JPS5964501A - アンモニア合成ガスの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、天然ガスのような常態で気体の炭化水素から
のアンモニアの製造に関する。そして詳題］（では、従
来＋（ｉｉ業的にＪ３用されてぎた燃焼させる一次り７
　オー　−ｑ　−（ｆｉｒｅｄ　ｐｒｉｍａｒｙ　ｒｅ
ｆｏｒｍｅｒ　）を削除することによって燃料所要辰を
減少させることが可能になったアンモニア合成ガス（ａ
ｍｍｏｎｉａ８７ｎｔ＋ｌｅ［ｊ、Ｓ　ｇａＳ）、すな
わら水素および全系の製造に１周する。

アンモニア−８″成ガスを生成するための一次および二
次ｒＯ１１＋質（ｐｒｉｍａｒｙ　ａｎｄ　ｅｅｃｏｎ
ｄｅｒｙ　ｒｅｆｏｒｍｉｎｇ　）の通例の工程は、技
術的に、経済的の両者共に周知である。経済的見地から
は、これらの工程は、両工程共に蒸気と炭化水素供給物
との吸熱反応（ｅｎｄｏｔｈｅｒｍｉｃ　ｒｅａｃｔｉ
ｏｎ　）用として炭化水素の燃焼による熱を必要とする
から、生成されるアンモニアの各単位１σの〔共給物お
よび燃料〕（ｆｅｅｄａｎｄ　ｆｕｅｌ　）を決定する
上での制御因子と認識されている。

商業的の一次リフォーマーは、ニッケルを含有する）９
１媒が充填されている太ざな看を督する燃料を燃焼させ
る炉であって、この中で約５５容−牝ソらの新炭化水素
供給物が添加蒸気と共に水素およびｌ政化炭糸に転化さ
れる。この−次改質されたガスは付加的に未反応の蒸気
およびメタンを含有する。

この−次リフオーマ−を、不明＋Ｍｌｌ　ｄに３いては
、時々、蒸気改質条件下で運転される吸熱、接融転化ゾ
ーン（ｅｎｄｏｔ）１ｅｒｍｉｃ、ｃａ、ｔａｌｙｔｉ
ｃ　ｃｒ＋ｎｖｅｒｅｉｏｎｚＯｎｅ）と称するが、さ
らにしばしば−次リフォーマ−（と称する。

一次改質ガスは、次いで二次リフオーマ〒に入る、これ
は典型的には、ニッケル含有触媒が充填もれた耐火吻ラ
イニングが旧まであり、従来の一次リフォーマーと対照
的に外部からの熱供給設備をもたない。二次改質ｖｃお
いては、蒸気およびメタンとの吸熱反応用の熱は、外部
から供給される窒気によって一次改賀ガスの一部を燃焼
させて供給する、外部からの全紙は、また所望の合成ガ
ス中の武水源ともなる。この二次リフオーマ−は、小！
Ｊ　＃！ＩＩ　ｉＪ’ｒにおいては、白熱（ａｕｔＯｔ
ｈｅｒｍａｌ　）改質条１’トートで４転されろ断熱、
接触転化ゾーン（ａｄ、１ａｂａｔｉｃ、ｃａｔａｌｉ
ｔｉｃ　ｃｏｎＶｅｒ８１ｎｎ　ｚｏｎｅ）と時時称す
るが、さらにしはしば二次リフオーマ−（５ｅｃｏｎｄ
ａｒｙ　　ｒｅｆｏｒｍｅｒ）と称する。

二次リフオーマ−からの未−１＋１　候の（ｒａｗ　）
熱、台底ガスは、水素、窒素、酸化炭素、未反応蒸気、
残留メタンおよび少襖の希ガスから成や。商業的には、
この熱ガスは、二次リフオーマ−窒気の圧縮およびアン
モニア合成ガスの圧縮に必要なガスタービン蒸′Ａ温度
を上昇させるためＶＣｔｒイラー供給水と熱父換させる
。これを使用するにもかかわらず熟練者は、　この代９
に、１タリえば反応器−父換器（ｒｅａｃｔｏｒ　−ｅ
ｘｃｈ、ａｎ、ｇｅｒ）の使用によってその二次リフオ
ーマ−出口ガスの熱を一次すフォーミング用として役立
℃たいと長い間望んできた。

