JPS5968315A - 第四級アンモニウムモノマ−のホモポリマ−及びコポリマ−の製造法 - Google Patents
第四級アンモニウムモノマ−のホモポリマ−及びコポリマ−の製造法Info
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- JPS5968315A JPS5968315A JP58144515A JP14451583A JPS5968315A JP S5968315 A JPS5968315 A JP S5968315A JP 58144515 A JP58144515 A JP 58144515A JP 14451583 A JP14451583 A JP 14451583A JP S5968315 A JPS5968315 A JP S5968315A
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- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明ｄ１、モノマー又は各モノマー（複数）、開始剤
及び任意の他の反応物の―原溶液を形成し、そして溶液
を同時に重合及び乾燥することによす、第四級アンモニ
ウムモノマーのホモポリマー及びコポリマーを乾燥形態
で作る方法に関する。
及び任意の他の反応物の―原溶液を形成し、そして溶液
を同時に重合及び乾燥することによす、第四級アンモニ
ウムモノマーのホモポリマー及びコポリマーを乾燥形態
で作る方法に関する。
第四級アンモニウムモノマー、特に第四級化したジアリ
ルアミンたとえばジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド（ＤＭＤＡＡＣ） のホモポリマー及びコポリマ
ーを作るために最も一般に用いられる方法は、溶液又は
ｏ／ｗ形ラテうクスの形の峡級生成物を与える。
ルアミンたとえばジメチルジアリルアンモニウムクロラ
イド（ＤＭＤＡＡＣ） のホモポリマー及びコポリマ
ーを作るために最も一般に用いられる方法は、溶液又は
ｏ／ｗ形ラテうクスの形の峡級生成物を与える。
乾いた固体を得るためには、次に分離し乾燥するか又ｋ
」、望む分画を単離する必要がある。このような方法の
典型例（ｒよ、米国特許Ｎ１１２，９２３Ｖ７０１（１
９６０年２月２日、Ｗ、 Ｈ，５ｃｈｕｉｌｅｒ ら
）、同３．２ ｅ ４．３９３ （１９６６年１１月８
日、Ｊ。
」、望む分画を単離する必要がある。このような方法の
典型例（ｒよ、米国特許Ｎ１１２，９２３Ｖ７０１（１
９６０年２月２日、Ｗ、 Ｈ，５ｃｈｕｉｌｅｒ ら
）、同３．２ ｅ ４．３９３ （１９６６年１１月８
日、Ｊ。
Ｗ、 Ｖａ、ｎｄｅｒｈｏｆｆ ら）、同３．２８８．
７７０ （１９６６年１１月２９日、Ｇ、 Ｂ、 Ｂｕ
ｔ］、ｅｒ ） 、ｌ司３．４６１，１６３（１９６９
年８月１２日、Ｊ、Ｅ、Ｂｏｏｔｈｅ ’） 及び同
５．９２ ［］、 ５９９ （１９７５年１１月１８日
、Ｊ、 Ｒ，Ｈｕｒｌｏｃｋら）に記載されている。
７７０ （１９６６年１１月２９日、Ｇ、 Ｂ、 Ｂｕ
ｔ］、ｅｒ ） 、ｌ司３．４６１，１６３（１９６９
年８月１２日、Ｊ、Ｅ、Ｂｏｏｔｈｅ ’） 及び同
５．９２ ［］、 ５９９ （１９７５年１１月１８日
、Ｊ、 Ｒ，Ｈｕｒｌｏｃｋら）に記載されている。
本発明は、第四級アンモニウムモノマーのポモポリマー
及びコポリマーを乾燥形態で作る方法におい−Ｃ１ （リ モノマー（一種類又は複数種類）、溶剤及びフリ
ーラジカル開始剤の溶液を作ること、（ｂ） 溶剤の
沸点より上の温度で溶液を同時に重合及び乾燥すること
、及び （（リ 得ら〕′また乾いたポリマーを回収するととの
各段階を包含する方法を提供する。
及びコポリマーを乾燥形態で作る方法におい−Ｃ１ （リ モノマー（一種類又は複数種類）、溶剤及びフリ
ーラジカル開始剤の溶液を作ること、（ｂ） 溶剤の
沸点より上の温度で溶液を同時に重合及び乾燥すること
、及び （（リ 得ら〕′また乾いたポリマーを回収するととの
各段階を包含する方法を提供する。
本発明方法を用いることにより、多数の利点が達成され
る。すなわち、モノマーから乾いたポリマー固体への直
接的転化は、伏来法で必要であった多数の段階を省略す
る。さらに、重合熱を乾燥のために用いることにより、
省エネルギーが達成さｈる。最後に、本発明方法（σト
、従来の溶液重合において起る回部性のある危険な発熱
に一避幻ることかでき、従ってジャケットなどによるｒ
ＮＡ移■山によって重合熱をコントロールする必要が７
ンい。
る。すなわち、モノマーから乾いたポリマー固体への直
接的転化は、伏来法で必要であった多数の段階を省略す
る。さらに、重合熱を乾燥のために用いることにより、
省エネルギーが達成さｈる。最後に、本発明方法（σト
、従来の溶液重合において起る回部性のある危険な発熱
に一避幻ることかでき、従ってジャケットなどによるｒ
ＮＡ移■山によって重合熱をコントロールする必要が７
ンい。
本発明に従いホモ−又は共重合さＡ］、るべき好捷しい
第四級アンモニウムモノマーは、下記の式で示される： ここでＲ，及びＲ２は各々、水素原子、メチル基及びエ
チル法からなる群から選ばれ、Ｒ３及びＲ４は各々、１
〜１８個の炭素原子を持つアルキル基、アリールＪル、
シクロアルキル法、ヒドロキ・ンアルキル基及びアルコ
キシアルキル基からなる群から選ばれ、Ｙ−はアニオン
を示す。
第四級アンモニウムモノマーは、下記の式で示される： ここでＲ，及びＲ２は各々、水素原子、メチル基及びエ
チル法からなる群から選ばれ、Ｒ３及びＲ４は各々、１
〜１８個の炭素原子を持つアルキル基、アリールＪル、
シクロアルキル法、ヒドロキ・ンアルキル基及びアルコ
キシアルキル基からなる群から選ばれ、Ｙ−はアニオン
を示す。
Ｒ３及びＲ４で示される基の代表例は、メチルないし２
オクタデシルのアルキル基；メトキシメチル及び棹々の
より高級ｌアルコキシ（たとえばメトキシないしオクタ
デシルシ）アルキルとニー（・」：エチルないしオクタ
デシル）；対応するヒドロキシアルキル及びシクロアル
キル基である。Ｙ− で示されるアニオンの例は、ノ・
