JPS5953140B2 - 鋳物用砂型の製造法 - Google Patents
鋳物用砂型の製造法Info
- Publication number
- JPS5953140B2 JPS5953140B2 JP13870376A JP13870376A JPS5953140B2 JP S5953140 B2 JPS5953140 B2 JP S5953140B2 JP 13870376 A JP13870376 A JP 13870376A JP 13870376 A JP13870376 A JP 13870376A JP S5953140 B2 JPS5953140 B2 JP S5953140B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- foundry sand
- mold
- water
- copolymer
- hydroxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Landscapes
- Mold Materials And Core Materials (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は鋳物用砂型の製造法に関する。
更に詳しくは、（ａ）α−オレフィンと無水マレイン酸
とを主成分とする水溶性共重合体、（ｂ）周期律表第１
１〜１１１族の金属の酸化物または水酸化物、及び（ｃ
）鋳物砂とを水の共存下に混合成型し、硬化せしめるこ
とを特徴とする鋳物用砂型の製造法に関する。従来、鋳
物砂用の粘結剤としては、例えば粘土や水ガラスの如き
無機質系のものや、カルボキシメチルセルローズのナト
リウム塩の如き半合成水溶性高分子化合物、ポリビニル
アルコール系重合体やアクリル酸エステル系重合体など
の水溶性合成高分子化合物などが他の適当な添加剤と共
に併用使用されているが、これらは、（１）鋳型の成型
性、（２）鋳型の生強度・乾燥強度、（３）使用済鋳型
の崩壊性、（４）鋳物砂としての繰り返し使用可能性、
（５）金属の鋳造時における有毒分解ガス、刺激臭の発
生等による作業環境の悪化等のいずれかの点で不満足な
ものである。本発明者等、は上記の問題点を同時に満足
し得る鋳物用砂型の製造法について鋭意検討した結果、
本発明を完成するに到つたものであり、本発明の方法に
従つて混合成型された鋳物用砂型は常温で硬化し、硬化
後は生強度がすぐれているため型抜きを容易に行うこと
ができ、かつ短時間の室フ温放置で必要にして充分な強
度を有するため、従来法で採用されて来たガス吹込み、
加熱硬化、加熱乾燥などの作業工程が除かれ、作業能率
が著しく向上するものであり、一方このようにして製造
された鋳型は金属の鋳造時において有毒分解ガス、刺激
臭の発生も殆んどなく、また使用済後の鋳型の崩壊性も
良好であり、更には鋳物砂として繰り返し使用も可能で
ある。
とを主成分とする水溶性共重合体、（ｂ）周期律表第１
１〜１１１族の金属の酸化物または水酸化物、及び（ｃ
）鋳物砂とを水の共存下に混合成型し、硬化せしめるこ
とを特徴とする鋳物用砂型の製造法に関する。従来、鋳
物砂用の粘結剤としては、例えば粘土や水ガラスの如き
無機質系のものや、カルボキシメチルセルローズのナト
リウム塩の如き半合成水溶性高分子化合物、ポリビニル
アルコール系重合体やアクリル酸エステル系重合体など
の水溶性合成高分子化合物などが他の適当な添加剤と共
に併用使用されているが、これらは、（１）鋳型の成型
性、（２）鋳型の生強度・乾燥強度、（３）使用済鋳型
の崩壊性、（４）鋳物砂としての繰り返し使用可能性、
（５）金属の鋳造時における有毒分解ガス、刺激臭の発
生等による作業環境の悪化等のいずれかの点で不満足な
ものである。本発明者等、は上記の問題点を同時に満足
し得る鋳物用砂型の製造法について鋭意検討した結果、
本発明を完成するに到つたものであり、本発明の方法に
従つて混合成型された鋳物用砂型は常温で硬化し、硬化
後は生強度がすぐれているため型抜きを容易に行うこと
ができ、かつ短時間の室フ温放置で必要にして充分な強
度を有するため、従来法で採用されて来たガス吹込み、
加熱硬化、加熱乾燥などの作業工程が除かれ、作業能率
