（Ｃ）（２）　
３ＣＨ（ＣＨ３）　２−４ ）−７ −ｒ （ｎｌ（ｇｃ４０　　　０Ｃ４Ｈｇ（ｎｌ■−２ １−／　Ｏ １−／　／ １−／、２ −７３ １−／　弘 １−／　夕 １−／　　乙 ■−７７ ４ １−／　ど １−／り Ｉ−コ　θ １−．２　／ Ｉ−λコ ■−２３ −２１１ １−２夕 １−２１゜ −２７ −２ｒ Ｉ−，２タ −３０ １−３　／ ■−３３ １−３４ｔ し６１１１３（ｎｌ １−ｊ　乙 ■−３７ −３ｆ −３２ 上記錯体の一般的合成法は例えば、Ｅ　、　Ｇ　、　Ｃ
ｏｘ　。

Ｆ、Ｗ　、Ｐｉｎｋａｒｄ　、Ｗ、Ｗａｒｄｌａｗ　　
ａｎｄＫ　、　Ｃ、Ｗｅｂｓｔｅｒ、　Ｊ’　、　Ｃ１
］ｅｍ、　Ｓａｃ、、　／り３夕、≠タフに記載されて
いるように、相当するオキシムのエタノール溶液と相当
する金属塩の水溶液を混合することによシ容易に合成で
きる。まだ、オキシムを経由せずに、相当する２−ホル
ミルフェノールｍモｔ、＜は２−アシルフェノール類と
金属塩とヒドロキシルアミン塩酸とからテンブレー１・
反応によシ錯体を得ることができ、この方法の方が、／
ステップで反応が完結するので合成的にすぐれＣいる。

一般式（１）で表わされる錯体の一般的合成法コーホル
ミルフェノール類を溶媒（たとえばメタノール、エタノ
ール、λ−プロパツールなどのアルコール類など）に溶
かし、この溶液に、相当する金１４４塩（酢酸塩、硫酸
塩、硝酸塩゛または塩化物など）の溶液（たとえば水溶
液またはエタノールやメタノールなどのアルコール溶液
として）と、ヒドロキシルアミンの塩酸塩もしくは倫師
塩′の７に一アルコール混合溶液とを室温で撹拌しなが
ら混合する。ｋに数分から／ｈｒ攪拌を続けたのち、４
ハ出した結晶を涙取し、常法に従ってｉ＋結晶を１］い
錯体を得た。

合成例　１゜ 化合物１−／の合成 ３（ノーエチルへキシルオキシ）ツリチルγルデヒド２
夕？　（０、１モル）をエタノール２００ｍ９に溶かし
た。この溶液に、酢酸ニッケル≠水和物２７．ｌ１９（
０，１１モル）をメタノール２７弘ｍＱ、に溶かした溶
液を￥温で攪拌しながら加えた。

次に、塩酸ヒドロキシルアミン７、Ａ？（０，７１モル
）をりｊチエタノール７６睡に溶かした溶液を室温で攪
拌しながら加えると一部沈澱が生成した。次に、ナトリ
ウムメチラートの２１％メタノール溶液を滴下しながら
加え反応液をｐ　Ｈ＆〜？にした。ナトリウムメチラー
トの２ｒ％メタノール溶液を滴下していくにつれ、徐々
に緑色の沈澱が増加してくる。ナトリウムメチラートの
２ｒ係メタノール溶液を加え終わったら、史に７時間室
温で攪拌を続けた。生成した緑色の沈澱を吸引濾過して
メタノールで洗浄して、緑色の粗結晶を得た。これを熱
酢酸エチルから用結晶することにより融点／弘ｔ〜／夕
／　　’Ｃの緑色針状結晶を得た。（収量２７？、収率
り、２チ） 元素分析値　Ｃ，＆／、ｘ、楕Ｈニア、＆ＪチＮ：≠、
７７％計算値Ｃ：＆／、１％　Ｈニア、ｊｊｃｌｂ　Ｎ
：ｌＩ、７７％合成例　２゜ 化合物１−２の合成 ３（２−へキシルデシルオキシ）サリチルアルデヒド １と同様の方法に従ったところ緑隻の結晶性粉末を得た
。これｆ　ｎ　−＝、キサンとエタノールから再結晶す
ることにより融点Ｊ′λ〜ｊ３°Ｃの緑色結晶を得た。

（収量２Ａ、タ？、収率ｔ！、３チ）元素分析値Ｃ：Ａ
Ｊ、／７％　Ｈ：り、３Ｖ４　Ｎ：Ｊ、４１％計算（ｉ
　Ｃ：ｌＪ、０１．％　Ｈ：？、ｌ’％　Ｎ：Ｊ、４！
タチ合成例　３ 化合物ｌ−３の合成 ３−イソステアリルオキシサリチルアルケヒド３り９（
（１）、１モル）を用いて合成例１と同様の方法に従っ
たところ、緑色の粗結晶を得た。これｆｎ−ヘキサンと
エタノールを用いて再結晶することによυ融点ｇｌ−１
０／’Ｃの緑色結晶を得た。（収量２０，１？、収率≠
１！′チ）元素分析値Ｃ：ｔり、３タチＨ：り、舒チＮ
：３．／／チ計　算　値　Ｃ：６り、／り％　Ｉ（：り
、７Ａチ　Ｎ：、３．．２３係合成例　４゜ 化合物Ｉ−≠の合成 ３−ヘキサデシルオキシサリチルアルデヒド３ｔ、２９
（０，７モル）金柑いて合成例１と同様の方法に従った
ところ、緑色の結晶性粉末を得た。

これをクロロホルムから再結晶することにより融点／、
２７〜／２♂０Ｃの緑色結晶を得た。（収量３ざ、／９
．収率りＩｌチ） 元素分析値Ｃ：ｔ７．！２チＨ：り、タッチＮ：３，２
０チ計算値Ｃ：Ａｇ、０６％１４：２．弘弘チＮ：３．
μｊチ合成例　５゜ 化合物■−夕の合成 ３（Ｊ、７−シメチルオクチルオキシ）サリチルアルデ
ヒド２７．ｒ９（０，１モル）を用いて合成例１と同様
の方法に従ったところ、暗緑色の結晶を得た。これを酢
酸エチルから再結晶することにより融点／弘３〜ｌ弘弘
°Ｃの暗緑色結晶を得た。（収量２り１．収率りＯチ） 元素分析値Ｃ：Ａ３．、！ｒ％Ｈ：ｆ、コタチＮニゲ、
做４計算値Ｃ：Ａ３４乙チＩ−Ｉ：１．ｌｚ係・Ｎ：弘
、３！チ合成例　６゜ 化合物１−ｘの合成 ３（！−エチルへキシルオキシ）−ｔ−ｔｅｒｔ−プチ
ルサリチルアルデヒド３０３９（０，１モル）を用いて
合成例１と同様の方法に従ったところ、緑色の結晶を得
だ。これを酢酸エチルとメタノールから再結晶すること
により融点／タグ〜２θ／　’Ｃの緑色結晶會得た。（
収量２り、夕？。

収率ＩＩＩ％） 元素分析値Ｃ：ｔｊ、／３％Ｈ：ざ、Ｘ弘チＮニゲ、Ｏ
タチ計算値Ｃ：／；夕、２Ｑ　Ｈ：ｒ、ＡＦ％　Ｎ：１
１．００ｅ％合成例　７゜ 化合物１−７の合成法 ３−メトキシ−ｔ（２−エチルへキシルオキシ）サリチ
ルアルデヒド２１．９　（０，１モル）を用いて合成例
１と同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。これ
を酢酸エチルとメタノールから再結晶することによυ融
点／３／〜／３３　°Ｃの緑色結晶を得た。（収■”３
θ、ｔ２．収率タグ、ｊチ） 元素分析値Ｃ：タタ、乙≠％Ｈニア、！；ｒ％Ｎ：≠、
を弘チ計算値Ｃ：！９．３１．％Ｈニア４７％Ｎ：４２
．ｊＪ％合成例　８゜ 化合物１−４の合成法 ３、ψ−ジーｐ−ブチルオキシサリチルアルデヒド２１
．、ｔ？（０，１モル）を用いて合成例１と同様の方法
に従ったところ緑色の結晶を得た。

これをクロロホルムよシ再結晶することにより融点２３
．２〜２３３　°Ｃの緑色結晶を得た。（収量２ｒ、グ
２．収率り／、７％） 元素分析値ＣＩｊｌ’、０３％Ｈニア、０７ｆｒ　Ｎ：
４ｔ、ｊＪ％計算値Ｃ：！ｒ、／７％　Ｈニア、＃ｑ６
Ｎ：’ｌ、６２％合成例　９ 化合物Ｉ−タの合成法 Ｊ　、　４ｔ−シーｎ　−）”テシルオキシサリチルア
ルデヒド≠り、／？（０，１モル）を用いて合成例１と
同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。

