JPS5951536B2 - ピリジン誘導体の製法 - Google Patents
ピリジン誘導体の製法Info
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- JPS5951536B2 JPS5951536B2 JP50047371A JP4737175A JPS5951536B2 JP S5951536 B2 JPS5951536 B2 JP S5951536B2 JP 50047371 A JP50047371 A JP 50047371A JP 4737175 A JP4737175 A JP 4737175A JP S5951536 B2 JPS5951536 B2 JP S5951536B2
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- C07D213/74—Amino or imino radicals substituted by hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は新規ピリジン誘導体の製法、特に抗炎症作用、
利尿作用などの薬理作用を有し、医薬品として有用な新
規ピリジン誘導体の製法に関する。
利尿作用などの薬理作用を有し、医薬品として有用な新
規ピリジン誘導体の製法に関する。
本発明方法の目的化合物としては、次の何れかの式で表
わされる化合物およびそれらのＮ−オキシド体ならびに
それらの塩類が包含される：〔式中、Ｘはイミノ、炭素
数１〜４のアルキルイミノ、オキシまたはチオ基；Ｒ，
は式：Ｒ３ＮＨＣＡ（） （ここにＡは酸素また噂硫黄、Ｒ３は炭素数１〜４のア
ルキル、アルケニル、シクロアルキルまたは置換されて
いることもあるフエニル基を表わす。
わされる化合物およびそれらのＮ−オキシド体ならびに
それらの塩類が包含される：〔式中、Ｘはイミノ、炭素
数１〜４のアルキルイミノ、オキシまたはチオ基；Ｒ，
は式：Ｒ３ＮＨＣＡ（） （ここにＡは酸素また噂硫黄、Ｒ３は炭素数１〜４のア
ルキル、アルケニル、シクロアルキルまたは置換されて
いることもあるフエニル基を表わす。
または式：Ｒ４ＣＯ（ＩＩＤ（ここにＲ４は置換されて
いることもあるフエニル基を表わす。）で示される基；
Ｒ，は水素または炭素数１〜４のアルキル基；Ｚは炭素
数１〜４のアルキル、メチルフリル、ピリジルまたはフ
エニル基（フエニル基は炭素数１〜４のアルキル、アル
コキシ、ハロゲン、トリフルオロメチルおよびニトロか
ら選ばれる１つまたはそれ以上の置換基で置換されてい
てもよい。
いることもあるフエニル基を表わす。）で示される基；
Ｒ，は水素または炭素数１〜４のアルキル基；Ｚは炭素
数１〜４のアルキル、メチルフリル、ピリジルまたはフ
エニル基（フエニル基は炭素数１〜４のアルキル、アル
コキシ、ハロゲン、トリフルオロメチルおよびニトロか
ら選ばれる１つまたはそれ以上の置換基で置換されてい
てもよい。
）を表わす。但し、
１）Ｘがイミノ基を表わす場合には、Ｚ，ＲｌＲ，，Ｒ
，およびＲ４は前記の意義をすべて表わすことができ；
２）Ｘがオキシまたはチオ基を表わす場合には、Ｚは前
記で定義したフエニル基のみを表わすことができ；３）
Ｘがアルキルイミノ基を表わす場合には、Ｚは炭素数１
〜４のアルキル基または前記で定義）したフエニル基の
みを表わすことができ、Ｒ，は更に式Ｒ，ＣＯ（資） （ここにＲ５は水素または炭素１〜４のアルキル基を表
わす。
，およびＲ４は前記の意義をすべて表わすことができ；
２）Ｘがオキシまたはチオ基を表わす場合には、Ｚは前
記で定義したフエニル基のみを表わすことができ；３）
Ｘがアルキルイミノ基を表わす場合には、Ｚは炭素数１
〜４のアルキル基または前記で定義）したフエニル基の
みを表わすことができ、Ｒ，は更に式Ｒ，ＣＯ（資） （ここにＲ５は水素または炭素１〜４のアルキル基を表
わす。
）で示される基を表わすことができ；