ロゲン化物，硫酸塩，スルホン酸塩，リン酸塩，水酸化
物，ホウ酸基，シアン化物，炭酸塩，チオシアン酸塩，
チオ硫酸塩，イソシアネート、硫化物，シアン酸基，酢
酸塩のイオン，及び他の一般的無機及び有機のイオンで
ある。
オクタデシルのアルキル基；メトキシメチル及び棹々の
より高級ｌアルコキシ（たとえばメトキシないしオクタ
デシルシ）アルキルとニー（・」：エチルないしオクタ
デシル）；対応するヒドロキシアルキル及びシクロアル
キル基である。Ｙ− で示されるアニオンの例は、ノ・
ロゲン化物，硫酸塩，スルホン酸塩，リン酸塩，水酸化
物，ホウ酸基，シアン化物，炭酸塩，チオシアン酸塩，
チオ硫酸塩，イソシアネート、硫化物，シアン酸基，酢
酸塩のイオン，及び他の一般的無機及び有機のイオンで
ある。
本発明で有用なモノマーの特別の例（ｄ 、ジアリル、
ゾメチルジアリル，ジメタリル及びジエタリルジメチル
，ジー（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライ
ド、ブロマイド、ホスフェルト及ヒスルフエートである
。
ゾメチルジアリル，ジメタリル及びジエタリルジメチル
，ジー（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライ
ド、ブロマイド、ホスフェルト及ヒスルフエートである
。
ｍＶＭ級化されたアンモニウムモノマーのコ月セリマー
を作るにおいて、反応湿間で実質上Ｉ￥揮発性であり、
一つのＱ ８２ ＝＝ Ｏ り哉を含み、そして典型的
に第四級化アンモニウムモノマーと反応する任意のモノ
マー性物質を用いること力（できる。好オしくけ、この
モノマーは下ｉ己の一般式を持つ： ここでＲ （＝よ、水素原子，〕・ロゲン原子，アルキ
ル基，シクロアルキル基，アリール基，アルキルアリー
ル基Ｃ ａｌｋａｒ７］）及びアラルキルら成る群から
選ばれ、Ｒ′はアリール基，アルキルアリール法及び下
記式で示される基より成る群から選ばれた基を示す： ＯＷＮ − Ｏ − Ｃ − Ｒ５ １ 一ＯーＣーＯＲ６ １ − ａ − Ｒ７ − Ｏ − Ｒ５ 一Ｏ−ＯＲ。
を作るにおいて、反応湿間で実質上Ｉ￥揮発性であり、
一つのＱ ８２ ＝＝ Ｏ り哉を含み、そして典型的
に第四級化アンモニウムモノマーと反応する任意のモノ
マー性物質を用いること力（できる。好オしくけ、この
モノマーは下ｉ己の一般式を持つ： ここでＲ （＝よ、水素原子，〕・ロゲン原子，アルキ
ル基，シクロアルキル基，アリール基，アルキルアリー
ル基Ｃ ａｌｋａｒ７］）及びアラルキルら成る群から
選ばれ、Ｒ′はアリール基，アルキルアリール法及び下
記式で示される基より成る群から選ばれた基を示す： ＯＷＮ − Ｏ − Ｃ − Ｒ５ １ 一ＯーＣーＯＲ６ １ − ａ − Ｒ７ − Ｏ − Ｒ５ 一Ｏ−ＯＲ。
但し、ここでＲ５及（Ｊ”ＲｓｒＪ：各々、アルキルク
ロアルキル基及びアルコキシアルキル基からなる群から
選ｌＩ′ｊ：れ／こ塙又は水素原子又はアルカリ金属カ
ヂオンを示し、Ｒ７ｔｉＲｓ及びＲ６と同じ意味を持つ
か又はさらに了りール基を意味し、Ｒ８及びＲ９は各々
水素原子，アルキル基，シフロア群から選ばれたものを
意味する。
ロアルキル基及びアルコキシアルキル基からなる群から
選ｌＩ′ｊ：れ／こ塙又は水素原子又はアルカリ金属カ
ヂオンを示し、Ｒ７ｔｉＲｓ及びＲ６と同じ意味を持つ
か又はさらに了りール基を意味し、Ｒ８及びＲ９は各々
水素原子，アルキル基，シフロア群から選ばれたものを
意味する。
上の式で示され、本発明でモノマーとして有用な好まし
い化合物は、スチレン、芳香族醇換モノメチル及びジメ
チルスチレン、メチル及び他の低級アルキルアクリレー
ト、アクリル酸。
い化合物は、スチレン、芳香族醇換モノメチル及びジメ
チルスチレン、メチル及び他の低級アルキルアクリレー
ト、アクリル酸。
アクリルニトリル、アクリルニトリル、メタクリルニド
ＩＪル及び酢酸ビニルを恒常する。
ＩＪル及び酢酸ビニルを恒常する。
本発明を用いてコポリマーが作られる場合、第四級アン
モニウムモノマーは少くトも約５０獣帽％、り了をしぐ
は少くとも約７５重遺％のにで存在しｉｘ Ｉｒｊれけ
ならない。
モニウムモノマーは少くトも約５０獣帽％、り了をしぐ
は少くとも約７５重遺％のにで存在しｉｘ Ｉｒｊれけ
ならない。
一般に、反応のだめの重合媒体として水性媒体が用いら
れるが、溶剤とくにヒドロキシル。
れるが、溶剤とくにヒドロキシル。
ケトン、′アルデヒド、エステル又ハハロゲン基を含む
ＣＩ−Ｊ化合物を用いることができる。そのような溶剤
の使用はプロセスにいく分の安全上の問題を与えるが、
ある場合にはそれは水の使用より有利であり、より望ま
しい。
ＣＩ−Ｊ化合物を用いることができる。そのような溶剤
の使用はプロセスにいく分の安全上の問題を与えるが、
ある場合にはそれは水の使用より有利であり、より望ま
しい。
すなわち、低分子量ポリマーの製造は、水よりも大きな
連鎖移動定数を持つ溶剤を用いて達成されうる。このこ
とは、水中で対応する分子量のポリマーを作るために必
要な多量の触媒と共に水性連鎖移動剤を用いる必要性を
除去する。
連鎖移動定数を持つ溶剤を用いて達成されうる。このこ
とは、水中で対応する分子量のポリマーを作るために必
要な多量の触媒と共に水性連鎖移動剤を用いる必要性を
除去する。
非水溶剤の使用の別の利点は、重合されるべき成るモノ
マーか水よりも溶剤によく溶解することである。そのよ
うな場合、より高濃度の反応物を使用でき、生産剛が大
きくなる。
マーか水よりも溶剤によく溶解することである。そのよ
うな場合、より高濃度の反応物を使用でき、生産剛が大
きくなる。
後者のやり方に［、反応物が水中では低濃度で高粘度溶
液を形成する場合に特に有用である。
液を形成する場合に特に有用である。
水が用いられるにせよ他の溶剤が用いられるにせよ（以
下でにト両者を共に「溶剤」と云う）、反応物は、もし
必要なら分散剤又は乳化剤を用いて、溶解又Ｃ］二乳化
１．だ形態で婬体中に均一に分散されなければなら々い
。
下でにト両者を共に「溶剤」と云う）、反応物は、もし
必要なら分散剤又は乳化剤を用いて、溶解又Ｃ］二乳化
１．だ形態で婬体中に均一に分散されなければなら々い