これをクロロホルムから再結晶することにょシ融点／グ
ｔ〜／４ｔ７°Ｃの緑色結晶を得た。（収量４ｔ、♂Ｖ
、収率７ｏチ） 元素分析値の乙り、６７％Ｈ：／（７，≠６φＮ：２３
１．チ計　算　値　Ｃ：６り、７／％　Ｈ：１０．／グ
チ　Ｎ：２．ｔ、７／チ合成例　１０゜ 化合物ｌ−１０の合成法 ３、ＩＩ−ジ（２−エチルへキシルオキシ）サリチルア
ルデヒド３７．り９（０，１モル）を用いて合成例１と
同様の方法に従ったところ緑色の結菖を得た。これを酢
酸エチルとメタノールから再結晶することによシ融点／
２１１〜／２乙　°Ｃの緑色結晶を得た。（収量３７．
ｔｆ／、収率♂タチ）元素分析値Ｃ：乙ｊ、り０ｑ６Ｈ
：り、７７％Ｎ：３，２０チ計算値Ｃ：Ｊ、ｔ、１％　
Ｉ−１：Ｆ、Ｏｆｆ％　Ｎ：３．３２ｔ％合成例　１１
゜ 化合物■−／／の合成法 ３、≠−シ（２−ｎ−へキシルオキシエトキシ）サリチ
ルアルデヒド≠／、ｉｙ＜ｏ、ｉモル）を用いて合成例
１と同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。これ
をエタノールから再結晶することによシ融点／ｌ弘〜／
１５°Ｃの緑色結晶を得た。（収量３１．３？、収率ｒ
グチ、）元素分析値Ｃ：乙０．９７ｑｂ　Ｈ：♂、！／
チＮ：２．りＯ多針算値Ｃ：１．、Ｓ’＆％　Ｈ：ｌｌ
’％　Ｎ：３，０９％合成例　１２゜ 化合物１−／２の合成法 ３、ｔ−ジ（２−エチルへキシルオキシ）−ターｎ−プ
ロピルサリチルアルデヒド弘２９（０゜１モル）を用い
て合成例１と同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得
た。これ金アセトンとエタノールから再結晶することに
よシ融点３３〜３！１°Ｃの緑色結晶を得た。（収量３
２９．収率ｔグチ） 元素分析値Ｃ：１．７．３／チＨ：り、７タチＮ：２．
り５係計算値Ｃ：ｔ７．３０％　１−１：Ｐ、！ｔ％　
Ｎ：３，０２％合成例　１３゜ 化合物Ｉ−／３の合成法 ３（２−エチルへキシルチオ）サリチルアルデヒド２Ａ
、ｔ？（０，７モル）を用いて合成例１と同様の方法に
従ったところ緑色の結晶を得た。

これを酢酸エチルとメタノールから再結晶することによ
り融点／り／〜／≠２　°Ｃの緑色結晶を得た。（収量
２／　、７９　、収率７０チ）元素分析値Ｃ：ｊ７．か
’％　Ｈニア、／４１Ｎ：４ｔ、４ｔ／チ計算値Ｃ：ｔ
、Ｉ’、１％　Ｊ１ニア、１％　Ｎ：４’、、ｔ、２％
合成例　１４゜ 化合′＠ｌ−／グの合成法 ３−イソステアリルオキシ−ｊ、乙−ジエチルオキシサ
リチルアルデヒド４ｔ７．２？（０，７モル）を用いて
合成例１と同様の方法に従ったところ暗緑色の結晶を得
た。これを酢酸エチルとメタノールから再結晶すること
によシ融点／≠ｊ〜／夕θ　０Ｃの暗緑色結晶を’ｔ４
４た。（収量３３．４′ｆｆ・収率６弘％） 元素分析値Ｃ：１１．７７％　Ｈ：９．１３％　Ｎ：２
’、ｌ、２％計算（ｉ’ｆｉ　Ｃ：＆７．７．２％　Ｉ
（：Ｐ、Ａ、ｔ％　Ｎ：、２．．４．１’％合成例　１
５゜ 化合物Ｉ−／！の合成法 ３（２−エチルへキシルオキシ）−４／−、ａ−ジー１
ｓｏ−ブチルオキシサリチルアルデヒド３９≠？（０，
１モル）を用いて合成例１と同様の方法に従ったところ
灰緑色の結晶を得た。これをりロロホルムから再結晶す
ることにより融点２／り〜２．ｚｏ　０ｃの灰緑色結晶
を得た。（収量３．０？。

収率ｔざ、タチ） 元素分析値Ｃ：ｔ３＃ｊｑｂ　Ｉ−１：１．９３％　Ｎ
：Ｊ、／１％計算値Ｃ：ｔ３．ＯＩ％　Ｈ：ｆｆ、７．
ｔｑ６Ｎ：３．２０％合成例　１６゜ 化合物ｌ−７７の合成法 ３、Ｊ−ジ（、ｉ！−エチルへキシルオキシ）サリチル
アルデヒド３７．り９（０，１モル）を用いて合成例１
と同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。これを
酢酸エチルとメタノールから再結晶することによシ融点
７弘〜７７’Ｃの緑色結晶を得た。（収量３！、ｌ／−
９，収率ｔグチ）元素分析値Ｃ：を夕、≠Ｏ％Ｈ：Ｙ、
３／％Ｎ：３，２１．チ計算値ｃ；ｔｒ、４ｔｒ４　Ｈ
：９．Ｏｒ％Ｎ：３．３２９６合成例　１７゜ 化合物Ｉ−／７の合成法 ユーヒドロキシ−３−イソステアリルオキシ−／−ナン
ドアルデヒドｌ／Ｌグ、１ｙ（ｏ、ｉモル）を用いて合
成例１と同様の方法に従ったところ黄緑色の結晶を得た
。これをクロロホルムとエタノールから再結晶すること
により融点／ｊｒｊｔ〜／乙２°Ｃの黄緑色結晶を得た
。（収）け３７．３９゜収率ｇＯチ） 元素分＋ｈ’値Ｃニア／、ｆ４％　Ｈ：り、、２？％　
Ｎ：、２．７？％計　算　値Ｃニア／、？１．ｑ６１−
ｉ：ｉ＃％　Ｎ：２．ｆ５’％合成例　１８゜ 化合物Ｉ−２／の合成法 ３−プロピオニル−１１，Ａ−ジ（，２−エチルへキシ
ルオキシ）サリチルアルデヒド１１３．ＩＩ？（Ｏ８１
モル）を用いて合成例工と同様の方法に従ったところ暗
緑色の結晶を得た。これを酢酸エチルから再結晶するこ
とにより融点２／３〜Ｌ２／グ０Ｃの暗緑色結晶を得た
。（収量３１．．３？。

収率７６チ） 元素分析値Ｃ：ｔ！、３Ｊｔ４　Ｈ：Ｊ’、Ｆ７％　Ｎ
：、２．７Ｖ％計簀値Ｃ：Ｊｔ、３Ｑ　Ｈ：ｉ＃；％　
Ｎ：２．９３％合成例　１９ 化合物■−２３の合成法 ３−フロロ−ｊ−ｔｅｒｔ−オクチルザリチルアルデヒ
ド２ｊ、２９（０，１モル）を用いて合成例１と同様の
方法に従ったところ緑色の結晶を得た。これを酢酸エチ
ルとメタノールから再結晶することによシ融点／７０〜
／７３°Ｃの緑色結晶を得た。（収ｙｉｉ、≠２．収率
ｚ２頒）元素分析４．Ｉ　Ｃ：Ａ／、００％Ｉ−１ニア
、０１ｑｂ　Ｎ：弘、７♂饅計算値Ｃ：／、０．２３％
Ｈニア、／乙類Ｎ：４’、７≠チ合成例　２０゜ 化合物１−２ｔＩＬの合成法 ３−ヒドロキシ−４ｔ（２−エチルへキシルオキシ）サ
リチルアルデヒド２ｔ、ｔ９（０，１モル）を用いて合
成例１と同様の方法に従ったところ緑色の結晶を得た。

