JPS5966480A - 塩化カルシウム６水化物とカリウム塩の可逆相変化組成物 - Google Patents
塩化カルシウム６水化物とカリウム塩の可逆相変化組成物Info
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- JPS5966480A JPS5966480A JP57176238A JP17623882A JPS5966480A JP S5966480 A JPS5966480 A JP S5966480A JP 57176238 A JP57176238 A JP 57176238A JP 17623882 A JP17623882 A JP 17623882A JP S5966480 A JPS5966480 A JP S5966480A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は液−固相可逆変化組成物に関する。特に本発明
は水化塩化カルシウムおよびカルシウムと実質的に殆ん
ど不溶性塩を生成する様な陰イオンをもつカリウム塩の
混合物より成る相変化組成物に関する。
は水化塩化カルシウムおよびカルシウムと実質的に殆ん
ど不溶性塩を生成する様な陰イオンをもつカリウム塩の
混合物より成る相変化組成物に関する。
種々の水和した塩組成物の溶融熱が使われる相変化物質
（ＰＣＭ）は文献によく知られている。”太陽熱蓄蔵”
と題する１９７４年９月のＡＳＨＲＡＥ 、１ｏｕｒ
ｎａｌ中にＭ チルケス博士はＰＣＭ０大規模装置にお
ける熱的、物理的その他の性質を経済性、適応性、腐蝕
、毒性および利用性に基づいて評価している。検討した
物質中にＣａＣｌ２−６Ｈ７０を含む種々の塩水化物お
よびその共融物があシ、ＣａＣ１２・６Ｈ，Ｑは種々の
相転移をうけ２９°Ｃでちがった結晶構造をもつ物質、
即ちに’ａＣ１２・６ Ｈｚ ＯからＣａＣｌ２・６Ｈ
？ＯからＣａＣｌ２・４Ｈ２０＋ ２１ｈＯになった。
（ＰＣＭ）は文献によく知られている。”太陽熱蓄蔵”
と題する１９７４年９月のＡＳＨＲＡＥ 、１ｏｕｒ
ｎａｌ中にＭ チルケス博士はＰＣＭ０大規模装置にお
ける熱的、物理的その他の性質を経済性、適応性、腐蝕
、毒性および利用性に基づいて評価している。検討した
物質中にＣａＣｌ２−６Ｈ７０を含む種々の塩水化物お
よびその共融物があシ、ＣａＣ１２・６Ｈ，Ｑは種々の
相転移をうけ２９°Ｃでちがった結晶構造をもつ物質、
即ちに’ａＣ１２・６ Ｈｚ ＯからＣａＣｌ２・６Ｈ
？ＯからＣａＣｌ２・４Ｈ２０＋ ２１ｈＯになった。
塩ＣａＣｌ２・６ Ｈ２Ｏは３３℃以上の温度に加熱す
ると完全にそ０結晶水に溶解する。冷却した時ちがった
４結晶形、即ちＣａＣｌ２・６ＨｚＯと８形態のＣａＣ
１−４Ｈ２０の生成が可能である。４Ｈ７０結晶のいづ
れかが生成すると溶融熱は４６ ｃａｒ／？よりずっと
小さい。（実質的に純ＣａＣＬｔ・６Ｈ２０は約３０℃
において約４６ ｃａｌ／？の熱を放出又は吸収して液
−固相転移をする。） ＣａＣ１ｔが比較的安価である
にも拘らず、そのちがった４結晶形の生成は欠点と考え
られた。
ると完全にそ０結晶水に溶解する。冷却した時ちがった
４結晶形、即ちＣａＣｌ２・６ＨｚＯと８形態のＣａＣ
１−４Ｈ２０の生成が可能である。４Ｈ７０結晶のいづ
れかが生成すると溶融熱は４６ ｃａｒ／？よりずっと
小さい。（実質的に純ＣａＣＬｔ・６Ｈ２０は約３０℃
において約４６ ｃａｌ／？の熱を放出又は吸収して液
−固相転移をする。） ＣａＣ１ｔが比較的安価である
にも拘らず、そのちがった４結晶形の生成は欠点と考え
られた。
カールソンらのスエーデン特許第７ ｓ、ｏ １０８７
−８号（公告番号４１０，００４）はＣａＣ１，！・ｆ
ｓＨｔｏに基づく系の反復溶融と晶出中の４水化物生成
抑制法を記載している。
−８号（公告番号４１０，００４）はＣａＣ１，！・ｆ
ｓＨｔｏに基づく系の反復溶融と晶出中の４水化物生成
抑制法を記載している。
カールソンらは最上純度のＣαＣ１ｚ・６ ＩＩ、Ｏを
使ったＣａＣ１゜の４８乃至５３重量％溶液において、
ＣａＣｌｘ ・６ ＨｔＯとＣａＣ１２・４Ｈ２０の晶
出温度に溶液が不一致溶融した様なま１３− たＣａＣら・４ Ｈｔ Ｏが溶液から晶出沈澱してその
蓄熱容量を失なった様なものであったと決定した。不純
物としてＮａＣ１およびＫＣＩを含む工業用（ロード（
Ｒｏａｔｌ）塩）ＣａＣ１２からの同濃度溶液を用いる
ことによって４水化物の溶解度は減少し６水化物のそれ
は増加した。しかし溶解と晶出を反復すると沈澱は目立
って増し系は再びその蓄熱容量を失なう。かくて工業用
（ロード塩）の使用は高純度ＱａＣｋに基づく系に比べ
て比較的手水化物生成増加のため性能がわるくなると、
結論できる。
使ったＣａＣ１゜の４８乃至５３重量％溶液において、
ＣａＣｌｘ ・６ ＨｔＯとＣａＣ１２・４Ｈ２０の晶
出温度に溶液が不一致溶融した様なま１３− たＣａＣら・４ Ｈｔ Ｏが溶液から晶出沈澱してその
蓄熱容量を失なった様なものであったと決定した。不純
物としてＮａＣ１およびＫＣＩを含む工業用（ロード（
Ｒｏａｔｌ）塩）ＣａＣ１２からの同濃度溶液を用いる
ことによって４水化物の溶解度は減少し６水化物のそれ
は増加した。しかし溶解と晶出を反復すると沈澱は目立
って増し系は再びその蓄熱容量を失なう。かくて工業用
（ロード塩）の使用は高純度ＱａＣｋに基づく系に比べ
て比較的手水化物生成増加のため性能がわるくなると、
結論できる。
カールソンらは−また約２重量膚の５ｒＣ１，・６ ｌ
Ｉ２０を含むｌ又は２以上の化合物を添加することによ
って４水化物の溶解度を増加し反復溶解晶出で４水化物
生成を抑制できることを発見した。添加ダニは系中の不
純物量によるとわかり、ロード塩を用いる場合はそれが
２．２重量膚と決定された。
Ｉ２０を含むｌ又は２以上の化合物を添加することによ
って４水化物の溶解度を増加し反復溶解晶出で４水化物
生成を抑制できることを発見した。添加ダニは系中の不
純物量によるとわかり、ロード塩を用いる場合はそれが
２．２重量膚と決定された。
工業用塩（ロード塩）中の各不純物の相対址は検討され