〔供給物と燃料」のこのさらに効率的な利用を達）戎す
るためには、−次改質の負荷（ｄｕｔｙ）の写意の量を
二次リフオーマ−に転換させねば１よしない。

これは、従つ℃さらに多くの態別消費、かつ多くの空気
を必要とすることを彼等は認識している。

使用する過方１１の空気は、合成ガスの頷Ａ含゛量がア
ンモニア合成に要する理論量比を超過すること（Ｃなる
が、所望プよらばこの過剰の窒素は、公知の方法によっ
て除去することができる。

二次リフオーマ−用の空気は、通常、その−次改質炉の
対流セクション（ＣＯｎ’ｖｅＣｔｉＯｎ　８θＣ１；
ｉｏｎ　）において煙道ガスによって力１１熱されるか
らその二次リフオーマ−における比較的商い熱所決量は
、残念ながら入って来る空気供給における熱損失と一致
する。この炉を削除すれば、二次リフオーマ−空気の予
熱源も削除される。その二次リフオーマ−におい℃さら
に多くの供給ガスを燃焼することによってその熱損失は
補われるが、これは供給物の燃料の罰金を追加すること
になる。あるいはまた、その二次リフオーマ−への蒸気
対炭素比を増加させて、水素および政化炭素の所望生産
量に４１］当する出［」平衡条件を得ることができろか
、この４＠も増加する蒸気所妥義が供給物と燃料の罰金
を増加させろ。それより以１１１に、この結朱生じろ比
１収的太魔のガス容積に見８５ように装置寸法を工曽カ
ロさ・ぜねばならない。

一次リフォーマーから二次リフオーマ−へ負荷を転換さ
せろことによって発生する付加的の問題は、相当多量の
供給ガスが未反応のママその一次リフォーーマーを通過
することである。所望の一次リフォーマー出口運転温度
において、生じた好まシ＜１ヨいデートアール平衡（、
ＢＯｕｄｏｕａｒｄｅｑｕｉ、１１ｂｒｉｕｍ　）が、
その改質触媒上に炭素付着を最も起こし易くするであろ
う。この条件を是正するために蒸気量を増加させれば再
び供給物と燃料の罰金となる。

従って、本発明の目的は、−次改質工程におけるアンモ
ニア合成ガスの製造において、その−次、リフオーマ−
中での転化ＶＣ要する全熱を、二次リフオーマ−から供
給し、同時にその工程供給物と燃料を最小にするような
条７′Ｆ下で二次改亘かもの熱を利用することである。

不覚四の方法では、溶層で気体の炭化水系Ｄ（給物と蒸
気どを一仄改貨条注下で運転している吸熱、接触転化ゾ
ーンへ２！７人して一次改員がスン生成さ−亡、これを
、仄いで空気とン（に目熱蒸気改バ条件下で運・蔽して
いるＩヴ１熱、接肛転化ゾーンへ４人して、未精製の、
熱アンモニア甘酸ガ′ス乞生成させ、これを次いで、吸
ｌ）、接融転化ゾーンへ２．追し、この中で、當態で気
体の欠化氷菓新供袷′＃Ｊ？よび蒸気と間接的に熱父換
さセてくその吸熱ゾーンにおける転化に必要とする全盛
を供給することによってアンモニア合ノ戎ガスを像達す
る。比奴Ｈ″ｌ熱ン含工ない未イ肯製のアンモニア８或
ガスを、次いで、その吸熱接ｆｅｉ転化ゾーンから回収
する。

さらに、−七の１１ＪＴ熱ゾーンの運転にｙ−要な空気
は、遠心コンク９レツサーで駆動されるガスタービンに
よって供給する。そのガスタービンの併気は、二次リフ
オーマー用の空気に対して間接的に熱父換を行い、その
加熱された圧縮空気乞、−次改質ガスに付加してその断
熱、接触転化ゾーンへ導入する。