これをクロロホルムとヘキサンから再結晶することによ
り融点／７１．〜／７７°Ｃの緑色結晶を得た。（収ｉ
／　７　、　／　？　、収率タコチ） 元素分析値Ｃ：！Ｌ１０ｔ％　１−１ニア、／７％Ｎ：
ｌ１％計算値Ｃ：Ｊ−１．／ｌｈ％　Ｈニア、／ｚ％　
Ｎ：４ｔ、Ｊ−２％合成例　２１゜ 化合物１−２６の合成 ２−！ｌ−オクタノイルータ、６−ジ（コーエチルへキ
シルオキシ）フェノールとヒドロキシルアミン硫酸塩を
反応させて得たコーヒドロキン−３゜μｍジ（２−エチ
ルへキシルオキシ）フェニルへブチルケトオキシム２４
ｔ、、／ｙｆ（θ、θタモル）全エタノール２００ｒｎ
Ｑに溶かした溶液に、酢酸ニッケル≠水和物１．．２９
（０，０２タモル）をメタノール７０　ｍＱ、に溶かし
た溶液を室温にて４Ｗ拌（７ながら加えた。史に室温で
７時間攪拌を続けた後析出しだ沈澱をＰ取した。これを
酢酸エチルとエタノールから再結晶すると融点夕ｔ−５
７６Ｃの緑色結晶を得た。（収量２夕？、収率り乙％）
元素分析値Ｃ：ｔり、３０ヴＩ−１：　Ｌ？、り７係Ｎ
：２．タタヴ計　算　値　Ｃ：ｔ？、２１ｑ６　　Ｉ−
■：１０．ｔＨ％　　Ｎ：２．乙９ｑ６本発明に用いら
れる光褪色防止を助成する芳香環をもつ肩機化合物は下
記一般式（［１）〜（Ｖ’）で示される化学構造のもの
である。

６ ０Ｉも 仁こで、Ｒは水素原子、炭素数１−２２のアルキル基（
例えばメチル、エチル、プロピル、ｎ−オクチル、ドデ
シル、ヘキサデシル等）、アシル基（例えば、アセチル
、ベンゾイル、ペンタノイル、（２，ｘｉ−ジーｔｅｒ
ｔ・−アミルフェノキル）アセチルなど）、スルホニル
基（ｆ／ＩＩえば、メタンスルホニル、メタンスルホニ
ル、ベンゼンスルホニル、トルエンスルホニル、ヘキサ
デカンスルホニルなト）、カルバモイル基（例エバ、Ｎ
−メチルカルパモイル、Ｎ　、　Ｎ　　Ｖエチルカルバ
モイル、Ｎ−ドデシルカルバモイル、Ｎ−フェニルカル
バモイルなど）、スルファモイル八（例えば、Ｎ−メチ
ルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジメチルスルファモイル、
Ｎ−テトラ゛デシルスルファモイル、Ｎ−フェニルスル
ファモイルなト）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ベンジルオ
キシカルボニル、フェノキシカルボニルなど）、トリア
ルキルシリル基（例えば、トリメチルシリル、ジメチー
ブチーシリカなど）を表わし、ＡＵ−♂−６−ｏ−と共
にｊ員または乙員環を完成するに必要な非金ｊ萬原子を
表わし、この環はアルキル＆（例えは、メチル、ｔ−ブ
チル、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル、オクタデ
シルなど）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、ブトキ
シ、ドデシル、オキシなと）、アリール基（例えばフェ
ニルなど）、アリールオキシ基（例えばフェノキシなど
）、アラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチルなど
）、アラルコキシ椛（例えばベンジルオキシ、フェネチ
ルオキシなど）、アルケニル基（例えばアリルなど）、
Ｎ−置換アミン基（例え１弓′アルキルアミノ、ジアル
キルアミノ、Ｎ−アルキル−Ｎ−アリールアミノ、ピペ
ラジノなど）、ヘテロ環基（例えはベンゾチアゾリル、
ベンゾオキサノイルナト）などで置換されていてもよく
、縮合環を形成する残基によって置換されていてもよい
。上記アルキル基及びアリール基はハロゲン原子、ヒド
ロキシ八、カルボキシ浩、アルコキシカルボニル哉、ア
シルオキシ哉、スルホ恭、スルホニルオキシ基、アミド
尽（例えばアセトアミド、エタンスルホンアミド、ベン
ツアミドなど）、アルコキシ基、アリールオキシ基など
で置換されていてもよい。

Ｒ、Ｒ、Ｒはそれぞれ水素原子、アルキル基（例えば、
メチル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、ｎ−オクチル、
ｔ−オクチル、ドデシル、オクタデシルなど）、アルコ
キシ基（例えば、メトキシ、ブトキシ、ドデシルオキシ
など）、アリール基（例えばフェニルなど）、アリール
オキ／基（例えばフェノキシなど）、アラルキル基（例
えば、ベンジル、フェネチルなど）、アラルキル基（例
えばベンジルオキシ、フェネチルオキ７など）、アルケ
ニル基（例えばアリルなど）、アルケニル基（例えば、
アリルオキシなど）、アシルアミノ等（例えばアセチル
アミノ、ベンズアミド、（２，グージーｔｅｒｔ−アミ
ルフェノキシ）アセチルアミノなど）、ハロゲン原子（
例えばクロルＩＲＥ子、ヅロム原子など）、アルキルチ
オ族（イ列えばコーチルチオ、ドデシルチオ、オクタデ
シルチオなど）、ジアシルアミノ裁（例えば、コハク酸
イミド、ヒダントイニルなど）、アリールチオ基（例え
は、フェニルチメなど）、アルコキシカルボニル エトキシカルボニル、ベンジルオキシカルボニルなど）
、アシルオキシ哉（例えは、アセチルオキシ、ベンゾイ
ルオキシなど）、アシル基（例えばメチルカルボニル）
又はスルホンアミトノ、＜を表わしこれらは互いに同じ
でも異なっていでもよい。

ざらに一般式（ＩＩ）で表わされる化合物にはＡを含む
５員または乙員環のビススピロ化合物が包含される。そ
のうちで本発明に有用なビススピロ化合物は次の一般式
（■′）で表わされる。

一般式（■′　）におけるＲ、１も　、［も　、Ｒ９、
Ｒ６′、ｌ′、Ｒ”、Ｒ”バ一般式（ｎ　）　ニおける
Ｒ　　、　Ｒ、几　、Ｒと同じ意味を表わす。

前記一般式（ｎ）におけるＲ７、Ｊ（，８、Ｒ９および
Ｃに含捷れる炭素原子の合計ざ以上のものおよび一般式
（Ｉｆ’　　）で表わされるものは拡散性が低く、感光
材料の特定の親水性層中に選択的に存在させるのに適し
ている。また通常の目的には、分子中に含まれる炭素原
子の総数が弘Ｑ程度までの前記一般式（ＩＩ）において
Ｒ７およびＲ８の一方が水素原子であるターヒドロキシ
クマラン類および乙−ヒドロキシクロマン類、並びに一
般式（■′　）で表わされる７、Ａ’−ジヒドロキシ−
ビス−１，２′−スピロクロマン類が特に廟用である。

更に好ましくは一般式（ＩＩ　）、並びに（ｉｔ’）の
几７、Ｒ８、Ｒ９、ｌも７′、凡８′、Ｒ１″はアルキ
ル糸、アルコキシ番、アリール塾、アリールオキシ哉丑
たはアルキルチオ４！である。

式中、Ｒは一般式（ＩＩ　’）で定義したものと同じで
ろシ　Ｒ１０は炭素数／〜２２の直鎖または分岐鎖アル
キル基（例えばメチル、ｔ−ブチル、ｎ−オクチル、ｔ
−オクチル、ドデシル、ヘキサジシルなト）、炭素数／
〜２．２のアルコキシ蕃（例えば、メトキシ、エトキシ
、オクチルオキシ、テトラデシルオキシなど）、アリー
ルチオ基（例工ばフェニルチオなト）、アリールスルフ
ィニル（例エバ、フェニルスルフィニルなど）、アＩＪ
　−ルスルホニル（例ｔばフェニルスルホニルなト）、
アラルキル基（例えばベンジル、フェネチルなど）、ハ
ロゲン原子（例えば塩素原子、臭素原子など）、アリー
ル益（例えばフェニル、α−、マタハβ−ナフチルなど
）、アシル浩（例えば、アセチル、１ ブタノイル、ベンゾイルなど）を表わし、１もは水素原
子、炭素数／〜２２のアルキル基（例えばメチル、エチ
ル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘ
キサデシルなど）、炭素数／〜、２２のアルコキシ梅（
例えばメトキシ、１１−プチルオキシ、ｎ−オクチルオ
キシ、ｎ−テトラデシルオキシ、２−エチルへキシルオ
キシなど、但し、Ｒ６０−と几１１　が同一の置換基で
あることはない）、炭素数７〜２２のアラルキルオキシ
基（例えば、ベンジルオキシ、β−フェネチルオキシな
ど、但し、几６０−とＲが同一の置換基であることはな
い）、炭素数／〜２２のアルキルチオ基（例えばメチル
チオ塾、オクチルチオ番、ドデシルチオ基、ヘキサデシ
ルチオ基など）、アラルキルチオ基（例えは、ベンジル
チオ基、β−フェノキシチオ基など）、炭素数２〜２．
２のアシルアミノ＆（例えば、アセチルアミノ哉、ベン
ゾアミド番など）、炭素数２〜２．２のアシル拭（例え
ば、アセチル基、ブタノイル八、ベンゾイル）氏など）
、炭素数／〜２コのアルキルアミノ基（例えば、メチル
アミノ基、エチルアミノ故、Ｎ　。

