JPS5956588A - 化学反応方法 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
本発明は）Ｋ 紀、坤（ｒｅａｔ＋ｖｃ ５ｐｅｃｉｅ
ｓ）と反応体（ｒｅａｔａ旧）間の化学反応を遂行する
方法および反応種か反＋１１’に俸の存在十に形成きれ
得ない場合、特に反応種のライフタイムが限られている
場合（例えば自然前りまたは望ましくない反応に関与す
る性質によって）に１関した方法に関する。 本発明によれば反応種の前駆体を含む液体をそのｍＪ魁
体から反応種を形成きせるだめの電極を通過させ、該液
体を電極の影響（および反応種と反応する曲のもの）の
頑峡外に、好ましくは該手段を連覇直後、確実には１０
０−：！Ｊ秒以内に流し、該液体を反応体を含む多量の
液体と接触させ、両１’ｆりが実質」ニ非混イ１１性で
あり、これによって反応種を反応体と選択的に反応させ
ることを特徴とする反応種ど反応体間の化学反応を遂行
する方法を提供する。 屯田を則れた流れはそれが反応体を含む液体まだは両者
の中を涌１尚するときは流線型状であってもよい。その
場合、反応種（表面または流れ（Ｅ Ｉ ｏｗ ）の内
部のいずれかに形成される）は、例えそれが残りの液体
に７１ して反応性であっても、その流れの中での位置
は変らないだめ保護される傾向かある。流線形状の流れ
の場合、反応種の高い表面潤度かＦ流で保持され得る。 これは反応体かまず流れ表面と借１出するため、所望の
化学反応を助けるものと思われる。しかしながら、曲の
場合には、その流れが゛電極からｒ４１１れるときおよ
び／またｄ：反応体を含む液体を接触゛するとき生ずる
攪１Ｍは１Ｙ１゛容できるかあるいは有利な場％、（ら
ある。 ′市ｆ（４４は反応種を形成する０１１駆体を活性化す
る。 ７・１電極は電極の」三浦に配置して（もし、流線型ま
たはｌｌｕによって電極から分ｌＩＩ′きれるべきもの
であるときは任、仏に流れの芯に）、それと接触した６
（体が反応体と接触しないか無視できるようにしてもよ
い。反応体の電気分解か生じないように配置するのが好
捷しい。電極またはその対極はアースしてもよい。電（
屓は導電性オリフィスであってもよい。電極はｉｌＺ行
に配置し、かつ電気的に連結した如露の散水［−１のご
とき多数のオリフィスを有していてもよい。 反応体は、もし反応体が前駆体に溶解せず、より小さい
密度のときは０１Ｊ駆体の液上に層として流してもよく
、その表面に鎖環してもよい。 電極はアノードであってよい。反応種は水溶液であって
よく、鉛イオン、セリウムイオン、マンガンイオン、り
艮イオン、コバルトイオン等であってよい。反紀、体は
有機物であってよく、非心電性、例えば１−アルギルナ
フタレン（これは置換されていてもよい）、１−ナフチ
ルアルカノール、トルエン（置換されていてもよい）、
ザイメンーまたはメチルアントラセンであってよい。 本発明屯気化学的方θモは湿／Ｉ’、＋４化学（ｗｅＬ
ｃｂｅ＋ｎ１ｓＬ）および標準的な電気化学力法王の
←ＩＩ々の利点を提供する。反応種はＦｊ−Ｑ環システ
ムにおいて連続的に発生してもよく、従って化学ｉ１’
ｒ論的１１（のあるいはｉｌｉり１ｌｌｌ ｉけの前駆
体の使用の必要性を暖、ト）Ｊする。これは化学コスト
および多ＩＩ髪の化学廃物の廃棄に伴なう問題をｌｌ１
％ Ａ、′Ｖ、する。また化学種かその場で中成するた
め不安定な化学物質のストックを保持する必要かなくな
る。さらにこの方法は全く貯蔵し得ない程不安定な種の
開発をｉ■能にする。この不安定性は不均化、自発的な
減衰、溶媒相等による。 公称上安定な反応種であるＧｏ（Ｉｆｔ）等でさえ、そ
れが形成された後、最θＪの数１０ミリ秒でより反ｊ心
１′／１となる。本発明ノｊｔ去は反Ｉ心種かまだより
活１？、１な状αしを維持している間に試栗と接触きせ
る。新しい、準安定なあるいは発生期の種はより反応性
であるのみでなく、最初の数１０ミリ秒で、流れの明ら
かな表面ｌ取方を変化きせて、二種の１夜体間の界面で
の反応を〃らぜる。即ち、反応種を含む＋’ｆＹ陣ば゛
市樺を聞［れた後５０ミリ秒以内（例えばｍｌ〕３０ミ
リ秒）、より好ましくは２０ないし１０ミリ秒以内に試
剤２１有液体と接触する。 この’ｊｌｉ：気化学的方法では有機反応体は反応を中
と反応°ｒるので、屯持ぺと１８、触することさえ必要
でない。従って市１ｉｉｉｉでの反１．と、体の存と１
：による″市１〜（の分（・シイ化および型持イ表面反
応がｉｌ＋？けられる。 本発明の例を添附図面にもとづいて説明する。 第１図は本発明Ｊｊ法を実施するだめのセルの模式図、 第２図ｄ、本聞明方法を実施−「るための変形セルの模
式図、 第３図は本発明方法を実施するだめの別の変形セルの模
式図、 第４図は第１図および第２図のセルに使用する市］・ν
（アッセンブリーの分解図、 第５図は本発明方法を、・Ｉす４図とは異なった電極装
置を用いて′天す色するだめのセルの模式図、第６図は
本発明方法を実砲するだめの別のセルの模式図、および 第７図から第１２図は本発明方法によって遂行される反
１心丁−程での選定パラメータ〜を斐えることによりイ
１、）られる効果の１ｊｌｌＬ明である。 第１図中、一般に容積５５０ ｍｌの、踵状ガラスチュ
ーブ（２０）は、鎌の「ノ１ンドル」にｉｌ結した、的
＼ｉした１−４力開放形の入１１パイプ（２］）と核鎌
（その［プレイド−４端部は開放している）の他端に出
１−１パイプ（２２）を有している。電（萌アッセンブ
リー（４０）（第４図でより詳細に記載されている）は
アノードとカソードを有し、ポンプと流量調節器（図示
していない）を介して液体を出１−１パイプ（２２）か
ら受は取り、その流線型状流の表面を１に気分解し、こ
の流れ（まだ流線型状である）を人（１パイプ（２１）
に流し込む。 使用に際し、チューブ（２０）は液（１０）、例えば０
．１２ Ｍ硫酸コバルト水溶７（ｋ ５５０ ｍｌを人
口バイブ（２１）のヘースよりやや」−のレベルまで入
れる。人１−１パイプ（２１）において、ｒ（＆ （１
０）上に総容積５ ｍｌの、反応体（１１）を含むα機
層を流す。 これはパイプ（２Ｊ）の１１ｍｍの高さをしめる。有機
層は水性で１り陣（１０）と非混和性であり、これｄ。 例えばトリフ゛チルフォスフエイトに溶用？１しだ１−
メチルナフタレン（反１心体（ＩＩ））である。電極ア
ッセンブリー（４０）は反応体（１１）とＩ（ｌｆｆｉ
ｇｌｉれている。 典型的な使用ではアツセンブ！１−（４０）から放出さ
れる流線、ｌ（ｌ！伏流は反応体（１１）に達するのに
約３０ミリ秒を要する。 流線型状流が反応体（１１）に入るとき、この流れの表
面は反応体と接触する。その部分は反応種（この場合は
Ｇｏ（ＩＩＩ））は高濃度であり、反応体（この場合は
１−メチルナフタレン）と有効に反応する。 液体（１０）は反応体（１１）を通過して（適当にはこ
れと反応して）チューブ（２０）に含まれた？（（（１
０）の本体中に帰る。チューブ（２０）中には、電極ア
ッセンブリー（４０）に液（１０）を供給゛するポンプ
の作用で、人口バイブ（２１）から出［−ｌパイプ（２
２）への流れ（ｄｒｉｆｔ）がある。 自蔵型の、に］領アッセンフ゛リ−（４０）は水ｉ主液
１本（１０）のみに市場を供給し、反応体（１１）ｌｄ
−電解に力・けない。チューブ（２０）は各端部に直角
にクランクまたはオフセット（２３）（謙の「ハンドル
」 ）を有している。これは反応＋４（１１）の層断面
の流れを乱し、循環？（Ｉ （１０）のドリフトに沿っ
て運ばれる反応体（１１）の量を減じる効果を有し、長
時間、例えば−１１４１連続的にセルを流れることをｉ
ｉｆ能にする。 第２図では、本発明方法を実施するだめのセルかアノー
ドとカソードを有し、（３１）で水性液体を受は取り、
切れ１」なしにアッセンブリー（４０）に連結した゛１
１滑壁而を有するパイプ（３２）を曲して排出きれる流
線型状流の表面を電気匁１１イする型持（アッセンブリ
ー（４０Ｍ兎４図で詳ｊ本する）を備えている。 ポンプ搬送有機反応体（水性液体より濃くない）はＴ
、！ｌν接合インレット（３３）を通してパイプ（３２
）と中介している。イー）られた混合物は途中のザーモ
メータ−（３９）を介してｔ先駆／１戸１尚カラム（３
７）にｊ＋ｕ 渦する。有機層（新だに電電分解された
水性７ｆり体と有機反応体との接触から得られる）はカ
ラム（３７）の１０」二に向けて沈降し、Ｊ惇１旧１（
３８）を介して１１Ｖ、り出し、そこから生成物を抽出
してもよく或いは、適ｔＲＪな方法として、更に反応さ
せるためインレツ１−（３３）に独＼“ｌニジたポンプ
を通してイ盾現させる。水１生ａｆ１本ロ：フィルター
ｌベッドを通してカラム（３７）の１１
ｓ）と反応体（ｒｅａｔａ旧）間の化学反応を遂行する
方法および反応種か反＋１１’に俸の存在十に形成きれ
得ない場合、特に反応種のライフタイムが限られている
場合（例えば自然前りまたは望ましくない反応に関与す
る性質によって）に１関した方法に関する。 本発明によれば反応種の前駆体を含む液体をそのｍＪ魁
体から反応種を形成きせるだめの電極を通過させ、該液
体を電極の影響（および反応種と反応する曲のもの）の
頑峡外に、好ましくは該手段を連覇直後、確実には１０
０−：！Ｊ秒以内に流し、該液体を反応体を含む多量の
液体と接触させ、両１’ｆりが実質」ニ非混イ１１性で
あり、これによって反応種を反応体と選択的に反応させ
ることを特徴とする反応種ど反応体間の化学反応を遂行
する方法を提供する。 屯田を則れた流れはそれが反応体を含む液体まだは両者
の中を涌１尚するときは流線型状であってもよい。その
場合、反応種（表面または流れ（Ｅ Ｉ ｏｗ ）の内
部のいずれかに形成される）は、例えそれが残りの液体
に７１ して反応性であっても、その流れの中での位置
は変らないだめ保護される傾向かある。流線形状の流れ
の場合、反応種の高い表面潤度かＦ流で保持され得る。 これは反応体かまず流れ表面と借１出するため、所望の
化学反応を助けるものと思われる。しかしながら、曲の
場合には、その流れが゛電極からｒ４１１れるときおよ
び／またｄ：反応体を含む液体を接触゛するとき生ずる
攪１Ｍは１Ｙ１゛容できるかあるいは有利な場％、（ら
ある。 ′市ｆ（４４は反応種を形成する０１１駆体を活性化す
る。 ７・１電極は電極の」三浦に配置して（もし、流線型ま
たはｌｌｕによって電極から分ｌＩＩ′きれるべきもの
であるときは任、仏に流れの芯に）、それと接触した６
（体が反応体と接触しないか無視できるようにしてもよ
い。反応体の電気分解か生じないように配置するのが好
捷しい。電極またはその対極はアースしてもよい。電（
屓は導電性オリフィスであってもよい。電極はｉｌＺ行
に配置し、かつ電気的に連結した如露の散水［−１のご
とき多数のオリフィスを有していてもよい。 反応体は、もし反応体が前駆体に溶解せず、より小さい