１４− なかったし、−またそれが行った試験結果に重要である
とも論じられなかった。火際品純度ＣａＣ１，に比べて
４水化物生成の点からロード］福の使用は好−牛しくな
いとされた。カールソンらＶＣよっては組成物中のＮａ
Ｃ１とＭＣＩ不純物がこの相変化組成物中の４水化物結
晶生成減少に有利であろうことは全く認められていなか
った。
１４− なかったし、−またそれが行った試験結果に重要である
とも論じられなかった。火際品純度ＣａＣ１，に比べて
４水化物生成の点からロード］福の使用は好−牛しくな
いとされた。カールソンらＶＣよっては組成物中のＮａ
Ｃ１とＭＣＩ不純物がこの相変化組成物中の４水化物結
晶生成減少に有利であろうことは全く認められていなか
った。
出願人らの１９８２年３月８１日出願の米国特許出願番
号３６４．１５９においてＫＣｌのＣａ、Ｃｌ、・６私
Ｏへの添加が相変化組成物凍結による蓄熱回復中の好ま
しくないＣａＣｌ、・４ＨｚＯ結晶相生成の可能性を非
常に減少することを示した。
号３６４．１５９においてＫＣｌのＣａ、Ｃｌ、・６私
Ｏへの添加が相変化組成物凍結による蓄熱回復中の好ま
しくないＣａＣｌ、・４ＨｚＯ結晶相生成の可能性を非
常に減少することを示した。
本発明は驚くべきことに好葦しくないＣａＣｌｔ・４Ｈ
−ｔｏ結晶相生成減少の好−ましい効果が１ｇ化物、即
ちＫＣｌ以外の塩によってもえられることを示している
。特に水和ＣａＣｌ、組成物凍結による蓄熱回復中の（
、’ａＣ１２・４．Ｈ，０結晶相生成の減少は使用カリ
ウム塩の陰イオンが僅かに可溶性カルシウム塩、即ち実
質的に不溶性カルシウム塩を生成するカリウム塩の添加
によってえられるのである。
−ｔｏ結晶相生成減少の好−ましい効果が１ｇ化物、即
ちＫＣｌ以外の塩によってもえられることを示している
。特に水和ＣａＣｌ、組成物凍結による蓄熱回復中の（
、’ａＣ１２・４．Ｈ，０結晶相生成の減少は使用カリ
ウム塩の陰イオンが僅かに可溶性カルシウム塩、即ち実
質的に不溶性カルシウム塩を生成するカリウム塩の添加
によってえられるのである。
出願人らの出願中の米国特許出願番号第３６４，１５９
号はまたＮａＣＬおよび（又は） ５ｒＣ１，の添加は
水化ＣａＣｌ、組成物にＫＣ１添加によって生じたよい
効果を増大して効果的に一致して溶解する組成物かえら
れることを示している。
号はまたＮａＣＬおよび（又は） ５ｒＣ１，の添加は
水化ＣａＣｌ、組成物にＫＣ１添加によって生じたよい
効果を増大して効果的に一致して溶解する組成物かえら
れることを示している。
今や他のナトリウムおよび（父は）ストロンチウム塩イ
）同様のよい結果をもって使用できるのである。
）同様のよい結果をもって使用できるのである。
いくつかの応用において例えば組成物のｐＨを増してＣ
ａＣ１２水溶液の本来の酸性度を小さくするために陰イ
オンがクロライドである様な塩以外のカリウム、ナトリ
ウム又はストロンチウム塩又はそれらの渭７合物を使用
することは好ましい。カリウム、ナトリウムおよびスト
ロンチウム塩の陰イオンがカルシウムと実質的に不溶性
の塩を生成する相変化組成物系においては蓄熱組成物の
金属容器中の適合性は実質的に改良される。
ａＣ１２水溶液の本来の酸性度を小さくするために陰イ
オンがクロライドである様な塩以外のカリウム、ナトリ
ウム又はストロンチウム塩又はそれらの渭７合物を使用
することは好ましい。カリウム、ナトリウムおよびスト
ロンチウム塩の陰イオンがカルシウムと実質的に不溶性
の塩を生成する相変化組成物系においては蓄熱組成物の
金属容器中の適合性は実質的に改良される。
蓄熱組成物は太陽加熱系と同時に使うために個々の包装
部材にうまく詰められる。本明細書に記載の蓄熱組成物
の知られた包装部材の例は湿気をとおさないプラスチッ
クフィルム又はフォイルと金属の積層品である。フオー
ムの気はう構造内にＰＣＭが入れられる独立気はう性プ
ラスチックフオームも例えば米国特許第４００３．４２
６号が示す様に提案されている。他の有用な包装部材は
コンクリート、金属又はプラスチック容器、パイプ等で
ある。
部材にうまく詰められる。本明細書に記載の蓄熱組成物
の知られた包装部材の例は湿気をとおさないプラスチッ
クフィルム又はフォイルと金属の積層品である。フオー
ムの気はう構造内にＰＣＭが入れられる独立気はう性プ
ラスチックフオームも例えば米国特許第４００３．４２
６号が示す様に提案されている。他の有用な包装部材は
コンクリート、金属又はプラスチック容器、パイプ等で
ある。
本発明は水化ＣａＣらおよびカルシウムと実質的に不溶
性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合物より
成り、かつ混合物が一致溶融性挙動（ｃｏｎｇｒｔｂｔ
ｔｎｔ ｒｎｅｌｔｉｎｇｂｅんαｖｉｏｒ）をもつ一
致溶融する混合物に近づく程度にＣａＣｌ２・６Ｈ，Ｏ
の半一致溶融性挙動を変性するに充分でありまた混合物
の晶出による蓄熱回復中にＣａＣｌｘ −６１１ｚＯ以
１７− 外の結晶性ＣａＣｌ２水化物相の生成を減少するに充分
である量でカリウム塩が加えられた液−固相可逆変化組
成物に関する。
性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合物より
成り、かつ混合物が一致溶融性挙動（ｃｏｎｇｒｔｂｔ
ｔｎｔ ｒｎｅｌｔｉｎｇｂｅんαｖｉｏｒ）をもつ一
致溶融する混合物に近づく程度にＣａＣｌ２・６Ｈ，Ｏ
の半一致溶融性挙動を変性するに充分でありまた混合物
の晶出による蓄熱回復中にＣａＣｌｘ −６１１ｚＯ以
１７− 外の結晶性ＣａＣｌ２水化物相の生成を減少するに充分
である量でカリウム塩が加えられた液−固相可逆変化組
成物に関する。
本発明は凍たＣαＣ１ｖ・６Ｈ２０およびカルシウムと
実質的に不溶性の塩を生成する陰イオンをもつカリウム
塩の混合物より成りかつ混合物が一致溶融性挙動をもつ
溶融する混合物に近づく程度にＣａＣｌｔ・６Ｈ２０の
半一致溶融性挙動を変性するに充分でありまた混合物の
晶出による蓄熱回復中にＣａＣ１ｘ・６Ｈ，Ｏ以外の結
晶性ＣａＣ１ｔ水化物相生成を減少するに充分である様