４）Ｘがイミノ基を表わしＺがフエニル基以外の場合ま
たはＸがオキシまたはチオ基を表わす場合には、Ｒ，は
更に水素または前記で定義した式（資）で示される基を
表わすことができる。
たはＸがオキシまたはチオ基を表わす場合には、Ｒ，は
更に水素または前記で定義した式（資）で示される基を
表わすことができる。
本発明目的化合物のうち、式（１）で表わされる化合物
およびそのＮ−オキシドは、対応する式二で示される化
合物またはそのＮ−オキシド体に基− Ｒ，を導入しう
る試薬を反応させるか．または式二で示される、化合物
またはそのＮ−オキシド体に基−Ｘ−Ｚを導入しうる試
薬を反応させ、必要に応じその反応成−体をピリジン核
上の置換基内における適宜の変換反応に付するかまたは
／およびＮ−オキシド化反応に付することにより、これ
を製造することができる。
およびそのＮ−オキシドは、対応する式二で示される化
合物またはそのＮ−オキシド体に基− Ｒ，を導入しう
る試薬を反応させるか．または式二で示される、化合物
またはそのＮ−オキシド体に基−Ｘ−Ｚを導入しうる試
薬を反応させ、必要に応じその反応成−体をピリジン核
上の置換基内における適宜の変換反応に付するかまたは
／およびＮ−オキシド化反応に付することにより、これ
を製造することができる。
なお、上記式（Ｘｌｌ）において、Ｙは脱離しうる反応
性基を表わす。また、肉で表わされる化合物およびその
Ｎ−オキシド体は、Ｘがイミノ基、Ｚがフエニル基、Ｒ
，が肉匍で表わされる基である場合に、上記した反応に
おいて、式（ｌ）で表わされる化合物またはそのＮ−オ
キシド体と共にこれを得ることができる。
性基を表わす。また、肉で表わされる化合物およびその
Ｎ−オキシド体は、Ｘがイミノ基、Ｚがフエニル基、Ｒ
，が肉匍で表わされる基である場合に、上記した反応に
おいて、式（ｌ）で表わされる化合物またはそのＮ−オ
キシド体と共にこれを得ることができる。
なおまた、式…または（で表わされる化合物の塩類は、
自体常套の方法で製造されてよく、たとえばそれらの遊
離塩基を適宜の有機酸または無機酸と処理することによ
つてこれを得ることができる。
自体常套の方法で製造されてよく、たとえばそれらの遊
離塩基を適宜の有機酸または無機酸と処理することによ
つてこれを得ることができる。
本発明の特許性は、主として、上記した目的化合物が優
れた薬理作用を有することの発見にあわ、これらの目的
化合物を製造するための前記した諸反応は一般に常套の
ものであり、従つて通常はそれら目的化合物に存在する
置換基の種類に応じて当業者が容易に適宜の手段を採用
しうるものである。
れた薬理作用を有することの発見にあわ、これらの目的
化合物を製造するための前記した諸反応は一般に常套の
ものであり、従つて通常はそれら目的化合物に存在する
置換基の種類に応じて当業者が容易に適宜の手段を採用
しうるものである。
以下に目的化合物に存在する置換基の種類により適切と
考えられる製造手段の代表例を示す。
考えられる製造手段の代表例を示す。
ハ化合物（ＶＤまたはそのＮ−オキシド体からの製造例
第１法 式（１）においてＲ，が前記で定義したＲ３ＮＨＣＡ基
を表わす化合物またはそのＮ−オキシド体を得たい場合
は、対応する力で示される化合物またはそのＮ−オキシ
ド体を式二Ｒ３Ｎ＝ Ｃ ＝ Ａ （資） 〔式中、Ｒ３とＡは前記と同意義。
第１法 式（１）においてＲ，が前記で定義したＲ３ＮＨＣＡ基
を表わす化合物またはそのＮ−オキシド体を得たい場合
は、対応する力で示される化合物またはそのＮ−オキシ
ド体を式二Ｒ３Ｎ＝ Ｃ ＝ Ａ （資） 〔式中、Ｒ３とＡは前記と同意義。
〕で示されるイソシアネートまたはイソチオシアネート
と反応させる。
と反応させる。
第２法
式（１）においてＲ，が前記で定義したＲ，ＮＨＣＯ基
を表わす化合物またはそのＮ−オキシド体を得たい場合
は、対応する力で示される化合物またはそのＮ−オキシ
