JPS5966480A - 塩化カルシウム6水化物とカリウム塩の可逆相変化組成物 - Google Patents

塩化カルシウム6水化物とカリウム塩の可逆相変化組成物

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JPS5966480A
JPS5966480A JP57176238A JP17623882A JPS5966480A JP S5966480 A JPS5966480 A JP S5966480A JP 57176238 A JP57176238 A JP 57176238A JP 17623882 A JP17623882 A JP 17623882A JP S5966480 A JPS5966480 A JP S5966480A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は液−固相可逆変化組成物に関する。特に本発明
は水化塩化カルシウムおよびカルシウムと実質的に殆ん
ど不溶性塩を生成する様な陰イオンをもつカリウム塩の
混合物より成る相変化組成物に関する。
種々の水和した塩組成物の溶融熱が使われる相変化物質
(PCM)は文献によく知られている。”太陽熱蓄蔵”
と題する1974年9月のASHRAE  、1our
nal中にM チルケス博士はPCM0大規模装置にお
ける熱的、物理的その他の性質を経済性、適応性、腐蝕
、毒性および利用性に基づいて評価している。検討した
物質中にCaCl2−6H70を含む種々の塩水化物お
よびその共融物があシ、CaC12・6H,Qは種々の
相転移をうけ29°Cでちがった結晶構造をもつ物質、
即ちに’aC12・6 Hz OからCaCl2・6H
?OからCaCl2・4H20+ 21hOになった。
塩CaCl2・6 H2Oは33℃以上の温度に加熱す
ると完全にそ0結晶水に溶解する。冷却した時ちがった
4結晶形、即ちCaCl2・6HzOと8形態のCaC
1−4H20の生成が可能である。4H70結晶のいづ
れかが生成すると溶融熱は46 car/?よりずっと
小さい。(実質的に純CaCLt・6H20は約30℃
において約46 cal/?の熱を放出又は吸収して液
−固相転移をする。) CaC1tが比較的安価である
にも拘らず、そのちがった4結晶形の生成は欠点と考え
られた。
カールソンらのスエーデン特許第7 s、o 1087
−8号(公告番号410,004)はCaC1,!・f
sHtoに基づく系の反復溶融と晶出中の4水化物生成
抑制法を記載している。
カールソンらは最上純度のCαC1z・6 II、Oを
使ったCaC1゜の48乃至53重量%溶液において、
CaClx ・6 HtOとCaC12・4H20の晶
出温度に溶液が不一致溶融した様なま13− たCaCら・4 Ht Oが溶液から晶出沈澱してその
蓄熱容量を失なった様なものであったと決定した。不純
物としてNaC1およびKCIを含む工業用(ロード(
Roatl)塩)CaC12からの同濃度溶液を用いる
ことによって4水化物の溶解度は減少し6水化物のそれ
は増加した。しかし溶解と晶出を反復すると沈澱は目立
って増し系は再びその蓄熱容量を失なう。かくて工業用
(ロード塩)の使用は高純度QaCkに基づく系に比べ
て比較的手水化物生成増加のため性能がわるくなると、
結論できる。
カールソンらは−また約2重量膚の5rC1,・6 l
I20を含むl又は2以上の化合物を添加することによ
って4水化物の溶解度を増加し反復溶解晶出で4水化物
生成を抑制できることを発見した。添加ダニは系中の不