一仄改質条鮭［で運転される吸熱、接触転化ゾーンは、
典型的には、２５〜５０バーの範囲内の入口圧力および
４５０〜７００℃の人ロ一度および新洪袷吻中の炭素原
子当りの蒸気のモルｆｃｉ、に基づいて２．５〜４．５
の蒸気対Ｃ□比を用い″′Ｃ運転さｌしる０その、戊偵
（ソ９−ンは、古典的なｌ然、晴管すフメ〜−ミニ／”
−Ｆｉ史用セずその代りに、ニッケル官有の頃４ｉ媒賀
の所ソ容績を収容するのに十分な太ささの置［醒径ン有
する広範囲の４頬の多付式熱父１具器（Ｓｈｅｌｌ　ａ
ｎｄ　ｔｕｂｅ　ｅｘｃｈａｎｇｅｒ〕のうちの反応器
−熱父換器を使用する。米国特許第４，１２７，６８９
号に記載の型式の反応器−熱父侠器を使用してもよい。

−次リフオーマ−の出口圧力は、その接触骨乞通る反応
体の圧力低下から予想されるように入口圧力より僅かに
低い。−次リフォーマー出口温度は、６８０〜７９０℃
の範囲内である。この出口温度ψ］）囲は、Ｉ力當の商
業的の実際より低く、そしてその−次リフオーマ−にお
り゛る転化の７俟ｊ隻ケ゛１ｌｉｌｌ限し、そして、従
って二次リフオーマ−負荷をＬ着力１１させるように選
定−する。

その１所熱、接継転化ゾーンは、一般的に鋒通のイブ計
であるが、次のように／特定化された自熱改質条件下で
運転する、すなわち、入口供給温度は、晋通の一７尺リ
フオーマ−出口温１隻より実Ｊへ的にそのクーラーにイ
ｌ当する温度であり、燃焼熱の増大する新座＋Ａを［Ｊ
（給するのに十分な過イ１１７エ梁気流で運転する、そ
してこのことは、生成されたままのアンモニア合ＪＪｙ
、ガス中の堕系が２５〜１３０モルゾら理論的に過剰１
工ことに示されている。ｔｉ夕も４に妄なことは、その
二次リフオーマ−に対して加熱した圧縮空気を、７００
〜９（１０℃の範囲内にＨける臨界的１、ｃｒｉｔｉｃ
ａｌｌｙ　）　７よ高温度において導入することによっ
て、その二次リフオーマ−中の熱用として必吸な贋；′
、炉燃料の量、によびこの方法以外では、好ましい出口
ガス平衡を７．イ［持するために必安とする蒸気のｔＶ
最小にし℃いる、これらとそ−出Ｄ？ｌ’ｉｌ［ｊカ８
５０〜１０００　’Ｃ（７）ｌｐｕｉｆｆｌｌ”］［７
，ｃッている。この後（ｔの温度は、−次改質負イＫｉ
用として）工士分であり、且つ全体の二θ（リフオーマ
−条１＋（・ま、供給９勿およびゾ然不）ノッを妥献に
１周しては経？斉的である。

前述し１こように、二次リフオーマー用の金気は、ガス
タービン凡よつ１繁！ｌ（υされる遠心コンプレッ”）
−ＶＣよって１共！合される。ガスターピント全仝気圧
；泊１５ｒ要ＨＨ（、−Ｊ−みわち二次リフオーマ−金
気とガスタービンの燃焼空気を適切にＪｌり合さセると
、タービンＤト気ガスか約５４０″ＧＶＣなり、二次リ
フオーマ−用の空気を所望温度ＶＣ加熱するには低ずき
゛る。従って、七のタービン排気ガス温度τ、８６０〜
１［Ｊ６０℃の範囲内に上昇さ−じるには、。