。
重合速度を速めかつ均質な最終生成物を得るために、反
応系に成分を均一に溶解又は分散するのに十分な溶剤を
用いねばならない。
応系に成分を均一に溶解又は分散するのに十分な溶剤を
用いねばならない。
反応混合物の重量に対して約１０〜９０重量％の範囲の
量の溶剤が一般に用いられる。
量の溶剤が一般に用いられる。
用いられる溶剤量は、用いられる特定の乾燥法にある程
度依存する。すなわち、比較的高い固体含量だと乏−ば
７０〜９０％乾燥固体の場合には押出し及びカレンダー
プロセスが通常用いられ、１０〜４０％乾燥固体の場合
にはスプレー乾燥及びフラッシュ乾燥が通常実施される
。好まし７い重合及び乾燥法であるドラム乾燥は一般に
、６０〜８５％、好ましくば４０＝６５％固体含断で実
１准される。
度依存する。すなわち、比較的高い固体含量だと乏−ば
７０〜９０％乾燥固体の場合には押出し及びカレンダー
プロセスが通常用いられ、１０〜４０％乾燥固体の場合
にはスプレー乾燥及びフラッシュ乾燥が通常実施される
。好まし７い重合及び乾燥法であるドラム乾燥は一般に
、６０〜８５％、好ましくば４０＝６５％固体含断で実
１准される。
反応は、慣用のフリーラジカル重合技術を用いて、最も
一般的にはフリーラジカル開始剤又はフリーラジカル先
駆体の存在下に実施される。
一般的にはフリーラジカル開始剤又はフリーラジカル先
駆体の存在下に実施される。
水又は水性アルコール溶液が溶剤として用いられる実施
態様において有用な開始剤は、水溶性パーオキシ触媒、
好着しくけ過硫酸（過二硫酸）の水溶性塩を包含し、こ
の塩（ｒまスルホキシタイプの還元剤と組合せて好まし
く用いられる。
態様において有用な開始剤は、水溶性パーオキシ触媒、
好着しくけ過硫酸（過二硫酸）の水溶性塩を包含し、こ
の塩（ｒまスルホキシタイプの還元剤と組合せて好まし
く用いられる。
そのようなレドックス開始系を用いる場合、還元剤ｉｄ
開始剤重量に対して２０〜２００重量％の量で供給溶液
中に入れられる。有用な重合開始剤の他の例は、無機及
び有機の過酸化物たとえば２アシルパーオキシド、第一
、第二及び第三′γルキルパーオキシド及びヒドロパー
オキシド及びこわのエステル、種々の水溶性パーアセテ
ート、バークロレート、パーカーボ、ｉ−ト。
開始剤重量に対して２０〜２００重量％の量で供給溶液
中に入れられる。有用な重合開始剤の他の例は、無機及
び有機の過酸化物たとえば２アシルパーオキシド、第一
、第二及び第三′γルキルパーオキシド及びヒドロパー
オキシド及びこわのエステル、種々の水溶性パーアセテ
ート、バークロレート、パーカーボ、ｉ−ト。
パーボレート、バーホスフェート、 タトｊ；＝ハｉＦ
Ａ酢酸、過炭酸、過硼酸、過すン酸、過硫酸及び過塩酸
のアンモニウム塩及びアルカリ金属塩；第二鉄イオンを
力えることの出来る水溶性第二鉄塩たとえば硫酸第二鉄
アンモニウム及び硫酸第二鉄ナトリウムである。重合及
び乾燥がドラム乾燥機で行われる好ましい実施態様にお
いて、鋳鉄ドラムを用いることができ、そこに存在する
残留の遊離の第二鉄イオンが必要な開始作用を力えるの
であろう。
Ａ酢酸、過炭酸、過硼酸、過すン酸、過硫酸及び過塩酸
のアンモニウム塩及びアルカリ金属塩；第二鉄イオンを
力えることの出来る水溶性第二鉄塩たとえば硫酸第二鉄
アンモニウム及び硫酸第二鉄ナトリウムである。重合及
び乾燥がドラム乾燥機で行われる好ましい実施態様にお
いて、鋳鉄ドラムを用いることができ、そこに存在する
残留の遊離の第二鉄イオンが必要な開始作用を力えるの
であろう。
上記で例示した水溶性開始剤は一般に、酸化を受けるこ
とのできる水溶性活性剤たとえば酸素含有又は硫黄含有
化合物と組合せて用いられる。そのような活性剤すなわ
ち補助剤の代表例は、二酸化硫黄、アルカリ金属（たと
えばナトリウム及びカリウム）重亜硫酸塩、ヒドロ亜硫
酸塩、チオ硫酸塩、亜硫酸（又は亜硫酸を産む化合物た
とえばアルカリ金属亜硫酸塩及びエチル及び他のアルキ
ル亜硫酸）、柚々の有機スルフィン酸たとえばｐ−トル
エンスルフィン酸及びホルムアミンンスルフィン酸を包
含する。もし、アルカリ金礪助硫酸塩だとえｅ」、１ｌ
ｌｊ硫酸ナトリウム及び亜硫酸を産む類似の化合物か用
いられるなら、水性溶液はまた強酸／ことえ（４４Ａ酸
を、用いられる亜（＋ｉｆＣｍ産出化合物の量と少くと
も化学的に当−准である量で含まなければならない。
とのできる水溶性活性剤たとえば酸素含有又は硫黄含有
化合物と組合せて用いられる。そのような活性剤すなわ
ち補助剤の代表例は、二酸化硫黄、アルカリ金属（たと
えばナトリウム及びカリウム）重亜硫酸塩、ヒドロ亜硫
酸塩、チオ硫酸塩、亜硫酸（又は亜硫酸を産む化合物た
とえばアルカリ金属亜硫酸塩及びエチル及び他のアルキ
ル亜硫酸）、柚々の有機スルフィン酸たとえばｐ−トル
エンスルフィン酸及びホルムアミンンスルフィン酸を包
含する。もし、アルカリ金礪助硫酸塩だとえｅ」、１ｌ
ｌｊ硫酸ナトリウム及び亜硫酸を産む類似の化合物か用
いられるなら、水性溶液はまた強酸／ことえ（４４Ａ酸
を、用いられる亜（＋ｉｆＣｍ産出化合物の量と少くと
も化学的に当−准である量で含まなければならない。
乾燥条件下で重合Ｓｆ起すの（／（必要な実際のり始剤
濃度は、反応温度１反応時間、及び開始剤のフリーラジ
カル開始温度に依存する。
濃度は、反応温度１反応時間、及び開始剤のフリーラジ
カル開始温度に依存する。
従って開始剤機度は、かなり（たとえばモノマー重量の
０．１〜１０％）変りつる。過酸化物開始剤濃度は典型
的には、過硫酸開始系（たとえば００３〜３％）より高
い。トラム乾燥が用いられる好ましい実施態様において
、過硫酸濃度は一般に、モノマー重量の００６〜２０％
の範囲内、打着しくは０．０５〜１５％、最も好ましく
は０１〜１．２％である。
０．１〜１０％）変りつる。過酸化物開始剤濃度は典型
的には、過硫酸開始系（たとえば００３〜３％）より高
い。トラム乾燥が用いられる好ましい実施態様において
、過硫酸濃度は一般に、モノマー重量の００６〜２０％
の範囲内、打着しくは０．０５〜１５％、最も好ましく
は０１〜１．２％である。
非水溶媒を用いる場合、選択される開始剤及び活性剤は
特定の溶剤に溶解しなければならないことが開繊される