密度のときは０１Ｊ駆体の液上に層として流してもよく
、その表面に鎖環してもよい。 電極はアノードであってよい。反応種は水溶液であって
よく、鉛イオン、セリウムイオン、マンガンイオン、り
艮イオン、コバルトイオン等であってよい。反紀、体は
有機物であってよく、非心電性、例えば１−アルギルナ
フタレン（これは置換されていてもよい）、１−ナフチ
ルアルカノール、トルエン（置換されていてもよい）、
ザイメンーまたはメチルアントラセンであってよい。 本発明屯気化学的方θモは湿／Ｉ’、＋４化学（ｗｅＬ
ｃｂｅ＋ｎ１ｓＬ）および標準的な電気化学力法王の
←ＩＩ々の利点を提供する。反応種はＦｊ−Ｑ環システ
ムにおいて連続的に発生してもよく、従って化学ｉ１’
ｒ論的１１（のあるいはｉｌｉり１ｌｌｌ ｉけの前駆
体の使用の必要性を暖、ト）Ｊする。これは化学コスト
および多ＩＩ髪の化学廃物の廃棄に伴なう問題をｌｌ１
％ Ａ、′Ｖ、する。また化学種かその場で中成するた
め不安定な化学物質のストックを保持する必要かなくな
る。さらにこの方法は全く貯蔵し得ない程不安定な種の
開発をｉ■能にする。この不安定性は不均化、自発的な
減衰、溶媒相等による。 公称上安定な反応種であるＧｏ（Ｉｆｔ）等でさえ、そ
れが形成された後、最θＪの数１０ミリ秒でより反ｊ心
１′／１となる。本発明ノｊｔ去は反Ｉ心種かまだより
活１？、１な状αしを維持している間に試栗と接触きせ
る。新しい、準安定なあるいは発生期の種はより反応性
であるのみでなく、最初の数１０ミリ秒で、流れの明ら
かな表面ｌ取方を変化きせて、二種の１夜体間の界面で
の反応を〃らぜる。即ち、反応種を含む＋’ｆＹ陣ば゛
市樺を聞［れた後５０ミリ秒以内（例えばｍｌ〕３０ミ
リ秒）、より好ましくは２０ないし１０ミリ秒以内に試
剤２１有液体と接触する。 この’ｊｌｉ：気化学的方法では有機反応体は反応を中
と反応°ｒるので、屯持ぺと１８、触することさえ必要
でない。従って市１ｉｉｉｉでの反１．と、体の存と１
：による″市１〜（の分（・シイ化および型持イ表面反
応がｉｌ＋？けられる。 本発明の例を添附図面にもとづいて説明する。 第１図は本発明Ｊｊ法を実施するだめのセルの模式図、 第２図ｄ、本聞明方法を実施−「るための変形セルの模
式図、 第３図は本発明方法を実施するだめの別の変形セルの模
式図、 第４図は第１図および第２図のセルに使用する市］・ν
（アッセンブリーの分解図、 第５図は本発明方法を、・Ｉす４図とは異なった電極装
置を用いて′天す色するだめのセルの模式図、第６図は
本発明方法を実砲するだめの別のセルの模式図、および 第７図から第１２図は本発明方法によって遂行される反
１心丁−程での選定パラメータ〜を斐えることによりイ
１、）られる効果の１ｊｌｌＬ明である。 第１図中、一般に容積５５０ ｍｌの、踵状ガラスチュ
ーブ（２０）は、鎌の「ノ１ンドル」にｉｌ結した、的
＼ｉした１−４力開放形の入１１パイプ（２］）と核鎌
（その［プレイド−４端部は開放している）の他端に出
１−１パイプ（２２）を有している。電（萌アッセンブ
リー（４０）（第４図でより詳細に記載されている）は
アノードとカソードを有し、ポンプと流量調節器（図示
していない）を介して液体を出１−１パイプ（２２）か
ら受は取り、その流線型状流の表面を１に気分解し、こ
の流れ（まだ流線型状である）を人（１パイプ（２１）
に流し込む。 使用に際し、チューブ（２０）は液（１０）、例えば０
．１２ Ｍ硫酸コバルト水溶７（ｋ ５５０ ｍｌを人
口バイブ（２１）のヘースよりやや」−のレベルまで入
れる。人１−１パイプ（２１）において、ｒ（＆ （１
０）上に総容積５ ｍｌの、反応体（１１）を含むα機
層を流す。 これはパイプ（２Ｊ）の１１ｍｍの高さをしめる。有機
層は水性で１り陣（１０）と非混和性であり、これｄ。 例えばトリフ゛チルフォスフエイトに溶用？１しだ１−
メチルナフタレン（反１心体（ＩＩ））である。電極ア
ッセンブリー（４０）は反応体（１１）とＩ（ｌｆｆｉ
ｇｌｉれている。 典型的な使用ではアツセンブ！１−（４０）から放出さ
れる流線、ｌ（ｌ！伏流は反応体（１１）に達するのに
約３０ミリ秒を要する。 流線型状流が反応体（１１）に入るとき、この流れの表
面は反応体と接触する。その部分は反応種（この場合は
Ｇｏ（ＩＩＩ））は高濃度であり、反応体（この場合は
１−メチルナフタレン）と有効に反応する。 液体（１０）は反応体（１１）を通過して（適当にはこ
れと反応して）チューブ（２０）に含まれた？（（（１
０）の本体中に帰る。チューブ（２０）中には、電極ア
ッセンブリー（４０）に液（１０）を供給゛するポンプ
の作用で、人口バイブ（２１）から出［−ｌパイプ（２
２）への流れ（ｄｒｉｆｔ）がある。 自蔵型の、に］領アッセンフ゛リ−（４０）は水ｉ主液
１本（１０）のみに市場を供給し、反応体（１１）ｌｄ
−電解に力・けない。チューブ（２０）は各端部に直角
にクランクまたはオフセット（２３）（謙の「ハンドル
」 ）を有している。これは反応＋４（１１）の層断面
の流れを乱し、循環？（Ｉ （１０）のドリフトに沿っ
て運ばれる反応体（１１）の量を減じる効果を有し、長
時間、例えば−１１４１連続的にセルを流れることをｉ
ｉｆ能にする。 第２図では、本発明方法を実施するだめのセルかアノー
ドとカソードを有し、（３１）で水性液体を受は取り、
切れ１」なしにアッセンブリー（４０）に連結した゛１
１滑壁而を有するパイプ（３２）を曲して排出きれる流
線型状流の表面を電気匁１１イする型持（アッセンブリ
ー（４０Ｍ兎４図で詳ｊ本する）を備えている。 ポンプ搬送有機反応体（水性液体より濃くない）はＴ
、！ｌν接合インレット（３３）を通してパイプ（３２
）と中介している。イー）られた混合物は途中のザーモ
メータ−（３９）を介してｔ先駆／１戸１尚カラム（３
７）にｊ＋ｕ 渦する。有機層（新だに電電分解された
水性７ｆり体と有機反応体との接触から得られる）はカ
ラム（３７）の１０」二に向けて沈降し、Ｊ惇１旧１（
３８）を介して１１Ｖ、り出し、そこから生成物を抽出
してもよく或いは、適ｔＲＪな方法として、更に反応さ
せるためインレツ１−（３３）に独＼“ｌニジたポンプ
を通してイ盾現させる。水１生ａｆ１本ロ：フィルター
ｌベッドを通してカラム（３７）の１１
【部に沈降１７
、加熱コイル（３４）（この温度はコンデン゛す“−（
３５）中の還流液体の蒸気でコイルを覆うことによりコ
ントロールされている）を介して（３１）で’ｉＵ−，
にｔ１４アッセンブリー（４０）にイＩ＋’ｉ Ｐ’Ａ
させるため、１戊部収出１１（３６）から１１Ｖ、り出
す。 この方法では水性屯解質と有機層とｄ：それぞれ独＼″
Ｌしてポンプ搬送される。二つの層はプフチナ製チュー
ブＪ（シアノードのＪ−ぐ後のライン中に１没けた１゛
字型接合部で合流する。二層か合流した後、流体ｄンナ
ーモメーター（３９）を通勤し、次いでカラム（３７）
に人って、（Ｉｉ解質からより低濃度の有機層を分婿す
る。有機層を７０−・コントローラーを１ｆｌｉしてパ
イプ搬送し、−１’字型接合部に送り返す。屯解買はガ
ラスピーズ／ガラスウールμＱフィルターベッドをＭｌ
過させ、次いでフロー・コントローラーを油してポンプ
搬送し、軍庵アッセンブリー（４０）に専く。この装置
の膜種の趣旨ば１）’１ｌ（）ｌイ質かアノードを１ｌ
ｌｌ薊した直後に一層を混合し、２）一層を十分に７１
〜合し、３）一層の接触時間を艮くする点にある。 第３図では７１工（−シイアツセンブＩＪ−（４０）の
配列以外、セルは第２図のセルと同じである。このアツ
センブ！１−（４０）でなま水性液体は（３１）におい
て入す、的角部（（を回ってチューフ状のシリンダー型
グラチナ製アノード（３２１３）に通る。直ｆｆＩ部イ
：（は（３２＋））と共直線状であって、カラス製閉鎖
端（３２Ｃ）に至る曲の技をｆイしており、この閉鎖端
（３２Ｃ）は以下に記載の１４的で半ＩＡ１漢まだはフ
リットで水性液体の主流からげＸＩしてもよい。この実
例ではこの様な分離相は使用していない。 人ＩＩ （３３）からの有限暦は第２図に於ける１字）
（、ｐ 、Ｊ：ｉｊ合部ではなく、濃縮流装置（ｃｏｎ
ｃｅｎ ｔ ｒ ｉ ｃｆｌｏｗ ａｒｒａｎｇｃｍｅ
ｎＬ ）（３２ａ ）において水性層と合流烙伊る（本
図ではパイプ（３２）はｒＹ在しない）。有１幾；・譚
を水性層が流線型伏流で通薊するチューブ状シリンダー
４（シアノード（３２り）をとり甘くチャンバーにポン
プ搬送する。アノードを１八１１れると同時に水性１（
、ｌはポンプ搬送される有機層と合し共流する。 第２図の曲の全ての部分は第３図と同じである。 従って、装置（３２ａ）で合流した両層はザーモメータ
ー（３９）を］ＩｆＩ尚し、第２図と同様に処理される
。 第４図では第１図および第２図のセルで使用した電ＩＢ
Ｍアツセンブ！Ｊ−（４０）の分解図を示す。電気分解
する液体は供給パイプ（４１）を通って、軸状タングス
テン、７ｊ版（４３）を有する滑らかな壁面を有するシ
リンダー状ダクト（４２）に入る。不活性プラスチック
連結Ｉｆｆ （４４）はダクト（４２）上に合着し、ブ
ラナナチューブ（４５）は電極としてダク１−（４２）
のまわりを環（４４）中に滑動する。液体は、望ましく
は流線型伏流中を、高濃度′屯解種を有するその表面を
伴なって電Ｊ’Ｍ（４５）から現われる。電（与チュー
ブ（４５）は列電極（４３）の下流に伸ひ、屯我匁解は
水層に限られる。即ち電気分解ケまチューブ（４５）の
下流では；ＱＨｑ ｌｉできる。 以下の変史もｉ■能であり、例えばｔｒｉ ？ｌＶ 棒
（４３）は供給パイプ（４１）ｌの球根法部分に引込め
てもよい。ハ゛ｌ結ガシス膜（図示していない）で球根
部を残りの？ｂ： 棒アッセンブリーと分けてもよい。 このＪｊ法では対極（４３）で製造される苅イオンは水
性液流中に入らない。１司（子にそれによって循環金属
イオンの析出は防がれる。 第６図では本発明方法を実施するだめのセルが、７１面
的（開放旧部対開放偵部）に設置された２個の開放１四
部を有する有孔（１ｉ、方形ブロック（６１）および（
６２）を有する。このブロック（６］ ）、！＝（６２
）は相ｒＨに鏡像であり、ブロック（６１）は開放面と
反７［側に人１１（６１ａ）および同様に開放面と反対
側に出ｔ：＋ （６］ １）） （但しブロック（６１
）の池の端）を汀している。同様にブロック（６２）は
入「−１（６２ａ）と出１１（６２１３）を有している
。薄いプラチナ製ボイルである’ｒｌ（４’＋’ｉ、
（６３）は三筒の入１１間のブロックの間に留められ、
微かな距離、下流に伸びている。″７，１電棒（６４）
は人ｒ［６１ａ’）に隣接しで接今されＣおり、′市圧
源（ｖ）により所望の屯汁全′市（４１間に印加し得る
。 使用に際し、水溶液（１ｏ）（例えば硫酸コバルト）を
人［−１（６１ａ）を通してポンプ搬送シ、ブロック（
６１）を横切るシートとして流し、出ｔ−：＋ （Ｇ１