な量でカリウムイオンが存在する液−固相可逆変化組成
物および（１？ｃＬＣ１２・６ ＩＩ、 Ｏおよびカル
シウムと実質的に不溶性の塩を生成する陰イオンをもつ
カリウム塩の混合物より成択混合物、が一致溶融性挙動
をもつ一致溶融する混合物に近づく程度にＣａＣｌ２・
ｆ３Ｈ，Ｏの半一致溶融性挙動を変性するに充分であり
また混合物の晶出に１８− よる蓄熱回復中のＣａＣ１２・６Ｈ２０以外の結晶性Ｃ
ａＣ１ｚ水化物相の生成を減少するに充分な債でカリウ
ムイオンが存在しかつカルシウムと実質的に不溶性塩を
生成する陰イオンをもつナトリウムおよびストロンチウ
ム塩より成る群から選ばれた塩を含み、−ヒ記す）＋１
ウムおよび（又は）ストロンチウム塩はＣａＣｌｔ・（
５ｌ−１２０とカリウム塩混合物を変性して効果的に一
致溶融する混合物を生成するに充分な址で存在する様な
液−固相可逆変化組成物に関する。
実質的に不溶性の塩を生成する陰イオンをもつカリウム
塩の混合物より成りかつ混合物が一致溶融性挙動をもつ
溶融する混合物に近づく程度にＣａＣｌｔ・６Ｈ２０の
半一致溶融性挙動を変性するに充分でありまた混合物の
晶出による蓄熱回復中にＣａＣ１ｘ・６Ｈ，Ｏ以外の結
晶性ＣａＣ１ｔ水化物相生成を減少するに充分である様
な量でカリウムイオンが存在する液−固相可逆変化組成
物および（１？ｃＬＣ１２・６ ＩＩ、 Ｏおよびカル
シウムと実質的に不溶性の塩を生成する陰イオンをもつ
カリウム塩の混合物より成択混合物、が一致溶融性挙動
をもつ一致溶融する混合物に近づく程度にＣａＣｌ２・
ｆ３Ｈ，Ｏの半一致溶融性挙動を変性するに充分であり
また混合物の晶出に１８− よる蓄熱回復中のＣａＣ１２・６Ｈ２０以外の結晶性Ｃ
ａＣ１ｚ水化物相の生成を減少するに充分な債でカリウ
ムイオンが存在しかつカルシウムと実質的に不溶性塩を
生成する陰イオンをもつナトリウムおよびストロンチウ
ム塩より成る群から選ばれた塩を含み、−ヒ記す）＋１
ウムおよび（又は）ストロンチウム塩はＣａＣｌｔ・（
５ｌ−１２０とカリウム塩混合物を変性して効果的に一
致溶融する混合物を生成するに充分な址で存在する様な
液−固相可逆変化組成物に関する。
本発明はまた水化ＣａＣ１ｘおよびカルシウムと実質的
に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合
物より成り、Ｃａ Ｃ１２・６Ｈ３０の半一致溶融性挙
動を混合物が一致溶融性挙動をもつ一致溶融する混合物
に近づく程度に変性するに充分でありまた混合物の晶出
による蓄熱回復中ＣａＣｌ２・６Ｈ１０以外の結晶性Ｑ
ａＣ１ｚ水化物相水化金相生成るに充分である計でカリ
ウムイオンが存在する様に−Ｆ記カリウム塩が加えられ
る液−固相可逆変化組成物から水の蒸発を防ぐため上記
組成物が密封された包装部材より成る蓄熱装置に関する
。
に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合
物より成り、Ｃａ Ｃ１２・６Ｈ３０の半一致溶融性挙
動を混合物が一致溶融性挙動をもつ一致溶融する混合物
に近づく程度に変性するに充分でありまた混合物の晶出
による蓄熱回復中ＣａＣｌ２・６Ｈ１０以外の結晶性Ｑ
ａＣ１ｚ水化物相水化金相生成るに充分である計でカリ
ウムイオンが存在する様に−Ｆ記カリウム塩が加えられ
る液−固相可逆変化組成物から水の蒸発を防ぐため上記
組成物が密封された包装部材より成る蓄熱装置に関する
。
本発明はまた水化ＱａＣ１ｘおよびカルシウムと実質的
に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩と混合
し、そのカリウムイオンはＣａＣ１ｚ・６ ｌＩ２０の
半一致溶融性挙動を混合物が一致溶融性挙動をもつ一致
溶融する混合物に近づく程屁に変性するに充分であり１
だ混合物の晶出による蓄熱回復中ＣａＣ１２・６．＃２
Ｑ以外の結晶性ＣａＣ１ｔ水化物生成を減少するに充分
である址で存在する様に一］二記カリウム塩を加えるこ
とによシ液−固相町逆変化組成物を輪造し組成物を蓄熱
装置として使用するための包装部材に入れかつ組成物か
ら水蒸発を防ぐため包装部材を密封する工程より成る蓄
熱法に関する。
に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩と混合
し、そのカリウムイオンはＣａＣ１ｚ・６ ｌＩ２０の
半一致溶融性挙動を混合物が一致溶融性挙動をもつ一致
溶融する混合物に近づく程屁に変性するに充分であり１
だ混合物の晶出による蓄熱回復中ＣａＣ１２・６．＃２
Ｑ以外の結晶性ＣａＣ１ｔ水化物生成を減少するに充分
である址で存在する様に一］二記カリウム塩を加えるこ
とによシ液−固相町逆変化組成物を輪造し組成物を蓄熱
装置として使用するための包装部材に入れかつ組成物か
ら水蒸発を防ぐため包装部材を密封する工程より成る蓄
熱法に関する。
本発明の水化Ｃ（ＬＣｌｔとカリウム塩混合物が６水化
物型以外の結晶形生成を減少するが、更にＣａ Ｃ１２
・６Ｈ２０の過冷却性の固有特徴を保つことが発見され
た。したがって不発明は水化Ｃａに’ １２とカリウム
塩系におけろ過冷却を効果的に減少するためよシ抜きの
核形成剤を加えるとよい。
物型以外の結晶形生成を減少するが、更にＣａ Ｃ１２
・６Ｈ２０の過冷却性の固有特徴を保つことが発見され
た。したがって不発明は水化Ｃａに’ １２とカリウム
塩系におけろ過冷却を効果的に減少するためよシ抜きの
核形成剤を加えるとよい。
水化ＣａＣｌ、の晶出中の過冷の回避は捕々核形成剤添
加の様に一般に例えば１９７５年８月３日公告ｏＵ、Ｓ
、Ｓ、Ｒ、発明者証第５６８，６６９号；１９７９年８
月８１日公告日本特許第９６９，９０９号、および米国
特許第４！、１８９，３９４号の文献に知られている。
加の様に一般に例えば１９７５年８月３日公告ｏＵ、Ｓ
、Ｓ、Ｒ、発明者証第５６８，６６９号；１９７９年８
月８１日公告日本特許第９６９，９０９号、および米国
特許第４！、１８９，３９４号の文献に知られている。
しかし核形成剤は一致溶融する塩水化物をえるだめの添
加物とされなかった。
加物とされなかった。