純物量によるとわかり、ロード塩を用いる場合はそれが
2.2重量膚と決定された。
工業用塩(ロード塩)中の各不純物の相対址は検討され
14− なかったし、−またそれが行った試験結果に重要である
とも論じられなかった。火際品純度CaC1,に比べて
4水化物生成の点からロード]福の使用は好−牛しくな
いとされた。カールソンらVCよっては組成物中のNa
C1とMCI不純物がこの相変化組成物中の4水化物結
晶生成減少に有利であろうことは全く認められていなか
った。
出願人らの1982年3月81日出願の米国特許出願番
号364.159においてKClのCa、Cl、・6私
Oへの添加が相変化組成物凍結による蓄熱回復中の好ま
しくないCaCl、・4HzO結晶相生成の可能性を非
常に減少することを示した。
本発明は驚くべきことに好葦しくないCaClt・4H
−to結晶相生成減少の好−ましい効果が1g化物、即
ちKCl以外の塩によってもえられることを示している
。特に水和CaCl、組成物凍結による蓄熱回復中の(
、’aC12・4.H,0結晶相生成の減少は使用カリ
ウム塩の陰イオンが僅かに可溶性カルシウム塩、即ち実
質的に不溶性カルシウム塩を生成するカリウム塩の添加
によってえられるのである。
出願人らの出願中の米国特許出願番号第364,159
号はまたNaCLおよび(又は) 5rC1,の添加は
水化CaCl、組成物にKC1添加によって生じたよい
効果を増大して効果的に一致して溶解する組成物かえら
れることを示している。
今や他のナトリウムおよび(父は)ストロンチウム塩イ
)同様のよい結果をもって使用できるのである。
いくつかの応用において例えば組成物のpHを増してC
aC12水溶液の本来の酸性度を小さくするために陰イ
オンがクロライドである様な塩以外のカリウム、ナトリ
ウム又はストロンチウム塩又はそれらの渭7合物を使用
することは好ましい。カリウム、ナトリウムおよびスト
ロンチウム塩の陰イオンがカルシウムと実質的に不溶性
の塩を生成する相変化組成物系においては蓄熱組成物の
金属容器中の適合性は実質的に改良される。
蓄熱組成物は太陽加熱系と同時に使うために個々の包装
部材にうまく詰められる。本明細書に記載の蓄熱組成物
の知られた包装部材の例は湿気をとおさないプラスチッ
クフィルム又はフォイルと金属の積層品である。フオー
ムの気はう構造内にPCMが入れられる独立気はう性プ
ラスチックフオームも例えば米国特許第4003.42
6号が示す様に提案されている。他の有用な包装部材は
コンクリート、金属又はプラスチック容器、パイプ等で
ある。
本発明は水化CaCらおよびカルシウムと実質的に不溶
性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合物より
成り、かつ混合物が一致溶融性挙動(congrtbt
tnt rneltingbeんαvior)をもつ一
致溶融する混合物に近づく程度にCaCl2・6H,O
の半一致溶融性挙動を変性するに充分でありまた混合物
の晶出による蓄熱回復中にCaClx −611zO以
17− 外の結晶性CaCl2水化物相の生成を減少するに充分
である量でカリウム塩が加えられた液−固相可逆変化組
成物に関する。
本発明は凍たCαC1v・6H20およびカルシウムと
実質的に不溶性の塩を生成する陰イオンをもつカリウム
塩の混合物より成りかつ混合物が一致溶融性挙動をもつ
溶融する混合物に近づく程度にCaClt・6H20の
半一致溶融性挙動を変性するに充分でありまた混合物の
晶出による蓄熱回復中にCaC1x・6H,O以外の結
晶性CaC1t水化物相生成を減少するに充分である様