が著しく向上するものであり、一方このようにして製造
された鋳型は金属の鋳造時において有毒分解ガス、刺激
臭の発生も殆んどなく、また使用済後の鋳型の崩壊性も
良好であり、更には鋳物砂として繰り返し使用も可能で
ある。
本発明に使用されるα−オレフィンと無水マレイン酸と
を主成分とする水溶性共重合体に使用されるα−オレフ
ィンとは直鎖状または分岐状の炭素数２〜８、好ましく
は２〜６を有するもので、たとえばエチレン、プロピレ
ン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプ
レン、２−メチル・１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メ
チル・１−ペンテン、４−メチル・ １−ペンテン、２
−エチル・１−ブテン、ブタジエン、イソプレン、１、
３−ペンタジエン、１、３−へキサジエン、２、３−ジ
メチルブタジエン、２−メチルー１、３−ペンタジエン
、２、５−ヘプタジエン、１、’３−ヘプタジエン、２
−メチルー１、３−へキサジエン、１、３−オクタジエ
ン、シクロヘキセンなどである。
を主成分とする水溶性共重合体に使用されるα−オレフ
ィンとは直鎖状または分岐状の炭素数２〜８、好ましく
は２〜６を有するもので、たとえばエチレン、プロピレ
ン、ｎ−ブテン、イソブチレン、ｎ−ペンテン、イソプ
レン、２−メチル・１−ブテン、ｎ−ヘキセン、２−メ
チル・１−ペンテン、４−メチル・ １−ペンテン、２
−エチル・１−ブテン、ブタジエン、イソプレン、１、
３−ペンタジエン、１、３−へキサジエン、２、３−ジ
メチルブタジエン、２−メチルー１、３−ペンタジエン
、２、５−ヘプタジエン、１、’３−ヘプタジエン、２
−メチルー１、３−へキサジエン、１、３−オクタジエ
ン、シクロヘキセンなどである。
このなかでもとくにイソブチレンが好ましい。またここ
でイソブチレンとはイソブチレンを含むリターンＢ、Ｂ
を意味する。またこれらのオレフィンは単独で用いても
よいし、２種以上用いてもよい。また、前記共重合体に
は通常、α−オレフィンの他にビニルエーテル、ビニル
エステル、ビニルハライド、アリルエーテル、アリルエ
ステル、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドまたは置換アミ
ドなどが包含されていてもよい。
でイソブチレンとはイソブチレンを含むリターンＢ、Ｂ
を意味する。またこれらのオレフィンは単独で用いても
よいし、２種以上用いてもよい。また、前記共重合体に
は通常、α−オレフィンの他にビニルエーテル、ビニル
エステル、ビニルハライド、アリルエーテル、アリルエ
ステル、スチレン、アルキル置換スチレン、アクリロニ
トリル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、
アクリル酸アミド、メタクリル酸アミドまたは置換アミ
ドなどが包含されていてもよい。
本発明で用いられるα−オレフインと無水マレイン酸と
を主成分とする水溶性共重体とは、前述したα−オレフ
インと無水マレイン酸との共重合体でそれ自体で水溶性
を示すもの、または前述α，−オレフインと無水マレイ
ン酸との共重合体を有機化合物またはアルカリ性を示す
金属化合物で変性した共重合体塩などが挙げられる。水
溶性共重合体として具体的なものとしては、エチレン、
プロピレン、ブチレン、イソブチレン、スチレン等のα
−オレフインと無水マレイン酸との共重合体の金属塩を
はじめ、金属化合物で処理しなくともそれ自体で水溶性
を示すリターンＢ．Ｂ（ブチレン−イソブチレン混合物
）一無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。前記共
重合体を溶解するた，Ｍこ使用される有機化合物として
は炭素数１〜２０のアミン、アンモニア、ロジンのアン
モニウムなどがあり、アルカリ性を示す金属化合物とし
てはアルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物または水
酸化物、水酸化マグネシウムなどである。これ５ちの化
合物の使用量は前記共重合体を溶解せしめる量で十分で