１＋）かうに’ｌり出ｊ。１’１ｒｈｃ （６３）テｉ
、１： Ｇｏ （Ｉｆｆ ）が連続的に発生し、それが
出Ｌｌ（６］１））に向がって移動するにつれて、シー
ト流の上表面に濃縮きれてとどまる傾向がある。一方、
（より低濃度の）有機Ｋ・’Ｊ（１１）、例えばトリブ
チルホスフェートニ溶解した】−メチルナフタレンは入
ｔ＝＋ （６２ａ ） ヲ通してポンプ搬送され、水溶
液（１ｏ）のに部をブランケット流として流れ、ブロッ
ク（６２）を経て畠Ｉ＋ （６２噸から排出される。相
（１ｏ）と（１１）の流れ方向は同じであるが二つの流
れの速度は同一でも異なってもよい。必°歩ならばそれ
ぞれの容積搬送速度を調整することにより父えてもよい
。反Ｌ５ζは両相間の水平界面で生ずる。 父形態様ではセルを線（ｃ−ｃ）で切り、人ＩＩ（６１
ａ）と（６２ａ）が最上部に来るよう＼ｒてておく、フ
ロック（６１）と（６２）＆Ｊ：（６１１） ）と（６
２１） ）がない状ｌルで単にＩＪＪり開く。次いで層
（１０）と（１１）を反応が進行する垂直の！Ｉ′１（
而をしめる。この相をセットリングタンクに空にしても
よく、その中でこれらは分離する。相分鐸１は拾６図の
セルで行なわれたより不ＩＦ確である。 使用に際し、第１図に示すセルに所望の？ｌｆ解質俗液
（０，１２Ｍ硫酸コバルトの硫酸溶液５５０ ｒｎｌ）
を佳込む。ポンプおよび流星調節器で流れを作り調ν１
′ノする。″ｌｊ解質のａｈ度を、ノ薗当に加熱したオ
イルバス中にｌ」−チューブ（２０）を浸ｌ責すること
により所望のレベルに合わぜ、流れ（Ｆｌｏｗｓｔｒｅ
ａｍ）が浴液のバルクに入る点で測定した。 成る４１１ｔの）シ装置を１史用すると、流速は温度と
共に変り、その場合、流速は糸が勿１）１乙衡に達する
まで常に調節しなげればならない。 所望の′屯流をきめ、２〜４ｍｌ量の何機反応１＊（１
１）を随１（氏に有機溶剤中で（例えばトリブチルホス
フェート３ ｍｔ ｒｌ＋ １−メチルナフタレン２
ｍｔ ）入Ｌ」バイブ（２１）を層として流す。この点
で流速とチューフ状′１１ｉ庵の位置を百１個整し、’
市１’！ｊアッセンブＩＪ−（４０）の底を有機層の頂
上から１０朋上に設定する。最適流１車は反応系によっ
て斐わる。流速が速すぎるときは、有機層は流れる電解
質によって押し流されるｈ′１向かある。 混合作用を適当なレベルに達成するに蟹する流速は多数
の因子に依存する。その一つは７Ｅ解質の密度である。 二層の”沿度か近接しているときは、流速が非常に小さ
いときでさえ有機層は押し流される。流速を決定する第
２の因子は使用する有機層の量である。有機層の谷俄か
大である程、高い流速が可能である。第３の因子は有機
層の組成である。物理的性質、例えば密度、表面張カレ
よび積度等は所定の条件［での反応に影響する。トリブ
チルホスフェートは妥当な流吻で高い収率を得るために
要請きれる物理的性質を有機層に与える溶剤である。第
４の因子はジェット電極の先端と有機ｊ曽表面間のギャ
ップである（＠１ｏ図参照）。 反応を停止した後、反応混合物（有機層と電解質）をポ
ンプ搬送により、波１１７１から１４三角フラスコに多
用〜Ｅ（ｉｓｏｌａｔｅ）する。ポンプ搬送後装 。 置に残留する全ての液体、例えばＵ−チューブ中の液体
忙、装置を分解して、このフラスコ中に注ぐ。配管、シ
ェッド市１制およびポンプを含む装置の各部分を有機溶
剤、例えばジエチルエーテルで洗い、この洗液を残りの
反応混合物と合わせる。 最後に装置の全部品を水とアセトンで洗浄し、空気流で
乾燥する。 分離反応物（ｉｓｏｌａｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ）か
ら有＋Ａ層と水層を分離し、好ましい方法では、水腹を
有機溶剤（通常ジエチルエーテル）で３回抽出する。 結合した有機物部シＪは水で洗浄し、飽和Ｎａ１ｌＣＯ
３浴液で抽出する。有機物部分を水、飽４４ＪＮａＣ６
俗面で洗づ［し、次いでＭｇＳＯ４で乾１葉する。ｐ掲
および溶剤席末によりｉ＋を有［幾混合物を得た。 Ｎａ１ｌ（：０３抽出物を有機溶剤で洗浄し、次いで１
０％ＩＩｃＪ 溶液で洗浄する。得られたｌｆＩ液を
有機溶剤で３回抽出し、これを合わせた抽出物を水浴で
加温する。Ｍ ｇ Ｓ ０４で乾燥し、’／Ｐ ｉｌＱ
および溶百〇を除去して酸性物質を得る。 第５図では、第１図のセルと関連するが、よりｌｉＬい
処理か見込まれるセルを示す。 タングステン製カッ−ド（５１）がドーム（５２）（ガ
ラス製または能の表面が＼ｌｌ滑な非導７Ｆ性物質）中
に突出している。ポンプ搬送水性ト、゛４用人（１（５
３）をカソード（５１）Ｊ二でかつドーム（５２）の内
側に連続液流を注ぎ込むよう配置しである。開化プラチ
ナボイル製アノード（５５）はドーム（５２）の末を形
成し、腋かある深さでこの床を覆う。液の賊送初期およ
び定常速度を調節してこれを達成しなければならない。 このアノード（５５）はシャワーヘッドまたはじよる散
水１−１として作用する。 この大きさの例は （ａｌ （ｌリ （Ｃ
ｌアノード７１ ２ ｃｍ ］ ｔｙｙｔ
１ ｃｍ開孔数 ７ ４ １ 開孔ｉｚ ｏ、 ｓ ｒｔｎｔｔ Ｏ，ｓ
ｙｎｍ Ｏ，Ｂ ｍｔｕアノード（５５）からの
液流は有機反応体（１１）を♂むｆｒ機層と接触する１
）ＩＩに１５〃Ｉ＃Ｉの空φを通って落ちる。この層は
水性層より軽く、その上を流れ、アノード（５５）から
落ちる流れが、反応しなから、この層を下方に、１Ｌ１
１ｉ尚し、沈降カラム（３７）中の水性層の主安部中に
入る。図中、流れは滴状でに〆１を１黄ＩＪＪるように
見えるか、これは単に説明のためである。 取出ｔ、＋（３８）は有機層を必要な生成物回収用バッ
チに＋１ｙ出し得るよう設置する。カラム（３７）の底
部には実質７ｉ髪より低い爪の何機層が終始押し流され
運搬され、取１１冒１（３６）は水層を人口（５３）に
ｒｌ■Ｃ盾環するだめのポンプおよび温度調節器に返す
。 セルの用法を特定の反応に関する実施例で説明−ノーる
。 反応１：１−メチルナフタレンの酸化 第４図の奄（ル（アッセンブリーと第２図のセルを用い
、２ Ｍ １１２ Ｓ０４溶トイクでＭｃ酸コバルＩ−
（ｌｉ）を陽瞳酸化して硫酸コバル１−（Ｉｌｌ、）を
調製した。 １２ＳＯ４ （Ｉ７Ｉこ酸コバＩレト（１１）Ｐしまたはグラファイ
ト （流酸コバルト（Ｉｌｔ ）−１−ｃ −アノード
はプラチナ製であり１０００時間以」二使用できた。グ
ラファイトは使用ｉ■能であるか、電流を通１尚させる
と経時的に分解する欠点があった。仙のアノード４；（
、例えば鉛、タングステンおよびモリブデンは有用でな
い。 電気化学的に発生した硫酸コバルト（Ｉｌｌ）の層状ジ
ェット流をパイプ（２１）中の１−メチルナフタレンと
反応さぜたとき、１−ナツトアルデヒドのみか分離した
。 最適反応温度は３７°Ｃから４０°Ｃであり、１−メチ
ルナフタレンをそのままあるいは溶剤と共に使用しても
よい。典型的な実施から得られだ１−ターは以下の通り
である。 出発物質 ］ ４ Ｉｎ ｌＴｌ０Ｉ １−メチ
ルナフタレン、トリブチルホスフェ− ト出発物質と同容積 屯１１＋’ｒ ’Ｎ組成物 ２ Ｍ １１２５０４中
０．１２ Ｍ硫酸コバルト（Ｉ［） アノ−トイ、イ木゛［プラチナ 電流 ２００ ｍＡ ″＋［流密度 ３５ Ｑ Ａ ｍ−２反応濡度
３７−４０°Ｃ 反応時間 ２１時間 出発物質の変換 ５． ｇ ｎｕｎｏ １ ４２％分離
アルデヒドの収率 ２，２ ｎｏｎｏ＋ ３７％電
電化学的収率 ５．６％ 同じ反応をクランク（２３）を有しない変形セルで実施
しだ。トリブチルホスフェート３１ Ｋｆ＆解した１−
メチルナフタレ７２ ｇ （１４ｍｍｏｌ ）を′ｔＥ
気化掌的に生成した硫酸コバルｌ−（ＩＩＩ）と４０〜
４５°Ｃで４０時間反応させた。電解質溶液は０．１２
Ｍ硫酸コバルト（１［）の２ Ｍ １１２５０４浴面で
構成した。電流は２００ｍＡであった。この実施で分離
した有機物質をシリカゲルカラムに入れ、５％エーテル
／石／出エーテル（ｈｐ ６０〜ｓ ｏ ”ｃ ）〆１
危液で溶離した。最初のバンドは出発物’Ｉ（８６０’
Ｌ！／ （６ｍ ＋ｎｏｌ 、 ４．３％）であった。 第２バンドは１−ナツトアルデヒド４４７’ｎｙ（２，
９＋ｎ＋ｎｏｌ ）テあった。アルデヒドの収率は〆肖
費出発物質の３６％であった。イ］゛成物の赤外吸収ス
ペクトルは真市資月のそれと一致した。 同じ反応を別の水性′１Ｆ解質を用いて行なった。 トリブチルホスフェート３ ｍｌ中の１−メチルナフタ
レンｌ ｆｌ （７ｍｍｏｌ ）を電気化学的に調製し
たｃｏＣＩＩＩ）テトラフルオロボレートと２３°Ｃで
反応させた。電解質溶液は４０％■旧’４１１０．０３
ＭＣｏ（ＪＩ）テトラフルオロボレートである。反応
を２０ Ｑ ｍ Ａで２１時間実施しだ。有機反応体と
生成物を有機溶剤としてジクロロメタンを用いて分離し
た。得られた有機物質をシリカゲルカラムに入れ、石゛
油ニー チル（１） Ｐ ＝ ６０〜８０ ’Ｃ）で溶
離した。最初のバンドは出発物質７８９１＃（７９％）
であつン”ｌ。浴斉ｌを２％エーテル／石／山王−テル
混液に代え、１Ｂ離第２バンドは無色粘稠油状多成分混
合物５１ ＷＩ’Ｊであり、その主成分は４，４′−ジ
メチルーヒナフチルであった。これ以上の精製は行なわ
なかった。 反応１を第１図のセルと第４図の市（ゲアツセンブリー
を用いてより系統的に検討した。 以下のパラメーターを順次検討した：硫酸コバルト濃度
（但し、曲のパラメーターを変えるときはＱ、 Ｑ ５
Ｎ■で行なった）；硫酸濃度（但し、ｆｌｈのパラメ
ーターを変えるときは２−１／２Ｍでイ１なった）；ン
晶度（（Ｉ！！のパラメーターを変えるときは４０°Ｃ
でイ１なつた）、■−メチルナフタレンの屯」１１％（
ｆｌ−１，ｊ、、有機相には常に３ｇ以上用い、バラン
ス？とる溶剤としてトリブチルホスフェ−トラ使用した
。また１屯のパラメーターを変えるときは５０％で行な
った）；および電流密度（プラチナチューブ・アノード
：長さ６儒、内部直径３．５ ＭＭ ｉ曲のパラメータ
ーを変えるときは３０３Ａ／ｎｌで行なった）。結果を
それぞれ第７図から第１０図に示す。但し、ｆｋＡ度に
関する図面はない。全ての反応は２−１／２時間で１な
った。これらのパラメーターを各図面のｂｌｌｉ座標に
示し、縦軸は（アルデヒド／１−メチルナフタレン）の
１「（ｊ、の中（＜ンである。 コバルｌ−（Ｉｌｌ）はこれらのジェット眠気化学反応
に使用するだめに適した反応性中間体である。この柿は
酸性溶液中のＧｏ（ＩＦ）の陽極酸化によって容易に調
製される。 ＰＬ、グラファイト （：’ （Ｉｆ’ ） Ｃｏ （
Ｉｌｌ ）−１−ｃ−硫酸コパルｌ−（ＩＩＩ）溶液は
不安定であるか、有機反応体との反１心に利用するには
１−分なライフタイムを有している。第６図ば１−ナフ
トアルデヒドの生成がコバルト濃度の関数であることを
