JPS59520B2 - １− ハイドロキシ −５− オキソ −５ｈ− ピリド （ ３，２−ａ ） フエノキサジン −３− カルボンサン オヨビ ソノユウドウタイノセイセイホウ - Google Patents
１− ハイドロキシ −５− オキソ −５ｈ− ピリド （ ３，２−ａ ） フエノキサジン −３− カルボンサン オヨビ ソノユウドウタイノセイセイホウInfo
- Publication number
- JPS59520B2 JPS59520B2 JP49083698A JP8369874A JPS59520B2 JP S59520 B2 JPS59520 B2 JP S59520B2 JP 49083698 A JP49083698 A JP 49083698A JP 8369874 A JP8369874 A JP 8369874A JP S59520 B2 JPS59520 B2 JP S59520B2
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- hydroxy
- oxo
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- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は一般式
゛。
二帛一（式中、ＲはＨ、−ＣＯＯＨ、−Ｃ０ＣＨ３、−
ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯＨを示す）で表わされる１ーハイ
ドロキシー５−オキソー ５Ｈ−ピリド〔３・２−ａ〕
フエノキサジンー３−カルボン酸およびその誘導体の精
製法に関する。
ＣＯＮＨＣＨ２ＣＯＯＨを示す）で表わされる１ーハイ
ドロキシー５−オキソー ５Ｈ−ピリド〔３・２−ａ〕
フエノキサジンー３−カルボン酸およびその誘導体の精
製法に関する。
上記一般式に含まれる化合物は白内障進行防止作用を有
し、医薬品として有用なものであることが知られている
。
し、医薬品として有用なものであることが知られている
。
既知の方法によつて合成した粗製１−ハイドロキシー５
−オキソー ５Ｈ−ビリド〔３・２−ａ〕フエノキサジ
ンー３−カルボン酸およびその誘導体の精製法に関して
は赤血塩を用いて精製することが知られている。
−オキソー ５Ｈ−ビリド〔３・２−ａ〕フエノキサジ
ンー３−カルボン酸およびその誘導体の精製法に関して
は赤血塩を用いて精製することが知られている。
すなわち、特公昭３６−７３７２号にフェノキサジン化
合物を１％リン酸１水素ナトリウムに溶かし、これに赤
血塩を加えて放置するとフェノキサジン化合物のナトリ
ウム塩が析出し、これを塩酸で処理してフェノキサジン
化合物を得ている。この方法は最近シアン錯化合物の生
成等による公害処理に困難をきたしている。そこで精製
に当たつて使用する酸化剤として色々考えられるが強力
な酸化剤では目的化合物の分解が起こり、弱酸化剤でも
液性のｐＨに大いに関係し、収率、純度に影響を与える
。ｐＨとしてはｐＨ４〜７の間で酸化するのが好ましく
、研究の結果、カリウムイオンの存在下で次亜塩素酸塩
を加えると分解も殆ど起こらなく水にきわめて難溶の１
−ハイドロキシー ５−オキソー５Ｈ−ピリド〔３・２
−ａ〕フェノキサジン−３−カルボン酸カリウムまたは
その誘導体のカリウム塩を高収率で析出し、これを公知
の方法により塩酸で処理すれば、１−ハイドロキシー５
−すキソ一５Ｈ−ピリド〔３・２−ａ〕フエノキサジン
一３−カルボン酸またはその誘導体が得られることを発
見した。
合物を１％リン酸１水素ナトリウムに溶かし、これに赤
血塩を加えて放置するとフェノキサジン化合物のナトリ
ウム塩が析出し、これを塩酸で処理してフェノキサジン
化合物を得ている。この方法は最近シアン錯化合物の生
成等による公害処理に困難をきたしている。そこで精製
に当たつて使用する酸化剤として色々考えられるが強力
な酸化剤では目的化合物の分解が起こり、弱酸化剤でも
液性のｐＨに大いに関係し、収率、純度に影響を与える
。ｐＨとしてはｐＨ４〜７の間で酸化するのが好ましく
、研究の結果、カリウムイオンの存在下で次亜塩素酸塩