Ｎ−ジメチルアミノＬ　Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ蟇など）、炭素数６−２２のアリー／Ｉｚ７ミノ泉（
例えば、フェニルアミノ緬、Ｎ−フェニル−Ｎ−メチル
アミノ基、β−ナフブチアミノ法ナト）、ヘテロ環アミ
ン（例えば 几１２は水素原子、・・ロゲン原子（例えば塩素原子、
臭素原子など）、炭素数／〜２２のアルキル法（例えば
メチル基、エチル基、ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基、
ｔ−アミルＨ１ｔ−ヘキシル基、ｎ−ヘキサデシル哉な
ど）、炭素数６〜２２のアリールチオ基（例えばフェニ
ルチオ基など）、炭素数／〜λ２のアルキルチオ埜（例
えはメチルチオ挙、オクチルチオ尽、ドデシルチオ蟇、
オクタデシルチオ裁など）、炭素数＆−，！２のアリー
ルスルホニル紙（例エバフェニルスルホニルＡ＆ナト）
、炭素数６〜２２のアリールスルフィニル尽（例工ばフ
ェニルスルフィニル基など）、炭素ｆｉ７〜３２のアシ
ルキル基（例えばベンジル微、α−またはβ−フェネチ
ル基など）、炭素数６〜３，２のアリール基（例えばフ
ェニル、α−またはβ−ナフチルなど）炭素数６〜３２
のアリールジチオ修又は炭素数６〜３２のアリールオキ
シ承を表わす。

式中、Ｒ１３は水素原子、炭素数／〜２２の直鎖、分岐
鎖アルキル基（例えば、ブチル基、エチル７６、ｔ−ブ
チルＬ　　ｔ−オクチルＬｉ−プロピルｋ、ｔ−ペンチ
ルＡ、ｔ−ヘキシル、４、ｎ−オクタデシル基、３−メ
チル−３−ペンチルｉ絃３−エチルー３−ペンチル酢な
ど）、炭素数３〜２２のアルケニル基（例えばアリルｉ
、／−１−ブチル−／−アリル基など）、■も１４＆ｉ
炭素数／〜、２２の的鈷、分岐鎖アルキル基（例えば、
ブチル基、エチルＬ　　ｔ−ブチル基、ｔ−オクチル基
、ｉ−プロピル？ｌ、、ｔ−ペンチル＆、’−ヘキシル
４５　ｒ＋−オクタデシル基、３−メチル−３−ペンチ
ル番、３−エチル−３−はメチル基なト）、炭素数３〜
．２コのアルケニル穴（例えばアリルｈ（、／−１−ブ
チル−／−アリル基など）を表わしＩ（、！　３　　と
Ｂ、１４　は互いに同じでも異なっていてもよい。また
Ｒ６は一般式（ＩＩ）のＩ（６と同一の意味を表わす。

式中、Ｒはアルキル基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ｎ−オクチル、ｔｅｒｔ−オクチル、ベンジル、
ヘキサデシル）、アルケニル基（例えば、アリル、オク
テニル、オレイル）、７　リール＆（例エバ、フェニル
、ナフチル）、ペテロ環番（例えば、テトラヒドロピラ
ニル、ピリミジル）またはＲ１９ＣＯ，几２０　Ｓｏ　
２、もしくはＲ２１ＮＨＣＯで表わされる基を表わす。

ここで、Ｂ１９　　、Ｂ２０　およびＲは各々アルキル
基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ　−ブ
チル、ｎ−オクチル、ｔｃｒｔ−オクチル、ベンジル）
、アルケニル基（例えば、アリルオクテニル、オレイル
）、アリールＪＳ　（ＮＪＪｆ、７　工＝−ル、メトキ
シフェニル、ナフチル）舊たはへテロ環基（例えば、ピ
リジル、ピリミジル）を表わす。

■も１６およびＨ，１７は各々水素原子〜ノ・ロゲン原
子（例えば、弗素、塩素、臭素）、アルキル基（例えば
、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベンジル）、アルケニ
ル基（例えば、アリル、ヘキセニル、オクテニル）、ア
ルコキシ基（例えば、メトキシ、エトキシ、ベンジルオ
キ／）、またはアルケノキシ基（例えば、コープロペニ
ロキシ、ヘキセニロキシ）を表わし、Ｒは水素原子、ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ベン
ジル）、アルケニルｉ（例えば、λ−ソロヘニル、ヘキ
セニル、オクテニル）、マたはアリールＪＪ４ｉ　（例
ｔば、フェニル、メトキシフェニル、クロルフェニル、
ナフチル）を表ワス。

本発明に用いられる一般式（ｎ）から（Ｖ）の光褪色防
止を助成する芳香環をもつ有機化合物の具体例を以下に
示すがこれに限定されるものではない。

１−／ ■−λ −ｊ ■−タ ■−／２ ｎ／　　　ｔ ■′　−λ ■′−３ ■′　−グ ■′　−夕 「′　−乙 ■′−７ ■／　　　ｒ ｍ−／　　　　　　　　　■　２ りし１−１３　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　ｕｌｌ　３■−／Ｉｙ−λ ■−Ｊ　　　　　　　　　　ｙ−μ ｔｖ−−ｔ　　　　　　　　　　■−ｇ岨　　　　　　
　　　　　ＯＨ ■−７■−ｆ ■−タ　　　　　　　■−１０ ■−／／　　　　　　　　　　■−／２■−／３ ｖ−／ Ｖ−コ ■−３ ■−≠ Ｖ−＋ Ｖ−７ −ｒ ■−タ −１０ Ｖ−／　／ ｖ−／２ ｖ−／３ −ｉｓ ！／−／Ａ Ｖ−／７ ｖ−／、ｌ’ ｖ−／り ｙ−，２゜ ｖ−２／ −２２ −２３ Ｖ−２弘 一般式（ｌｉｔ）で示されるもののうち本発明の効果の
点で好ましいのは一般式（■）で表わされる化合物であ
る。

ここで、Ｂは−８−１−Ｓ−Ｓ−１−０−１−Ｃ１１’
２−　Ｓ　−ＣＨ２−１−ｓｏ２−１−８Ｏ−１Ｒ１′
。

Ｒ２５ｌ　、Ｂ２ａ　、Ｒ２４、Ｈ，２５は各々水素原
子まだは炭素数／から２０のアルキル基、アリール基、
アラルキル基、フルキルチオ哉、ノ・ロゲン、アルコキ
シ基、アリールチオ麹、アルコキシ基、アリルオキシ哉
、−Ｃ００几”　０、−　Ｎｌ−１，Ｃ（月（，３°、
−Ｎｌ−（Ｓ０２几３０、−８Ｏ２Ｆ３．３０．−〇−
ＣＯＲ３０、−（ｃ　１ｌ−）−Ａを示す。１ｔ２６　
は水素１京子、アル　　ｎ キル裁又はアリール基を示し、Ｒ２７、Ｒ”は各々水素
原子、アルキル基、アリールＪＩＸ：または互いに結合
１７、任意の置換されたｊ′員イ）シ＜は６員の環を示
す。１も　　は水素原子−トたはメチル法を示す。１ｔ
　　　はアルキル基又はアリール基を示し、１１．３１
　、Ｒ３２は各々水素原子、アルキル浩、アリール基、
ヘテロ環基、アラルキル基または互いに結合し、任意の
置換裁を南するＪ′員もしくは６員のへテロ環を示す。

Ａはエステル哉゛または数を示す。

■−／ 鵬−λ ■−３ ■−グ ■−夕 ＣＨａ　　　　Ｃ１−Ｊａ ｖｌ−＋ ■−７ ■−ｒ ■−タ ■啼Ｏ ■−／　／ ■−／　２ 寝−／３ ■−ｌ　タ ■−１７ １−／ｒ ■−／り 本発明を実施するためには、一般式（Ｖｌ）または（■
）で表わされる３−アニリノ−ターピラゾロンカプラー
／柚またケよ２棟以上の併用に対し、一般式（１）で表
わされる錯体を７種類のみ単独で用いても、舊たは同構
造の化合物をｌ柿以上併用して使用してもよい。