な量でカリウムイオンが存在する液−固相可逆変化組成
物および(1?cLC12・6 II、 Oおよびカル
シウムと実質的に不溶性の塩を生成する陰イオンをもつ
カリウム塩の混合物より成択混合物、が一致溶融性挙動
をもつ一致溶融する混合物に近づく程度にCaCl2・
f3H,Oの半一致溶融性挙動を変性するに充分であり
また混合物の晶出に18− よる蓄熱回復中のCaC12・6H20以外の結晶性C
aC1z水化物相の生成を減少するに充分な債でカリウ
ムイオンが存在しかつカルシウムと実質的に不溶性塩を
生成する陰イオンをもつナトリウムおよびストロンチウ
ム塩より成る群から選ばれた塩を含み、−ヒ記す)+1
ウムおよび(又は)ストロンチウム塩はCaClt・(
5l−120とカリウム塩混合物を変性して効果的に一
致溶融する混合物を生成するに充分な址で存在する様な
液−固相可逆変化組成物に関する。
本発明はまた水化CaC1xおよびカルシウムと実質的
に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合
物より成り、Ca C12・6H30の半一致溶融性挙
動を混合物が一致溶融性挙動をもつ一致溶融する混合物
に近づく程度に変性するに充分でありまた混合物の晶出
による蓄熱回復中CaCl2・6H10以外の結晶性Q
aC1z水化物相水化金相生成るに充分である計でカリ
ウムイオンが存在する様に−F記カリウム塩が加えられ
る液−固相可逆変化組成物から水の蒸発を防ぐため上記
組成物が密封された包装部材より成る蓄熱装置に関する
本発明はまた水化QaC1xおよびカルシウムと実質的
に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩と混合
し、そのカリウムイオンはCaC1z・6 lI20の
半一致溶融性挙動を混合物が一致溶融性挙動をもつ一致
溶融する混合物に近づく程屁に変性するに充分であり1
だ混合物の晶出による蓄熱回復中CaC12・6.#2
Q以外の結晶性CaC1t水化物生成を減少するに充分
である址で存在する様に一]二記カリウム塩を加えるこ
とによシ液−固相町逆変化組成物を輪造し組成物を蓄熱
装置として使用するための包装部材に入れかつ組成物か
ら水蒸発を防ぐため包装部材を密封する工程より成る蓄
熱法に関する。
本発明の水化C(LCltとカリウム塩混合物が6水化
物型以外の結晶形生成を減少するが、更にCa C12
・6H20の過冷却性の固有特徴を保つことが発見され
た。したがって不発明は水化Caに’ 12とカリウム
塩系におけろ過冷却を効果的に減少するためよシ抜きの
核形成剤を加えるとよい。
水化CaCl、の晶出中の過冷の回避は捕々核形成剤添
加の様に一般に例えば1975年8月3日公告oU、S
、S、R、発明者証第568,669号;1979年8
月81日公告日本特許第969,909号、および米国
特許第4!、189,394号の文献に知られている。
しかし核形成剤は一致溶融する塩水化物をえるだめの添
加物とされなかった。
凍結において好1しくないCaC12・4 H2O相を
生成する相変化組成物の傾向を有効に減少するに十分な
量の陰イオンをもつカリウム塩を添加するが、溶解限度
における最大量でさえCaClt・41it O生成を
完全防止するに充分でない。
したがって本発明の好ましい実施態様において、カリウ
ム=2]− 塩がカルシウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオン
をもつナトリウムおよび(又は)ストロンチウム塩と共