凍結において好１しくないＣａＣ１２・４ Ｈ２Ｏ相を
生成する相変化組成物の傾向を有効に減少するに十分な
量の陰イオンをもつカリウム塩を添加するが、溶解限度
における最大量でさえＣａＣｌｔ・４１ｉｔ Ｏ生成を
完全防止するに充分でない。
生成する相変化組成物の傾向を有効に減少するに十分な
量の陰イオンをもつカリウム塩を添加するが、溶解限度
における最大量でさえＣａＣｌｔ・４１ｉｔ Ｏ生成を
完全防止するに充分でない。
したがって本発明の好ましい実施態様において、カリウ
ム＝２］− 塩がカルシウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオン
をもつナトリウムおよび（又は）ストロンチウム塩と共
に使われるならば、Ｃａ、Ｃ１２・４Ｈ２０の晶出生成
は完全に防ぐことができる。
ム＝２］− 塩がカルシウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオン
をもつナトリウムおよび（又は）ストロンチウム塩と共
に使われるならば、Ｃａ、Ｃ１２・４Ｈ２０の晶出生成
は完全に防ぐことができる。
本発明は水化ＣａＣ１２を生体としカリウム塩と混合し
た安価でありしかも非常に有効な液−固相可逆変化組成
物の開発目標に向った著しい改良法を示すものである。
た安価でありしかも非常に有効な液−固相可逆変化組成
物の開発目標に向った著しい改良法を示すものである。
水化した塩相変化物質は一致、半一致および不一致溶融
という３つの一般タイブの相／変化挙動を示す。最も好
ましい挙動は同相変化組成物（塩の結合水に対する比率
）が液相組成物と同じである場合おこる一致溶融である
。この場合水化と脱水過程は溶融と凍結過程と同じと思
われる。
という３つの一般タイブの相／変化挙動を示す。最も好
ましい挙動は同相変化組成物（塩の結合水に対する比率
）が液相組成物と同じである場合おこる一致溶融である
。この場合水化と脱水過程は溶融と凍結過程と同じと思
われる。
本明細書でいう“効果的に一致して溶融する混合物”と
は水性塩化カルシウムに基づく成分の混合物をいい、そ
の融点において６水化物又はその固溶体以外の水化塩化
カル２２− シウム物質を沈まぬ同相と塩化カルシウム６１モルに対
し６モルの水の他に溶液中の付加物質の安定水化物を生
成するに十分な水を含む液相が安定平衡状態にある。
は水性塩化カルシウムに基づく成分の混合物をいい、そ
の融点において６水化物又はその固溶体以外の水化塩化
カル２２− シウム物質を沈まぬ同相と塩化カルシウム６１モルに対
し６モルの水の他に溶液中の付加物質の安定水化物を生
成するに十分な水を含む液相が安定平衡状態にある。
半一致溶融は相変化物質がちがった固体組成と融点をも
つ２又は８以上の水化金形をもつ場合に起る。この物質
は完全に溶融又は凍結がおこる前に他の水化金形に転移
し広い融点範囲を示ｊ〜つる。また蓄熱容量における一
時的損失がおこる。塩化カルシウム６水化物は半一致溶
融性相変化物質の例である。
つ２又は８以上の水化金形をもつ場合に起る。この物質
は完全に溶融又は凍結がおこる前に他の水化金形に転移
し広い融点範囲を示ｊ〜つる。また蓄熱容量における一
時的損失がおこる。塩化カルシウム６水化物は半一致溶
融性相変化物質の例である。
不一致溶融相変化物質は溶融の際明確な２相、飽和溶液
と不溶性無水塩の沈澱を生成する。沈澱が溶液外に析出
すれば無水塩は冷却時完全に水化しないで各凍結溶融サ
イクルで蓄熱容量が幾分損失するであろう。例えば硫酸
す）ｌ］ウム１０水化物でみられろとお勺不一致溶融性
は潜熱蓄蔵容量の連続損失となるのでより重大な問題で
ある。
と不溶性無水塩の沈澱を生成する。沈澱が溶液外に析出
すれば無水塩は冷却時完全に水化しないで各凍結溶融サ
イクルで蓄熱容量が幾分損失するであろう。例えば硫酸
す）ｌ］ウム１０水化物でみられろとお勺不一致溶融性
は潜熱蓄蔵容量の連続損失となるのでより重大な問題で
ある。
“適冷”とは静止状態のもとて冷却および加熱の場合の
凍結開始温度と与えられた液−固相変化物質の溶融温度
の間のずれをいう。
凍結開始温度と与えられた液−固相変化物質の溶融温度
の間のずれをいう。
゛添加物”には下記した様な核形成剤の他に本発明の相
変化物質の作用に有害でない様な添加物の先駆物質があ
る。
変化物質の作用に有害でない様な添加物の先駆物質があ
る。
特にここでいう添加物は無機塩又は水化塩化カルシウム
に添加すると塩を生成するであろう先駆物質の無水又は
水化組成物のいづれかである。
に添加すると塩を生成するであろう先駆物質の無水又は
水化組成物のいづれかである。
本発明の組成物は基本的に約８７乃至約５１重Ｈｉｇｈ
のＣａ Ｃ１２と約０．５乃至約２６重量％のカリウム
塩で残余がＨ２Ｏ（合計１００重量％）の混合物より成
る。カリウム塩の例は砒酸カリウム、メタはう酸カリウ
ム、くえん酸カリウム、ぶつ化カリウム、水酸化カリウ
ム、モリブデン酸カリウム、蓚酸カリウム、メタりん酸
カリウム、ピロりん酸カリウム、けい酸カリウム、亜硫
酸カリウム、および酒石酸カリウムである。
のＣａ Ｃ１２と約０．５乃至約２６重量％のカリウム
塩で残余がＨ２Ｏ（合計１００重量％）の混合物より成
る。カリウム塩の例は砒酸カリウム、メタはう酸カリウ
ム、くえん酸カリウム、ぶつ化カリウム、水酸化カリウ
ム、モリブデン酸カリウム、蓚酸カリウム、メタりん酸
カリウム、ピロりん酸カリウム、けい酸カリウム、亜硫
酸カリウム、および酒石酸カリウムである。
本発明の組成物は好ましくはカリウムイオンが組成物の
約０．２乃至４．２重量％になるようにカリウム塩が加
えられている。
約０．２乃至４．２重量％になるようにカリウム塩が加
えられている。
上記カリウム塩のうち硫酸カリウム、炭酸カリウムおよ
びりん酸カリウムが好ましい。これらの塩はＣａＣｌ
２が約３７乃至約５１重量％’Ｔｈなす組成物中に含ま
れる。硫酸カリウムは約０．５乃至約１９重量％の量で
ＣａＣｌ ２と混合され、炭酸カリウムは約０．５乃至
約１５重量％の量でＣｃＬＣ１２と混合されまたゆん酸
カリウムは約０．５乃至約２３重量％の量でＣａｃ１２