これに史にまた一般式（ＩＩ）で表わされるクロマン系
化合物、一般式−【’　ＩＩＩ　）で表わされるフェノ
ール系誘導体、まだは一般式（ＩＶ　）で表わされるハ
イドロキノン糸誘導体、または一般式（Ｖ）で表わされ
るスピロインダン系誘導体を／種類のみ単独で用いても
、または２種以上（ｉｆせ使用してもよい。史にまた一
般式（１）〜（Ｖ）で表わされる以外の褪色防止剤また
は酸化防止剤を併せ使用してもかまわない。

公知の退色防止剤としては、例えば、米国特許λ、３ｔ
Ｏ，２り０号、同、ｚ、４１／１，１＞１３号、同λ、
Ａ７タ、３／≠号、同λ、７０／、／”１７号、同２．
７０４４．７／　３号、ｉ、５１．２，７．２ｆ、＆タ
タ号、同コ、７３２．３００４＠、同コ、７３．ｔ。

７１、ｊ号、同２，７１０，１０１号、同２，１／ｌ、
ｏ、ｚｒ号、英国時ｆｆ−／、３１．！、り２／号１等
に記載されたハイドロキノン誘導体、米国特許３、弘タ
フ、０７り号、同３，０１．’？、２ｔ２号、等に記載
された没食子酸誘導体、米国！ｒ：ｒ許！、７Ｊタ、７
１１号、同３．ｂ９＃、９０２刊、特公昭≠ター２Ｑり
７７号、同３２−１．ｊｐ２３号に紀載されたｐ−アル
コキシフェノール類、米国特許３．≠３２，３０θ号、
同３，６７３．０ｊＯ号、同３．タフ４’、１ｙ２７号
、同３．７６≠、３３７号、特開昭タ２−３夕４３３号
、同タλ−／４’７ｔ１．３号、同夕２−／　ｊ′２２
２夕号に記載されたｐ−オキシフェノール誘導体、等が
ある。

本発明に用いられる一般式（１）の錯体は７棟おるいは
２種以上を混合して使用できる。添加鼠は通常マゼンタ
カプラー１モルに対して約０．０１モルから約１０モル
が澗当である。特に好ましくはカシ２−１モルに対して
約０．０タモルから約２モルでおる。

本発明に用いられる一般式（ＩＩ）〜（■）で表わされ
る光褪色防止助成剤は通常マゼンタカプラー１モルに対
し約ｏ、ｏｉモルから１０モルが適当である。特に好ま
しくはカプラー７モルに対し約０．１モルから約５モル
である。

本発明のカプラー及び退色防止剤をハロゲン化銀乳剤層
に導入するには公知の方法たとえば米国特許２，３２２
，０２７号に記載の方法などが用いられる。たとえばフ
タ−ルー酸アルキルエステル（ジブチルフタレート、ジ
オクチルアゼレートなト）、リン酸エステル（ジフェニ
ルフォスフェート、トリフェニルフォスフェート、トリ
クレジルフォスフェート、ジオクチルブチルフォスフェ
ート）、クエン酸エステル（たとえばアセチルクエン酸
トリブチル）、安息香酸ニスデル（たとえば安息香酸オ
クチル）、アルキルアミド（たとえばジエチルラウリル
アミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブトキシエチ
ルサクシネート、ジオクチルアゼレート）など、または
沸点約３００Ｃ乃至ｔｒｏ　６ｃの有機溶媒、たとえば
酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテー
ト、フロピオン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチ
ルイソブチルケトン、β−エトキシエチルアセテート、
メチルセロンルブアセテー）　％に溶解したのち、親水
性コロイドに分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸
点有機溶媒とを混合して用いてもよい。

まだ特公昭夕／−３７♂５３、特開昭！／−！タタ≠３
に記載されている重合物による分散法も使用することが
できる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

実施例　１゜ 本発明の３−アニリノ−！−ピラゾロンマゼンタカプラ
ー（１１の７０９をトリクレジルフォスフェート１０ｒ
ｎＯおよび酢酸エチル２０ｍ９に溶解させ１このａ液ｔ
　／％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム♂ｍＱ、
を含む／θチゼラチン溶液１ｒ０９に乳化分散させた。

次にこの乳化分散物を緑感性の塩臭化銀乳剤（Ｂｒ５０
モル％）／＃、ｔ９（銀で７９含有）に混合し、塗布助
剤としてドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加え
、ポリエチレンで両面ンミネートしだ紙支持体上に塗布
しくカプラー塗布量は≠ｏｏｍｇ７ｍ２である）、さら
にその上にゼラチン保護層（／　９７ｍ２）をつけ乾燥
したく試料Ｉ−Ａ）。

同様な方法で表／に示した試料１−１３〜Ｉ−Ｑをつく
った。これらの試料を感光計で１０００ルツクス／抄で
ｘｔｅ＋、、次の現像液で処理した。

発色現像液 漂白定着液 処理工程　　　　　温度　　　　　時間／　発色現像　
　　　３３　°０　　３分３０秒２　漂白定着　　　　
３３°Ｃ７分３０秒３　　水　　洗　　　　２夕〜３０
０Ｃ，２分３０秒このようにして色素像を形成した各試
料に弘□ｏｍμ以下をカットする富士写真フィルム株製
紫外線吸収フィルターを付けて螢光灯褪色器（２゜。

０００　）ルックスで弘週間褪色テストを行った。

また、南向きの窓にて太陽光でり週間褪色テストを行っ
た。その結果を表／に示す。

表１の結果から本発明の試料Ｉ−に〜Ｉ−Ｐは、マゼン
タ色素の褪色も白地部の黄色着色の増加も光源にかかわ
りなくきわめて小さく、各々の防止剤、単独の効果から
は予想できない驚異的な結果を与えることがわかる。さ
らに本発明に係る３−アニリツ＝！−ピラゾロン型マゼ
ンタカプラー以外のカブ２−を用いた場合も確かに本発
明の化合物を添加した場合の効果は見られるが、その効
果は充分なものではなく、本発明の３−アニリノ−よ−
ピラゾロン型マゼンタカプラーとを組合せた時にその効
果が充分に発揮されることがわかる。

実施例　２゜ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体上に表−に
記載した第１層（最下層）〜第６層（最上層）を順次塗
布してカラー感光材料をつくった。

第３層用塗布組成物は、実施例１に準じてつくり、添加
した化合物に対応して表３のように試料名を決めた。

これらの試料を富士写真フィルムｅｌＪ１１！グリーン
フィルター（ＳＰ−，２）を付けて感光針により／、０
００ルックス／秒で露光し、次に実施例１に記載した処
理を行った。

このようにして色素像を形成した各サンプルを螢光灯褪
色器（，２０，０００ルツクス）でグ週間褪色テストを
行った。また、南向きの窓にて太陽光でり週間褪色テス
トも行った。その結果を表３に示す。

実施例　３゜ 実施例１の試料Ｉ−Ａ〜Ｉ−Ｑにおいてカプラー（１）
の代りにカプラー（８）、α→を用いる以外は試料Ｉ−
Ａ〜Ｉ−Ｑと同様にしてＪ４’個の試料を作製し、実施
例１と同様の処理ψテストを行なった。

このテストでも実施例１と同様に本発明の試料の褪色性
の優れていること及び白地部分の着色の小さいことが明
らかとなった。

本発明に用いられるカプラーを使って、ハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を製造するためには、本発明のカブ２
−を一種だけ単独で使用しても、また−！種以上混合し
て使用しても、更には本発明のカプラー以外のマゼンタ
色画像形成カプラーと併用してもよい。また、特公昭≠
０−３り７号に記載されているようにカラー写真感光材
料の色再現性をよくするために、本発明のマク／タカシ
ラーを、色相の異なるシアン又はイエローカプラーと同
・−乳剤層中で併用することもできる。

マゼンタ発色カプラーとしてはピラゾロン系化合物、イ
ンダシロン系化合物、シアノアセチル化合物などを用い
ることができ、特にピラゾロン系化合物は有利である。

用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許２
．ｔＯθ、７１ｒ号、同、２　、　’？Ｉ３　、ｚｏｒ
号、同３．０１．．２．６５３号、同！、／２７，２乙
デ号、同３．３／／　、ｌｌ７６号、同３．≠／’？、
３？／号、同３．ｊ／り。

≠２り号、同３．夕！ｇ、３／り号、同３．！；１コ、
３．１．２号、同３．乙／！；、！；０乙号、同３゜１
３≠、９０１号、同３．１９／　、１Ａｌｔｊ号、西独
特許／、１１０．≠６≠号、西独特許出願（ＯＬ　Ｓ　
）　２　、４’　０ざ、Ａｌｔ号、同λ、弘／７．りＩ
ＩＪ′号、同２．≠ｌ♂、タタタ号、同！、ｌノ≠。