好−ＥＬ＜は、タービン排気ガス熱父換ゾーン中の二次
リフオーマ−用の全紙予熱コイルの上流（ｕｐｓｔｒｅ
ａｍ　）に３ける補助的の点火によっ１行５゜このゾー
ンのクーラ一部分のダウンストリーム（ｄｏｗｎＳｔｒ
ｅａｍ　）　において、タービン」非気ガスは、さらに
、」り゛イラー供給水の加熱、炭化水素供給吻の加熱お
よびｆ、ｌＪ　Ｊ４１１１墾気の予熱のような低温度用
途に用いられる。

本、れ明の好ましい実施態様において、この工程への全
体の耐炭化水素供給物は、−次および二次リフオーマ−
のＩＦ−Ｉ］に分割されるが、同時に、−次リフオーマ
−においては蒸気対Ｃ０比を前述のよ５　ｖｃ　２．５
〜４．５に維持する。従来の方法と比・１ソすると、炭
化水素１．＋（拾物が比較的少７エ＜、かつ比較＋３”
Ｉ高い蒸気対Ｃ０比のため炭素のない（Ｃａｒｂｏｎ−
ｆｒθｅ〕（！ｌｌ＋！業ができるためこの一次改黄の
蒸気所要ない。同数ならば未反応の蒸気は、−次改質ガ
スの一部としてその二次リフオーマ−に込り、ここで新
しい炭化水素Ｌｌ’ｉ＃８切の残留部分と粘合するため
である。従つ℃、その二次リフオーマ−は、七の一次す
フォーマーガス甲の炭化水素および蒸気に基づいて２〜
３のイ・ｎ囲の全蒸気幻Ｃ□比で運転され、炭化水素の
逆流を防止するために新炭化水素は二次リフオーマ−へ
、そして導入された若干の蒸気はυ１熱、圧縮された二
次りフォーマ−空気と共に２１７人する。

一次および二次ゾーンの間の庸炭化水素洪拾物の割当は
、１：１〜６：１が好ましく、最も好ましくは、−次リ
フオーマ−への竹供給園の場合は、その二次リフオーマ
−に対する祈供給′１勿のほぼ２倍になることである。

かような分ｈｕ供給条件下で、−次リフォーマ、−の蒸
気対Ｃ１比を七の最も好ましいφＩ！、　１２ｉｉであ
る６〜４に六１１持することは、その工程の、すなわち
吸ｉ’ｊｉ％および＋ｍ　＋’５：’％ソ゛−ンの両者
の全蒸気対Ｃ１、ｔ”Ｊｒ安−４，の限界を約２．５の
経済曲頭にする。

６５付の図面は、本兄門を実施ずろための流れ図である
。アンモニア合）戎ガスの一、Ａ造用の不発明の好まし
い実施態様を示すのに力１１えて、この流２ｔ、図Ｖま
、アンモニアの装造に用いられる公ノ用のダウンストリ
ームプロセスエ１％　（ｄｏｗｎｓｔｒｅａｍ　ｐｒｏ
ｃｅｓｓｅｔｅｐ）を伴う合成ガス生成の統合図も示す
。

図面を参照すると、脱流し、予熱された天然ガスは、ラ
イン１０１を窃ってこの工程に力１人され４）。このガ
スの一部は、ライン１υ２　ｋ　、＋＋４１って導入さ
れる蒸気と一緒にし、そし゛〔付られた混合供給・暖を
、洪伶Ｘ１勿−流出物熱父換器１０３中において所望の
改ｌ（温度にまで予熱し、そしてライン１０４τ、１洋
て、蒸気改質条件下で運転されている吸熱、接触転化ゾ
ーンである反応器−慈父換器１０５の肯１ｄｌ　（１；
ｕｂｅ　５ｉｄｅ　）　Ｋ入ルｏ　カ、に、　ウ１．；
）ガスの唯一の源である反応器−熱父戻器１０５からの
一次改質ガスは、次いでライン１ｕ１かもの残余の新供
給物およびライン１０６ケ通って４太さ２Ｌる追加の蒸
気と会流し、ラインｌＵ７を経て、目熱改賀粂件下で運
転されているｉＤｒ熱、接層転化ゾーンである二次リフ
オーマ−１０８に２．導入される。すなわち、反応に必
要とする吸熱の熱は、〜１人されるメタンのｔ’ｉｌｉ
分改化およびこれより程度の少１よい水系の燃焼によっ
て内部的ＶＣ′ｉ５生きせる。