を加えると分解も殆ど起こらなく水にきわめて難溶の１
−ハイドロキシー ５−オキソー５Ｈ−ピリド〔３・２
−ａ〕フェノキサジン−３−カルボン酸カリウムまたは
その誘導体のカリウム塩を高収率で析出し、これを公知
の方法により塩酸で処理すれば、１−ハイドロキシー５
−すキソ一５Ｈ−ピリド〔３・２−ａ〕フエノキサジン
一３−カルボン酸またはその誘導体が得られることを発
見した。
これは収率もよく、赤血塩を用いるよりも安価であり、
毒性の強いシアン錯塩化合物の混入がなく操作が簡単で
工業的に秀れている。以下実施例を挙げて本発明を説明
する。
毒性の強いシアン錯塩化合物の混入がなく操作が簡単で
工業的に秀れている。以下実施例を挙げて本発明を説明
する。
実施例 １
粗製１−ハイドロキシ−５−オキソ一５Ｈ−ピリド〔３
・２−ａ〕フエノキサジン一３−カルボン酸２．５７を
１％リン酸１水素ナトリウム溶液８００ｍ１に溶かして
ｆ過し、一方、リン酸２水素カリウム１０ｙを水３０ｍ
１に溶かしたものに３．５％の次亜塩素酸ナトリウム５
ｍ１を加えた混液を上記の溶液に攪拌しながら徐々に加
え１〜３分後に橙黄色を沈澱を析出する。
・２−ａ〕フエノキサジン一３−カルボン酸２．５７を
１％リン酸１水素ナトリウム溶液８００ｍ１に溶かして
ｆ過し、一方、リン酸２水素カリウム１０ｙを水３０ｍ
１に溶かしたものに３．５％の次亜塩素酸ナトリウム５
ｍ１を加えた混液を上記の溶液に攪拌しながら徐々に加
え１〜３分後に橙黄色を沈澱を析出する。
これを一夜放置し、翌日析出した沈澱を遠沈で集め、２
規定の塩酸で脱塩した後、水で２〜３回洗い、再び１％
リン酸１水素ナトリウム溶液８００ｍ１に溶かして▲過
し、これに塩酸を加えてＰＨ３として析出する沈澱を遠
沈し、０，１規定の塩酸で数回洗い最後にメチルアルコ
ールで洗つて、ガラスフイルタ一（４号）で▲取し、減
圧下、８０℃で乾燥させる。橙黄色粉末晶、融点２５１
〜２５２℃（分解）、収量１．８７（７２％）Ｃｌ６Ｈ
８Ｏ５Ｎ２（３０８．２３）としての元素分析値。紫外
部吸収スペクトル（リン酸緩衝液ＰＨ７．Ｏ中）ｍμ（
ε）：２３０（３４０００）、４３３（１８９００）。
規定の塩酸で脱塩した後、水で２〜３回洗い、再び１％
リン酸１水素ナトリウム溶液８００ｍ１に溶かして▲過
し、これに塩酸を加えてＰＨ３として析出する沈澱を遠
沈し、０，１規定の塩酸で数回洗い最後にメチルアルコ
ールで洗つて、ガラスフイルタ一（４号）で▲取し、減
圧下、８０℃で乾燥させる。橙黄色粉末晶、融点２５１
〜２５２℃（分解）、収量１．８７（７２％）Ｃｌ６Ｈ
８Ｏ５Ｎ２（３０８．２３）としての元素分析値。紫外
部吸収スペクトル（リン酸緩衝液ＰＨ７．Ｏ中）ｍμ（
ε）：２３０（３４０００）、４３３（１８９００）。
赤外部吸収スペクトル（ブロムカリ錠）？−１：１７０
０（Ｃ−０）。
０（Ｃ−０）。
実施例 ２
１−ハイドロキシ−５−オキソ一１１−（Ｎーカルボニ
ールグリシン）−５Ｈ−ピリド〔３・２一ａ〕フエノキ
サジン一３−カルボン酸３．０′を１％リン酸１水素ナ
トリウム溶液４００ｍ１に溶かして、これに３０％リン
酸２水素カリウム水溶液３０ｍ１に５％次亜塩素酸カリ
ウム液４ｍ１を加えた混液を加えてしばらく攪拌すると
橙色の沈澱を析出する。
ールグリシン）−５Ｈ−ピリド〔３・２一ａ〕フエノキ
サジン一３−カルボン酸３．０′を１％リン酸１水素ナ
トリウム溶液４００ｍ１に溶かして、これに３０％リン
酸２水素カリウム水溶液３０ｍ１に５％次亜塩素酸カリ
ウム液４ｍ１を加えた混液を加えてしばらく攪拌すると
橙色の沈澱を析出する。
これを一夜放置し、翌日析出した沈澱を遠沈で集め、１
規定の塩酸で脱塩した後、水で２〜３回洗い、再び１％
リン酸１水素ナトリウム溶液４００ｍｅに溶かして▲過
し、これに塩酸を加えてＰＨ３として析出する沈澱を遠
沈し、０．１規定の塩酸で数回洗い最後にアセトンで洗
つて乾燥（減圧下、８０・Ｃ）する。橙色粉末晶、融点
３００℃以上、収量２．３７（７６．７％）を得る。Ｃ
ｌ９ＨｌｌＯ８Ｎ３・Ｈ２Ｏ（４２７．３２）としての
元素分析値。紫外部吸収スペクトル（リン酸緩衝液ＰＨ
６．８中）ｍμ（ε）：２２８（４３００）、４３５（
１８８００）。
規定の塩酸で脱塩した後、水で２〜３回洗い、再び１％