ｌｌ＆７号、特公昭グ０−１．０３／号、特開昭ｊ／−
，２０１，２Ａ号、同ｓ　、２−　ｓ　ｚ　ｙ　、２．
２　号、同弘ターフ、２’？３３１号、同Ｆ？−７＋　
０２７　号、同！０−／３；？３３１ｙ号、同ｆ２−１
’、２／、２７号、同≠７−７１１０２１号、同３０−
１．０２３３号、同ｊ／−２ｔｊ４ｔ／号、同第３−３
３／λ！号などに記載のものである。

本発明を適用することのできるカラー感光材料には黄色
発色カプラーとして公知の開鎖ケトメチレン系カプラー
を用いることができる。これらのうちベンゾイルアセト
アニリド系及びピバロイルアセトアニリド系化合物は有
利である。用い得る黄色発色カプラーの具体例は米国特
許λ、１７！ｒ。

０３７号、（ｒｉＪ３．．２１ｊ、！ｒＯｔ号、同３．
４’０１．７２７号、同３．３Ｊ／、／！！号、同３゜
！ざ２．３λλ号、同３．７２３．０７．２号、同３、
ｇり／、１ｌ−４Ｌｊ号、西独特許／、ｊ≠７．♂乙？
号、西独出願公開λ、、２／９．り１７号、同一、２Ａ
Ｉ　、３１．／”４７、同、２　、ＩＡＩ　４ｔ、ＯＯ
Ａ号、英国特許／、４１２３，０２θ号、特公昭ｊ／−
７０７・ｆｒ３号、ｌ待開昭！７−．２ｔｚＪ３号、同
ｐｙ−７３／４ｔ７号、同！／−１０Ｊ、Ａ３１．号、
同ｊＯ−ｔｊ≠／号、同ｊθ−／、！３３≠−号、同ｊ
Ｏ−／３０１７４ｔ２号、同３１−．２／１ｒ２７号、
同夕Ｏ−ざ７ｔｊＯ号、同Ｊ−、２−１．２１ｔ２≠号
、同！λ−１ｉｓ、ｚｉり号などに記載されたものであ
る。

シアン発色カプラーとしてはフェノール系化合物、ナノ
ト−ル系化合物など全用い／；）ことができる。その具
体例は米国特許λ、ＪＪり、タコタ号、同ノ、弘３≠、
コアＪ号、同ｄ、≠７弘、Ｊり３号、同λ、ｓ、２ｉ、
りｏｘ号、同一、♂りｚ、ｒ、！ｚ号、同３．０３１７
，１ｒｙ２号、同！、３／／、、、グツｚ号、同、３　
、ｔｒｙ　、３ｉ、ｒ号、同３．≠７乙、タ乙３号、同
３　、’！ｌｒ３　、９７ｊ号、同３゜！り／、、９１
ｊ号、同３，７ぶ７．４ｔ／／号、同＜ｚ　、ｏｏ＜ｔ
　、ｙａｙ号、ｉａ／ｌ’　出ＭＩＴ　＜、　ＯＬ　Ｓ
　）、２，４Ｌ／４ｔ、１３０号、同、２．４Ｚｊ！　
、３．２Ｐ号、ｌ待開昭グざ−！りｔ３♂号、同ｊ／−
２１，０！弘号、同４＃−！０！ｊ号、同ｊ′／−／ｌ
ＩＡ♂Ｊ♂−号、１ｔｚＪ　ｊ　＋２−４９　Ｊ　、２
　弘−＞−、−Ｌ、１ｒｉＪ　’；　、２−９０９３．
２号に記載のものである。

カラーらカブジーとしては例えば米国時Ｈ’ｆ　３　、
　＋４ｔ’７Ｊ、、＋４（７号、同、２．、ｔ、２らり
ｏ　’ｙ　′号、同３．０３４１．１タ一号、特公昭＋
ｇ−，２ｏｉｔ号、同３ｇ−２２３３！号、同４ｔ、２
−／／３０１７号、回り弘−３λ４ｔｔ１号、特開昭Ｊ
−／−、２１ｙ０３≠号明則゛害、同−ｔ、２−≠２／
、２／号り１Ｊ細甫、西独！時許出ＪＭ（ＯＬＳ）、ｚ
、≠／Ｉ、り５７号に記載のものを使用できる。

Ｄ　Ｉ　Ｒカブジーとしては、たとえば米国特許３゜、
２２７．！！≠号、同３．乙／７．．２り７号、同３．
７０／　、７１３号、同３，７２０，３ｇ’１号、同Ｊ
　ｒ　Ａ　Ｊ　−１ｒ　Ｊ　４’　ｊ　４、西独特許出
願（ＯＬＳ）コ、Ｆ／≠、００６号、同２，４ｔ！；≠
、３Ｑ／号、同コ、≠Ｊ’弘、３２７号、英国特許り３
３．’ｌ−，！≠号、特開昭３２−１７Ｌ評号、同弘タ
ーノ２．２３３！号、特公昭よ／−／乙／弘／号に記載
されたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３２．２り７，１→号、同３，３７７、！λり
号、西独特許出願（ＯＬＳ）コ、≠／７．り／を号、特
開昭タコ−１３２フ１号、特開昭！３−タＩＩｔ号に記
載のものが使用できる。

上記のカブジーは同一層に二種以上含むこともできる。

同一の化合物を異なる２つ以上の層に含んでもよい。

これらのカプラーは、一般に乳剤層中の銀７モルあたり
、！Ｘ１０　”モルないしｓ×ｉｏ　　”　モル、好ま
しくは／×／θ−２モルないし！×７０　　’モル添加
される。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ著　Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈ
ｏｔｏｇｒａｐｈｉｑｕｅ（Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔｅ１社
刊　／り４７年）、Ｇ　、　Ｆ　。

Ｄｕｆｆｉｎ著　Ｐｂｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｅｍｕ
ｌｓｉｏｎＣｈｅｍｉｓｔｒｙ　　（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａ
ｌ　　ｐｒｅｓｓ刊／り４６年）、Ｖ　、　Ｌ　、　Ｚ
ｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ著Ｍａｋｉｎｇ　　ａｎｄ
　Ｃｏａｔｉｎｇ　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌ
ｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　、Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅｓｓ刊／り
ｔ≠年）などに記載された方法を用いて調製することが
できる。すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等の
いずれでもよく、まだ可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を
反応させる形式としては片側混合法、同時混合法、それ
らの組合せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保っ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド番ダブルジェット法を用いることもでき
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩まだはその錯塩、鉄塩筐
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カル７ドキンメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンの１１か酸処理ゼラ
チンや　Ｂｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐ
ａｎ。

＆／ｌ、３θ頁（／りｔｔ）に記載されたような酸素処
理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラ≠ンの加水分解物や
酸素分解物も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、インシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホンアミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その庵体例は米国特許、！、Ｊ／！、Ｆｌｒ号、
同３．／３．２　、９’４ｔＪ”号、同３．／Ｉｔ、、
Ｉ’ｉＬｔ号、同３゜３７２．３３３号、英国特許ｇ６
／、≠／≠号、同／　、０３３．１１９号、同／　、０
０夕、７１１７号、特公昭糺λ−，２乙？≠５号などに
記載されている。

前記、ゼラチン・グラフトポリマーとしてはゼラチンに
アクリル酸、メタアクリル酸、それらのエステル、アミ
ドなどの誘導体、アクリロニトリル、スチレンなどの如
きビニル系モノマーの単一（ホモ）または共重合体をグ
ラフトさせたものを用いることができる。ことに、ゼラ
チンとある程度相溶性のあるポリマーたとえばアクリル
酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メタアクリルア
ミド、ヒドロキシアルキルメタアクリレート等の重合体
とのグラフトポリマーが好ましい。これらの例は米国特
許、２．７６３　、ｔ２！号、同２，１３／、７４７号
、同２．９！ｔ　、ｌ＃４を号などに記載がある。