あるが、後述の金属酸化物または水酸化物の添加量を大
きく変えないかぎり、適当な量で良い。また、本発明で
使用される周期律第１１〜族の・金属の酸化物または水
酸化物としては酸化マグネシウムＭｇＯ、酸化カルシウ
ムＣａＯ、酸化亜鉛ＺｎＯ、水酸化マグネシウムＭｇ（
０Ｈ）２、水酸化カルシウムＣａ（０Ｈ）２、酸化第２
鉄Ｆｅ２Ｏ３、酸化アルミニウムＡｌ２Ｏ３、水酸化第
２鉄Ｆｅ（０Ｈ）３、水酸化アルミニウムＡｌ（０Ｈ）
３等があげられる。
を主成分とする水溶性共重体とは、前述したα−オレフ
インと無水マレイン酸との共重合体でそれ自体で水溶性
を示すもの、または前述α，−オレフインと無水マレイ
ン酸との共重合体を有機化合物またはアルカリ性を示す
金属化合物で変性した共重合体塩などが挙げられる。水
溶性共重合体として具体的なものとしては、エチレン、
プロピレン、ブチレン、イソブチレン、スチレン等のα
−オレフインと無水マレイン酸との共重合体の金属塩を
はじめ、金属化合物で処理しなくともそれ自体で水溶性
を示すリターンＢ．Ｂ（ブチレン−イソブチレン混合物
）一無水マレイン酸共重合体などが挙げられる。前記共
重合体を溶解するた，Ｍこ使用される有機化合物として
は炭素数１〜２０のアミン、アンモニア、ロジンのアン
モニウムなどがあり、アルカリ性を示す金属化合物とし
てはアルカリ金属、アルカリ土類金属の酸化物または水
酸化物、水酸化マグネシウムなどである。これ５ちの化
合物の使用量は前記共重合体を溶解せしめる量で十分で
あるが、後述の金属酸化物または水酸化物の添加量を大
きく変えないかぎり、適当な量で良い。また、本発明で
使用される周期律第１１〜族の・金属の酸化物または水
酸化物としては酸化マグネシウムＭｇＯ、酸化カルシウ
ムＣａＯ、酸化亜鉛ＺｎＯ、水酸化マグネシウムＭｇ（
０Ｈ）２、水酸化カルシウムＣａ（０Ｈ）２、酸化第２
鉄Ｆｅ２Ｏ３、酸化アルミニウムＡｌ２Ｏ３、水酸化第
２鉄Ｆｅ（０Ｈ）３、水酸化アルミニウムＡｌ（０Ｈ）
３等があげられる。
これらは単独で用いても、２種以上混合して用いても良
い。傘 α−オレフインと無水マレイン酸とを主体とす傘る水溶
性共重合体（ａ）の鋳物砂（ｃ）に対する使用割合は使
用される共重合体の種類により、多少異なるがａ／ｃ＝
０．２５／１００〜５／１００（重量比）であることが
好ましい。
い。傘 α−オレフインと無水マレイン酸とを主体とす傘る水溶
性共重合体（ａ）の鋳物砂（ｃ）に対する使用割合は使
用される共重合体の種類により、多少異なるがａ／ｃ＝
０．２５／１００〜５／１００（重量比）であることが
好ましい。
ａ／ｃが０．２５／１００より小さい場合には添加効果
が認められない。前記共重合体を鋳物砂に加えるに際し
ては、水溶液のかたちで通常加えられるがこの際使用さ
れる水溶液の濃度は５〜６０重量パーセントが好ましい
。また周期律第１１−１１１族の金属の酸化物、水酸化
物（ｂ）のα−オレフインと無水マレイン酸とを主成分
とする水溶性共重合体（ａ）に対する使用割合はその種
類および活性度によつて異なるが、ｂ／ａが２．５／１
００〜１０００／１００（重量比）であることが好まし
い。
が認められない。前記共重合体を鋳物砂に加えるに際し
ては、水溶液のかたちで通常加えられるがこの際使用さ
れる水溶液の濃度は５〜６０重量パーセントが好ましい
。また周期律第１１−１１１族の金属の酸化物、水酸化
物（ｂ）のα−オレフインと無水マレイン酸とを主成分
とする水溶性共重合体（ａ）に対する使用割合はその種
類および活性度によつて異なるが、ｂ／ａが２．５／１
００〜１０００／１００（重量比）であることが好まし
い。
ｂ／ａが２．５／１００より小さい場合には添加効果が
認められず、ｂ／ａが１０００／１００を超える場合に
は混練後の可使時間が短かくなり型成形操作が困難とな
つたり、通気度が低下するなどの問題を生じる。なお、
使用する酸化物、水酸化物の粒度、化学活性が本発明に
最適の場合には、ｂ／ａは１０／１００〜５００／１０
０で良い。本発明において、粘結剤を含有してなる鋳物
砂の成形法には通常の成形法が採用される。しかしなが
ら、特に強度を必要とする場合には成形する際、適宜加
圧して成形すれば良い。以下、実施例をもつて本発明を
具体的に説明するが、これら実施例は本発明をなんら限