示している。第６図から最適コバルト濃度が０．１２Ｍ
（００６〜Ｏ，１８Ｍ、好ましくは０．０８〜０．１６
Ｍ、より好ましくは０．１０〜Ｏ，１４Ｍ）であること
が推察きれる。第８図は反応が電解質中の硫酸濃度の関
数であることを７ドす。Ｉ（２Ｓ０４の濃度はＩＭから
３Ｍ、好ましくは１−１／２Ｍから２−１／２Ｍである
。 本発明の最適温度・（（１１囲は４０〜４５℃である。 低虐）−ではＧｏ（Ｉｌｌ）は１−メチフレナフタレン
と１氏い反応１ノ１．シか示さない。実際」−１２０”
Ｃで肉視儂１１１のｔｉｄｅ酸コバルト（Ｉｌｌ）がこ
の装置内に現われ、電解質チューブｄ、最初の桃色から
青色に変る。より高い反［心１ｉｌＩｆ度では明らかに
Ｇｏ （ＩＩＩ ） ノｉｉ丸１十度が、（口幾反応体
と反応する機会がなくなる程度捷で増加する。 第０図に示すごとく、トリブチルポスフエ−１・中の１
−メチルナフタレンの最ｊ箇を別席範囲は２５〜４０
ｊｊ’ｊ Ｍ％である。５０％ないしそれ以上の儂庶で
は画性トリブチルホスフェートの有利な効果はなくなり
、アルデヒドの生成は一定になる。 第１０図に示すごとく電流密度が増加すると、４５４
Ａｍ まではアルデヒドの収１４１が増加する。 この’ｔｌＬ流常度以−１−ではアルデヒドの収量はほ
ぼ一定になる。このデーターはまた電流’＋”Ｆｉ度の
増加が電流効率を１氏下させることを示している。換Ｈ
すればより晶い″ｔ１５．流密度では１クーロン当りで
形成されるアルデヒドはより少なくなる。従っである量
のアルデヒドを生ｐ？’、−するために、低い電流密度
を１史ハトｒるならば、反応１／１より大きい電流効イ
！を有するか、より高い電流密度でＪ反応を実砲した場
合より、反応」Φ度が遅くなる。 従って、第１図のセルを使用するときは、水？’１電解
質（２Ｍ疏酸中０．１２Ｍ硫酸コバルト）を、４（１〜
４５°Ｃ，２，８Ｖで２０時間、１−メチルナフタレン
（４，５へ４、トリフ゛チルポスフェート溶液中）中に
毎分１００ｍ１の速度で錆閑するのが有用なことがわか
った。１−メチルナフタレンの３６％がアルデヒドに斐
換した。 第３図のヒルを使１１ＪＬ、だときは、」−記の艙は以
下のものを除き同じであった：水１生電解質の再？ＪＭ
環ｄＡ度１７Ｉ：分７０ｍ１、同様に有機試剤も毎分７
０ ｍｌで循環、セル゛「Ｅ圧２．３〜２．８および実
施持続時間２００時間であった。１−メチルナフタレン
の１２％がアルデヒドに父換した。 上記セル、匡ｊ上は２００ｒｎＡおよびアノード上の電
流密度３ Ｑ ３ Ａｎ＋ を示した。 コバルト（川）に代えてセリウム（１ｖ）が使用でき、
時に収￥！は向」−する。便利な溶液は２Ｍ疏酸中０゜
０８４ Ｍ硫酸セリウム（ＩＩＩ）である。 第１１図はＪ−ナツトアルデヒドの収ｊ７１が、他の全
てのパラメーターを一定に保ったとき、チューブ１１Ｃ
ｌ’＃＜ （４５）＋７） ｌｉ部先ｆ’ｊｌｌｆ （
！： Ｍ １体（１１）をｓｔｒ有１幾層の旧都との距
１１１を第１図のセル中で変えることによりどの様に変
るかを示している。距１ｉ１１１１０Ｊ、ＹｌＮは間隙
通勤時間約３Ｑｍｓ に相当するものと考えられる。横
軸は距離（馴）および縦軸はアルデヒド／Ｊ−メチルナ
フクレンの任意の載置を示ｆ。 明らかに、可能ならば少なくとも１０ｍｍの部間１を持
たせるだけｔｌＪ） ｆ１１１自直があるが、１０ ｙ
ｎｍのｉｌ、’、ｊ ｊ４１１を持たせるだけの側鎖が
あるが、ｌＱｌ＃ｆｆ以上に増加しても、あるいは４０
朋まででざえ単に周辺的な余分の利益をもたらすにすぎ
ない。（４０間でさえ、ジェットを連続流線型状流を、
ｔｉｌｌ；持するよう実施した）。 第１２図は１−ナツトアルデヒドの収量が、１（ハの全
てのパラメーターを一定に維持したとき、第１図のセル
中の水性液体の流速（（黄軸に１σ分のｍｌ数で示しで
ある）に対しどの様に変ｒヒするかを示している。最初
の点は、わずかに連続した（甘さに中断寸前の）流れ；
中の３点は比較的流線ノ１す状のよく設定したジェット
および最後の点は反１芯体（１１）を運ぶ傾向のある急
速な流れであり、多分そのために収量が低下する。 反応２：１−メトキンナフタレンの酸化硫酸コバルＩ−
（Ｉｌｌ）を反応１と同（条に発生させた。 これを１−メトキシナフタレンと反応させたとき、側鎖
の酸化反Ｊ心は生じない。代りに二ｆｉｌ： Ｉｔ ４
．４’−ジメトギシビナフチルがｎ！に一の分離生成物
として生成した： ＯＣＩ＋３ １−メトキシナフタレン４ Ｑ （２３＋ｎｍｏｌ）を
電気化学的に調製した疏酸コバル） （ＩＩｎと２０
”Ｃで２１．１．’ｒ１７１１ （’ｒｌｆ、流＝ ２
００ ｍ Ａ ）と反１志させた（２３°Ｃでも同様の
Ｔｈ−１果か得られる）。′市）性質７容液は２゜５
Ｍ １１２５０４１．１−＋ ｏ、 ］ ＯＭ硫酸コバ
ルト（汀）から構成されている。この実施で分子ｒｉｌ
ｌされる何機化合物をシリカゲルカラムに入れ、５％エ
ーテル／石抽エーテル（＋ＪＰ＝ ６０〜８０°Ｃ）
混液で溶離した。 最ρノのバンドは出発物質３．４２９ （］、 ９．５
ｍ＋ｎｏｌ、８６％）からなる。第２バンドから粘着
性固体かイ１）られ、これを矛Ｈ出エーテルでａ争し、
４．４’ −ジメトギシビナフ升ル８０ｍｙを得だ。 反応３：１−ナフチルメタノールの酸化トリブチルホス
フェ−）２ｉ１１１−１−メチルメタノール（５００ｍ
ｆ、３．２ｒｎ ｎｏ Ｉ ）を電気化学的に調ｕｌＲ
した１Ｍｊ ｆＴ’２コバル）（Ｉｌｌ）と第１図のセ
ル中で２４ ”Ｃで反応させた（但し、Ｕ−チューブ・
フォーマットを噛え、クランク（２３）を欠いた装置を
使用）。寸だこの装置は特に記載しない限り以「の反応
にも使用した。電解質浴（ｆグは２Ｎｆｌ１２ＳＯ４１
＋ Ｑ、 ｌ ２ Ｍ Ｍｅ酸コバ）Ｖ ） （ＩＩ
）テある。２００ ｍＡテ２７ 時間Ｆｊｌ、薄層クロ
マトグラフィーにより、出発物質は残イｉ Ｌなかった
。この操作で分間１した１１機物質をシリカゲルカラム
に入れ、２０％エーテル／石ｌ出エーテル（Ｉｌｌ）６
０〜８０′″Ｃ）混（１女で溶ｔ４１ｉ１ した。最初
のバンドは１−ナフトアルデヒド３２６ｍｙ （２，０
９ｍｍｏｌ 、６６％）を−′ｊえた。第２のバンドは
醒色固体（赤外吸収スペクトルとマススペクトル分析で
１−ナフトイックアシドであることが同定された） （
７）１４ ｍｇ （Ｑ、Ｑ ８Ｉｌｌ １１１０１．２
％）を、りえた。エーテル−石イ出エーテルからｉｌＴ
結晶１〜だ後、ｆ；’＋！Ｉｔ点１５８〜１６２°Ｃ（
貞止試ＩＩの融点１５８〜１６２°Ｃ）を有する無色針
状晶が得られた。 反４Ｑｙ ４ ： １−メチル−４−ニトロナフタレン
の酸１ヒ ドリブチルホスフェート２．５９に溶１１イした１−メ
チル−４−ニトロナフタレン５００ｍダ（２，６ｒｎｍ
ｏｌ）と７匡気化学的に調製した硫酸コバルト（，１Ｉ
Ｉ）とを３７〜４０°Ｃで２４時間（電流２００１１１
Ａ）反応きせた。電解質は２．５ Ｍ １１２ Ｓ ０
４中ノｏ、１ｏＭ硫酸コバル１−（Ｉｌ、）である。単
離反応７１４合物の鳴基ｉ５１： ｉ’４／を物を酸性
化することによって褐色固形物６４＃Ｊ／Ｊ信１）られ
た。これを活性炭とエーテル中で沸悌き（か、次いでエ
ーテル−石油エーテルから再結晶した。数ｍｙの（融点
１９０〜２１０”Ｃの明醍邑固体かイー）られた。この
マススペクトルは４−ニトロ−１−ナフトイックフシド
（文献融点２１９〜２２０’Ｃ）の分子・爪に相当する
ピークを示した。 復活／ｓＩ２ ？’ｆ＋によって抽出されなかった物質
をシリカゲルカラムに入れ、２０％エーテ／Ｌ／／石油
エーテル中（ｂｐ６０〜８０”Ｃ）混液で溶離した。最
θノのバンドは４−ニトロ−１−ナフトアルデヒド２４
８１１１ｙ（１，３盲ｎ ｍｏｌ 、５０％）を与えた
。石イ山エーテルからの再結晶後のこの物質の融点は１
１０〜１１２°Ｃ（文献（直１０６〜１０７”Ｃ）であ
った。 反、ＬＱ： ５ ： ］〜エチルナフクレンの酸化トリ
ブチルホスフェート２ｇに俗解Ｌ タ１−エチルナフタ
レン２９ （１２，８ｍ＋ｎｏ＋）を電気化学１’ｌ’
Ｊ ｉ＋コ；を潤製り、りｌ＋＋ｆｆ４ｉ２ コｚ’／
ｌ／ ｌ−（Ｉｌｌ） ト３７°Ｃ〜４０’Ｃで２１時
間Ｃ′市流幀４０ Ｑ ｍＡ）反応きせだ。電解質溶液
は２．５ Ｍ １１２ ＳＯ４中の０．１０Ｍ％酸コバ
）ｖト（Ｉｌｌ）である。この操作で分＋＃ｌＩ； ’
Ｇれた有機物質をシリカゲルカラムに入れ、エーテル１
０％／ イ、、−，’ ２＋１１エーテル（１月） ６
０〜８０°Ｃ）ン毘（夜で博聞１した。 最初のバンドは出発物質１．３５９ （８，６１ＴＩ
１１１０１．６７％）を与えた。第２のバンドは３成分
混合セフＪ１２７ ＪｎＱであり、これをシリカゲルプ
レートと５％エーテル／石４１１ニーデル、エーテル溶
剤系を用いる薄層クロマトグラフィーで処理した。この
プレートを７回展開し、紫外線を１！（（Ｑ、Ｉすると
３個の主要バンドｌ〕）みられた。最初のバンドは未知
物質１ ｍｙを与えた。第２のバンドは１−アセチルナ
フタレン６３ ｍｇ（Ｑ、３７ Ｉｌｌ ＩＴｌｏ ｌ
、９％）（これは標準物質の赤外スペクトルと比１咬同
定した）を与え、第３のバンドからは多成分混袷物７
ｍｙが得られた。 反応６：トルエンの酸化 拘・１＠１のトルエンを″電気化学的に調製した硫酸コ
バル） （Ｉｌｌ）と３７〜４０°Ｃで反応させた。ト
ルエンは揮発性であり、セルは上部開放型であるので、
トルエンを新たに随、０、に添加した。電解質は０．１
Ｍ硫酸コバルト（２，５Ｍ １１２５０４中）であった
。 反応を４ＱＱｍＡで２８時間行ない、別に２００ｍＡで
３３時間実施しだ。この操作で？１４則した有機物ＴＩ
をシリカゲルカラムに入れ、５％エーテル／石抽エーテ
ル（＋）Ｉ）６０〜８０°（１）混液で溶離させた。最
初のバンドは出金物’Ｒ１，５１１（８ｍｍｏ！、７３
％）を与えた。溶離液を１０％エーテル／石Ｙ出エーテ
ルｌ昆液に父えた。第２のバンドけ１ｊ（（色液体１５
ｍｙ （Ｑ、Ｑ ８ｍｍｏｌ 、２．６％）であり、
これはアルデヒドであった。 反応８：］）−ザイメンの酸化 １）−サイメン５ ｆ／ （３７ｎｚｎｏｌ）を電気化
学的に調製した硫酸コバル） （ＩＩ＋、）と３７〜４
０°Ｃで反応させた。電解質溶液は０．０１Ｍ疏酸コバ
ルト（＋１ ） ＜ ２． ｓ Ｍｔ１２ＳＯ４中）で
あった。反応を２００ｍＡで２１時間実施した。単離混
合物の塩基洗浄物を酸性化し、無色の固１本３９〜を得
た。これを０．５朋１１ｙで１２０°Ｃに加熱し、全て
の揮発性物質を除去した。残留物質は融点および赤外線
スペクトルを↓゛１正試料のそれと比ｉｆｆすることに
より、テレフタル酸（０，２３ｍｍｏｌ）であることか
わかった。’：１ｉ（基洗浄によって抽出さね、ない何
機物質をシリカゲルカラムに入れ、５％エーテル／石仙
］ニーチル（＋）ｌ）６０〜８０℃）混液でｌ谷ｊ；４
１ｉ、 した。最θｊのバンドから１〕−サイメンが（