であろう。この態様において有用な適当な開始剤及び活
性剤は、当業者にｔよ良く知られている。
特定の溶剤に溶解しなければならないことが開繊される
であろう。この態様において有用な適当な開始剤及び活
性剤は、当業者にｔよ良く知られている。
最終生成物のｐＨを効果的に制御するために、供給調製
物に緩衝剤を加えることも、本発明方法において望棟し
７い。このことは、開始剤の分解の際に生じる何らかの
酸による装置への攻撃を防ぐために中性のｐＨを持つ乾
燥生成物の製造を進める場合に特に望ましいが、他のｐ
Ｈ値の生成物もまた作ることができる。この目的は、強
苛性物質で供給物の当初ｐＨを単に上げることによって
姓１、達成できない。例数なら第四級アミンジよ１０よ
り上のｐＨで分解するからである。
物に緩衝剤を加えることも、本発明方法において望棟し
７い。このことは、開始剤の分解の際に生じる何らかの
酸による装置への攻撃を防ぐために中性のｐＨを持つ乾
燥生成物の製造を進める場合に特に望ましいが、他のｐ
Ｈ値の生成物もまた作ることができる。この目的は、強
苛性物質で供給物の当初ｐＨを単に上げることによって
姓１、達成できない。例数なら第四級アミンジよ１０よ
り上のｐＨで分解するからである。
選択される特定の緩衝剤は、有機物であれ無機′吻であ
れ、任意の多塩基性弱酸の塩でありうる。
れ、任意の多塩基性弱酸の塩でありうる。
そのような緩衝剤の典型例は、炭酸、リン酸。
コハク酸及びフタル酸の塩である。選択される緩衝剤は
特定の供給調製物と相容性てなければならず、かつ乾燥
生成物に中性のｐＨを与えるに十分な濃度で用いられな
ければならない。
特定の供給調製物と相容性てなければならず、かつ乾燥
生成物に中性のｐＨを与えるに十分な濃度で用いられな
ければならない。
必要な緩衝剤の量は、使用される緩衝剤のタイプ、用い
られる開始剤のタイプ及び乾燥生成物の望むｐＨに依存
して変るであろう。
られる開始剤のタイプ及び乾燥生成物の望むｐＨに依存
して変るであろう。
中性ｐＨの生成物を作るために必要か典型的濃度は、開
始剤濃度の２０〜２００％のオーダー、好１しくけ５０
〜１００％である。
始剤濃度の２０〜２００％のオーダー、好１しくけ５０
〜１００％である。
早すぎる重合（たとえば付随する乾燥なしの）（〆２し
、選択的に重合開始剤を水性分散物に導入する段階をコ
ントロールすることにより有効に避けうる。均一な反応
物分散を達成するために乾燥前に比較的高い温度（たと
えば６０℃より高い）に数秒間以上置く場合、開始剤添
加を乾燥段階の直前まで遅らせる又は並行して行うこと
ができる。逆に、均一な分散ｒ乾燥前に重合条件に反応
物をさらすことなしに有効に達成できる場合には、反応
物が乾燥段階の高められた温度にさらされた時にフリー
ラジカルを発生するように適当に重合触媒系を選択でき
る。
、選択的に重合開始剤を水性分散物に導入する段階をコ
ントロールすることにより有効に避けうる。均一な反応
物分散を達成するために乾燥前に比較的高い温度（たと
えば６０℃より高い）に数秒間以上置く場合、開始剤添
加を乾燥段階の直前まで遅らせる又は並行して行うこと
ができる。逆に、均一な分散ｒ乾燥前に重合条件に反応
物をさらすことなしに有効に達成できる場合には、反応
物が乾燥段階の高められた温度にさらされた時にフリー
ラジカルを発生するように適当に重合触媒系を選択でき
る。
一般に、高い固形分濃度（たとえば４０％未満の水）で
比較的高い温度（）ことえば７０℃より高い）による方
法は開始剤の添加を遅らせることにより最も適当に実施
され、一方、低い温度（たどえば５Ｕ℃より低い）及び
低い固形分濃度（たとえば５０％より多い水）での方法
は熱的に開始される重合触媒系の存在により最も適実施
例 反応物（ｄ−同時に重合及び乾燥されて、固体のホモポ
リマー又＆；ｌ：コポリマー生成′吻を力える。
比較的高い温度（）ことえば７０℃より高い）による方
法は開始剤の添加を遅らせることにより最も適当に実施
され、一方、低い温度（たどえば５Ｕ℃より低い）及び
低い固形分濃度（たとえば５０％より多い水）での方法
は熱的に開始される重合触媒系の存在により最も適実施
例 反応物（ｄ−同時に重合及び乾燥されて、固体のホモポ
リマー又＆；ｌ：コポリマー生成′吻を力える。
同時的な重合及び乾燥のプこめの方法の例Ｑよ、押出し
機、熱交換器、ボテーター、カレンダー、スプレー乾燥
、フラッシュ乾燥及びドラム乾燥を包含する。重合速展
は、モノマーの反応性２反応物濃度、触媒系の有効性１
反応温度及び重合時間に依存するであろう。最も適当な
温度条件す」１、溶剤の沸点及び均−分散物又は溶液を
同時的に乾燥及び重合するために用いられる特定の装置
に依存する。
機、熱交換器、ボテーター、カレンダー、スプレー乾燥
、フラッシュ乾燥及びドラム乾燥を包含する。重合速展
は、モノマーの反応性２反応物濃度、触媒系の有効性１
反応温度及び重合時間に依存するであろう。最も適当な
温度条件す」１、溶剤の沸点及び均−分散物又は溶液を
同時的に乾燥及び重合するために用いられる特定の装置
に依存する。
一般に、同時的乾燥及び重合の温度は、６０〜２５０℃
の間、好ましくは２００℃よυ下である。
の間、好ましくは２００℃よυ下である。
ダブルドラムを用い、約６０〜１７０℃の反応温度で約
１〜１５分間内に反応物ケ乾燥及び重合できるドラム乾
燥法は、溶剤の沸点ｐこ依存し、て打首しい方法である
。温度及び反応時間Ｕ１、望む最終的ホモポリマー又に
コポリマーヲ与よるよう（で適当に鼾を持さｈ−る。重
合及び乾燥条件（−１、ドラム運転速度、ドラム間のニ
ップで形成さ］１．る貯留部に常に保持される溶液の尾
、及びドラム温度によって効果的に制御される。
１〜１５分間内に反応物ケ乾燥及び重合できるドラム乾
燥法は、溶剤の沸点ｐこ依存し、て打首しい方法である
。温度及び反応時間Ｕ１、望む最終的ホモポリマー又に
コポリマーヲ与よるよう（で適当に鼾を持さｈ−る。重
合及び乾燥条件（−１、ドラム運転速度、ドラム間のニ
ップで形成さ］１．る貯留部に常に保持される溶液の尾
、及びドラム温度によって効果的に制御される。
最も効率的製造及び改善された生成物の機能は、反応物