この二次リフオーマ−は、耐火物がライニングさオｔて
いる圧力シェル（ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｓｈθ１１）で、
その−ヒ都に、昆合才６よび燃焼ゾーンを有し、その容
器の４Ｌ体甲にタロミア（ｃｔ＋ｒｏｍｉａ　）および
ニッケル含有触を有する。

二次リフオーマ−用の空気は、ライン１０９かもガスタ
ービン１１１によって鳴動される遠心コンプレッサー１
１０に供給される。タービン空気はコンプレッサー１１
．２に供給され、ここで免気は圧縮され、そしてライン
１１３を通して導入されろタービン燃料の燃焼空気とし
て１更用される。

タービン１１１　（ｃよるシャフト７里転で排出した後
、そのタービンからの熱排気ガスはライン１１４を通っ
てタービンがス父換器１１５Ｖｃ入る。これは１１」１
接的熱父換ゾーンであり、そのタービン排気ガスの温度
を上昇させろためにライン１１６を通して導入される曲
助燃料の燃焼装置が入口部力・に装置１ｔｆｆ　’Ｅれ
ている。遠心コンプレッサー１１０からの圧縮空気は、
タービンガス交Ｊ央器１１５の上流（ｕｐｓｔｒｅａｍ
　）またはホットエンド（ｈｏｔ　ｅｎｄ）中の空気予
熱コイルに入り、ここで篩められた温度においてタービ
ン排気ガスと間接的に熱父換し、そして、その−次改質
ガスの温度より高い温度に上昇させる。かように加熱さ
れた圧縮空気は、次いでライン１１７を通って二次リフ
オーマ−１０８に導入され、−次改質ガスおよびライン
１０１を通って導入される新ｌＪｉ′拾物と反応および
燃焼する。

供給される力ｌ］熱された圧縮空気の冴は、約６：１の
通常の［（、：　Ｎ２比のアンモニア合成ガスを形成す
るのに心安とする而より実質的に過剰である。

二次リフオーマ−１０８からの未４１？製の、熱アンモ
ニア合成ガスは、ライン１１８を経て反応器−又換器１
０５のシェル■す（Ｐｈｅｌｌ　５ｊ−ｄ、ｅ　）に導
入し＼このガスは、その触媒管内の反応体のθＩＬれと
向流的に通過し、そして部分的に冷却される。水素、酸
化１．Ｘ８、アンモニアの理論量より過剰の窒素、残留
メタ・ンおよび少量の希ガスを含有する得られた未精製
のアンモニア合ノ戎ガスは、供給′ｌ勿−流出吻父換器
１０３および蒸気ボイラー１１９中においてさらに冷却
される。

この未精製の合成ガスは、引続いて７７ト転化（３ｈｉ
ｆｔ　ｃｏｎｖｅｒｓｉｏｎ八二ば化炭素除去１へ１お
よびメタン化（１ｎｅｔｈａｎａｔｉｏｎ〕１２２の公
知の処理工程において処理され、そして次いでライン１
２３Ｙ１１？１つて合成１１ガスコンプレッサー１２４
および再循環ガスコンプレッサー１２５に入り、ここで
１吏用する特定の合７３又）咄媒および汀；戊ルーフ０
股ば１に適合し℃選ばれる合成圧力にまでその圧力を上
昇させる。この汀成ガスは、向えば、圧カスウィン／ｙ
＝　１＆収装ｒＭ　（ｐｒｅｓｓｕｒｅ　ｓｖｚｉｎｇ
　ａｌ）ＲＯｒｐｉ；ＩｏｎθｙｓｔｏｍＪによって過
剰の理系を−３にまたは完全に除去するために最初に４
（系除去工程１２６に辿して処理してもよい。合成ルー
プに１６いて所望するより過剰の屋累は、後述するよう
にその合成ループからパーゾυｉ１．中に除去ラーるの
が好ましい。この好ましい運転方式において、宜ガスコ
ンフ０レツザー１２４へのアンモニア合成ガスは、概略
モル比ゝ２：１の水系および窒素欠含有するであろう。