リン酸１水素ナトリウム溶液４００ｍｅに溶かして▲過
し、これに塩酸を加えてＰＨ３として析出する沈澱を遠
沈し、０．１規定の塩酸で数回洗い最後にアセトンで洗
つて乾燥（減圧下、８０・Ｃ）する。橙色粉末晶、融点
３００℃以上、収量２．３７（７６．７％）を得る。Ｃ
ｌ９ＨｌｌＯ８Ｎ３・Ｈ２Ｏ（４２７．３２）としての
元素分析値。紫外部吸収スペクトル（リン酸緩衝液ＰＨ
６．８中）ｍμ（ε）：２２８（４３００）、４３５（
１８８００）。
赤外部吸収スペクトル（ブロムカリ錠）ＣｒｌＬ−１：
３２００（ＮＨ）、１７２０（Ｃ−０）。
３２００（ＮＨ）、１７２０（Ｃ−０）。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １−ヒドロキシ−５−オキソ−５Ｈ−ピリド〔３・
２−ａ〕フエノキサジン−３−カルボン酸の水溶液にカ
リウムイオンの存在の下で次亜塩素酸塩を加えることに
より１−ヒドロキシ−５−オキソ−５Ｈ−ピリド〔３・
２−ａ〕フエノキサジン−３−カルボン酸塩を沈澱せし
め、次いでこの沈澱を鉱酸で処理することを特徴とする
１−ヒドロキシ−５−オキソ−５Ｈ−ピリド〔３・２−
ａ〕フエノキサジン−３−カルボン酸およびその誘導体
の精製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49083698A JPS59520B2 (ja) | 1974-07-19 | 1974-07-19 | １− ハイドロキシ −５− オキソ −５ｈ− ピリド （ ３，２−ａ ） フエノキサジン −３− カルボンサン オヨビ ソノユウドウタイノセイセイホウ |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP49083698A JPS59520B2 (ja) | 1974-07-19 | 1974-07-19 | １− ハイドロキシ −５− オキソ −５ｈ− ピリド （ ３，２−ａ ） フエノキサジン −３− カルボンサン オヨビ ソノユウドウタイノセイセイホウ |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5111800A JPS5111800A (en) | 1976-01-30 |
| JPS59520B2 true JPS59520B2 (ja) | 1984-01-07 |
Family
ID=13809703
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP49083698A Expired JPS59520B2 (ja) | 1974-07-19 | 1974-07-19 | １− ハイドロキシ −５− オキソ −５ｈ− ピリド （ ３，２−ａ ） フエノキサジン −３− カルボンサン オヨビ ソノユウドウタイノセイセイホウ |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59520B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6322584A (ja) * | 1986-07-15 | 1988-01-30 | Senjiyu Seiyaku Kk | １−ハイドロキシ−５−オキソ−５Ｈ−ピリド〔３，２−ａ〕フエノキサジン−３−カルボン酸エステル類 |
| AU635045B2 (en) * | 1989-07-20 | 1993-03-11 | Asai Germanium Research Institute Co., Ltd | Agent for preventing and treating opacity of lens |
-
1974
- 1974-07-19 JP JP49083698A patent/JPS59520B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS5111800A (en) | 1976-01-30 |
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