、Ｈ）られ、第２ハンドからは２成分混合物か７１られ
だ。この混合物を別のシリカゲルカラムに入れ、２．５
Φエーテル／右’／１１１工〜テ／ｌ／混液で俗ν１１
１シ、最初のハンドから１）−イソプロピル−ベンズア
ルデヒド３２ ｎ１ｙ（０，２τＴｌ １１１０１ ）
および第２のバンドから１）−メチルアセトフエノン６
２＋＋１ｙ（０，４６ｍ＋ｎｏりが得られた。 この１反応は Ｃｔ１３ Ｃ１１３ （＋）−サイメン） （テレフタル酸）
反応９：９−メチルアントラセンの酸化９−メチルアン
トラセン５１０ ｌ１ｙ（２，６ｍｍｏｌ）のトリブチ
ルホスフェート２．５ 〃Ｉｃ／１８面を電気的に５
Ｍ １１２ ＳＯ４中）であった。反１尼ζを２００ｍ
Ａで２２１Ｒｉ間実施しだ。この実施で小間（される有
機物質をシリカゲルカラムに入れ、１０％エーテル／石
ｔ１１１工−テ）ｖ（Ｉ月）６０〜８０°Ｃ）で溶離し
た。 最初のバンドから出発物質３３ ＢｎＩｇ（２＋ｎｎ＋
ｏｌ、７７％）が得られた。第２のバンドからアントラ
キノ７２５ｍｇ（０，１３１１１１１１１）Ｉ、 ２２
％）が得られた。 反応１０：１−メチルナフタリンの硫酸（限（ｌ［）に
よる処理 ］ −１−ｆ−ｗｆ１タレ７２ｍＷ（１４ｎｌｌｎ０１
）のトリブチルホスフェート２ｍｌ溶液を電気化学的に
調理した硫酸根（Ｈ）と２３ ”Ｃで反応させた。、電
解質溶ｌ夜は０．０２ Ｍ ｌ１Ａｔ酸銀（Ｉ）（１，
５Ｍｔ１２ＳＯ４中）であった。反応を２Ｑ Ｑ ｍ
Ａで２６時間実施した。 この実施で分；雌キれる何機物質をシリカゲルカラム中
に入れ、石油エーテル（＋）Ｐ６０〜８ｏ ”ｃ ）で
俗離し、次いで１％エーテＪｖ／石仙エーテ／Ｖ混液で
浴；１ｉＩｉシた。このカラムから出発物’Ｒ１，２９
（８、４ｍ ｍｏ ｌ、６０％）と４，４′−ジメチル
ビナフチ）ｖ９２７１１．９１ （０，３２１ＴＩＩＩ
ＩＯ＋、 ４．６％ ）が得られた。 反応１１：１−メチルナフタレンの窒化１−メチルナフ
タレン２ ｇ（］ ４ ＋ｎ ＋ｎｏｌ ）（トリフ゛
チルホスフェート２ｍ１７容液）を５ Ｍ Ｉ冒Ｎ Ｏ
３’を民解溶液と２０’″Ｃで反応させた。反応を２０
Ｑ ｍ Ａで２２時間￥施した。この実施で分離した
有機物質をシリカゲルカラムに入れ、５％エーテル／石
油エーテ／Ｉ／（ｂＰ６０〜８０°Ｃ）混液で溶離した
。 最初のバンドから１，２１９ （８，５＋ｎｍｏｌ、６
１％）の出発物質か得られた。ゲ５２バンドからニトロ
−１−メチルナフタレンの４種の異性体からなる黄色曲
５００ｑが得られた。この曲をシリカゲル７ｔ１７１１
７クロマトグラフイー」二で繰り返し石油エーテルで展
開して処理した。最初のバンドから褐色固体が得られ、
これを石油エーテルで再結゛Ｔると！精点６３〜６５゛
Ｃの褐色姑状晶が得られた。この物質は８−二トロー１
−メチルナフタレン（文ｅ副ｔ点６５°Ｃ）であった。 第２バンドは化合物の混合物であった。第３バンドから
は黄（Ｂ 、７＋ｌ＋が得られ、これを石ｌＩｉエーテ
ルから再結晶すると醐１点６９．５〜７１ ”（−：の
黄円引伏晶が得られた。この物′冴け４−ニトロ−１−
メチルナフタレン（文献融点７ ］”Ｃ）であった。
、加熱コイル（３４）（この温度はコンデン゛す“−（
３５）中の還流液体の蒸気でコイルを覆うことによりコ
ントロールされている）を介して（３１）で’ｉＵ−，
にｔ１４アッセンブリー（４０）にイＩ＋’ｉ Ｐ’Ａ
させるため、１戊部収出１１（３６）から１１Ｖ、り出
す。 この方法では水性屯解質と有機層とｄ：それぞれ独＼″
Ｌしてポンプ搬送される。二つの層はプフチナ製チュー
ブＪ（シアノードのＪ−ぐ後のライン中に１没けた１゛
字型接合部で合流する。二層か合流した後、流体ｄンナ
ーモメーター（３９）を通勤し、次いでカラム（３７）
に人って、（Ｉｉ解質からより低濃度の有機層を分婿す
る。有機層を７０−・コントローラーを１ｆｌｉしてパ
イプ搬送し、−１’字型接合部に送り返す。屯解買はガ
ラスピーズ／ガラスウールμＱフィルターベッドをＭｌ
過させ、次いでフロー・コントローラーを油してポンプ
搬送し、軍庵アッセンブリー（４０）に専く。この装置
の膜種の趣旨ば１）’１ｌ（）ｌイ質かアノードを１ｌ
ｌｌ薊した直後に一層を混合し、２）一層を十分に７１
〜合し、３）一層の接触時間を艮くする点にある。 第３図では７１工（−シイアツセンブＩＪ−（４０）の
配列以外、セルは第２図のセルと同じである。このアツ
センブ！１−（４０）でなま水性液体は（３１）におい
て入す、的角部（（を回ってチューフ状のシリンダー型
グラチナ製アノード（３２１３）に通る。直ｆｆＩ部イ
：（は（３２＋））と共直線状であって、カラス製閉鎖
端（３２Ｃ）に至る曲の技をｆイしており、この閉鎖端
（３２Ｃ）は以下に記載の１４的で半ＩＡ１漢まだはフ
リットで水性液体の主流からげＸＩしてもよい。この実
例ではこの様な分離相は使用していない。 人ＩＩ （３３）からの有限暦は第２図に於ける１字）
（、ｐ 、Ｊ：ｉｊ合部ではなく、濃縮流装置（ｃｏｎ
ｃｅｎ ｔ ｒ ｉ ｃｆｌｏｗ ａｒｒａｎｇｃｍｅ
ｎＬ ）（３２ａ ）において水性層と合流烙伊る（本
図ではパイプ（３２）はｒＹ在しない）。有１幾；・譚
を水性層が流線型伏流で通薊するチューブ状シリンダー
４（シアノード（３２り）をとり甘くチャンバーにポン
プ搬送する。アノードを１八１１れると同時に水性１（
、ｌはポンプ搬送される有機層と合し共流する。 第２図の曲の全ての部分は第３図と同じである。 従って、装置（３２ａ）で合流した両層はザーモメータ
ー（３９）を］ＩｆＩ尚し、第２図と同様に処理される
。 第４図では第１図および第２図のセルで使用した電ＩＢ
Ｍアツセンブ！Ｊ−（４０）の分解図を示す。電気分解
する液体は供給パイプ（４１）を通って、軸状タングス
テン、７ｊ版（４３）を有する滑らかな壁面を有するシ
リンダー状ダクト（４２）に入る。不活性プラスチック
連結Ｉｆｆ （４４）はダクト（４２）上に合着し、ブ
ラナナチューブ（４５）は電極としてダク１−（４２）
のまわりを環（４４）中に滑動する。液体は、望ましく
は流線型伏流中を、高濃度′屯解種を有するその表面を
伴なって電Ｊ’Ｍ（４５）から現われる。電（与チュー
ブ（４５）は列電極（４３）の下流に伸ひ、屯我匁解は
水層に限られる。即ち電気分解ケまチューブ（４５）の
下流では；ＱＨｑ ｌｉできる。 以下の変史もｉ■能であり、例えばｔｒｉ ？ｌＶ 棒
（４３）は供給パイプ（４１）ｌの球根法部分に引込め
てもよい。ハ゛ｌ結ガシス膜（図示していない）で球根
部を残りの？ｂ： 棒アッセンブリーと分けてもよい。 このＪｊ法では対極（４３）で製造される苅イオンは水
性液流中に入らない。１司（子にそれによって循環金属
イオンの析出は防がれる。 第６図では本発明方法を実施するだめのセルが、７１面
的（開放旧部対開放偵部）に設置された２個の開放１四
部を有する有孔（１ｉ、方形ブロック（６１）および（
６２）を有する。このブロック（６］ ）、！＝（６２
）は相ｒＨに鏡像であり、ブロック（６１）は開放面と
反７［側に人１１（６１ａ）および同様に開放面と反対
側に出ｔ：＋ （６］ １）） （但しブロック（６１
）の池の端）を汀している。同様にブロック（６２）は
入「−１（６２ａ）と出１１（６２１３）を有している
。薄いプラチナ製ボイルである’ｒｌ（４’＋’ｉ、
（６３）は三筒の入１１間のブロックの間に留められ、
微かな距離、下流に伸びている。″７，１電棒（６４）
は人ｒ［６１ａ’）に隣接しで接今されＣおり、′市圧
源（ｖ）により所望の屯汁全′市（４１間に印加し得る
。 使用に際し、水溶液（１ｏ）（例えば硫酸コバルト）を
人［−１（６１ａ）を通してポンプ搬送シ、ブロック（
６１）を横切るシートとして流し、出ｔ−：＋ （Ｇ１
１＋）かうに’ｌり出ｊ。１’１ｒｈｃ （６３）テｉ
、１： Ｇｏ （Ｉｆｆ ）が連続的に発生し、それが
出Ｌｌ（６］１））に向がって移動するにつれて、シー
ト流の上表面に濃縮きれてとどまる傾向がある。一方、
（より低濃度の）有機Ｋ・’Ｊ（１１）、例えばトリブ
チルホスフェートニ溶解した】−メチルナフタレンは入
ｔ＝＋ （６２ａ ） ヲ通してポンプ搬送され、水溶
液（１ｏ）のに部をブランケット流として流れ、ブロッ
ク（６２）を経て畠Ｉ＋ （６２噸から排出される。相
（１ｏ）と（１１）の流れ方向は同じであるが二つの流
れの速度は同一でも異なってもよい。必°歩ならばそれ
ぞれの容積搬送速度を調整することにより父えてもよい
。反Ｌ５ζは両相間の水平界面で生ずる。 父形態様ではセルを線（ｃ−ｃ）で切り、人ＩＩ（６１
ａ）と（６２ａ）が最上部に来るよう＼ｒてておく、フ
ロック（６１）と（６２）＆Ｊ：（６１１） ）と（６
２１） ）がない状ｌルで単にＩＪＪり開く。次いで層
（１０）と（１１）を反応が進行する垂直の！Ｉ′１（
而をしめる。この相をセットリングタンクに空にしても
よく、その中でこれらは分離する。相分鐸１は拾６図の
セルで行なわれたより不ＩＦ確である。 使用に際し、第１図に示すセルに所望の？ｌｆ解質俗液
（０，１２Ｍ硫酸コバルトの硫酸溶液５５０ ｒｎｌ）
を佳込む。ポンプおよび流星調節器で流れを作り調ν１
′ノする。″ｌｊ解質のａｈ度を、ノ薗当に加熱したオ
イルバス中にｌ」−チューブ（２０）を浸ｌ責すること
により所望のレベルに合わぜ、流れ（Ｆｌｏｗｓｔｒｅ
ａｍ）が浴液のバルクに入る点で測定した。 成る４１１ｔの）シ装置を１史用すると、流速は温度と
共に変り、その場合、流速は糸が勿１）１乙衡に達する
まで常に調節しなげればならない。 所望の′屯流をきめ、２〜４ｍｌ量の何機反応１＊（１
１）を随１（氏に有機溶剤中で（例えばトリブチルホス
フェート３ ｍｔ ｒｌ＋ １−メチルナフタレン２
ｍｔ ）入Ｌ」バイブ（２１）を層として流す。この点
で流速とチューフ状′１１ｉ庵の位置を百１個整し、’
市１’！ｊアッセンブＩＪ−（４０）の底を有機層の頂
上から１０朋上に設定する。最適流１車は反応系によっ
て斐わる。流速が速すぎるときは、有機層は流れる電解
質によって押し流されるｈ′１向かある。 混合作用を適当なレベルに達成するに蟹する流速は多数
の因子に依存する。その一つは７Ｅ解質の密度である。 二層の”沿度か近接しているときは、流速が非常に小さ
いときでさえ有機層は押し流される。流速を決定する第
２の因子は使用する有機層の量である。有機層の谷俄か
大である程、高い流速が可能である。第３の因子は有機
層の組成である。物理的性質、例えば密度、表面張カレ
よび積度等は所定の条件［での反応に影響する。トリブ
チルホスフェートは妥当な流吻で高い収率を得るために
要請きれる物理的性質を有機層に与える溶剤である。第
４の因子はジェット電極の先端と有機ｊ曽表面間のギャ
ップである（＠１ｏ図参照）。 反応を停止した後、反応混合物（有機層と電解質）をポ
ンプ搬送により、波１１７１から１４三角フラスコに多