に使われるならば、Ca、C12・4H20の晶出生成
は完全に防ぐことができる。
本発明は水化CaC12を生体としカリウム塩と混合し
た安価でありしかも非常に有効な液−固相可逆変化組成
物の開発目標に向った著しい改良法を示すものである。
水化した塩相変化物質は一致、半一致および不一致溶融
という3つの一般タイブの相/変化挙動を示す。最も好
ましい挙動は同相変化組成物(塩の結合水に対する比率
)が液相組成物と同じである場合おこる一致溶融である
。この場合水化と脱水過程は溶融と凍結過程と同じと思
われる。
本明細書でいう“効果的に一致して溶融する混合物”と
は水性塩化カルシウムに基づく成分の混合物をいい、そ
の融点において6水化物又はその固溶体以外の水化塩化
カル22− シウム物質を沈まぬ同相と塩化カルシウム61モルに対
し6モルの水の他に溶液中の付加物質の安定水化物を生
成するに十分な水を含む液相が安定平衡状態にある。
半一致溶融は相変化物質がちがった固体組成と融点をも
つ2又は8以上の水化金形をもつ場合に起る。この物質
は完全に溶融又は凍結がおこる前に他の水化金形に転移
し広い融点範囲を示j〜つる。また蓄熱容量における一
時的損失がおこる。塩化カルシウム6水化物は半一致溶
融性相変化物質の例である。
不一致溶融相変化物質は溶融の際明確な2相、飽和溶液
と不溶性無水塩の沈澱を生成する。沈澱が溶液外に析出
すれば無水塩は冷却時完全に水化しないで各凍結溶融サ
イクルで蓄熱容量が幾分損失するであろう。例えば硫酸
す)l]ウム10水化物でみられろとお勺不一致溶融性
は潜熱蓄蔵容量の連続損失となるのでより重大な問題で
ある。
“適冷”とは静止状態のもとて冷却および加熱の場合の
凍結開始温度と与えられた液−固相変化物質の溶融温度
の間のずれをいう。
゛添加物”には下記した様な核形成剤の他に本発明の相
変化物質の作用に有害でない様な添加物の先駆物質があ
る。
特にここでいう添加物は無機塩又は水化塩化カルシウム
に添加すると塩を生成するであろう先駆物質の無水又は
水化組成物のいづれかである。
本発明の組成物は基本的に約87乃至約51重High
のCa C12と約0.5乃至約26重量%のカリウム
塩で残余がH2O(合計100重量%)の混合物より成
る。カリウム塩の例は砒酸カリウム、メタはう酸カリウ
ム、くえん酸カリウム、ぶつ化カリウム、水酸化カリウ
ム、モリブデン酸カリウム、蓚酸カリウム、メタりん酸
カリウム、ピロりん酸カリウム、けい酸カリウム、亜硫
酸カリウム、および酒石酸カリウムである。
本発明の組成物は好ましくはカリウムイオンが組成物の
約0.2乃至4.2重量%になるようにカリウム塩が加
えられている。
上記カリウム塩のうち硫酸カリウム、炭酸カリウムおよ
びりん酸カリウムが好ましい。これらの塩はCaCl 
2が約37乃至約51重量%’Thなす組成物中に含ま
れる。硫酸カリウムは約0.5乃至約19重量%の量で
CaCl 2と混合され、炭酸カリウムは約0.5乃至
約15重量%の量でCcLC12と混合されまたゆん酸
カリウムは約0.5乃至約23重量%の量でCac12
と混合され、各場合の100重量%までの残余は水であ
る。
最も好ましい相変化組成物の例は次のとおりである一2
5− 好ましい応用において相変化組成物はまた更にCa C
l 2・61120とカリウム塩混合物を変性して効果
的に一致溶融する組成物をえるためナトリウムおよび(
又は)ストロンチウム塩添加物を含む。
本発明の組成物は、好ましくはナトリウムイオンが組成
物の約0.04乃至2.0重量%となるようにナトリウ
ム塩が加えられているかストロンチウムイオンが約0.