４、−代表的な合成親水性高分子物質はたとえば西独特
許出願（ＯＬＳ）、２．Ｊ／、２．７０１ｒ号、米国特
許３　、ｔ、２０．７３／号、同３．♂７り２．２゜５
号、特公昭グ３−７タｔ／号に記載のものである。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止しあるいは
写真性能を安定化させる目的で、種々の化合物を含有さ
せることができる。すなわちアゾール類たとえばベンゾ
チアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、ニトロベンズ
イミダゾール類、クロロベンズイミダゾール類、ブロモ
ベンズイミダゾール類、メルカプトチアゾール類、メル
カプトベンゾチアゾール類、メルカプトベンズイミダゾ
ール類、メルカプトテトラゾール類、アミノトリアゾー
ル類、ベンゾトリアゾール類、ニトロベンゾトリアゾー
ル類、メルカプトテトラゾール類（特に／−７エニルー
ターメルカブトテトラゾール）など；メルカプトピリミ
ジン類；メルカプトピリミジン類；たとえばオキザゾリ
ンチオンのようなチオケト化合物；アザインデン類だと
えばトリアザインデン類、テトラアザインデン類（特に
弘−ヒドロキシ置換（’　ｒ　ｊ　ｒ　ｊ　ａ　ｒ　７
　）テトラザインデン類）、ペンタアザインデン類なト
；ベンゼンチオスルフォン酸、ベンゼンスルフィン酸、
ベンゼンスルフオン酸アミド等のようなカブリ防止剤ま
たは安定剤として知られた多くの化合物を加えることが
できる。例えば米国特許３、タタ≠、グア４を号、同３
，２ｒノ、り弘７号、特公昭３．２−．２ｇｔｔｏ号に
記載されたものを用いることができる。

本発明を利用するだめ作られる写真感光材料の写真乳剤
層には感度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の
目的で、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエー
テル、エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化
合物、チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩化合物
、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、
３−ピラゾリドン類等を含んでもよい。例えば米国特許
ｓ、ｔｏｏ、！３．２号、同λ、≠λ３．ｊ≠り号、同
コ、７／乙、Ｏｔ２号、同３　、４／７　、Ｊ♂０号、
同３．７７２．０２／号、同３．ｌ０１ｒ、０゜０３号
、英国特許／、≠ｌｒざ、７７７号、等に記載されたも
のを用いることができる。

本発明に使われる感光材料において、写真乳剤層その他
の親水性コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、
オキサゾール系あるいはクマリン系などの増白剤を含ん
でもよい。これらは水溶性のものでもよくまた水不溶性
の増白剤を分散物の形で用いてもよい。螢光増白剤の具
体例は米国特許２　、１，３２　、７０／号、同３、．
２１．？　、ＩＩＬｔＯ号、同３，３タタ、１０２号、
英国特許ざ３２゜０７３゛号、同／、３／り、７６３号
などに記載されている。

本発明に使われる感光材料には親水性コロイド層にフィ
ルター染料として、あるいはイラジェーション防止その
他種々の目的で、水溶性染料を含有してよい。このよう
な染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染料、
スチリル染料、メロシアニン染料、シアニン染料及びア
ゾ染料が包含される。中でもオキソノール染料；ヘミオ
キソノール染料及びメロシアニン染料が有用である。用
い得る染料の具体例は、英国特許３ｇ４１．４０り号、
同／、／７７．７．２７号、特開昭１ｌｔ８′−♂３／
３０号、同≠タータタｔ、２０号、同≠ター／／ａａ、
ｚｏ号、同！、２−１０１／／ｊ号、米国特許λ２．２
７≠、７１．２号、同、２　、！３．３　、４ｔ７．２
号、同Ｊ、’？ｊ呂、♂７り号、同３．／≠♂、／１７
号、同３．／７７．０７１号、同３，２１７−７、／、
２７号、同３．夕μ０．ざざ７号、同、３．ｊｒ７ｊ。

７０１／−号、同３．乙！３．９０！号、同３，７／♂
、≠７２号、同弘、０７／　、３／２号、同弘。

０７０．３３λ号に記載されたものである。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されてよい。用いられる色素には、シア
ニン色素、メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合
メロシアニン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシ
アニン色素、スチリル色素およびへ９オキソノ一ル色素
が包含される。

特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色素およ
び複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの
色素類には塩基性異部環核としてシアニン色素類に通常
利用される核のいずれをも適用できる。すなわち、ビロ
リン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール核、
オキサゾーＩＬ核、チアゾール核、セレナゾール核、イ
ミダゾール核、テトジゾール核、ピリジン核など；これ
らの核に脂環式炭化水素環が融合した核；およびこれら
の核に芳香族炭化水素環が融合した核、すなわち、イン
ドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール核、ベ
ンズオキサゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾチア
ゾール核、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナゾール核
、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが適用できる
。これらの核は炭素原子上に置換されていてもよい。

メロ汐アニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核としてζピラゾリン−！−オン
核、チオヒダントイン核、コーチオオキサゾリジンーコ
、≠−ジオン核、チアゾリジン−，２，ｌ／Ｌ−ジオン
核、ローダニン核、チオバルビッール酸核などの！〜を
員異節環核をＡ用することかできる。

有用な増感色素は例えばドイツ特許タコタ、０ざ０号、
米国特許、２、．２３／　、乙オと号、同！。

弘！７３．７≠ｇ−号、同２．．！；０３，７７６号、
同一、ｊ／り、００／号、同、２１り／２，３２り号、
同３．ｔ！；乙、りｊり号、同３．乙７コ、ｇり７号、
同３．乙り≠、、２／７号、同グ、０．２に、３≠り号
、同グ、Ｏ≠Ｊ、ｔ７．！号、英国特許／。

２≠２．ｊざざ号、特公昭ＩＬＬ≠−ノ≠０３０号、同
！λ−、２４’Ｊ’グ弘に記載されたものである。

とれらの増感色素は単独に用いてもよいが、それらの組
合せを用いでもよく増感色素の組合せは特に強色増感の
目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許コ、
ｌ、ＩＩ、！ｒ≠ｊ号、同２゜９７７．２２り号、同３
．３’？７，０１，０号、同３、ｊココ、Ｏｊ′−号、
同３，３；２７．Ａ≠／号、同３　、Ｊ／７．２９．３
号、同３　、　ｔ、２Ｊ’　、　ＦＡＩＡ号、同３．を
乙乙、弘ｔｏ号、同３，１，７．２，１り♂号、同３．
乙７９．ｌ／１．２１号、同３．７０’３゜３７７号、
同３，７６ヂ、３ｏ／号、同３．ｔ／≠、ｔｏ７号、同
３．ざ３７，８６２号、同ｔ。

０．２乙、７０７号、英国特許／　、３４Ｉ−弘、２ｇ
１号、同／、タ０７．♂０３号、特公昭≠３−≠７３乙
号、同、！；３−７２３７ｊ号、特開昭夕λ−／１０６
／ざ号、同３２−１０タタ、Ｚ、ｌｔ号に記載されてい
る。

増感色素とともに、それ自身分光増感作用をもだない色
素あるいは可視光を実質的に吸収しない物質であって強
色増感を示す物質を乳剤中に含んでもよい。たとえば含
チッ素異節環基で置換されたアミノスチルベン化合物（
たとえば米国特許、２＋７３３，３り０号、同３．乙３
！ｊ、７２／号に記載のもの）、芳香族有機酸ホルムア
ルデヒド縮合物（たとえば米国特許３，７≠３，５７０
号に記載のもの）、カドミウム塩、アザインデン化合物
などを含んでもよい。米国特許３，１．／！。

６７３号、同３．６／Ｊ、ｌ、ｌ／！／号、同３．乙／
７．２Ｆ、９号、同３　、ｔ３！ｒ　、７２／号に記載
の組合せは特に有用である。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも〜
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑感性乳
剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエロ
ー形成カゾラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場合
によシ異なる組合せをとることもできる。

本発明に用いられる感光材料は色カプリ防止剤として、
ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食
子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよ
く、その具体例は米国特許！、３１．０．．２り０号、
同コ、３３１．，３２７号、同、２．≠０３，７２／−
号、同λ、４ｔｉｇ、ｔｉ３号、同２．ｔ７．ｔ、３／
４を号、同一、’ｙｏｉ、ｉり７号、同ｕ　、７０４ｔ
　、７／３号、同一、７．２イ。

４５２号、同コ、７３２．３θ０号、同、！、７Ｊｊ、
７乙ｊ号、特開昭！Ｏ−２，２９ｇｇ号、同ｊＯ−タλ
りｒり号、同ｊＱ−タ３り２１ｒ号、同タθ−／１０３
３７号、同ｊ２−／弘Ａ、２３！号、特公昭！　０−、
　、！　３　ｆ　／　３号等に記載されている。