ド体を式二〔式中、Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基、
Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。
を表わす化合物またはそのＮ−オキシド体を得たい場合
は、対応する力で示される化合物またはそのＮ−オキシ
ド体を式二〔式中、Ｒ７は炭素数１〜４のアルキル基、
Ｈａｌはハロゲン原子を表わす。
〕で示されるアルキルハロホルメートおよび式：Ｒ３Ｎ
Ｈ２ＱＫ）〔式中、Ｒ，は前記と同意義。
Ｈ２ＱＫ）〔式中、Ｒ，は前記と同意義。
〕で示されるアミンと反応させる。
第３法
Ｒ１が前記と同意義のＲ４ＣＯ−またはＲ５ＣＯ一基を
表わす式…で示される化合物または式（で示される化合
物もしくはそれらのＮ−オキシド体を得たい場合は、対
応する式（ＶＤで示される化合物またはそのＮ−オキシ
ド体を、式：（Ｒ４−ＣＯ），Ｏまたは（ＲｒＣＯ），
Ｏ （Ｘ）で示されるアルカンカルボン酸の無水物また
は式：Ｒ４ＣＯＣＩまたはＲ，ＣＯＣＩ（ＸＶ）で示さ
れるアルカンカルボン酸のクロリドと反応させる。
表わす式…で示される化合物または式（で示される化合
物もしくはそれらのＮ−オキシド体を得たい場合は、対
応する式（ＶＤで示される化合物またはそのＮ−オキシ
ド体を、式：（Ｒ４−ＣＯ），Ｏまたは（ＲｒＣＯ），
Ｏ （Ｘ）で示されるアルカンカルボン酸の無水物また
は式：Ｒ４ＣＯＣＩまたはＲ，ＣＯＣＩ（ＸＶ）で示さ
れるアルカンカルボン酸のクロリドと反応させる。
２）化合物（）またはそのＮ−オキシド体からの製造例
第４法 式（１）においてＲ１が前記で定義したＲ，ＮＨＣＡを
表わし、Ｘがイミノまたはアルキルイミノ基を表わす化
合物またはそのＮ−オキシド体を得たい場合は、対応す
る式（：Ｙ＝ハロゲン）で示される化合物またはそのＮ
−オキシド体を式：Ｒ８−ＮＨ−Ｚ （
〔式中、Ｒ８は水素または炭素数１〜４のアルキル基を
表わす。
第４法 式（１）においてＲ１が前記で定義したＲ，ＮＨＣＡを
表わし、Ｘがイミノまたはアルキルイミノ基を表わす化
合物またはそのＮ−オキシド体を得たい場合は、対応す
る式（：Ｙ＝ハロゲン）で示される化合物またはそのＮ
−オキシド体を式：Ｒ８−ＮＨ−Ｚ （
〔式中、Ｒ８は水素または炭素数１〜４のアルキル基を
表わす。
Ｚは前記と同意義。〕。で示されるアミンと反応させる
。
。
第５法
式（１）に訃いてＺが上記で定義した置換基を有するこ
ともあるフエニル基を表わし、Ｒ］が水素または前記と
同意義のＲ，ＮＨＣＡ−、Ｒ４ＣＯ−またはＲ５ＣＯ−
を表わし、Ｘがチオまたはオキシ基を表わす化合物また
はそのＮ−オキシド体を得たい場合は、対応する式（：
Ｙ＝ハロゲン）で示される化合物またはそのＮ−オキシ
ド体を式：Ｎａ−Ｘ−Ｚ （）〔式中
、ＸおよびＺは前記と同意義。
ともあるフエニル基を表わし、Ｒ］が水素または前記と
同意義のＲ，ＮＨＣＡ−、Ｒ４ＣＯ−またはＲ５ＣＯ−
を表わし、Ｘがチオまたはオキシ基を表わす化合物また
はそのＮ−オキシド体を得たい場合は、対応する式（：
Ｙ＝ハロゲン）で示される化合物またはそのＮ−オキシ
ド体を式：Ｎａ−Ｘ−Ｚ （）〔式中
、ＸおよびＺは前記と同意義。
〕で示されるフェノラードまたはチオフェノラードと反
応させる。
応させる。
３）ピリジン核上の置換基内における変換反応による製
造例第６法 式（１）においてＸ，Ｚ卦よびＲ，が前記と同意義で、
Ｒ，がＲ３ＮＨＣＯを表わす化合物またはそのＮ−オキ
シド体を得たい場合は、Ｒ，がＲ３ＮＨＣＳ一基を表わ
す氏１）で示される化合物を炭酸ナトリウムの水性アル
コール溶液中で過剰のＨｇＯと加熱する。
造例第６法 式（１）においてＸ，Ｚ卦よびＲ，が前記と同意義で、
Ｒ，がＲ３ＮＨＣＯを表わす化合物またはそのＮ−オキ
シド体を得たい場合は、Ｒ，がＲ３ＮＨＣＳ一基を表わ
す氏１）で示される化合物を炭酸ナトリウムの水性アル
コール溶液中で過剰のＨｇＯと加熱する。