定するものではない。
認められず、ｂ／ａが１０００／１００を超える場合に
は混練後の可使時間が短かくなり型成形操作が困難とな
つたり、通気度が低下するなどの問題を生じる。なお、
使用する酸化物、水酸化物の粒度、化学活性が本発明に
最適の場合には、ｂ／ａは１０／１００〜５００／１０
０で良い。本発明において、粘結剤を含有してなる鋳物
砂の成形法には通常の成形法が採用される。しかしなが
ら、特に強度を必要とする場合には成形する際、適宜加
圧して成形すれば良い。以下、実施例をもつて本発明を
具体的に説明するが、これら実施例は本発明をなんら限
定するものではない。
実施例７１
けい砂とイソブチレン一無水マレイン酸共重合体（以下
、ＩＢＭと略記す。
、ＩＢＭと略記す。
）水溶液を混和した後酸化ヤグネシウム粉末（協和化学
工業（株）社製キヨ一・ワマク１５０）を添加混合し、
成形用型に充填して圧力１晦／Ａｔで加圧成形し、脱型
後、常温で１時間放麓して生強度を測定した。使用した
けい砂、Ｉ刊リ水溶液および酸化マグネシウムの量を第
１表１＄゛示した。ＩＢＭの水溶液の調製には、カルボ
キシル基の６０％当量に相当する水酸化マグネシウムを
加えて溶した。水溶液濃度は３７．５％であつた。生強
度の測定値は第１表に示す。
工業（株）社製キヨ一・ワマク１５０）を添加混合し、
成形用型に充填して圧力１晦／Ａｔで加圧成形し、脱型
後、常温で１時間放麓して生強度を測定した。使用した
けい砂、Ｉ刊リ水溶液および酸化マグネシウムの量を第
１表１＄゛示した。ＩＢＭの水溶液の調製には、カルボ
キシル基の６０％当量に相当する水酸化マグネシウムを
加えて溶した。水溶液濃度は３７．５％であつた。生強
度の測定値は第１表に示す。
表にみられるように粘結剤としてＩＢＭ水溶液と酸化マ
グネシウムとを併用することによつて、型を成形して常
温１時間放置後実用可能な生強度を有する鋳物用砂型を
作ることができる。なお、サンプルＢのＪＩＳＺ−２６
０３による通気度は５３０（Ｃｅ／Ｍｉｎ）であつた。
比較例 １ けい砂とＩＢＭの濃度２５％水溶液、メチルメタアクリ
レート−アクリル酸共重合体アンモニア変性物（ＭＭＡ
Ａ）の濃度２５％水溶液、および功ルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）粉末と水を別々に混合し、それぞれに
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を混合して成形用型に充填
し、圧力１０ｋｇ／Ｃｍ２にて加圧成形し、脱型後常温
で１時間放置して生強度を測定した。
グネシウムとを併用することによつて、型を成形して常
温１時間放置後実用可能な生強度を有する鋳物用砂型を
作ることができる。なお、サンプルＢのＪＩＳＺ−２６
０３による通気度は５３０（Ｃｅ／Ｍｉｎ）であつた。
比較例 １ けい砂とＩＢＭの濃度２５％水溶液、メチルメタアクリ
レート−アクリル酸共重合体アンモニア変性物（ＭＭＡ
Ａ）の濃度２５％水溶液、および功ルボキシメチルセル
ロース（ＣＭＣ）粉末と水を別々に混合し、それぞれに
酸化マグネシウム（ＭｇＯ）を混合して成形用型に充填
し、圧力１０ｋｇ／Ｃｍ２にて加圧成形し、脱型後常温
で１時間放置して生強度を測定した。
第２表に示すようにＩＢＭ．ＭＭＡＡおよびＣＭＣはい
ずれも砂の重量の２％が用いられ、おのおのに加えた酸
化マグネシウムの量も等しい。
ずれも砂の重量の２％が用いられ、おのおのに加えた酸
化マグネシウムの量も等しい。
第２表に示すようにおなじ添加剤量（純分）で比較する
とＩＢＭ−ＭｇＯ系はＭＭＡＡ−ＭｇＯ系、ＣＭＣ−Ｍ
ｇＯ系と比較して生強度が著しく高く、高温加熱時の分
解ガスの臭いがほとんど感じられない。
とＩＢＭ−ＭｇＯ系はＭＭＡＡ−ＭｇＯ系、ＣＭＣ−Ｍ
ｇＯ系と比較して生強度が著しく高く、高温加熱時の分
解ガスの臭いがほとんど感じられない。
実施例 ２
けい砂１５０ｇと濃度３０％のＩＢＭ水溶液の１０ｇを
混合した後に第３表に示す２価および３価の金属酸化物
又は水酸化物をおのおの表に示す量だけ添加混合し、成
形用型に充填して、圧力１０ｋｇ／Ｃｍｌ２にて加圧成
形し、脱型後常温で１時間放置して生強度を測定した。