この合成ループは、再循環ガスコンプレッサー１２５、
接触アンモニア転化器（Ｃｕｖ２＋、ｌｙｉ；ｉｃａｍ
ｍｏｎｉａ　ｃｏｎｖｅｒｔｓｒ〕１２Ｔ１およびアン
モニア生成物の回収装置から成っている。浦合成ガスは
、コンプレッサー１２５中におい℃再循環カスと金流し
、そ（−てライン１２６を＋７１って接触アンモニア転
化器１２γに導入される。この転化器の設計は、全ルー
プ設計、合成触媒の選択、合成ガスＡｉｌ成および加工
するガスの４積に基づいて決める。

放射設計（ｒａｃｌｉａｌ　ｄｅｓｉｇｎ〕および床間
冷却（ｉｎｔｅｒｂｅｄ　ｃｏｏｌｉｎｇ　）を備えた
代表的アンモニア転化器が米国特ＷＦ第４．２３　（Ｊ
、６６９号に記載されている。アンモニアおよび未反１
５の合成ガスを含有する転化器からの反応ガスは、ライ
ン１２８をｒｙｉ　テ冷却父換器（ｒｅｆｒｉｇｅｒａ
ｔｉｏｎ　ｅｘｃｈａｎｌ、；ｅｒ〕１２９　ＶＣ入り
、ここで、その流れは、アンモニアの凝縮温度以下に冷
却される。ｃ゛苛却れた流れは、ライン１３０を通つ℃
アンモニア分離器１３１に入り、ここから液体アンモニ
ア生成物は、ライン１３２を経て除去される。この分離
器の頂部からの冷い、アンモニアを含ま１よい合成ガス
流は、ライン１３２を通って冷却父換器１２９に戻され
、反応ガスと間接的に熱父換してライン１３３および１
３４を経て再循環ガスコンブレッザー１２５に戻して合
成ループが完ｍｌする。

パージ流１３５は、ライン１３３から取り入オ＼そして
水メ５回収装置１３６において処理する。この装置は、
半透膜（Ｓｅｍｉｐｅｒｍｅａｂｌｅ　ｍｅｍｂｒａｎ
ｅ　）分離装置であるが極低温分離法（Ｃｒｙｏｇｅｎ
ｉｃＳｅｐａｒａｔｉｏｎ　ｐｒｏｃｅｓｓ　）の方が
好ましい。窒素、アルゴンす６よびメタンを含む不活性
ガスを、水素回収装置において分離し、そしてＡｒ１記
のタービン燃料１１３および噛助燃料１１６のよう１よ
用途用としてライン１３７を通して排出する。この装置
から回収した水素に富むガスは、ランフ０レツサー１３
８において前圧縮してこの合成ルーズのライン１３４中
の再循環ガスと一緒にする。