用〜Ｅ（ｉｓｏｌａｔｅ）する。ポンプ搬送後装 。 置に残留する全ての液体、例えばＵ−チューブ中の液体
忙、装置を分解して、このフラスコ中に注ぐ。配管、シ
ェッド市１制およびポンプを含む装置の各部分を有機溶
剤、例えばジエチルエーテルで洗い、この洗液を残りの
反応混合物と合わせる。 最後に装置の全部品を水とアセトンで洗浄し、空気流で
乾燥する。 分離反応物（ｉｓｏｌａｔｅｄ ｒｅａｃｔｉｏｎ）か
ら有＋Ａ層と水層を分離し、好ましい方法では、水腹を
有機溶剤（通常ジエチルエーテル）で３回抽出する。 結合した有機物部シＪは水で洗浄し、飽和Ｎａ１ｌＣＯ
３浴液で抽出する。有機物部分を水、飽４４ＪＮａＣ６
俗面で洗づ［し、次いでＭｇＳＯ４で乾１葉する。ｐ掲
および溶剤席末によりｉ＋を有［幾混合物を得た。 Ｎａ１ｌ（：０３抽出物を有機溶剤で洗浄し、次いで１
０％ＩＩｃＪ 溶液で洗浄する。得られたｌｆＩ液を
有機溶剤で３回抽出し、これを合わせた抽出物を水浴で
加温する。Ｍ ｇ Ｓ ０４で乾燥し、’／Ｐ ｉｌＱ
および溶百〇を除去して酸性物質を得る。 第５図では、第１図のセルと関連するが、よりｌｉＬい
処理か見込まれるセルを示す。 タングステン製カッ−ド（５１）がドーム（５２）（ガ
ラス製または能の表面が＼ｌｌ滑な非導７Ｆ性物質）中
に突出している。ポンプ搬送水性ト、゛４用人（１（５
３）をカソード（５１）Ｊ二でかつドーム（５２）の内
側に連続液流を注ぎ込むよう配置しである。開化プラチ
ナボイル製アノード（５５）はドーム（５２）の末を形
成し、腋かある深さでこの床を覆う。液の賊送初期およ
び定常速度を調節してこれを達成しなければならない。 このアノード（５５）はシャワーヘッドまたはじよる散
水１−１として作用する。 この大きさの例は （ａｌ （ｌリ （Ｃ
ｌアノード７１ ２ ｃｍ ］ ｔｙｙｔ
１ ｃｍ開孔数 ７ ４ １ 開孔ｉｚ ｏ、 ｓ ｒｔｎｔｔ Ｏ，ｓ
ｙｎｍ Ｏ，Ｂ ｍｔｕアノード（５５）からの
液流は有機反応体（１１）を♂むｆｒ機層と接触する１
）ＩＩに１５〃Ｉ＃Ｉの空φを通って落ちる。この層は
水性層より軽く、その上を流れ、アノード（５５）から
落ちる流れが、反応しなから、この層を下方に、１Ｌ１
１ｉ尚し、沈降カラム（３７）中の水性層の主安部中に
入る。図中、流れは滴状でに〆１を１黄ＩＪＪるように
見えるか、これは単に説明のためである。 取出ｔ、＋（３８）は有機層を必要な生成物回収用バッ
チに＋１ｙ出し得るよう設置する。カラム（３７）の底
部には実質７ｉ髪より低い爪の何機層が終始押し流され
運搬され、取１１冒１（３６）は水層を人口（５３）に
ｒｌ■Ｃ盾環するだめのポンプおよび温度調節器に返す
。 セルの用法を特定の反応に関する実施例で説明−ノーる
。 反応１：１−メチルナフタレンの酸化 第４図の奄（ル（アッセンブリーと第２図のセルを用い
、２ Ｍ １１２ Ｓ０４溶トイクでＭｃ酸コバルＩ−
（ｌｉ）を陽瞳酸化して硫酸コバル１−（Ｉｌｌ、）を
調製した。 １２ＳＯ４ （Ｉ７Ｉこ酸コバＩレト（１１）Ｐしまたはグラファイ
ト （流酸コバルト（Ｉｌｔ ）−１−ｃ −アノード
はプラチナ製であり１０００時間以」二使用できた。グ
ラファイトは使用ｉ■能であるか、電流を通１尚させる
と経時的に分解する欠点があった。仙のアノード４；（
、例えば鉛、タングステンおよびモリブデンは有用でな
い。 電気化学的に発生した硫酸コバルト（Ｉｌｌ）の層状ジ
ェット流をパイプ（２１）中の１−メチルナフタレンと
反応さぜたとき、１−ナツトアルデヒドのみか分離した
。 最適反応温度は３７°Ｃから４０°Ｃであり、１−メチ
ルナフタレンをそのままあるいは溶剤と共に使用しても
よい。典型的な実施から得られだ１−ターは以下の通り
である。 出発物質 ］ ４ Ｉｎ ｌＴｌ０Ｉ １−メチ
ルナフタレン、トリブチルホスフェ− ト出発物質と同容積 屯１１＋’ｒ ’Ｎ組成物 ２ Ｍ １１２５０４中
０．１２ Ｍ硫酸コバルト（Ｉ［） アノ−トイ、イ木゛［プラチナ 電流 ２００ ｍＡ ″＋［流密度 ３５ Ｑ Ａ ｍ−２反応濡度
３７−４０°Ｃ 反応時間 ２１時間 出発物質の変換 ５． ｇ ｎｕｎｏ １ ４２％分離
アルデヒドの収率 ２，２ ｎｏｎｏ＋ ３７％電
電化学的収率 ５．６％ 同じ反応をクランク（２３）を有しない変形セルで実施
しだ。トリブチルホスフェート３１ Ｋｆ＆解した１−
メチルナフタレ７２ ｇ （１４ｍｍｏｌ ）を′ｔＥ
気化掌的に生成した硫酸コバルｌ−（ＩＩＩ）と４０〜
４５°Ｃで４０時間反応させた。電解質溶液は０．１２
Ｍ硫酸コバルト（１［）の２ Ｍ １１２５０４浴面で
構成した。電流は２００ｍＡであった。この実施で分離
した有機物質をシリカゲルカラムに入れ、５％エーテル
／石／出エーテル（ｈｐ ６０〜ｓ ｏ ”ｃ ）〆１
危液で溶離した。最初のバンドは出発物’Ｉ（８６０’
Ｌ！／ （６ｍ ＋ｎｏｌ 、 ４．３％）であった。 第２バンドは１−ナツトアルデヒド４４７’ｎｙ（２，
９＋ｎ＋ｎｏｌ ）テあった。アルデヒドの収率は〆肖
費出発物質の３６％であった。イ］゛成物の赤外吸収ス
ペクトルは真市資月のそれと一致した。 同じ反応を別の水性′１Ｆ解質を用いて行なった。 トリブチルホスフェート３ ｍｌ中の１−メチルナフタ
レンｌ ｆｌ （７ｍｍｏｌ ）を電気化学的に調製し
たｃｏＣＩＩＩ）テトラフルオロボレートと２３°Ｃで
反応させた。電解質溶液は４０％■旧’４１１０．０３
ＭＣｏ（ＪＩ）テトラフルオロボレートである。反応
を２０ Ｑ ｍ Ａで２１時間実施しだ。有機反応体と
生成物を有機溶剤としてジクロロメタンを用いて分離し
た。得られた有機物質をシリカゲルカラムに入れ、石゛
油ニー チル（１） Ｐ ＝ ６０〜８０ ’Ｃ）で溶
離した。最初のバンドは出発物質７８９１＃（７９％）
であつン”ｌ。浴斉ｌを２％エーテル／石／山王−テル
混液に代え、１Ｂ離第２バンドは無色粘稠油状多成分混
合物５１ ＷＩ’Ｊであり、その主成分は４，４′−ジ
メチルーヒナフチルであった。これ以上の精製は行なわ
なかった。 反応１を第１図のセルと第４図の市（ゲアツセンブリー
を用いてより系統的に検討した。 以下のパラメーターを順次検討した：硫酸コバルト濃度
（但し、曲のパラメーターを変えるときはＱ、 Ｑ ５
Ｎ■で行なった）；硫酸濃度（但し、ｆｌｈのパラメ
ーターを変えるときは２−１／２Ｍでイ１なった）；ン
晶度（（Ｉ！！のパラメーターを変えるときは４０°Ｃ
でイ１なつた）、■−メチルナフタレンの屯」１１％（
ｆｌ−１，ｊ、、有機相には常に３ｇ以上用い、バラン
ス？とる溶剤としてトリブチルホスフェ−トラ使用した
。また１屯のパラメーターを変えるときは５０％で行な
った）；および電流密度（プラチナチューブ・アノード
：長さ６儒、内部直径３．５ ＭＭ ｉ曲のパラメータ
ーを変えるときは３０３Ａ／ｎｌで行なった）。結果を
それぞれ第７図から第１０図に示す。但し、ｆｋＡ度に
関する図面はない。全ての反応は２−１／２時間で１な
った。これらのパラメーターを各図面のｂｌｌｉ座標に
示し、縦軸は（アルデヒド／１−メチルナフタレン）の
１「（ｊ、の中（＜ンである。 コバルｌ−（Ｉｌｌ）はこれらのジェット眠気化学反応
に使用するだめに適した反応性中間体である。この柿は
酸性溶液中のＧｏ（ＩＦ）の陽極酸化によって容易に調
製される。 ＰＬ、グラファイト （：’ （Ｉｆ’ ） Ｃｏ （
Ｉｌｌ ）−１−ｃ−硫酸コパルｌ−（ＩＩＩ）溶液は
不安定であるか、有機反応体との反１心に利用するには
１−分なライフタイムを有している。第６図ば１−ナフ
トアルデヒドの生成がコバルト濃度の関数であることを
示している。第６図から最適コバルト濃度が０．１２Ｍ
（００６〜Ｏ，１８Ｍ、好ましくは０．０８〜０．１６
Ｍ、より好ましくは０．１０〜Ｏ，１４Ｍ）であること
が推察きれる。第８図は反応が電解質中の硫酸濃度の関
数であることを７ドす。Ｉ（２Ｓ０４の濃度はＩＭから
３Ｍ、好ましくは１−１／２Ｍから２−１／２Ｍである
。 本発明の最適温度・（（１１囲は４０〜４５℃である。 低虐）−ではＧｏ（Ｉｌｌ）は１−メチフレナフタレン
と１氏い反応１ノ１．シか示さない。実際」−１２０”
Ｃで肉視儂１１１のｔｉｄｅ酸コバルト（Ｉｌｌ）がこ
の装置内に現われ、電解質チューブｄ、最初の桃色から
青色に変る。より高い反［心１ｉｌＩｆ度では明らかに
Ｇｏ （ＩＩＩ ） ノｉｉ丸１十度が、（口幾反応体
と反応する機会がなくなる程度捷で増加する。 第０図に示すごとく、トリブチルポスフエ−１・中の１
−メチルナフタレンの最ｊ箇を別席範囲は２５〜４０
ｊｊ’ｊ Ｍ％である。５０％ないしそれ以上の儂庶で
は画性トリブチルホスフェートの有利な効果はなくなり
、アルデヒドの生成は一定になる。 第１０図に示すごとく電流密度が増加すると、４５４
Ａｍ まではアルデヒドの収１４１が増加する。 この’ｔｌＬ流常度以−１−ではアルデヒドの収量はほ
ぼ一定になる。このデーターはまた電流’＋”Ｆｉ度の
増加が電流効率を１氏下させることを示している。換Ｈ
すればより晶い″ｔ１５．流密度では１クーロン当りで
形成されるアルデヒドはより少なくなる。従っである量
のアルデヒドを生ｐ？’、−するために、低い電流密度
を１史ハトｒるならば、反応１／１より大きい電流効イ
！を有するか、より高い電流密度でＪ反応を実砲した場
合より、反応」Φ度が遅くなる。 従って、第１図のセルを使用するときは、水？’１電解
質（２Ｍ疏酸中０．１２Ｍ硫酸コバルト）を、４（１〜
４５°Ｃ，２，８Ｖで２０時間、１−メチルナフタレン
（４，５へ４、トリフ゛チルポスフェート溶液中）中に
毎分１００ｍ１の速度で錆閑するのが有用なことがわか
った。１−メチルナフタレンの３６％がアルデヒドに斐
換した。 第３図のヒルを使１１ＪＬ、だときは、」−記の艙は以
下のものを除き同じであった：水１生電解質の再？ＪＭ
環ｄＡ度１７Ｉ：分７０ｍ１、同様に有機試剤も毎分７
０ ｍｌで循環、セル゛「Ｅ圧２．３〜２．８および実
施持続時間２００時間であった。１−メチルナフタレン
の１２％がアルデヒドに父換した。 上記セル、匡ｊ上は２００ｒｎＡおよびアノード上の電
流密度３ Ｑ ３ Ａｎ＋ を示した。 コバルト（川）に代えてセリウム（１ｖ）が使用でき、
時に収￥！は向」−する。便利な溶液は２Ｍ疏酸中０゜
０８４ Ｍ硫酸セリウム（ＩＩＩ）である。 第１１図はＪ−ナツトアルデヒドの収ｊ７１が、他の全
てのパラメーターを一定に保ったとき、チューブ１１Ｃ
ｌ’＃＜ （４５）＋７） ｌｉ部先ｆ’ｊｌｌｆ （
！： Ｍ １体（１１）をｓｔｒ有１幾層の旧都との距
１１１を第１図のセル中で変えることによりどの様に変
るかを示している。距１ｉ１１１１０Ｊ、ＹｌＮは間隙
通勤時間約３Ｑｍｓ に相当するものと考えられる。横
軸は距離（馴）および縦軸はアルデヒド／Ｊ−メチルナ
フクレンの任意の載置を示ｆ。 明らかに、可能ならば少なくとも１０ｍｍの部間１を持