05乃至2.0重量%になるようにストロンチウム塩が
加えられている。
ナトリウムおよびストロンチウム塩の例は次のものであ
る二砒酸ナトリウム、メタはう酸ナトリウム、くえん酸
ナトリウム、ぶつ化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水
酸化ストロンチウム、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナ
トリウム、メタシん酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウ
ム、けい酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナト
リウムおよび酒石酸ストロンチウム。これらの塩の混合
物も使用できる。
上記カリウム、ナトリウムおよびストロンチウム塩がす
べて含まれると考えないが、同じよい結果をえるためこ
の分野の知識ある者は当量のナトリウム、カリウム又は
ストロンチウム塩で容易に置換できるのである。
26一 本発明の水化CaC12とカリウム塩混合物用の選ばれ
た核形成剤の有効量は与えられた組成物の反復相変化サ
イクルによる試験でまた出願中の米国出願番号第364
,159号に用いたと同様の方法で試験し決定される。
上記出願の核形成剤は本発明のCaCl 2とカリウム
塩系において同様に目立った利益金もたらすことが発見
されている。組成物重量の約2.0重量%以上の核形成
剤はなんの利益増加も与えないので核形成剤は全重量基
準で約0.005乃至約2.0重量%の量であることが
好ましい。これは適冷を5℃以下に減少する作用を有す
る。特に約0.10乃至約1,0重量%が好ましい。
本発明のCaCl 2とカリウム塩混合物に特に有効と
わかっている核形成剤はBa(OH) 2、Ba0XB
aI2、Ba5203、BaCO3、BaC1,、Ba
、R,BaFx −11F、  5r(0#)z、Sr
O。
S’l”COs 、SrF2.5rlt又はそれらの混
合物である。好4しい核形成剤はBaCOs、B(LC
lt、BaO、Ba (0H)2、Ba I2、BaS
O4,5r(Of−1)t 、SrO又はこれらの混合
物である。
不純物が本発明の後記する核形成剤およびす) l)ラ
ムおよび(又は)ストロンチウム塩の様な添加物を含む
基本水化CaC1,−カリウム塩相変化組成物の作用に
有害でない限りこの組成物中に約8.0重量%以下の少
壮不純物があってもよい。不純物は例えばLiC1,A
(gCl、又はCaCO,父はC(LSO<の様なカル
シウム塩であってもよい。
次の実施例は本発明のCαC12・6H70−カリウム
塩相変化組成物中に不要の水化物生成抑制圧対するカル
シウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカ
リウム塩の効宋を例証するものである。
出願人らの出願中の米国出願番号第864,159号の
実施例4中に添加物のないfI20 : CaCk  
モル比6:1に対し4水化物は32.8℃で溶融し、6
水化物は29.6℃で溶融する。故にこの2混度の間隔
3.2℃においてCaC1,・4H20は凍結過程で晶
出できる。次の実施例において溶液がカリウムイオンで
飽和するに十分な種々のカリウム塩を水性C(LC12
組成物に加え手水化物と6水化物の融点に対する影響を
検べた。
実施例l CaCl247 %とlI2053%の溶液5001を
攪拌しそれにKt S 0429.5 tを加えた。こ
の第1混合物を60°Cに加熱ししづかに23.8℃に
冷却しCcLCl、・6 H,Os結晶を加え平衡させ
た。CaC1255%とH2Q45%の溶液569.7
rにに2SO481,9tを加え55℃に熱して濃厚液
もつくった。第1混合物にこの濃厚液を70〜1502
29一 部分に分けて段階的に加え各部分添加後に平衡とした。
各部分添加的平衡温度を検べ液相の少量試料をと多分析
した。
この結果はH20: CaC1t  モル比6:1にお
いてCaC1t・6Hρの融点27.1℃であることを
示した。更に濃厚液の少駄部分を加えて6水化物結晶を
アルファ手水化物結晶に変えた。この添加からえた結果
はH2O: Cacl、モル比6:lにおいてCaCl
2・4H,Oの融点29℃であることを示した。
実施例2 実施例1と同じ方法でCaC1*50 %とI−1,0
50%の攪拌溶液500?にKzCOs 23 tを加
えた。濃厚液はに2COs 17.7 fとCaC1,
55%とH2O45%の溶液3851を含んでいた。え
た結果はHz O: CαC1,モル比6:lにおいて
CaC12・6 Hz Oの融点27,0℃でありまた
CaC1,・4H,Oの融点28.0℃であることを示
した。