を水に溶解しそして溶液を貯留部に５〜１５分間維持す
ることにより達成される。
を水に溶解しそして溶液を貯留部に５〜１５分間維持す
ることにより達成される。
ドラム乾燥機の表面温度は、１２０〜１６０℃の範囲処
なければならない。過度のドラム速度又ＬＬ過度に低い
温度は不完全な重合をもたらし、一方、より高められた
温度において過度に遅い速度は生成物を炭化させる可能
性があり、非経済的である。
なければならない。過度のドラム速度又ＬＬ過度に低い
温度は不完全な重合をもたらし、一方、より高められた
温度において過度に遅い速度は生成物を炭化させる可能
性があり、非経済的である。
乾燥機への均一な分散物又１ｄ″溶液の雄鳥ｄ、その乾
燥及び重合が望むホモ又はコポリマーを寿に−うｚ２に
十分な速度で行われる。過変に厚いフィルム又ＱＬ不均
一な雄鳥は、生成物の不完全な又１１、不均一な重合及
び乾燥をもだらず可能性がある。逆しこ、才）廿りに薄
い施−％ＶＪ、生成物の炭住（１ｌｉｉに高められた儒
度で）又（・よ非効率な製造をもプこらず可能性がある
。
燥及び重合が望むホモ又はコポリマーを寿に−うｚ２に
十分な速度で行われる。過変に厚いフィルム又ＱＬ不均
一な雄鳥は、生成物の不完全な又１１、不均一な重合及
び乾燥をもだらず可能性がある。逆しこ、才）廿りに薄
い施−％ＶＪ、生成物の炭住（１ｌｉｉに高められた儒
度で）又（・よ非効率な製造をもプこらず可能性がある
。
一般に、ドラノ、乾燥プロセスはｄ（４型的には、１〜
５１１ミル、打着しくは８〜１０ミルの瞳ｌ／１１のＪ
！Ｆきの乾燥フィルムを−ｈえる。
５１１ミル、打着しくは８〜１０ミルの瞳ｌ／１１のＪ
！Ｆきの乾燥フィルムを−ｈえる。
乾煙シ、〕ζポリマーＩｒ；ＩＬ％水系に容易に分散す
る。
る。
もし望むなら、シー ト又はフィルム形態６・こ作られ
たポリマーＣ１１、望む適当な粒径に挽くことができる
。３し１〜２００メツシユ（ｕ、ｓ、ｓ、ｓ、）の大き
さの粒子が、このホモ及びコポリマーが慣用的に用いら
れる凝集のような使用分野で特に有用であることが判っ
た。
たポリマーＣ１１、望む適当な粒径に挽くことができる
。３し１〜２００メツシユ（ｕ、ｓ、ｓ、ｓ、）の大き
さの粒子が、このホモ及びコポリマーが慣用的に用いら
れる凝集のような使用分野で特に有用であることが判っ
た。
以下の実施例は本発明を例示するものである。
実施例１
本例は、ジメチルジアリルアンモニウムクロライド ホ
モポリマーの製造を例示する。６１α（２４イン−ｆ）
巾（直径）の納釦、タプルロールドラム乾燥機を掃除し
て、表面のさび及Ｏ・よごれを除く。次にドラムに４．
２１８ ｋｇ ／ Ｊ （６０ｐａｉＦＸ、）の水芝気
圧を予めセントし、１．’５ ｒｐｍで回転させる。ギ
ャップを最小にそしてブレードを１．４０６ｋＬｉ／ｅ
ｗ？（２０ｐｓｉｇ ） にセットする。
モポリマーの製造を例示する。６１α（２４イン−ｆ）
巾（直径）の納釦、タプルロールドラム乾燥機を掃除し
て、表面のさび及Ｏ・よごれを除く。次にドラムに４．
２１８ ｋｇ ／ Ｊ （６０ｐａｉＦＸ、）の水芝気
圧を予めセントし、１．’５ ｒｐｍで回転させる。ギ
ャップを最小にそしてブレードを１．４０６ｋＬｉ／ｅ
ｗ？（２０ｐｓｉｇ ） にセットする。
Ｍｉｘｉ及びＭ ｉ ｘ ２と呼ぶ二つの混合物を、下
記の成分及びＪｆｉ−を用いて調製する：成分
都（ｙ） Ｍｉｘｉ 脱イメン水 １９過硫酸
アンモニウム １ 炭（旨すトリウム Ｏろ５Ｍ１ｘ２ 脱
イオン水 １９チオ硫酸ナトリウム
１３炭酸すトリウム
０３５二つの混合物を、別々の容器中で溶解し、１５
分間表面下にＬ！ｉＡ素を吹き込むことにより、溶解１
−７ている酸素ケ除去する。
記の成分及びＪｆｉ−を用いて調製する：成分
都（ｙ） Ｍｉｘｉ 脱イメン水 １９過硫酸
アンモニウム １ 炭（旨すトリウム Ｏろ５Ｍ１ｘ２ 脱
イオン水 １９チオ硫酸ナトリウム
１３炭酸すトリウム
０３５二つの混合物を、別々の容器中で溶解し、１５
分間表面下にＬ！ｉＡ素を吹き込むことにより、溶解１
−７ている酸素ケ除去する。
次に等腋のＭ ｊ−ｘ １とＭｉｘ２を用いて供給混合
物を作り、貯留部ｉ／Ｌ−おける少くとも約５分間の滞
留時間を保旧−するように１分間当り０４５ゆ（１ボン
ド）の速度でローラーの間のニップに供給する。
物を作り、貯留部ｉ／Ｌ−おける少くとも約５分間の滞
留時間を保旧−するように１分間当り０４５ゆ（１ボン
ド）の速度でローラーの間のニップに供給する。
乾いたポリマーがドラム上に形成されると、そゼＬをＣ
１１、がし７落ｊ２、得られ／ζシートを１６メツシユ
篩を用いるカンバーランド顆粒機（Ｏｕｍｂθｒｌａｎ
ｄ（） ｒ ａ ｎ ＩＩ Ｊ、Ｉｌ、ｔ ｕ ｒ ）
で挽く。
１１、がし７落ｊ２、得られ／ζシートを１６メツシユ
篩を用いるカンバーランド顆粒機（Ｏｕｍｂθｒｌａｎ
ｄ（） ｒ ａ ｎ ＩＩ Ｊ、Ｉｌ、ｔ ｕ ｒ ）
で挽く。
ポリマーの分析値を下記に示す（ｐＨ及びブルックフィ
ールド粘度は４０％水溶液で測定する）： 水分％（Ｃｅｎｃｏ−９０ボルド一１０分Ｈ１）
４．３％ｐＨ７，５ 固有粘度（２５℃、ＩＮＫｃｉ中） ０．２
５ｄＡ／ｆ’ポリマーへの転化率 ８
６７％色（ガードナー） ５実施例
２ 実施例１と同じやり方で２５．４ （Ｍ （１０インチ
） １１ｊ、 ２０．５ ｃｍ （８インチ）直径のド
ラムを用いて、ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ドとアクリルアミドのコポリマーを作る。
ールド粘度は４０％水溶液で測定する）： 水分％（Ｃｅｎｃｏ−９０ボルド一１０分Ｈ１）
４．３％ｐＨ７，５ 固有粘度（２５℃、ＩＮＫｃｉ中） ０．２
５ｄＡ／ｆ’ポリマーへの転化率 ８
６７％色（ガードナー） ５実施例
２ 実施例１と同じやり方で２５．４ （Ｍ （１０インチ
） １１ｊ、 ２０．５ ｃｍ （８インチ）直径のド
ラムを用いて、ジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ドとアクリルアミドのコポリマーを作る。
アクリルアミド ５
Ｍ１ｘ２ 脱イオン水 ４４過硫酸ア
ンモニウム １．７実施例１と同様のポリマ