と混合され、各場合の１００重量％までの残余は水であ
る。
びりん酸カリウムが好ましい。これらの塩はＣａＣｌ
２が約３７乃至約５１重量％’Ｔｈなす組成物中に含ま
れる。硫酸カリウムは約０．５乃至約１９重量％の量で
ＣａＣｌ ２と混合され、炭酸カリウムは約０．５乃至
約１５重量％の量でＣｃＬＣ１２と混合されまたゆん酸
カリウムは約０．５乃至約２３重量％の量でＣａｃ１２
と混合され、各場合の１００重量％までの残余は水であ
る。
最も好ましい相変化組成物の例は次のとおりである一２
５− 好ましい応用において相変化組成物はまた更にＣａ Ｃ
ｌ ２・６１１２０とカリウム塩混合物を変性して効果
的に一致溶融する組成物をえるためナトリウムおよび（
又は）ストロンチウム塩添加物を含む。
５− 好ましい応用において相変化組成物はまた更にＣａ Ｃ
ｌ ２・６１１２０とカリウム塩混合物を変性して効果
的に一致溶融する組成物をえるためナトリウムおよび（
又は）ストロンチウム塩添加物を含む。
本発明の組成物は、好ましくはナトリウムイオンが組成
物の約０．０４乃至２．０重量％となるようにナトリウ
ム塩が加えられているかストロンチウムイオンが約０．
０５乃至２．０重量％になるようにストロンチウム塩が
加えられている。
物の約０．０４乃至２．０重量％となるようにナトリウ
ム塩が加えられているかストロンチウムイオンが約０．
０５乃至２．０重量％になるようにストロンチウム塩が
加えられている。
ナトリウムおよびストロンチウム塩の例は次のものであ
る二砒酸ナトリウム、メタはう酸ナトリウム、くえん酸
ナトリウム、ぶつ化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化ストロンチウム、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナ
トリウム、メタシん酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウ
ム、けい酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナト
リウムおよび酒石酸ストロンチウム。これらの塩の混合
物も使用できる。
る二砒酸ナトリウム、メタはう酸ナトリウム、くえん酸
ナトリウム、ぶつ化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化ストロンチウム、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナ
トリウム、メタシん酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウ
ム、けい酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナト
リウムおよび酒石酸ストロンチウム。これらの塩の混合
物も使用できる。
上記カリウム、ナトリウムおよびストロンチウム塩がす
べて含まれると考えないが、同じよい結果をえるためこ
の分野の知識ある者は当量のナトリウム、カリウム又は
ストロンチウム塩で容易に置換できるのである。
べて含まれると考えないが、同じよい結果をえるためこ
の分野の知識ある者は当量のナトリウム、カリウム又は
ストロンチウム塩で容易に置換できるのである。
２６一
本発明の水化ＣａＣ１２とカリウム塩混合物用の選ばれ
た核形成剤の有効量は与えられた組成物の反復相変化サ
イクルによる試験でまた出願中の米国出願番号第３６４
，１５９号に用いたと同様の方法で試験し決定される。
た核形成剤の有効量は与えられた組成物の反復相変化サ
イクルによる試験でまた出願中の米国出願番号第３６４
，１５９号に用いたと同様の方法で試験し決定される。
上記出願の核形成剤は本発明のＣａＣｌ ２とカリウム
塩系において同様に目立った利益金もたらすことが発見
されている。組成物重量の約２．０重量％以上の核形成
剤はなんの利益増加も与えないので核形成剤は全重量基
準で約０．００５乃至約２．０重量％の量であることが
好ましい。これは適冷を５℃以下に減少する作用を有す
る。特に約０．１０乃至約１，０重量％が好ましい。
塩系において同様に目立った利益金もたらすことが発見
されている。組成物重量の約２．０重量％以上の核形成
剤はなんの利益増加も与えないので核形成剤は全重量基
準で約０．００５乃至約２．０重量％の量であることが
好ましい。これは適冷を５℃以下に減少する作用を有す
る。特に約０．１０乃至約１，０重量％が好ましい。
本発明のＣａＣｌ ２とカリウム塩混合物に特に有効と
わかっている核形成剤はＢａ（ＯＨ） ２、Ｂａ０ＸＢ
ａＩ２、Ｂａ５２０３、ＢａＣＯ３、ＢａＣ１，、Ｂａ
、Ｒ，ＢａＦｘ −１１Ｆ、 ５ｒ（０＃）ｚ、Ｓｒ
Ｏ。
わかっている核形成剤はＢａ（ＯＨ） ２、Ｂａ０ＸＢ
ａＩ２、Ｂａ５２０３、ＢａＣＯ３、ＢａＣ１，、Ｂａ
、Ｒ，ＢａＦｘ −１１Ｆ、 ５ｒ（０＃）ｚ、Ｓｒ
Ｏ。
Ｓ’ｌ”ＣＯｓ 、ＳｒＦ２．５ｒｌｔ又はそれらの混
合物である。好４しい核形成剤はＢａＣＯｓ、Ｂ（ＬＣ
ｌｔ、ＢａＯ、Ｂａ （０Ｈ）２、Ｂａ Ｉ２、ＢａＳ
Ｏ４，５ｒ（Ｏｆ−１）ｔ 、ＳｒＯ又はこれらの混合
物である。
合物である。好４しい核形成剤はＢａＣＯｓ、Ｂ（ＬＣ
ｌｔ、ＢａＯ、Ｂａ （０Ｈ）２、Ｂａ Ｉ２、ＢａＳ
Ｏ４，５ｒ（Ｏｆ−１）ｔ 、ＳｒＯ又はこれらの混合
物である。
不純物が本発明の後記する核形成剤およびす） ｌ）ラ
ムおよび（又は）ストロンチウム塩の様な添加物を含む
基本水化ＣａＣ１，−カリウム塩相変化組成物の作用に
有害でない限りこの組成物中に約８．０重量％以下の少
壮不純物があってもよい。不純物は例えばＬｉＣ１，Ａ
（ｇＣｌ、又はＣａＣＯ，父はＣ（ＬＳＯ＜の様なカル
シウム塩であってもよい。
ムおよび（又は）ストロンチウム塩の様な添加物を含む
基本水化ＣａＣ１，−カリウム塩相変化組成物の作用に
有害でない限りこの組成物中に約８．０重量％以下の少
壮不純物があってもよい。不純物は例えばＬｉＣ１，Ａ
（ｇＣｌ、又はＣａＣＯ，父はＣ（ＬＳＯ＜の様なカル
シウム塩であってもよい。