−30= 実施例3 実施例1および2と同じ方法でCaC1t49.6%と
H2O50,4係の攪拌溶液503,7 ?にに、PO
428,6Pを加えたo(n4液はCaCl255%と
H7045%の溶液7591中にKs P O< 35
.61を含んでいた。結果はHz O: QaC12モ
ル比6:lにおいてCaC1z・6HzOの融点的27
.8℃でありまたCaQ l、・41it Oの融点3
0.1℃であることを示した。
これらの試験結果を表1に示している。結果は& S 
O4、Kt C1’ Qs又はKs P Oa の添加
はCaC1z・41120が安定である温度範囲を低下
して凍結過程におけるこの好ましくない結晶性の生成傾
向を減少することを示している。
表    I ab    32,8     2L6     8−
2℃KtSO429,127−12,0°CK、CO3
28,027,0]、、0℃KsPO4B 0.1  
   27.8     2.3°Ca  Hz O:
 C(LCkモル比6:1b一本発明の実施例ではない
特許出願人  ザ ダウ ケミカル カンパニー7・7
′・〕

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 ■、水化CaC1zおよびカルシウムと実質的に不溶性
    塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合物よシ成
    り、かつカリウム塩はCaC1,・6 H20の半一致
    溶融性挙動を該混合物が一致溶融性挙動をもつ一致溶融
    する混合物に近づく程度に変性するに十分でありまた該
    混合物の晶出による蓄熱回復中CαC1,・6H20以
    外の結晶性CaCl、水化物の生成を減少するに十分で
    ある量で加えられることを特徴とする液−固相可逆変化
    組成物。 2、カリウムイオンが組成物の約0.2乃至約4.2重
    数チの量となる様にカリウム塩が水化CaC1zに加え
    られる特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 8、約37乃至約51重量%のCaC12および約0.
    5乃至約26重量膚のカリウム塩および残余(100重
    量%までの)が水である混合物より成る特許請求の範囲
    第1項に記載の組成物。 4、カリウム塩が硫酸カリウム、炭酸カリウム、りん酸
    カリウム、砒酸カリウム、メタはう酸カリウム、くえん
    酸カリウム、ぶつ化カリウム、水酸化カリウム、モリブ
    デン酸カリウム、蓚酸カリウム、メタりん酸カリウム、
    ビロシん酸カリウム、けい酸カリウム、亜硫酸カリウム
    および酒石酸カリウムよp成る群から選ばれたものであ
    る特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 5、カリウム塩が硫酸カリウム、炭酸カリウム又はりん
    酸カリウム又はこれらの混合物である特許請求の範囲第
    4項に記載の組成物。 6、カリウム塩かに、SO4であり、また組成物が約3
    7乃至約51重量%のCaCk、約0.5乃至約19重
    看チのに2S O4および残余(]−O0o重量%壕で
    の)が水より成る特許請求の範囲第4項に記載の組成物
    。 7、約47乃至約50重t%のQaClt、約8.4乃
    至]、0.8重量%のに2 S Q 4および残余(1
    00屯量係−までの)が水より成る特許請求の範囲第6
    項に記載の組成物。 8、カリウム塩がx2Co、でありかつ組成物が約37
    乃至約51i量% (’) CaCk、約0.5乃至約
    15重量1 C7)K2 C□sおよび残余(100重
    量%寸での)が水より成る特許請求の範囲第4項に記載
    の組成物。 9、約47乃至50g−1i%のCaC1,、約8.7
    乃至約10.60に、Co、および残余(100重量%
    までの)が水より成る特許請求の範囲第8項に記載の組
    成物。 狛、カリウム塩がKs PO4でありかつ組成物が約3
    7乃至約51重量%のCaC12、約0.5乃至約23
    重量%のに3PO4および残余(100重t%萱での)
    がlI20よ籾戊る特許請求の範囲第4項に記載の組成
    物。 ■、約48乃至約50重1t%のCaC1,、約7.6
    乃至9.1重量%のK s P O4および残余(10
    0重量%寸での)がHz0より成る特許請求の範囲第1
    0項に記載の組成物。 犯、カルシウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオン
    をもつナトリウムおよびストロンチウム塩より成る群か
    ら選ばれた塩をCaCl2・6H20およびカリウム塩
    混合物を変性して効果的に一致溶融する混合物とするに
    十分を量で含んでいる特許iii’?求の範囲第1−項
    に記載の組成物。 脂、該ナトリウムとストロンチウム塩が砒酸ナトリウム
    、メタはう酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム、ぶつ化
    ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化ストロンチウム
    、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナトリウム、メタりん
    酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウム、けい酸ナトリウ
    ム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムおよび酒石酸
    ストロンチウムより成る群から選ばれたものである特許
    請求の範囲第12項に記載の組成物。 14、ナトリウムイオンが組成物の約0.04乃至約2
    .0重量%の量で存在する様す) IJウム塩を水化C
    aC1tK加える特許請求の範囲第12項又は13項に
    記載の組成物。 b、ストロンチウムイオンが組成物の約0.05乃至2
    .0重i%の量で存在する様ストロンチウム塩を水化C
    aCl2に加える特許請求の範囲第12項又は18項に
    記載の組成物。 16、晶出による蓄熱回復中過冷を5℃又はそれ以下に
    減少するため1又は2以−にの核形成剤約0.005乃
    至約2.0重量%の量を上記組成物に加えることを言む
    特許請求の範囲第1項に記載の組成物。 17、核形成剤が約0.10乃至約1.0重量%の量で
    含まれる5− 特許請求の範囲第16項に記載の組成物。 謁、核形成剤がBaC0H)x 、Ba0%BaI2.
     Ba5Ot、B rL St ()3 %B(LC0
    1、BaCl、、BaR、Bag −11F 、 5r
    COH)7、SrO,5rCOs 、5rFtおよび5
    rld’)成る群から![れたものである特許請求の範
    囲第16項又は17項に記載の組成物。 和、核形成剤がBa(OII)t、Bad、 BaIt
    、BaSO4、BaCO5、BaCl、および5r(O
    ff)2から選ばれたものである特許請求の範囲第18
    項に記載の組成物。 20、 C(LCll 6 Hz Qおよびカルシウム
    と実質的に不溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム
    塩の混合物より成り、カリウムイオンは該混合物が一致
    溶融性挙動をもつ一致溶融する混合物に近づく程度にC
    aCl、・6H20の半一致溶融性挙動を変性するに十
    分であシまた混合物の晶出による蓄熱回復中にCaCl
    、・6H,Q以外の結晶性CaC1,水化物生成6− を減少するに十分である量で存在しかつカルシウムと実
    質的に不溶性塩を生成する陰イオンをもつす) IJウ
    ムおよびストロンチウム塩より成る群から選ばれた塩を
    CaC12・6H20とカリウム塩混合物を変性して効
    果的に一致して溶融する混合物とするに十分な量で含む
    ことを特徴とする固相可逆変化組成物。 21、約87乃至約51重8%の量のCaCl2、約0
    .5乃至約26重量%のカリウム塩および残余(1(l
     0重量%才での)がHtOより成る特許請求の範囲第
    20項に記JI1.の組成物。 22、該ナトリウムとストロンチウム塩が砒酸ナトリウ
    ム、メタはう酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム、ぶつ
    化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化ストロンチウ
    ム、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナトリウム、メタり
    ん酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウム、けい酸ナトリ
    ウム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムおよび酒石
    酸ストロンチウムより成る群から選ばれたものである特