本発明に用いられる感光材料には親水性コロイド層に紫
外線吸収剤を含んでよい。たとえばアリール基で置換さ
れたベンゾトリアゾール化合物（たとえば米国特許！、
！３３．７タグ号に記載のもの）、弘−チアシリドン化
合物（たとえば米国特許３，３／弘、７タグ号、同３．
３！、２．ｔど７号に記載のもの）、ベンゾフェノン化
合物（たとえば特開昭グ乙−、２７１４’号に記載のも
の）、ケイヒ酸エステル化合物（たとえば米国特許３゜
７０、！；、１０！号、同３，７０７．３７Ｊ号に記載
のもの）、ブタジェン化合物（たとえば米国特許グ、Ｏ
ゲタ、、！、２Ｐ号に記載のもの）あるいはベンゾオキ
シゾール化合物（たとえば米国特許３゜７００、’Ｉ！
Ｊ°号に記載のもの）を用いることができる。さらに米
国特許３．グタタ、７６．２号、特開昭ｊ≠−ψｇ！３
．３ｒ号に記載のものも用いることができる。紫外線吸
収性のカプラー（たとえばα−ナフトール系のシアン色
素形成カプラー）や紫外線吸収性のポリマーなどを用い
てもよい。

これらの紫外線吸収剤は特定の層に媒染されてもよい。

本発明に用いられる感光材料の写真処理には、公知の方
法のいずれも用いることができる。処理液には公知のも
のを用いることができる。処理温度は鉾通／Ｉ　０Ｃか
ら夕θ０Ｃの間に選ばれるが、／Ｊ”Ｃより低い温度ま
たはオ０６Ｃをこえる温度としてもよい。目的に応じ銀
画像を形成する現像処理（黒白写真処理）あるいは、色
素像を形成すべき現像処理から成るカラー写真処理のい
ずれでも適用できる。

ネガポジ法（例えば”Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈ
ｅＳｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒ
ｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ
　’乙／巻（／り５３年）、４Ｊ７〜７０／頁に記載さ
れている）、黒白現像主薬を含む現像液で現像してネガ
銀像をつくり、ついで少なくとも一回の一様な露光また
は他の適当なカブリ処理を行ない、引き続いて発色現像
を行なうことにより色素階画像を得るカラー反転法、色
素を含む写真乳剤層を露光後現像して銀画像をつくり、
これを漂白触媒として色素を漂白する銀色素（票白法な
どが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えば≠−ア
ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−グーア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、グーアミノ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−β−ヒドロキンエチルアニリン、３−メチル
−ｐ−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキンエチル
アニリン、３−メチル−ψ−アミノーＮ−エチルーＮ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グーアミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｃｓｓｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ（Ｆｏ
ｃａｌ　　ＰｒｅｓＳ「１１、／り６６年）の、２λ６
〜．２．２７頁、米国特許ノ、／り３．０／！号、同Ｊ
、ｊり、２，３乙≠号、％開昭ｔど一乙ψり３３号など
に記載のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐ　ｉ（緩衝剤、臭
化物、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤
ないしカブリ防止剤などを含むことができる。また必委
に応じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒
剤、ベンジルアルコール、ジエチレングリコールの如き
有機溶剤、ポリエチレンクリコール、四級アンモニウム
塩、アミン類の如き現像促進剤、色素形成カブ２−１競
争カプジ〜、ナトリウムボロハイドライドの如きかぶら
せ剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像
薬、粘性付与剤、米国特許ｐ、。

♂３．７．２３号に記載のポリ−カルボン酸系キレート
剤、西独公開（ＯＬＳ　）、２．１．２ｒ　、ｙｓｏ号
に記載の酸化防止剤などを含んでもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。洋白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（１）、コバルト（
１）、クロム（■１）、鋼（１１）などの多価金属の化
合物、過酸類、キノ／頑、ニトロソ化合物などが用いら
れる。たとえばフェリンアン化物、貞クロム酸塩、鉄（
１）またハコハル）（１）の有機錯塩、たとえばエチし
・ンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３−ジア
ミノ−コープロバノール四酢酸などのアミノポリカルボ
ン酸類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機
酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニトロンフェノ
ールなどを用いることができる。これらのうちフェリシ
アン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（１）ナトリウ
ムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（１）アンモニウム
は特に有用である。エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩ）
錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液におい
ても有用である。

漂白または漂白定着液には、４米国特許３，０１７．２
．！；、２０号、同３．．２１／−／、５’ｌ、Ａ号、
特公昭≠ｊ−ｆｊｔＯｔ号、特公昭グ、ｆ　−ｆ　ｆ　
−？　Ａ号などに記載の漂白促進剤、特開昭！ｊ−ｔＪ
′７３．２号に記載のチオール化合物の他、種々の添加
剤を加えることもできる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 アニリノ型マゼンタカブ２−と芳香族−級アミンカラー
   現像主薬の酸化生成物とが反応して形成されるマゼンタ
   色画像が保持される層に、下記一般式（１）で表わされ
   る錯体と、下記一般式（ｎ）。 （１１）　、　（ＩＶ）または（Ｖ）で表わされる光褪
   色防止助成化合物の少なくとも７つを含有させるとと全
   特徴としたマゼンタ色匝像耐光堅牢化方法。 式中ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔを表わす。 几　は水素結合を形成し得る恭を表わす。 Ｒ２、ＲおよびＲはそれぞれ水素原子、ハロゲン原子、
   水酸基、シアノ基、直接もしくは２価の連結柄を介して
   間接的にベンゼン環上の炭素原子に結合するアルキル裁
   、アリール基、シクロアルキル八もしくは複素環紙、ま
   たはＩｔ　　と■七　、Ｉｔ２とＲもしくはＲとＲは互
   いに結合してｔ員環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表わす。 Ｒ５は水素原子、アルキルＭｔたけアリール基を表わす
   。 ０几６ ０１．Ｌ　６ 式中　Ｂ６は水素原子、アルキル基、“アシル基、スル
   ホニル基、カルバモイル基、スルファモイルはｔ員環全
   完成するに必要な非金属原子を表わし、この塊において
   ビススピロ結合をもっていてもよい。ＲｌＲおよびＨ，
   は各々水素原子、アルキル基、アルコキシ基、アリール
   基、アリールオキシ基、アラルキルｈｋ１アラルコキシ
   壓、アルケニル基、アルケノキシ基、アシルアミノ基、
   ハロゲン原子、アルキルチオ基、アリールチオ拭、ジア
   シルアミノ八、アルコキシカルボニル哉、アシルオキシ
   紙、アシル基又はスルホンアミド紙ヲ表わし、これらは
   互いに同じでも異なってもよい。 ■（１０は炭素数／〜２２の直鎖丑たは分岐鎖アルキル
   Ｌ　ＦＡ　素数ｉ〜、２２のアルコキシ基、アリールチ
   オ基、アリールスルフィニル法、アリールスルホニル基
   、アラルキル基、ハロゲン原子、アリール基、アシル葵
   を表わし、■（・　　は水素原子、炭素数／から２１の
   アルキル基、炭素数／〜２２のアルコキシ基（但し、Ｒ
   Ｏ−とＲが同一の置換基であることはない）、炭素数７
   〜２２のアラルキシオキシ法（但し、ｉｔ、　　Ｏ−と
   Ｉｔ　　　が同一の置換基であることはない。）炭素数
   ／〜２２のアルキルチオ基、アラルキルチオ浩、炭素数
   λ〜２２のアシルアミノ基、炭素数２〜２２のアシル基
   、炭素数／〜３１ｒのアルキルアミノ故、炭素数６〜λ
   λのアリールアミノ基、−マたはへテロ環アミノ基を表
   わす。几　　は水素原子、ハロゲン原子、炭素数／〜２
   ２のアルキルム、炭素数６〜２コのアリールチオ基、炭
   素数／〜２２のアルキルチオ紙、炭素数ｔ〜２２のアリ
   ールスルホ＝　ル！’ｉ％−％　炭Ｔａ　数ｚ〜２２の
   アリールスルフィニル基、炭素数７〜３２のアラルキル
   基、炭素数６〜３２のアリール基、炭素数６へ３λのア
   リールジチオ基又は炭素数ｚ〜３２のアリールオキシ基
   を表わす。Ｒは水素原子、炭素数／〜λコの直鎖、分岐
   鎖アルキル基又は炭素数３〜２２のアルケニル基金表わ
   し、Ｒは炭素数／〜、２２の直鎖、分岐鎖アルギル基又
   は炭素数３〜２２のアルケニル基を表わす。 ５ Ｒはアルキル基、アルケニル基、アリール緘、複素環基
   、Ｂ　１９　　ＣＯ−爪、几２０　８０２−＆ｉ　ｆｃ
   ｔｄ’ｋｔ　２’　Ｎ’　ＨＣＯ−＆を表ワｔ、、ａ１
   ６　およびＲは各々水素１５ｐ子、ハロゲン原子、アル
   キル柄、アルケニル基、アルコキシｉｔたはアルケノキ
   シ基を表わし、ｌＬ　　は水床ｊ皇子、アルキル基、ア
   ルキル基、アルケニルＪ？、：またはアリール基を表わ
   し、Ｒ，ＲおよびＲはそれぞ れアルキルチオ、アルケニル基、アリール泉寸たは複素
   環基を表わす。