ーの分析は、下記の結果を与えた： ｐＨ１−６ 転化率 ９２％ ブルックフィールド粘度 ２．９００ Ｐ
ａ、５（２９００ｃｐｓ）固有粘度ｏ２２ｄｔ／ｙ 色（ガードナー） ２ 実施例６ ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリル酸
のコポリマーを作るために２５．４αｒ（１０インチ）
ｒｂ 、 ２ ［１，ｓ ｃｍ （ｓインチ）直径の
ドラムを用いて実が（１例１の手順を繰返す。
ンモニウム １．７実施例１と同様のポリマ
ーの分析は、下記の結果を与えた： ｐＨ１−６ 転化率 ９２％ ブルックフィールド粘度 ２．９００ Ｐ
ａ、５（２９００ｃｐｓ）固有粘度ｏ２２ｄｔ／ｙ 色（ガードナー） ２ 実施例６ ジメチルジアリルアンモニウムクロライドとアクリル酸
のコポリマーを作るために２５．４αｒ（１０インチ）
ｒｂ 、 ２ ［１，ｓ ｃｍ （ｓインチ）直径の
ドラムを用いて実が（１例１の手順を繰返す。
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの６３％溶液
９０５ｖを、５０？のアクリル酸及び２７０７の脱イオ
ン水の溶液と一緒にする。
９０５ｖを、５０？のアクリル酸及び２７０７の脱イオ
ン水の溶液と一緒にする。
得た溶液に１．５１の過硫酸ナトリウム及び２．１２の
炭酸ナトリウムを加え、この供給混合物を先述したよう
にダブルドラム乾燥機のドラムの間に供給する。
炭酸ナトリウムを加え、この供給混合物を先述したよう
にダブルドラム乾燥機のドラムの間に供給する。
実施例１と同様の得られたポリマーの分析は下肥の値を
与える： ０ｅｎｃｏ水分 １０．２％ブルックフ
ィールド粘度 ０．５８０Ｐａ、、５（５
８０ｃｐｅ）転化率 ９１．３％実
施例４ 本例の目的は、転化率及び最終生成物粘度−のモノマー
濃度の影響を例示することである。
与える： ０ｅｎｃｏ水分 １０．２％ブルックフ
ィールド粘度 ０．５８０Ｐａ、、５（５
８０ｃｐｅ）転化率 ９１．３％実
施例４ 本例の目的は、転化率及び最終生成物粘度−のモノマー
濃度の影響を例示することである。
７、０３１ ｋ！９／ｃｒｌ（１００ｐｓｉｇ’）
の蒸気圧にセットされた２ ０．５ ｃｍ （８インチ
）直径のドラムを用いて、実施例１０手順を繰返す。オ
ＩＥ々のモノマー濃度の混合物を表に示するよつに作り
、ドラムの間に供給するだめに一緒にする。用いる量（
２）及び対応する生成物の分析値を下記の表に示す： Ａ Ｄ Ｃ ＭｉｘＣジメチルンアリルアンモニウムクロライド
１５９ １５９ １５９Ｍ１ｘ２：過硫
酸ナトリウム １，７ １．７
１．７脱イオン水 Ｑ ４０
９０固形分パーセント ６３％ ５
０％ ４０％分析：固形分
５０．０ ５０１４９．３ｐ）！
１．９ １．４ ｊ。４転化率
９６．５％ ９５２％ ９３７
７’ｎｏ クフイ−７１ｚ ）粘度Ｐａ、、ｅ
Ｕ、９６０ ０．９ｎｔＩ Ｏ，７７５
（ｃｐｓ’） （９６ｏ’） （９ＵＬ］）
（７７５’）上の結果から判るように、最終生成物の転
化率及び粘度は、供給混合物中のモノマーの固形分濃度
７５よ減少する時に低下する。
の蒸気圧にセットされた２ ０．５ ｃｍ （８インチ
）直径のドラムを用いて、実施例１０手順を繰返す。オ
ＩＥ々のモノマー濃度の混合物を表に示するよつに作り
、ドラムの間に供給するだめに一緒にする。用いる量（
２）及び対応する生成物の分析値を下記の表に示す： Ａ Ｄ Ｃ ＭｉｘＣジメチルンアリルアンモニウムクロライド
１５９ １５９ １５９Ｍ１ｘ２：過硫
酸ナトリウム １，７ １．７
１．７脱イオン水 Ｑ ４０
９０固形分パーセント ６３％ ５
０％ ４０％分析：固形分
５０．０ ５０１４９．３ｐ）！
１．９ １．４ ｊ。４転化率
９６．５％ ９５２％ ９３７
７’ｎｏ クフイ−７１ｚ ）粘度Ｐａ、、ｅ
Ｕ、９６０ ０．９ｎｔＩ Ｏ，７７５
（ｃｐｓ’） （９６ｏ’） （９ＵＬ］）
（７７５’）上の結果から判るように、最終生成物の転
化率及び粘度は、供給混合物中のモノマーの固形分濃度
７５よ減少する時に低下する。
実施例５
本例の目的は、得られるポリマーの分子量が供給混合物
中の触媒量の減少によりどのように増加されるかを示す
ことである。
中の触媒量の減少によりどのように増加されるかを示す
ことである。
ＩＡＩ−ｘ１ニジメチルジアリルアンモニウムクロライ
ド（６３％） １５９ １５９Ｍ１ ｘ２ ：
過硫酸ナトリウム １．４ ０
．５炭酸ナトリウム ０４０４脱イ
オン水 ４０４０分 析：固形分
４１．５ ４１．８ｐ
Ｈ２，６３，７ 転化率 ８６チ ８３．７
％フ）ンンクフィールド粘度Ｐａ、６
０．３８０ ０．９００（ｃｐ日）
（３８０’） （９００）実施例６ 本例は、本発明に従う乾燥ポリマーの製造における溶剤
とし７てのメタノール／水の使用を例示する。
ド（６３％） １５９ １５９Ｍ１ ｘ２ ：
過硫酸ナトリウム １．４ ０
．５炭酸ナトリウム ０４０４脱イ
オン水 ４０４０分 析：固形分
４１．５ ４１．８ｐ
Ｈ２，６３，７ 転化率 ８６チ ８３．７
％フ）ンンクフィールド粘度Ｐａ、６
０．３８０ ０．９００（ｃｐ日）
（３８０’） （９００）実施例６ 本例は、本発明に従う乾燥ポリマーの製造における溶剤
とし７てのメタノール／水の使用を例示する。
１、６ ｒｐｍ及び５．６２５ｋｇ／、−Ｊ（８０ｐｓ
ｉｇ ）蒸気圧にセットされた、２５．４ｃｒｎ（１０
インチ）巾、 ２０．３ ｃｍ （８インチ）直径のス
テンレス製ダブルドラムを用いて、２１７／分の供給速
度で実施する。成分、量及び分析値を下の表に示す。
ｉｇ ）蒸気圧にセットされた、２５．４ｃｒｎ（１０
インチ）巾、 ２０．３ ｃｍ （８インチ）直径のス
テンレス製ダブルドラムを用いて、２１７／分の供給速
度で実施する。成分、量及び分析値を下の表に示す。
ジメチルジアリルアンモニウムクロライドの６３％水溶
液１２５０５’と過硫酸ナト１ノウム１０％溶液７９７
を含む予備混合物を作り、こオＬを下記の処方でＩｆｌ
いる； Ａ １３ ｒ！ Ｄ 予備混合物 ３０ ［］ ３００ ３
００ ３００メタノール ０ ３
０ ６０ ９０脱イオン水 ９０
６０ ３０ ０固形分（％）４６１４６１