【図面の簡単な説明】

図面は、本発明のアンモニア合成ガスを装造するための
好ましい態様、および公知の夕゛ウンストリームプロセ
スによるアンモニア台成工程を示す流れ図である。 代理人　浅　村　　　　皓 第１頁の続き ＠発　明　者　クリスチャン・ピー・パン・デイユク アメリカ合衆国テキサス州ヒユ ーストン・グレンウェイ１０７２２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ＋１；　（ａ）　　１Ｗ岸で気体の炭化水素の新共給吻
   と水蒸気とを、水蒸気改質条件下で運転さ７している吸
   熱、φ７沫転化ソゞ−ンヘ縛入し、氷菓、畝化炭糸、メ
   タンおよび水蒸気を含有する一次改Ｊ（ガスを生成さ−
   ぜ、 （ｂ）　　ガスタービンにょつ℃：ｌベタリされるＡ七
   装パによって４Ｍを圧縮し、そしてそのガスタービンか
   らの排気ガスとのｉｉｌ接熱父換にょっ℃、その圧縮し
   た孕気を７００〜９（ＪＬＩ−Ｃの範囲内の温度に刀１
   熱　し、 ＜Ｃ）　　その−（Ｋ改質がスおよび工（支）＜ｂ）か
   らのそのガロ熱さｎた圧北茜溪気を、自熱ズ貿条往下で
   運転されている＋ｊＪｒ熱、接准転化ゾーンへ４人して
   木１’ｇ　−！の、熱アンモニア合成ガスを生成させ、
   （（１）　　未ｌｋ喪の、・恣アンモニア台Ｊｍガスを
   、ｒＪσを己の吸熱、接ノ’３’Ｒ転化ゾーンへ・良し
   、七の中で常、１座で気体の炭化水素および水蒸気と間
   接的熱父決して、その吸熱、接触転化ゾーンにおける転
   化の全熱を供給し、そして （司　その吸熱、接弓′ＰＸ転化ゾーンから未槓襄のア
   ンモニア＠酸ガスを回収する、 δイエ程から成ることを特徴とするアンモニア合成ガス
   の−Ａ遣方法。 （２）　　その蒸気とその吸熱、接融転化ゾーンへ纏入
   さ才する韮斤洪（含１力に１刃するＣ１との比が２．５
   〜４．５であり、そして、全蒸気とそのｐｄｉ熱、づべ
   刑転化ゾーンにおいて利用しうる炭化水泌に恭づくＣ□
   との比が２〜３になるように、１需態で気体の炭化水系
   新洪給吻を一仄改デ１ガス２よび九１ｊ光の蒸λ（との
   ン昆台吻としてその断熱、接成転化ソゝ−ンヘ導入する
   特許請求の範囲第１項に記載の方法。 （３）その吸熱、接触転化ゾーンへｄｔ人される新共稍
   商２よびその断熱、ゴ妥）鶏転化ゾーンへｄ７人される
   新供給吻が、１：１乃至ろ：１の比である特許請求の範
   囲４２項に記載の方法。 （４）　　そのガスタービンからの排気ガスを、その圧
   タ空気と間接的に熱交換させる前に、その排気ガスに添
   加した油動燃料の燃焼によつ℃迫力［］　１．ｌ′Ｊに
   加熱する％許１清求の・座囲第１項または４２項のいず
   れかに記載の方法。 ・、５）その吸・？六接触転化ゾーンから回収した未清
   袈のアンモニア舒成ガスを、その吸熱、接触転化ゾーン
   ＶＣ４４人された新共給物の少なくとも一部と曲裳的に
   熱文慎して通過さぜる特許請求の範囲第１項または二翁
   ２項のいずれかに記載の方法。 １６ｊ　（ａ）　　未＋ｌｆ楔のアンモニア合成ガスを
   、シフト転化、メタン化および二１・設化炭系除去の諸
   工・）♀によって処理してアンモニア合成ガスを生成さ
   せ、（＋））　　アンモニア合成ガスを圧縮し、そして
   そのガス乞接融アンモニア伝化器、アンモニア生成吻の
   回収装置４、および再循環ガス圧縮装置゛から成るアン
   モニア＠成ループへ導入し、そし°Ｃ１（Ｃ〕　　アン
   モニア生ノ戎切を回収する、諸工程を追加的に含む・特
   許請求の範囲４２項に記載の方法。 （７）　　アンモニア台ノ戎ガスを圧縮する前に、アン
   モニア合成ガスから窒系を除去する特許請求の範囲第６
   項に記載の方法。 （８）水素、全系およびメタンをぼｆイするパージガス
   を、そのアンモニ゛ア脅威ルーフ０から抜取り、そして
   水系に畠む流れをそのパージ流から回収し、そしてその
   アンモニア脅威ループに再褥人する特許請求の範囲４６
   唄に記載の方法。