たせるだけｔｌＪ） ｆ１１１自直があるが、１０ ｙ
ｎｍのｉｌ、’、ｊ ｊ４１１を持たせるだけの側鎖が
あるが、ｌＱｌ＃ｆｆ以上に増加しても、あるいは４０
朋まででざえ単に周辺的な余分の利益をもたらすにすぎ
ない。（４０間でさえ、ジェットを連続流線型状流を、
ｔｉｌｌ；持するよう実施した）。 第１２図は１−ナツトアルデヒドの収量が、１（ハの全
てのパラメーターを一定に維持したとき、第１図のセル
中の水性液体の流速（（黄軸に１σ分のｍｌ数で示しで
ある）に対しどの様に変ｒヒするかを示している。最初
の点は、わずかに連続した（甘さに中断寸前の）流れ；
中の３点は比較的流線ノ１す状のよく設定したジェット
および最後の点は反１芯体（１１）を運ぶ傾向のある急
速な流れであり、多分そのために収量が低下する。 反応２：１−メトキンナフタレンの酸化硫酸コバルＩ−
（Ｉｌｌ）を反応１と同（条に発生させた。 これを１−メトキシナフタレンと反応させたとき、側鎖
の酸化反Ｊ心は生じない。代りに二ｆｉｌ： Ｉｔ ４
．４’−ジメトギシビナフチルがｎ！に一の分離生成物
として生成した： ＯＣＩ＋３ １−メトキシナフタレン４ Ｑ （２３＋ｎｍｏｌ）を
電気化学的に調製した疏酸コバル） （ＩＩｎと２０
”Ｃで２１．１．’ｒ１７１１ （’ｒｌｆ、流＝ ２
００ ｍ Ａ ）と反１志させた（２３°Ｃでも同様の
Ｔｈ−１果か得られる）。′市）性質７容液は２゜５
Ｍ １１２５０４１．１−＋ ｏ、 ］ ＯＭ硫酸コバ
ルト（汀）から構成されている。この実施で分子ｒｉｌ
ｌされる何機化合物をシリカゲルカラムに入れ、５％エ
ーテル／石抽エーテル（＋ＪＰ＝ ６０〜８０°Ｃ）
混液で溶離した。 最ρノのバンドは出発物質３．４２９ （］、 ９．５
ｍ＋ｎｏｌ、８６％）からなる。第２バンドから粘着
性固体かイ１）られ、これを矛Ｈ出エーテルでａ争し、
４．４’ −ジメトギシビナフ升ル８０ｍｙを得だ。 反応３：１−ナフチルメタノールの酸化トリブチルホス
フェ−）２ｉ１１１−１−メチルメタノール（５００ｍ
ｆ、３．２ｒｎ ｎｏ Ｉ ）を電気化学的に調ｕｌＲ
した１Ｍｊ ｆＴ’２コバル）（Ｉｌｌ）と第１図のセ
ル中で２４ ”Ｃで反応させた（但し、Ｕ−チューブ・
フォーマットを噛え、クランク（２３）を欠いた装置を
使用）。寸だこの装置は特に記載しない限り以「の反応
にも使用した。電解質浴（ｆグは２Ｎｆｌ１２ＳＯ４１
＋ Ｑ、 ｌ ２ Ｍ Ｍｅ酸コバ）Ｖ ） （ＩＩ
）テある。２００ ｍＡテ２７ 時間Ｆｊｌ、薄層クロ
マトグラフィーにより、出発物質は残イｉ Ｌなかった
。この操作で分間１した１１機物質をシリカゲルカラム
に入れ、２０％エーテル／石ｌ出エーテル（Ｉｌｌ）６
０〜８０′″Ｃ）混（１女で溶ｔ４１ｉ１ した。最初
のバンドは１−ナフトアルデヒド３２６ｍｙ （２，０
９ｍｍｏｌ 、６６％）を−′ｊえた。第２のバンドは
醒色固体（赤外吸収スペクトルとマススペクトル分析で
１−ナフトイックアシドであることが同定された） （
７）１４ ｍｇ （Ｑ、Ｑ ８Ｉｌｌ １１１０１．２
％）を、りえた。エーテル−石イ出エーテルからｉｌＴ
結晶１〜だ後、ｆ；’＋！Ｉｔ点１５８〜１６２°Ｃ（
貞止試ＩＩの融点１５８〜１６２°Ｃ）を有する無色針
状晶が得られた。 反４Ｑｙ ４ ： １−メチル−４−ニトロナフタレン
の酸１ヒ ドリブチルホスフェート２．５９に溶１１イした１−メ
チル−４−ニトロナフタレン５００ｍダ（２，６ｒｎｍ
ｏｌ）と７匡気化学的に調製した硫酸コバルト（，１Ｉ
Ｉ）とを３７〜４０°Ｃで２４時間（電流２００１１１
Ａ）反応きせた。電解質は２．５ Ｍ １１２ Ｓ ０
４中ノｏ、１ｏＭ硫酸コバル１−（Ｉｌ、）である。単
離反応７１４合物の鳴基ｉ５１： ｉ’４／を物を酸性
化することによって褐色固形物６４＃Ｊ／Ｊ信１）られ
た。これを活性炭とエーテル中で沸悌き（か、次いでエ
ーテル−石油エーテルから再結晶した。数ｍｙの（融点
１９０〜２１０”Ｃの明醍邑固体かイー）られた。この
マススペクトルは４−ニトロ−１−ナフトイックフシド
（文献融点２１９〜２２０’Ｃ）の分子・爪に相当する
ピークを示した。 復活／ｓＩ２ ？’ｆ＋によって抽出されなかった物質
をシリカゲルカラムに入れ、２０％エーテ／Ｌ／／石油
エーテル中（ｂｐ６０〜８０”Ｃ）混液で溶離した。最
θノのバンドは４−ニトロ−１−ナフトアルデヒド２４
８１１１ｙ（１，３盲ｎ ｍｏｌ 、５０％）を与えた
。石イ山エーテルからの再結晶後のこの物質の融点は１
１０〜１１２°Ｃ（文献（直１０６〜１０７”Ｃ）であ
った。 反、ＬＱ： ５ ： ］〜エチルナフクレンの酸化トリ
ブチルホスフェート２ｇに俗解Ｌ タ１−エチルナフタ
レン２９ （１２，８ｍ＋ｎｏ＋）を電気化学１’ｌ’
Ｊ ｉ＋コ；を潤製り、りｌ＋＋ｆｆ４ｉ２ コｚ’／
ｌ／ ｌ−（Ｉｌｌ） ト３７°Ｃ〜４０’Ｃで２１時
間Ｃ′市流幀４０ Ｑ ｍＡ）反応きせだ。電解質溶液
は２．５ Ｍ １１２ ＳＯ４中の０．１０Ｍ％酸コバ
）ｖト（Ｉｌｌ）である。この操作で分＋＃ｌＩ； ’
Ｇれた有機物質をシリカゲルカラムに入れ、エーテル１
０％／ イ、、−，’ ２＋１１エーテル（１月） ６
０〜８０°Ｃ）ン毘（夜で博聞１した。 最初のバンドは出発物質１．３５９ （８，６１ＴＩ
１１１０１．６７％）を与えた。第２のバンドは３成分
混合セフＪ１２７ ＪｎＱであり、これをシリカゲルプ
レートと５％エーテル／石４１１ニーデル、エーテル溶
剤系を用いる薄層クロマトグラフィーで処理した。この
プレートを７回展開し、紫外線を１！（（Ｑ、Ｉすると
３個の主要バンドｌ〕）みられた。最初のバンドは未知
物質１ ｍｙを与えた。第２のバンドは１−アセチルナ
フタレン６３ ｍｇ（Ｑ、３７ Ｉｌｌ ＩＴｌｏ ｌ
、９％）（これは標準物質の赤外スペクトルと比１咬同
定した）を与え、第３のバンドからは多成分混袷物７
ｍｙが得られた。 反応６：トルエンの酸化 拘・１＠１のトルエンを″電気化学的に調製した硫酸コ
バル） （Ｉｌｌ）と３７〜４０°Ｃで反応させた。ト
ルエンは揮発性であり、セルは上部開放型であるので、
トルエンを新たに随、０、に添加した。電解質は０．１
Ｍ硫酸コバルト（２，５Ｍ １１２５０４中）であった
。 反応を４ＱＱｍＡで２８時間行ない、別に２００ｍＡで
３３時間実施しだ。この操作で？１４則した有機物ＴＩ
をシリカゲルカラムに入れ、５％エーテル／石抽エーテ
ル（＋）Ｉ）６０〜８０°（１）混液で溶離させた。最
初のバンドは出金物’Ｒ１，５１１（８ｍｍｏ！、７３
％）を与えた。溶離液を１０％エーテル／石Ｙ出エーテ
ルｌ昆液に父えた。第２のバンドけ１ｊ（（色液体１５
ｍｙ （Ｑ、Ｑ ８ｍｍｏｌ 、２．６％）であり、
これはアルデヒドであった。 反応８：］）−ザイメンの酸化 １）−サイメン５ ｆ／ （３７ｎｚｎｏｌ）を電気化
学的に調製した硫酸コバル） （ＩＩ＋、）と３７〜４
０°Ｃで反応させた。電解質溶液は０．０１Ｍ疏酸コバ
ルト（＋１ ） ＜ ２． ｓ Ｍｔ１２ＳＯ４中）で
あった。反応を２００ｍＡで２１時間実施した。単離混
合物の塩基洗浄物を酸性化し、無色の固１本３９〜を得
た。これを０．５朋１１ｙで１２０°Ｃに加熱し、全て
の揮発性物質を除去した。残留物質は融点および赤外線
スペクトルを↓゛１正試料のそれと比ｉｆｆすることに
より、テレフタル酸（０，２３ｍｍｏｌ）であることか
わかった。’：１ｉ（基洗浄によって抽出さね、ない何
機物質をシリカゲルカラムに入れ、５％エーテル／石仙
］ニーチル（＋）ｌ）６０〜８０℃）混液でｌ谷ｊ；４
１ｉ、 した。最θｊのバンドから１〕−サイメンが（
、Ｈ）られ、第２ハンドからは２成分混合物か７１られ
だ。この混合物を別のシリカゲルカラムに入れ、２．５
Φエーテル／右’／１１１工〜テ／ｌ／混液で俗ν１１
１シ、最初のハンドから１）−イソプロピル−ベンズア
ルデヒド３２ ｎ１ｙ（０，２τＴｌ １１１０１ ）
および第２のバンドから１）−メチルアセトフエノン６
２＋＋１ｙ（０，４６ｍ＋ｎｏりが得られた。 この１反応は Ｃｔ１３ Ｃ１１３ （＋）−サイメン） （テレフタル酸）
反応９：９−メチルアントラセンの酸化９−メチルアン
トラセン５１０ ｌ１ｙ（２，６ｍｍｏｌ）のトリブチ
ルホスフェート２．５ 〃Ｉｃ／１８面を電気的に５
Ｍ １１２ ＳＯ４中）であった。反１尼ζを２００ｍ
Ａで２２１Ｒｉ間実施しだ。この実施で小間（される有
機物質をシリカゲルカラムに入れ、１０％エーテル／石
ｔ１１１工−テ）ｖ（Ｉ月）６０〜８０°Ｃ）で溶離し
た。 最初のバンドから出発物質３３ ＢｎＩｇ（２＋ｎｎ＋
ｏｌ、７７％）が得られた。第２のバンドからアントラ
キノ７２５ｍｇ（０，１３１１１１１１１）Ｉ、 ２２
％）が得られた。 反応１０：１−メチルナフタリンの硫酸（限（ｌ［）に
よる処理 ］ −１−ｆ−ｗｆ１タレ７２ｍＷ（１４ｎｌｌｎ０１
）のトリブチルホスフェート２ｍｌ溶液を電気化学的に
調理した硫酸根（Ｈ）と２３ ”Ｃで反応させた。、電
解質溶ｌ夜は０．０２ Ｍ ｌ１Ａｔ酸銀（Ｉ）（１，
５Ｍｔ１２ＳＯ４中）であった。反応を２Ｑ Ｑ ｍ
Ａで２６時間実施した。 この実施で分；雌キれる何機物質をシリカゲルカラム中
に入れ、石油エーテル（＋）Ｐ６０〜８ｏ ”ｃ ）で
俗離し、次いで１％エーテＪｖ／石仙エーテ／Ｖ混液で
浴；１ｉＩｉシた。このカラムから出発物’Ｒ１，２９
（８、４ｍ ｍｏ ｌ、６０％）と４，４′−ジメチル
ビナフチ）ｖ９２７１１．９１ （０，３２１ＴＩＩＩ
ＩＯ＋、 ４．６％ ）が得られた。 反応１１：１−メチルナフタレンの窒化１−メチルナフ
タレン２ ｇ（］ ４ ＋ｎ ＋ｎｏｌ ）（トリフ゛
チルホスフェート２ｍ１７容液）を５ Ｍ Ｉ冒Ｎ Ｏ
３’を民解溶液と２０’″Ｃで反応させた。反応を２０
Ｑ ｍ Ａで２２時間￥施した。この実施で分離した
有機物質をシリカゲルカラムに入れ、５％エーテル／石
油エーテ／Ｉ／（ｂＰ６０〜８０°Ｃ）混液で溶離した
。 最初のバンドから１，２１９ （８，５＋ｎｍｏｌ、６
１％）の出発物質か得られた。ゲ５２バンドからニトロ
−１−メチルナフタレンの４種の異性体からなる黄色曲
５００ｑが得られた。この曲をシリカゲル７ｔ１７１１
７クロマトグラフイー」二で繰り返し石油エーテルで展
開して処理した。最初のバンドから褐色固体が得られ、
これを石油エーテルで再結゛Ｔると！精点６３〜６５゛
Ｃの褐色姑状晶が得られた。この物質は８−二トロー１
−メチルナフタレン（文ｅ副ｔ点６５°Ｃ）であった。 第２バンドは化合物の混合物であった。第３バンドから
は黄（Ｂ 、７＋ｌ＋が得られ、これを石ｌＩｉエーテ
ルから再結晶すると醐１点６９．５〜７１ ”（−：の
黄円引伏晶が得られた。この物′冴け４−ニトロ−１−
メチルナフタレン（文献融点７ ］”Ｃ）であった。
第１図は本発明方法を実す亀するだめのセルの模式図、
第２図ｔ−１：本発明方法を実施するだめの変１１ネセ