４）Ｎ−オキシド化反応による製造例
第７法
式０）で示される化合物のＮ−オキシドを得たい場合は
、志１）で示される化合物を酸化剤たとえばメタクロロ
パーオキシ安息香酸で処理する。
、志１）で示される化合物を酸化剤たとえばメタクロロ
パーオキシ安息香酸で処理する。
なお、上記において、出発物質として用いる式（ＶＤで
示さわる化合物は、たとえば前記第５法によ）、または
脂肪族アミンと４−ハロゲノピリジンスルホンアミドと
を前記第４法により反応させることによう得られる。本
発明者らは前記した本発明目的化合物が抗炎症および利
尿作用を有することを見出した。
示さわる化合物は、たとえば前記第５法によ）、または
脂肪族アミンと４−ハロゲノピリジンスルホンアミドと
を前記第４法により反応させることによう得られる。本
発明者らは前記した本発明目的化合物が抗炎症および利
尿作用を有することを見出した。
これらの作用は次の試験で測定した。１．薬理学的抗炎
症性試験 試験する化合物を新たに溶液または懸濁液に調製し、起
炎剤として知られているカラギナンを足に注射する１時
間前にラツトに経口投与する。
症性試験 試験する化合物を新たに溶液または懸濁液に調製し、起
炎剤として知られているカラギナンを足に注射する１時
間前にラツトに経口投与する。
次いで溶液か懸濁液かの起炎剤（カラギナン）を各ラツ
トの右後足の足底の組織に注射し、左足は処置せずに対
照とする。
トの右後足の足底の組織に注射し、左足は処置せずに対
照とする。
各ラツトはたとえばカラギナン１重量７０および塩化ナ
トリウム０．９７０含有水溶液０．０５ａを受ける。起
炎剤を注射してから４時間後に重大な腫脹が血量測定法
によつて測定▲れ対照の足の容積の７０で表わされる。
阻止７０で表わされる抗炎症効果は抗炎症化合物で処置
したラツトと対照群のラツトを比較して得られる。
トリウム０．９７０含有水溶液０．０５ａを受ける。起
炎剤を注射してから４時間後に重大な腫脹が血量測定法
によつて測定▲れ対照の足の容積の７０で表わされる。
阻止７０で表わされる抗炎症効果は抗炎症化合物で処置
したラツトと対照群のラツトを比較して得られる。
２．薬理学的利尿作用試験
体重２５０〜３００ｇの３匹のラツトのロッドをランダ
ムにつくシ、それらの各々を同じように処置する。
ムにつくシ、それらの各々を同じように処置する。
試験する化合物をメチルセルロース（不活性粘性物質）
０．４５７０含有水溶液または懸濁液として５０ｍｔＡ
９腹式胃栄養法で投与する。
０．４５７０含有水溶液または懸濁液として５０ｍｔＡ
９腹式胃栄養法で投与する。
対照動物はプラセボ一として蒸留水だけを与える。同時
に、すべての動物に生理的食塩水２５ｍｔ／Ｋｇを皮下
注射する。次に同じ処置を受けた３匹のラツトを代謝ケ
ージに入れ、尿を４時間集める。
に、すべての動物に生理的食塩水２５ｍｔ／Ｋｇを皮下
注射する。次に同じ処置を受けた３匹のラツトを代謝ケ
ージに入れ、尿を４時間集める。
対照動物の尿量と比較した処置動物の尿量の増加が利尿
作用を示す。
作用を示す。
利尿は体重１Ｋｆ当たりのＭｔで表わす。本発明による
多数の化合物について行つた試験結果を次表に示す。
多数の化合物について行つた試験結果を次表に示す。
本発明目的化合物（ハまたは（またはこれらの化合物の
Ｎ−オキシドまたはそれらの塩基または酸の付加塩は、
それらの少くとも１種と医薬として許容される賦形剤を
含有する医薬組成物の形で投与することができる。
Ｎ−オキシドまたはそれらの塩基または酸の付加塩は、
それらの少くとも１種と医薬として許容される賦形剤を
含有する医薬組成物の形で投与することができる。
これらの化合物は糖衣錠、錠剤、カブセル剤および坐剤
の形で活性化合物５０〜３００岬の１日容量で投与され
る。
の形で活性化合物５０〜３００岬の１日容量で投与され
る。
次に実施例を挙げて式１）および（で示される化合物の
製造を説明する。
製造を説明する。
実施例 １