次の実施例は本発明のＣαＣ１２・６Ｈ７０−カリウム
塩相変化組成物中に不要の水化物生成抑制圧対するカル
シウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカ
リウム塩の効宋を例証するものである。
塩相変化組成物中に不要の水化物生成抑制圧対するカル
シウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカ
リウム塩の効宋を例証するものである。
出願人らの出願中の米国出願番号第８６４，１５９号の
実施例４中に添加物のないｆＩ２０ ： ＣａＣｋ
モル比６：１に対し４水化物は３２．８℃で溶融し、６
水化物は２９．６℃で溶融する。故にこの２混度の間隔
３．２℃においてＣａＣ１，・４Ｈ２０は凍結過程で晶
出できる。次の実施例において溶液がカリウムイオンで
飽和するに十分な種々のカリウム塩を水性Ｃ（ＬＣ１２
組成物に加え手水化物と６水化物の融点に対する影響を
検べた。
実施例４中に添加物のないｆＩ２０ ： ＣａＣｋ
モル比６：１に対し４水化物は３２．８℃で溶融し、６
水化物は２９．６℃で溶融する。故にこの２混度の間隔
３．２℃においてＣａＣ１，・４Ｈ２０は凍結過程で晶
出できる。次の実施例において溶液がカリウムイオンで
飽和するに十分な種々のカリウム塩を水性Ｃ（ＬＣ１２
組成物に加え手水化物と６水化物の融点に対する影響を
検べた。
実施例ｌ
ＣａＣｌ２４７ ％とｌＩ２０５３％の溶液５００１を
攪拌しそれにＫｔ Ｓ ０４２９．５ ｔを加えた。こ
の第１混合物を６０°Ｃに加熱ししづかに２３．８℃に
冷却しＣｃＬＣｌ、・６ Ｈ，Ｏｓ結晶を加え平衡させ
た。ＣａＣ１２５５％とＨ２Ｑ４５％の溶液５６９．７
ｒにに２ＳＯ４８１，９ｔを加え５５℃に熱して濃厚液
もつくった。第１混合物にこの濃厚液を７０〜１５０２
２９一 部分に分けて段階的に加え各部分添加後に平衡とした。
攪拌しそれにＫｔ Ｓ ０４２９．５ ｔを加えた。こ
の第１混合物を６０°Ｃに加熱ししづかに２３．８℃に
冷却しＣｃＬＣｌ、・６ Ｈ，Ｏｓ結晶を加え平衡させ
た。ＣａＣ１２５５％とＨ２Ｑ４５％の溶液５６９．７
ｒにに２ＳＯ４８１，９ｔを加え５５℃に熱して濃厚液
もつくった。第１混合物にこの濃厚液を７０〜１５０２
２９一 部分に分けて段階的に加え各部分添加後に平衡とした。
各部分添加的平衡温度を検べ液相の少量試料をと多分析
した。
した。
この結果はＨ２０： ＣａＣ１ｔ モル比６：１にお
いてＣａＣ１ｔ・６Ｈρの融点２７．１℃であることを
示した。更に濃厚液の少駄部分を加えて６水化物結晶を
アルファ手水化物結晶に変えた。この添加からえた結果
はＨ２Ｏ： Ｃａｃｌ、モル比６：ｌにおいてＣａＣｌ
２・４Ｈ，Ｏの融点２９℃であることを示した。
いてＣａＣ１ｔ・６Ｈρの融点２７．１℃であることを
示した。更に濃厚液の少駄部分を加えて６水化物結晶を
アルファ手水化物結晶に変えた。この添加からえた結果
はＨ２Ｏ： Ｃａｃｌ、モル比６：ｌにおいてＣａＣｌ
２・４Ｈ，Ｏの融点２９℃であることを示した。
実施例２
実施例１と同じ方法でＣａＣ１＊５０ ％とＩ−１，０
５０％の攪拌溶液５００？にＫｚＣＯｓ ２３ ｔを加
えた。濃厚液はに２ＣＯｓ １７．７ ｆとＣａＣ１，
５５％とＨ２Ｏ４５％の溶液３８５１を含んでいた。え
た結果はＨｚ Ｏ： ＣαＣ１，モル比６：ｌにおいて
ＣａＣ１２・６ Ｈｚ Ｏの融点２７，０℃でありまた
ＣａＣ１，・４Ｈ，Ｏの融点２８．０℃であることを示
した。
５０％の攪拌溶液５００？にＫｚＣＯｓ ２３ ｔを加
えた。濃厚液はに２ＣＯｓ １７．７ ｆとＣａＣ１，
５５％とＨ２Ｏ４５％の溶液３８５１を含んでいた。え
た結果はＨｚ Ｏ： ＣαＣ１，モル比６：ｌにおいて
ＣａＣ１２・６ Ｈｚ Ｏの融点２７，０℃でありまた
ＣａＣ１，・４Ｈ，Ｏの融点２８．０℃であることを示
した。
−３０＝
実施例３
実施例１および２と同じ方法でＣａＣ１ｔ４９．６％と
Ｈ２Ｏ５０，４係の攪拌溶液５０３，７ ？にに、ＰＯ
４２８，６Ｐを加えたｏ（ｎ４液はＣａＣｌ２５５％と
Ｈ７０４５％の溶液７５９１中にＫｓ Ｐ Ｏ＜ ３５
．６１を含んでいた。結果はＨｚ Ｏ： ＱａＣ１２モ
ル比６：ｌにおいてＣａＣ１ｚ・６ＨｚＯの融点的２７
．８℃でありまたＣａＱ ｌ、・４１ｉｔ Ｏの融点３
０．１℃であることを示した。
Ｈ２Ｏ５０，４係の攪拌溶液５０３，７ ？にに、ＰＯ
４２８，６Ｐを加えたｏ（ｎ４液はＣａＣｌ２５５％と
Ｈ７０４５％の溶液７５９１中にＫｓ Ｐ Ｏ＜ ３５
．６１を含んでいた。結果はＨｚ Ｏ： ＱａＣ１２モ
ル比６：ｌにおいてＣａＣ１ｚ・６ＨｚＯの融点的２７
．８℃でありまたＣａＱ ｌ、・４１ｉｔ Ｏの融点３
０．１℃であることを示した。
これらの試験結果を表１に示している。結果は＆ Ｓ
Ｏ４、Ｋｔ Ｃ１’ Ｑｓ又はＫｓ Ｐ Ｏａ の添加
はＣａＣ１ｚ・４１１２０が安定である温度範囲を低下
して凍結過程におけるこの好ましくない結晶性の生成傾
向を減少することを示している。
Ｏ４、Ｋｔ Ｃ１’ Ｑｓ又はＫｓ Ｐ Ｏａ の添加
はＣａＣ１ｚ・４１１２０が安定である温度範囲を低下
して凍結過程におけるこの好ましくない結晶性の生成傾
向を減少することを示している。
表 Ｉ
ａｂ ３２，８ ２Ｌ６ ８−
２℃ＫｔＳＯ４２９，１２７−１２，０°ＣＫ、ＣＯ３
２８，０２７，０］、、０℃ＫｓＰＯ４Ｂ ０．１
２７．８ ２．３°Ｃａ Ｈｚ Ｏ：
Ｃ（ＬＣｋモル比６：１ｂ一本発明の実施例ではない
。
２℃ＫｔＳＯ４２９，１２７−１２，０°ＣＫ、ＣＯ３
２８，０２７，０］、、０℃ＫｓＰＯ４Ｂ ０．１
２７．８ ２．３°Ｃａ Ｈｚ Ｏ：
Ｃ（ＬＣｋモル比６：１ｂ一本発明の実施例ではない
。
特許出願人 ザ ダウ ケミカル カンパニー７・７
′・〕
′・〕
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ■、水化ＣａＣ１ｚおよびカルシウムと実質的に不溶性
塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合物よシ成