４６１４６．１モノマーに文ｆｆるメタノミル（％）ｏ
１７ ３４ ５１水中モノマ
ー（襲） ４５．６４５，６ ４５，６
４５．６八 Ｂ
ＣＤ分析： ０ｅｎｃｏ水分 ２．０ ２．２ ２
．４ １．８固形分優） ４０，４ ４
０，５ ４０，８ ４１．４ｐＨ１，６１，５１，
５１，６ プルソクフイールト粘ＵＰｅ−ｓ Ｏ，２２００
，２４５０，３１００，２１０（ｃｐｓ’） （２２
０） （２４５） （３１０’） （２１０）転
化率 ８４．１％ ８３，８チ ８７
％ ８４．５１％色 １
１ ２ １透明性（ＮＴＩＪ ）
４．８ ３．３ ３．３ ３．２＋）
”’Ｈ− 代理人 江 崎 光 好 口′」手続補市書 １１ｊ１和ｓｓ＋ｒ１１月１１１１ 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、 事件の表示 昭和５８年特許１＆ｉ第１４４５１５シＪ゛２・ 発明
’）名’ｆ’Ｆ 第四級アンモニウムモノマーの４・
モボリマー及びコポリマーの製造法 ：３． 補ｊ「をする者 事件との関係 出願人 ４、代理人 １１ＪすＩ 東京都港区虎ノ門ニー゛丁（−１８番１シ
”ｒ （ＩＪ、σ）閂、し、、”ＪヒＩ）し山４話０３
（５ｏ２．）１４７６（代！、）〕５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 明細１の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲全別紙の通り補正する。
液１２５０５’と過硫酸ナト１ノウム１０％溶液７９７
を含む予備混合物を作り、こオＬを下記の処方でＩｆｌ
いる； Ａ １３ ｒ！ Ｄ 予備混合物 ３０ ［］ ３００ ３
００ ３００メタノール ０ ３
０ ６０ ９０脱イオン水 ９０
６０ ３０ ０固形分（％）４６１４６１
４６１４６．１モノマーに文ｆｆるメタノミル（％）ｏ
１７ ３４ ５１水中モノマ
ー（襲） ４５．６４５，６ ４５，６
４５．６八 Ｂ
ＣＤ分析： ０ｅｎｃｏ水分 ２．０ ２．２ ２
．４ １．８固形分優） ４０，４ ４
０，５ ４０，８ ４１．４ｐＨ１，６１，５１，
５１，６ プルソクフイールト粘ＵＰｅ−ｓ Ｏ，２２００
，２４５０，３１００，２１０（ｃｐｓ’） （２２
０） （２４５） （３１０’） （２１０）転
化率 ８４．１％ ８３，８チ ８７
％ ８４．５１％色 １
１ ２ １透明性（ＮＴＩＪ ）
４．８ ３．３ ３．３ ３．２＋）
”’Ｈ− 代理人 江 崎 光 好 口′」手続補市書 １１ｊ１和ｓｓ＋ｒ１１月１１１１ 特許庁長官 若杉和夫 殿 １、 事件の表示 昭和５８年特許１＆ｉ第１４４５１５シＪ゛２・ 発明
’）名’ｆ’Ｆ 第四級アンモニウムモノマーの４・
モボリマー及びコポリマーの製造法 ：３． 補ｊ「をする者 事件との関係 出願人 ４、代理人 １１ＪすＩ 東京都港区虎ノ門ニー゛丁（−１８番１シ
”ｒ （ＩＪ、σ）閂、し、、”ＪヒＩ）し山４話０３
（５ｏ２．）１４７６（代！、）〕５、補正の対象 明細書の特許請求の範囲の欄 明細１の発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容 （１）特許請求の範囲全別紙の通り補正する。
（２） 明細書第４頁第１６行及び第５頁第１８〜１
９行の「溶液を同時に重合及び乾燥するとと」ヲ［七ツ
マ−の重合と溶液の乾燥を同時に行うこと」と補正する
。
９行の「溶液を同時に重合及び乾燥するとと」ヲ［七ツ
マ−の重合と溶液の乾燥を同時に行うこと」と補正する
。
（３） 同第９頁第１１行の１−ａ−ｏｔ＋６Ｊ を
１ ［−ｃ−ｏＲ６Ｊ と補正する。
１ ［−ｃ−ｏＲ６Ｊ と補正する。
（４） 同第１７頁第１７〜１８行の［同時的に乾燥
及び重合する」ｆ：［乾燥すると同時にその中のモノマ
ーｅｆｆ１合させる」と補正する。
及び重合する」ｆ：［乾燥すると同時にその中のモノマ
ーｅｆｆ１合させる」と補正する。
２、特許請求の範囲
１、 ｍｌＪＭＷＶｒンモニウム七ツマ−の７１テモ
ボ１）マー又はコポリマーを乾燥形態で作る方法におい
て、 （ａ） モノマー（一種類又は複数種類）、溶剤及び
フリーラジカル開始剤の溶液を作ること、 （ｂ） 溶剤の沸点より上の温度でドラム乾燥機を用
いてモノマーの重合と溶液の乾燥を同時に行うこと、及
び ＜ｃ＞ 得られた乾いたポリマーを回収することの各
段階を包含し、ここで（ａ）項の七ツマ−は式 （ここでＲ１及びＲ２は各々、水素原子、メチル基及び
エチル基からなる群から選ばれ、Ｒ３及びＲ４は各々、
１〜１８個の炭素原子を持つアルキル−ＪＡ、ノ”）−
ル基、シクロアルキル基。
ボ１）マー又はコポリマーを乾燥形態で作る方法におい
て、 （ａ） モノマー（一種類又は複数種類）、溶剤及び
フリーラジカル開始剤の溶液を作ること、 （ｂ） 溶剤の沸点より上の温度でドラム乾燥機を用
いてモノマーの重合と溶液の乾燥を同時に行うこと、及
び ＜ｃ＞ 得られた乾いたポリマーを回収することの各
段階を包含し、ここで（ａ）項の七ツマ−は式 （ここでＲ１及びＲ２は各々、水素原子、メチル基及び
エチル基からなる群から選ばれ、Ｒ３及びＲ４は各々、
１〜１８個の炭素原子を持つアルキル−ＪＡ、ノ”）−
ル基、シクロアルキル基。
ヒドロギシ゛アルキル基及びアルコキシアルキル基から
なる群から選ばれ、Ｙ−はアニオンを示す。）により示
される第四級アンモニウムモノマーを食上ツマ−の少く
とも５０ 重３１チ含み、（ａ）項の溶剤は水及び、ヒ
ドロキシル。
なる群から選ばれ、Ｙ−はアニオンを示す。）により示
される第四級アンモニウムモノマーを食上ツマ−の少く
とも５０ 重３１チ含み、（ａ）項の溶剤は水及び、ヒ
ドロキシル。
ケトン、アルデヒド、エステル又ハハロゲン基を含むａ
、 −Ｃ，成分より成る群から選ばれるところの方法。
、 −Ｃ，成分より成る群から選ばれるところの方法。
２、 第四級アンモニウムモノマーが、ジアリル。
ジメチルジアリル、ジメタリル及びジエタリルジメチル
、ジー（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライ
ド及びブロマイドから成る群から選ばれる特許請求の範
囲第１項記載の方法。