混合した後に第３表に示す２価および３価の金属酸化物
又は水酸化物をおのおの表に示す量だけ添加混合し、成
形用型に充填して、圧力１０ｋｇ／Ｃｍｌ２にて加圧成
形し、脱型後常温で１時間放置して生強度を測定した。
第３表にみられるように２価および３価の金属酸化物あ
るいは水酸化物を添加することによつて生強度は著しく
向上する。
るいは水酸化物を添加することによつて生強度は著しく
向上する。
実施例 ３
けい砂１５０ｇと濃度３７．５％のＩＢＭ水溶液８ｇを
第５表に示すように炭素数２〜８を有するαオレフイン
と無水マレイン酸共重合体の水溶液とマグネシウムの酸
化物、水酸化物、カルシウムの水酸化物とを併用するこ
とにより鋳物用砂型の生強度を著しく高くすることがで
きる。
第５表に示すように炭素数２〜８を有するαオレフイン
と無水マレイン酸共重合体の水溶液とマグネシウムの酸
化物、水酸化物、カルシウムの水酸化物とを併用するこ
とにより鋳物用砂型の生強度を著しく高くすることがで
きる。
混合した後に第４表に示す量の酸化亜鉛ＺｎＯを添加混
合し成形用型に充填して１０ｋｇ／―にて加圧成形し、
脱型後常温で１時間放置して生強度を測定し、更にこれ
らの成形物についてＪＩＳＺ−２６０３の方法によつて
通気度を測定した。
合し成形用型に充填して１０ｋｇ／―にて加圧成形し、
脱型後常温で１時間放置して生強度を測定し、更にこれ
らの成形物についてＪＩＳＺ−２６０３の方法によつて
通気度を測定した。
第４表に示すようにＩＢＭ及びＺｎＯの添加効果は明ら
かである。
かである。
実施例 ４
けい砂とαオレフイン一無水マレイン酸共重合体水溶液
を混合した後にマグネシウムの酸化物、水酸化物、カル
シウムの水酸化物を添加混和し、成形用型に充填して圧
力１０ｋｇ／Ａｆｆで加圧成形し、脱型後常温で１時間
放置して生強度を測定した。
を混合した後にマグネシウムの酸化物、水酸化物、カル
シウムの水酸化物を添加混和し、成形用型に充填して圧
力１０ｋｇ／Ａｆｆで加圧成形し、脱型後常温で１時間
放置して生強度を測定した。
Claims (1)
- １ （ａ）α−オレフィンと無水マレイン酸とを主成分
とする水溶性共重合体、（ｂ）周期律第II〜III族の金
属の酸化物、または水酸化物、及び（ｃ）鋳物砂とを水
の共存下に混合成型し、硬化せしめることを特徴とする
鋳物用砂型の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13870376A JPS5953140B2 (ja) | 1976-11-16 | 1976-11-16 | 鋳物用砂型の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP13870376A JPS5953140B2 (ja) | 1976-11-16 | 1976-11-16 | 鋳物用砂型の製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5362729A JPS5362729A (en) | 1978-06-05 |
| JPS5953140B2 true JPS5953140B2 (ja) | 1984-12-24 |
Family
ID=15228143
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP13870376A Expired JPS5953140B2 (ja) | 1976-11-16 | 1976-11-16 | 鋳物用砂型の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS5953140B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0244541U (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS53123329A (en) * | 1977-04-04 | 1978-10-27 | Hitachi Ltd | Mold caking material |
| JPS53127324A (en) * | 1977-04-04 | 1978-11-07 | Hitachi Ltd | Preparation of mold |