    許請求の範囲第2()項に記載の組成物。 22(カリウムイオンが約(12乃至約4.2重1%の
    醍で存在する特許請求の範囲第20項に記載の組成物。 2を晶出による蓄熱回復中過冷を5℃又はそれ以下に減
    少するため該組成物中KBa(OH)2、BaO、Ba
     L、73aS O4、BcLS20.、BaCO5、
    BaC1,、BaF、 、 BtpF、 ・HF、5r
    COfl’h、SrO,、’yCO8、SrF2および
    SrI2より成る群から選ばれた1又は2以上O核形成
    剤を含む特許請求の範囲第20項に記載の組成物。 25、水化CaCl2およびカルシウムと実質的に不溶
    性の塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩の混合物よ
    υ成る液−固相可逆変化組成物から水の蒸発を防ぐため
    該組成物を密封した包装部材より成り、該カリウム塩は
    該混合物が一致溶融性挙動をする一致して溶融する混合
    物に近づく程度にC’a C12・f3H,0の半一致
    溶融性挙動を変性するに十分でありまた晶出による蓄熱
    回復中caclt・6H20以外の結晶性CaC12水
    化物生成を減少するに十分である歌で存在することを特
    徴とする蓄熱装置。 2代該組成物がカルシウムと実質的に不め性基を生成す
    る陰イオンをもつナトリウムおよびストロンチウム塩よ
    す成る群から選ばれた塩をCaCl、・fsH20とカ
    リウム塩混合物を効果的に一致して溶融する混合物に変
    性するに十分な量で含む特許請求の範囲第25項に記載
    の蓄熱装置。 27、該ナトリウムおよびストロンチウム塩が砒酸ナト
    リウム、メタはう酸ナトリウム、くえん酸ナトリウム、
    ぶつ化ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化ストロン
    チウム、モリブデン酸ナトリウム、蓚酸ナトリウム、メ
    タりん酸ナトリウム、ピロりん酸ナトリウム、けい酸ナ
    トリウム、亜硫酸ナトリウム、酒石酸ナトリウムおよび
    酒石酸ストロン−〇− チウムより成る群から選ばれたものである特許請求の範
    囲第26項に記載の蓄熱装置。 2代該組成物が晶出による蓄熱回復中過冷を5℃又はそ
    れ以下に減少するためのBa(OHh、Ear、 Ba
    r、、f3asO*、Ba S20s、BaCO5、B
    aCl、、Ba、F、、1)aF2・IIF、 SrC
    0m 。 SrO,SrCO3、SrF2およびSrI2より成る
    群から選ばれた1又は2以上の核形成剤を含む特許請求
    の範囲第25項又は26項に記載の蓄熱装置。 29、水化Ca、C1,およびカルシウムと実質的に不
    溶性塩を生成する陰イオンをもつカリウム塩を混合して
    液−固相可逆変化組成物を製造し、該カリウム塩は該混
    合物が一致溶融性挙動をする一致して溶融する混合物に
    近づく程度にCaC1z・6H20の半一致溶融性挙動
    を変性するに十分であり1だ該混合物の晶出による蓄熱
    回復中CaC1x・6 lI20以外の結晶性CaC1
    2水化物相の生成を減少するに十分である10− 量で添加し、組成物を蓄熱装置として使用する包装部材
    中に入れかつ組成物から水蒸発を防ぐため包装部材を密
    封する工程より成ることを特徴とする蓄熱法。 関、カルシウムと実質的に不溶性塩を生成する陰イオン
    をもつナトリウムおよびストロンチウム塩より成る群か
    ら選ばれた塩をCa(1” 12・f3H20とカリウ
    ム塩の混合物を変性1−で効果的に一致して溶融する混
    合物とするに十分な量で加える工程を含む特許請求の範
    囲第29項に記載の方法。 8L晶出による蓄熱回復中過冷を5℃又はそれ以下に減
    少するため該組成物中にBa(Off)2、Bad、 
    BaI、、Ba5Oi、’flastos、BaCO,
    、BaCl、、Bag% Bag ・HFySr(Om
    z、SrO,5rCOs、SrFおよびsrl、よシ成
    る群から選ばれた1又は2以上の核形成剤を約0.00
    5乃至約2.0重量%の量で加える工程を含む特許請求
    の範囲第29項又は80項に記載の方法。
JP57176238A 1982-09-13 1982-10-08 塩化カルシウム6水化物とカリウム塩の可逆相変化組成物 Granted JPS5966480A (ja)

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