り、かつカリウム塩はＣａＣ１，・６ Ｈ２０の半一致
溶融性挙動を該混合物が一致溶融性挙動をもつ一致溶融
する混合物に近づく程度に変性するに十分でありまた該
混合物の晶出による蓄熱回復中ＣαＣ１，・６Ｈ２０以
外の結晶性ＣａＣｌ、水化物の生成を減少するに十分で
ある量で加えられることを特徴とする液−固相可逆変化
組成物。 ２、カリウムイオンが組成物の約０．２乃至約４．２重
数チの量となる様にカリウム塩が水化ＣａＣ１ｚに加え
られる特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ８、約３７乃至約５１重量％のＣａＣ１２および約０．
５乃至約２６重量膚のカリウム塩および残余（１００重
量％までの）が水である混合物より成る特許請求の範囲
第１項に記載の組成物。 ４、カリウム塩が硫酸カリウム、炭酸カリウム、りん酸
カリウム、砒酸カリウム、メタはう酸カリウム、くえん
酸カリウム、ぶつ化カリウム、水酸化カリウム、モリブ
デン酸カリウム、蓚酸カリウム、メタりん酸カリウム、
ビロシん酸カリウム、けい酸カリウム、亜硫酸カリウム
および酒石酸カリウムよｐ成る群から選ばれたものであ
る特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 ５、カリウム塩が硫酸カリウム、炭酸カリウム又はりん
酸カリウム又はこれらの混合物である特許請求の範囲第
４項に記載の組成物。 ６、カリウム塩かに、ＳＯ４であり、また組成物が約３
７乃至約５１重量％のＣａＣｋ、約０．５乃至約１９重
看チのに２Ｓ Ｏ４および残余（］−Ｏ０ｏ重量％壕で
の）が水より成る特許請求の範囲第４項に記載の組成物
。 ７、約４７乃至約５０重ｔ％のＱａＣｌｔ、約８．４乃
至］、０．８重量％のに２ Ｓ Ｑ ４および残余（１
００屯量係−までの）が水より成る特許請求の範囲第６
項に記載の組成物。 ８、カリウム塩がｘ２Ｃｏ、でありかつ組成物が約３７
乃至約５１ｉ量％ （’） ＣａＣｋ、約０．５乃至約
１５重量１ Ｃ７）Ｋ２ Ｃ□ｓおよび残余（１００重
量％寸での）が水より成る特許請求の範囲第４項に記載
の組成物。 ９、約４７乃至５０ｇ−１ｉ％のＣａＣ１，、約８．７
乃至約１０．６０に、Ｃｏ、および残余（１００重量％
までの）が水より成る特許請求の範囲第８項に記載の組
成物。 狛、カリウム塩がＫｓ ＰＯ４でありかつ組成物が約３
７乃至約５１重量％のＣａＣ１２、約０．５乃至約２３
重量％のに３ＰＯ４および残余（１００重ｔ％萱での）
がｌＩ２０よ籾戊る特許請求の範囲第４項に記載の組成
物。 ■、約４８乃至約５０重１ｔ％のＣａＣ１，、約７．６
乃至９．１重量％のＫ ｓ Ｐ Ｏ４および残余（１０
０重量％寸での）がＨｚ０より成る特許請求の範囲第１
０項に記載の組成物。 犯、カルシウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオン
をもつナトリウムおよびストロンチウム塩より成る群か
ら選ばれた塩をＣａＣｌ２・６Ｈ２０およびカリウム塩
混合物を変性して効果的に一致溶融する混合物とするに
十分を量で含んでいる特許ｉｉｉ’？求の範囲第１−項
に記載の組成物。 脂、該ナトリウムとストロンチウム塩が砒酸ナトリウム
、メタはう酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム、ぶつ化
ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化ストロンチウム
、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナトリウム、メタりん
酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウム、けい酸ナトリウ
ム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムおよび酒石酸
ストロンチウムより成る群から選ばれたものである特許
請求の範囲第１２項に記載の組成物。 １４、ナトリウムイオンが組成物の約０．０４乃至約２
．０重量％の量で存在する様す） ＩＪウム塩を水化Ｃ
ａＣ１ｔＫ加える特許請求の範囲第１２項又は１３項に
記載の組成物。 ｂ、ストロンチウムイオンが組成物の約０．０５乃至２
．０重ｉ％の量で存在する様ストロンチウム塩を水化Ｃ
ａＣｌ２に加える特許請求の範囲第１２項又は１８項に
記載の組成物。 １６、晶出による蓄熱回復中過冷を５℃又はそれ以下に
減少するため１又は２以−にの核形成剤約０．００５乃
至約２．０重量％の量を上記組成物に加えることを言む
特許請求の範囲第１項に記載の組成物。 １７、核形成剤が約０．１０乃至約１．０重量％の量で
含まれる５− 特許請求の範囲第１６項に記載の組成物。 謁、核形成剤がＢａＣ０Ｈ）ｘ 、Ｂａ０％ＢａＩ２．
Ｂａ５Ｏｔ、Ｂ ｒＬ Ｓｔ （）３ ％Ｂ（ＬＣ０
１、ＢａＣｌ、、ＢａＲ、Ｂａｇ −１１Ｆ 、 ５ｒ
ＣＯＨ）７、ＳｒＯ，５ｒＣＯｓ 、５ｒＦｔおよび５
ｒｌｄ’）成る群から！［れたものである特許請求の範
囲第１６項又は１７項に記載の組成物。 和、核形成剤がＢａ（ＯＩＩ）ｔ、Ｂａｄ、 ＢａＩｔ
、ＢａＳＯ４、ＢａＣＯ５、ＢａＣｌ、および５ｒ（Ｏ
ｆｆ）２から選ばれたものである特許請求の範囲第１８
項に記載の組成物。 ２０、 Ｃ（ＬＣｌｌ ６ Ｈｚ Ｑおよびカルシウム
と実質的に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム
塩の混合物より成り、カリウムイオンは該混合物が一致
溶融性挙動をもつ一致溶融する混合物に近づく程度にＣ
ａＣｌ、・６Ｈ２０の半一致溶融性挙動を変性するに十
分であシまた混合物の晶出による蓄熱回復中にＣａＣｌ
、・６Ｈ，Ｑ以外の結晶性ＣａＣ１，水化物生成６− を減少するに十分である量で存在しかつカルシウムと実
質的に不溶性塩を生成する陰イオンをもつす） ＩＪウ
ムおよびストロンチウム塩より成る群から選ばれた塩を
ＣａＣ１２・６Ｈ２０とカリウム塩混合物を変性して効
果的に一致して溶融する混合物とするに十分な量で含む