、ジー（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロライ
ド及びブロマイドから成る群から選ばれる特許請求の範
囲第１項記載の方法。
五 第四級アンモニウムモノマーがジメチルジアリルア
ンモニウムクロライドである特許請求の範囲第２項記載
の方法。
ンモニウムクロライドである特許請求の範囲第２項記載
の方法。
４ 第四級アンモニウムモノマーがジアリル。
ジメチルジアリル、ジメタリル及びジエタリルジメチル
、ジー（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムホスフェ
ート及ヒスルフエートから成る群から選ばれる特許請求
の範囲第１項記載の方法。
、ジー（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムホスフェ
ート及ヒスルフエートから成る群から選ばれる特許請求
の範囲第１項記載の方法。
５、 得られた生成物が、スチレン、芳香族置換モノメ
チル及びジメチルスチレン、メチル及び低級アルキルア
クリレート、アクリル酸。
チル及びジメチルスチレン、メチル及び低級アルキルア
クリレート、アクリル酸。
アクリルアミド、メタクリルニトリル、アクリルニトリ
ル及び酢酸ビニルより成る群から選ばれたものを約５０
重量％までの量で含むコポリマーである特許請求の範囲
第１項記載の方法。
ル及び酢酸ビニルより成る群から選ばれたものを約５０
重量％までの量で含むコポリマーである特許請求の範囲
第１項記載の方法。
６、 水、メタノール又はこれらの混合物が溶剤として
用いられる特許請求の１ｌｉｉΣ囲第１項記載の方法。
用いられる特許請求の１ｌｉｉΣ囲第１項記載の方法。
７ 同時的重合及び乾燥が、ダブルドラム乾燥機を用い
て３０〜８５％固形分含量で行われる特許請求の範囲第
１項記載の方法。
て３０〜８５％固形分含量で行われる特許請求の範囲第
１項記載の方法。
８、 開始剤製置に対して２０〜２００重量饅の級で緩
衝剤全溶液に加える特＋？′［請求の範囲第１項記載の
方法。
衝剤全溶液に加える特＋？′［請求の範囲第１項記載の
方法。
９、 フリーラジカル開始剤が、開始剤重量に対して２
０〜２００重量俤の量で最終溶液にさらに、ア還元剤金
入れることにより形成されたレドックス開始系である特
許請求の範囲第１項記載の方法。
０〜２００重量俤の量で最終溶液にさらに、ア還元剤金
入れることにより形成されたレドックス開始系である特
許請求の範囲第１項記載の方法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、第四級アンモニウムモノマーのホモポリマー又しＬ
コポリマーを乾燥形態で作る方法において、 ＋ａ＞ モノマー（一種類又は複数種類）、溶剤及び
フリーラジカル開始剤の溶液を作ること、 （ｔｄ 溶剤の沸点より一ヒの温度で溶液を同時に重
合及び乾燥すること、及び （Ｃ） 得ら才また乾い／ξポリマーを回収すること
の各段階を包含する方法。 ２、ホモ重合又は共重合されるべき第四級アンモニウム
モノマーが下記式； （ここでＲ７及びＲ２は各々、水素原子、メチル基及び
エチル基からなる群から選Ｃよれ、Ｒ３及びＲ４は各々
、１〜１８個の炭素原子を持つアルキル基、アリール苓
、ンクロアルキル楠。 ヒドロキノアルキル法及びアルコキノアルキル基からな
る泪から選Ｖ」：れ、Ｙ−にアニオンを示す。）により
示される特許請求の範囲第１項記載の方法。 ５、第四級アンモニウムモノマーが、ジアリル。 ジメチルジアリル、′）メタリル及びジエタリルシメチ
ル、シー（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムクロラ
イド及びブロマイドから成る群から選ばれる特許請求の
範囲第１項記載の方法。 ４、第四級アンモニウムモノマーがジメチルジアリルア
ンモニウムクロライドである特許請求の範囲第６項記載
の方法。 ５、第四級アンモニウムモノマーがジアリル。 ジメチルジアリル、ジメタリル及びジェタリルジメチル
、ジー（β−ヒドロキシエチル）アンモニウムポスフェ
ート及びスルフェートから成る群から選ばれる特許請求
の範囲第１項記載の方法。 。 ６、得られた生成物が、スチレン、芳香族置換モノメチ
ル及びジメチルスチレン、メチル及び低級アルキルアク
リレート、アクリル酸。 アクリルアミド、メタクリルニトリル、アクリルニトリ
ル及び酢酸ビニルより成る群の一員を約５０重量％捷で
の量で含むコポリマーである特ｒＦ ＭＷ求の範囲第１
項記載の方法。 ７、水、メタノール又はこれらの混合物が溶剤として用
いられる特許請求の範囲第１項記載の方法。 ８、同時的重合及び乾燥が、ダブルドラム乾燥機を用い
て３０〜８５％固形分含量で行われる特許請求の範囲第
１項記載の方法。 ９、開始剤濃度に対して２０〜２００重幇％の剤で緩衝
剤を溶液に加える特許請求の範囲第１項記載の方法。 １０、開始剤重量に対して２０〜２００重団％の昂で溶
液にさらに還元剤を入わることによりレドックス開始系
を利用する特許請求の範囲第１項記載の方法。
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|---|---|---|---|---|
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH04258608A (ja) * | 1990-09-19 | 1992-09-14 | Hoechst Ag | ポリマー状硼酸アンモニウムおよびその製造方法 |
| JP2006512471A (ja) * | 2002-12-23 | 2006-04-13 | チバ スペシャルティ ケミカルズ ホールディング インコーポレーテッド | 洗濯添加剤としての疎水的に変性されたポリマー |
| JP4890027B2 (ja) * | 2002-12-23 | 2012-03-07 | チバ ホールディング インコーポレーテッド | 洗濯添加剤としての疎水的に変性されたポリマー |
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