-
1976
- 1976-11-16 JP JP13870376A patent/JPS5953140B2/ja not_active Expired
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0244541U (ja) * | 1988-09-22 | 1990-03-27 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5362729A (en) | 1978-06-05 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4080213A (en) | Sand mold composition for metal casting | |
| US3888687A (en) | Alumina-chrome refractory | |
| GB1226824A (ja) | ||
| US4385656A (en) | Method of manufacturing foundry sand molds | |
| US4269256A (en) | Process for preparing mold | |
| GB1447709A (en) | High strength water resistant silicate foam | |
| US4021259A (en) | Gypsum composition | |
| JPS5953140B2 (ja) | 鋳物用砂型の製造法 | |
| US4163000A (en) | Foundry mold composition and process for producing foundry mold | |
| US3203057A (en) | Process for making cores and molds, articles made thereby and binder compositions therefor | |
| JPS583779B2 (ja) | 水溶性鋳型の製造法 | |
| GB1141623A (en) | Improvements in or relating to refractory compositions | |
| US4278581A (en) | Mold binder material | |
| US1999382A (en) | Refractory material for use in metal castings and process for making the same | |
| EP0000981B1 (en) | Plastic chrome ore refractory compositions | |
| JPS63103871A (ja) | ガン吹き付けのできる耐火性組成物 | |
| JPH08119693A (ja) | 硬化性無機質粉体の製造方法及びそれを用いた硬化性無機質組成物 | |
| GB2112003A (en) | Binders for foundry cores and moulds | |
| US3994739A (en) | Refractory composition with a binder and a bloating inhibitor | |
| JP2000264710A (ja) | 型材用流し込み組成物 | |
| GB1435988A (en) | Refractory binder comprising an aluminium phosphate binder and a calcium phosphate setting agent | |
| JP4015223B2 (ja) | 脱酸素剤 | |
| JPS5834423B2 (ja) | 塩基性耐火組成物 | |
| SU1678494A1 (ru) | Смесь дл изготовлени литейных форм и стержней | |
| JPH0812409A (ja) | ケイ酸カルシウム成形体及びその製造法 |