ことを特徴とする固相可逆変化組成物。 ２１、約８７乃至約５１重８％の量のＣａＣｌ２、約０
．５乃至約２６重量％のカリウム塩および残余（１（ｌ
０重量％才での）がＨｔＯより成る特許請求の範囲第
２０項に記ＪＩ１．の組成物。 ２２、該ナトリウムとストロンチウム塩が砒酸ナトリウ
ム、メタはう酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム、ぶつ
化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化ストロンチウ
ム、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナトリウム、メタり
ん酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウム、けい酸ナトリ
ウム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムおよび酒石
酸ストロンチウムより成る群から選ばれたものである特
許請求の範囲第２（）項に記載の組成物。 ２２（カリウムイオンが約（１２乃至約４．２重１％の
醍で存在する特許請求の範囲第２０項に記載の組成物。 ２を晶出による蓄熱回復中過冷を５℃又はそれ以下に減
少するため該組成物中ＫＢａ（ＯＨ）２、ＢａＯ、Ｂａ
Ｌ、７３ａＳ Ｏ４、ＢｃＬＳ２０．、ＢａＣＯ５、
ＢａＣ１，、ＢａＦ、 、 ＢｔｐＦ、 ・ＨＦ、５ｒ
ＣＯｆｌ’ｈ、ＳｒＯ，、’ｙＣＯ８、ＳｒＦ２および
ＳｒＩ２より成る群から選ばれた１又は２以上Ｏ核形成
剤を含む特許請求の範囲第２０項に記載の組成物。 ２５、水化ＣａＣｌ２およびカルシウムと実質的に不溶
性の塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合物よ
υ成る液−固相可逆変化組成物から水の蒸発を防ぐため
該組成物を密封した包装部材より成り、該カリウム塩は
該混合物が一致溶融性挙動をする一致して溶融する混合
物に近づく程度にＣ’ａ Ｃ１２・ｆ３Ｈ，０の半一致
溶融性挙動を変性するに十分でありまた晶出による蓄熱
回復中ｃａｃｌｔ・６Ｈ２０以外の結晶性ＣａＣ１２水
化物生成を減少するに十分である歌で存在することを特
徴とする蓄熱装置。 ２代該組成物がカルシウムと実質的に不め性基を生成す
る陰イオンをもつナトリウムおよびストロンチウム塩よ
す成る群から選ばれた塩をＣａＣｌ、・ｆｓＨ２０とカ
リウム塩混合物を効果的に一致して溶融する混合物に変
性するに十分な量で含む特許請求の範囲第２５項に記載
の蓄熱装置。 ２７、該ナトリウムおよびストロンチウム塩が砒酸ナト
リウム、メタはう酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム、
ぶつ化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化ストロン
チウム、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナトリウム、メ
タりん酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウム、けい酸ナ
トリウム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムおよび
酒石酸ストロン−〇− チウムより成る群から選ばれたものである特許請求の範
囲第２６項に記載の蓄熱装置。 ２代該組成物が晶出による蓄熱回復中過冷を５℃又はそ
れ以下に減少するためのＢａ（ＯＨｈ、Ｅａｒ、 Ｂａ
ｒ、、ｆ３ａｓＯ＊、Ｂａ Ｓ２０ｓ、ＢａＣＯ５、Ｂ
ａＣｌ、、Ｂａ、Ｆ、、１）ａＦ２・ＩＩＦ、 ＳｒＣ
０ｍ 。 ＳｒＯ，ＳｒＣＯ３、ＳｒＦ２およびＳｒＩ２より成る
群から選ばれた１又は２以上の核形成剤を含む特許請求
の範囲第２５項又は２６項に記載の蓄熱装置。 ２９、水化Ｃａ、Ｃ１，およびカルシウムと実質的に不
溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩を混合して
液−固相可逆変化組成物を製造し、該カリウム塩は該混
合物が一致溶融性挙動をする一致して溶融する混合物に
近づく程度にＣａＣ１ｚ・６Ｈ２０の半一致溶融性挙動
を変性するに十分であり１だ該混合物の晶出による蓄熱
回復中ＣａＣ１ｘ・６ ｌＩ２０以外の結晶性ＣａＣ１
２水化物相の生成を減少するに十分である１０− 量で添加し、組成物を蓄熱装置として使用する包装部材
中に入れかつ組成物から水蒸発を防ぐため包装部材を密
封する工程より成ることを特徴とする蓄熱法。 関、カルシウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオン
をもつナトリウムおよびストロンチウム塩より成る群か
ら選ばれた塩をＣａ（１” １２・ｆ３Ｈ２０とカリウ
ム塩の混合物を変性１−で効果的に一致して溶融する混
合物とするに十分な量で加える工程を含む特許請求の範
囲第２９項に記載の方法。 ８Ｌ晶出による蓄熱回復中過冷を５℃又はそれ以下に減
少するため該組成物中にＢａ（Ｏｆｆ）２、Ｂａｄ、
ＢａＩ、、Ｂａ５Ｏｉ、’ｆｌａｓｔｏｓ、ＢａＣＯ，
、ＢａＣｌ、、Ｂａｇ％ Ｂａｇ ・ＨＦｙＳｒ（Ｏｍ
ｚ、ＳｒＯ，５ｒＣＯｓ、ＳｒＦおよびｓｒｌ、よシ成
る群から選ばれた１又は２以上の核形成剤を約０．００
５乃至約２．０重量％の量で加える工程を含む特許請求
の範囲第２９項又は８０項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (1)
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Publications (2)
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Family Applications (1)
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