ルの模ｊ（図、 第３図は本発明方法を実％ｊ ｌ−るための別の変形セ
ルの模式図、 第４図は第１図および第２図のセルに使用する’＋ｂ：
俺アッセンブリーの分解図、第５図は本発明方法を、
第４図とは異なっだ゛屯瞳装置を用いて実施するだめの
セルの模式図、第６図は本発明方法を実施するだめの別
のセルの模式図、および 第７図から第１２図は＋発明方法によって遂行される反
応り稈での選定パフメーターを斐えることによりイ１＋
られる効果の説明である。 Ｆｔ’ｇ、７ ｕ’ｕｌ ｕ’ｕリ ｕｌｕ Ｕ１４
１Ｊ４８ ０２２Ｆｔ’ｇ、７０ １２
ルの模ｊ（図、 第３図は本発明方法を実％ｊ ｌ−るための別の変形セ
ルの模式図、 第４図は第１図および第２図のセルに使用する’＋ｂ：
俺アッセンブリーの分解図、第５図は本発明方法を、
第４図とは異なっだ゛屯瞳装置を用いて実施するだめの
セルの模式図、第６図は本発明方法を実施するだめの別
のセルの模式図、および 第７図から第１２図は＋発明方法によって遂行される反
応り稈での選定パフメーターを斐えることによりイ１＋
られる効果の説明である。 Ｆｔ’ｇ、７ ｕ’ｕｌ ｕ’ｕリ ｕｌｕ Ｕ１４
１Ｊ４８ ０２２Ｆｔ’ｇ、７０ １２
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、反応種の０１１駆体を含む液体をその０１１駆体か
ら反応種を形成するだめの電極を経て流し、電極（およ
び反応種と反応する全てのもの）の影響を受けない領誠
に該液体を流し、１００ミリ炒以内に該液体を反応体を
含む液体と接触させ、両液体が実質上ｔ１４合しないよ
うに、かつそれによって反応種を反応体と選択的に反応
させることを特徴とする反応種と反応体間の化学反応を
遂行する方法。 ２、面体を電極の影響を受けない頭載に゛ＩＦ枠通過直
後に流す第１項記戦の方法。 ３、″重囲を離れた流れおよび／または反応体含有液汁
と接触する流れが流線型である第１項または第２項記戦
の方法。 ４、？ｌｆ＋ｉを離れだ流れおよび／まだは反応体古有
液体と接触する流れが撹流である第１項または第２項記
戦のＪｊ法。 ５、対甑を電極の上流に配置しだ１）１１項いずれかに
記載の方法。 ５、７ｉ 棒を反応体の電気分解か生じないよう配置１
Ｃ１″した第５項記戦の方法。 ７、対極をそれと接触した液体か反応体と接触しないか
無視できるように読流れの中に（例えばその芯まだは膜
で電極から分離して）配置した第３項に依存するときの
第６項記戦の方法。 ８、電極が心電性オリフィスであるｒ１ｉ１項いずれか
に記載の方法。 ９、寅１１′−（が下行にかつ電気的に相互に連結して
配列した多数のオリフィスを含む第１項から第７項いず
れかに記１代の方法。 １０．７に１砂かアノードである１１１項いずれかにｉ
己ｉ戊の方法。 １１反応棟か水浴液である［１１１項いずれかに記載の
方法。 ］２８反応棟か沿イオン、セリウムイオン、マンガンイ
オン、１艮イオンまたはコバルトイオンである第１１項
記、賎の方法。 １３、反応体が有機物である前項いずれかに記載の方法
。 １４、反応体かｔｄｔ換占（を有することもある１−ア
ルキルナフタレン、１−アルコキシナフタレン、１−ナ
フチルアルカノール、置換基を有するとともあるトルエ
ン、ザイメンまだはメチルアントラセンである第１３項
記載の方法。 １５、反応体か非導↑Ｅ性である前項いずれかに記載の
方法。 １６、反応種がイ盾環システム中で連続的に発生する前
＋Ｉｉいずれかに記載の方法。 １７、反応体か前駆体より密度が低く、これに不溶１牛
であり、１ｉｉ１１財１本上を層として流れる耐Ｉ項い
ずれかに記載の方法。 １８、該＠陣が電極を則れた後５０ミリ秒以内に反応体
含有液体と接触する前項いずれかにｎ１２戦の方法。 １９、該面体が電極をＡ１［れだ後約３０ミリ秒で反応
体含有液体と接触する第１３項記載賎の方法。 ２０、該液体がｒ■極を則れた後、２０ミリ秒、好甘し
ぐは１０ミリ秒以内に反応体含有液体と接触する第１８
瑣記戦の方法。 ２１、明細書中の反応］から１１に実質−１一記載され
た第１項１１山賊の方法。 ２２、第１図から第６図のいずれかに実質」二示をれか
つ説１ｉＪＪされたセルで実施する第１項記ｆｌｉｔ：
の方法。 ２３．１４ｉＪ項いずれかの方法で反応した反応体。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB8223071 | 1982-08-11 | ||
| GB8223071 | 1982-08-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5956588A true JPS5956588A (ja) | 1984-04-02 |
Family
ID=10532229
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4482438A (ja) |
| EP (1) | EP0102762A3 (ja) |
| JP (1) | JPS5956588A (ja) |
| GB (1) | GB2125068B (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JP2002146576A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Asahi Glass Co Ltd | 無隔膜式電気分解方法及び装置 |
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| US4670108A (en) * | 1986-10-10 | 1987-06-02 | W. R. Grace & Co. | Oxidation of organic compounds using ceric methanesulfonate in an aqueous organic solution |
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| IT1221775B (it) * | 1988-01-08 | 1990-07-12 | Giuseppe Bianchi | Processo di sintesi di sostanze organiche per via elettrochimica indiretta con sistema redox allo stato solido |
| GB8829703D0 (en) * | 1988-12-20 | 1989-02-15 | Atomic Energy Authority Uk | A method of oxidation |
| US4950368A (en) * | 1989-04-10 | 1990-08-21 | The Electrosynthesis Co., Inc. | Method for paired electrochemical synthesis with simultaneous production of ethylene glycol |
| RU2485093C1 (ru) * | 2012-04-18 | 2013-06-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической химии им. Н.Д Зелинского Российской академии наук (ИОХ РАН) | Способ получения 2,4-динитро- или 2,4,6-тринитробензойных кислот |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB313352A (en) * | 1928-07-23 | 1929-06-13 | Courtaulds Ltd | Improvements in and relating to the manufacture and production of anhydrous sodium acetate |
| US3479262A (en) * | 1966-01-03 | 1969-11-18 | Celanese Corp | Olefin oxidation process |
| GB1203434A (en) * | 1967-10-23 | 1970-08-26 | Ici Ltd | Oxidation of organic materials |
| US3953305A (en) * | 1975-01-17 | 1976-04-27 | Standard Oil Company | Catalyst regeneration |
| US4329208A (en) * | 1981-01-16 | 1982-05-11 | Massachusetts Institute Of Technology | Method and apparatus for converting ethylene to ethylene oxide |
-
1983
- 1983-08-04 GB GB08321008A patent/GB2125068B/en not_active Expired
- 1983-08-04 EP EP83304511A patent/EP0102762A3/en not_active Withdrawn
- 1983-08-05 US US06/520,646 patent/US4482438A/en not_active Expired - Fee Related
- 1983-08-11 JP JP58147894A patent/JPS5956588A/ja active Pending
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002146576A (ja) * | 2000-11-13 | 2002-05-22 | Asahi Glass Co Ltd | 無隔膜式電気分解方法及び装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4482438A (en) | 1984-11-13 |
| GB8321008D0 (en) | 1983-09-07 |
| GB2125068B (en) | 1986-01-02 |
| GB2125068A (en) | 1984-02-29 |
| EP0102762A2 (en) | 1984-03-14 |
| EP0102762A3 (en) | 1984-05-16 |
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