３−ブチルカルバミルスルホンアミド− ４ −（３’
−クロロ）−フエニルアミノピリジンの製造式（１）：
Ｚ＝クロロフエニル；Ｒ，＝ＣＯＮＨＣ４Ｈ，；Ｒ２＝
Ｈ ； Ｘ − ＮＨ〕。
−クロロ）−フエニルアミノピリジンの製造式（１）：
Ｚ＝クロロフエニル；Ｒ，＝ＣＯＮＨＣ４Ｈ，；Ｒ２＝
Ｈ ； Ｘ − ＮＨ〕。
Ａ．第１法
３−スルホンアミド−４−（３′−クロロ）−フエニル
アミノピリジン（ ０．０２モル）をｎ−ブチルイソシ
アネート（ ０．０２５モル）と、トリエチルアミン１
・〜２ｍｔの存在下８５〜９５℃に１０時間加熱して反
応させる。
アミノピリジン（ ０．０２モル）をｎ−ブチルイソシ
アネート（ ０．０２５モル）と、トリエチルアミン１
・〜２ｍｔの存在下８５〜９５℃に１０時間加熱して反
応させる。
残渣をアルコール（３０ｍｔ）および２ＮＮａ０Ｈにと
ク、酢酸で酸性にし次いで過剰の水で希釈して沈澱を得
る。この混合物を炭酸水素ナトリウムの水とアルコール
の混液ｔ（３：１ ）の５％溶液で１時間処理し、次い
で濾過し酸性にすると所望の生成物が沈澱する。Ｂ．第
２法同じ生成物がアセトン中でエチルクロロホルメート
（ ０．０６モル）、３−スルホンアミド−４一（３’
−クロロ）−フエニルアミノピリジン（０．０５モル）
および炭酸カリウム（ ８．５ｇ）の混合物を攪拌しな
がら２時間加熱還流して反応せしめることにより得られ
る。
ク、酢酸で酸性にし次いで過剰の水で希釈して沈澱を得
る。この混合物を炭酸水素ナトリウムの水とアルコール
の混液ｔ（３：１ ）の５％溶液で１時間処理し、次い
で濾過し酸性にすると所望の生成物が沈澱する。Ｂ．第
２法同じ生成物がアセトン中でエチルクロロホルメート
（ ０．０６モル）、３−スルホンアミド−４一（３’
−クロロ）−フエニルアミノピリジン（０．０５モル）
および炭酸カリウム（ ８．５ｇ）の混合物を攪拌しな
がら２時間加熱還流して反応せしめることにより得られ
る。
アセトンを留去し残渣を過剰の水中に注ぎ塩酸で酸性に
する。得られた生成物をエーテルで抽出し、エーテルを
乾燥し次いで蒸留して残渣を得、これをジエトキシエタ
ンまたはプロピレングリコール（１０ｍι）に溶解し、
これにブチルアミン（ ０．０２モル）を加え、得られ
た混合物を１５時間加熱還流させ、水１００ｍｔで希釈
し酢酸で酸性にする。沈澱させた後、生成物を炭酸水素
ナトリウムで精製し本実施例のＡに記載したように回収
する。Ｃ．第４法 ３−ブチルカルバミルスルホンアミド−４−クロロピリ
ジン（ ０．０１モル）、メタクロロアニリン（ ０．
０１２５モル）および銅粉を均質に混合し、温度が自然
に土昇するまで注意して加熱する。
する。得られた生成物をエーテルで抽出し、エーテルを
乾燥し次いで蒸留して残渣を得、これをジエトキシエタ
ンまたはプロピレングリコール（１０ｍι）に溶解し、
これにブチルアミン（ ０．０２モル）を加え、得られ
た混合物を１５時間加熱還流させ、水１００ｍｔで希釈
し酢酸で酸性にする。沈澱させた後、生成物を炭酸水素
ナトリウムで精製し本実施例のＡに記載したように回収
する。Ｃ．第４法 ３−ブチルカルバミルスルホンアミド−４−クロロピリ
ジン（ ０．０１モル）、メタクロロアニリン（ ０．
０１２５モル）および銅粉を均質に混合し、温度が自然
に土昇するまで注意して加熱する。
得られた反応混合物を冷却し生成物を精製し本実施例Ａ
のように回収する。上記した方法のどの方法で製造して
も生成物は白色の結晶であり融点は１３９〜１４０℃で
ある。
のように回収する。上記した方法のどの方法で製造して
も生成物は白色の結晶であり融点は１３９〜１４０℃で
ある。
実施例 ２３−プロピルカルバミルスルホンアミド−４
一（３’一トリフルオロメチル）−フエニルアミノビリ
ジンの製造〔力ｌ）：Ｚ＝トリフルオロメチルフエニル
：Ｒ，＝ＣＯＮＨＣ３Ｈ７：Ｒ，＝Ｈ，Ｘ＝ＮＨ〕。
一（３’一トリフルオロメチル）−フエニルアミノビリ
ジンの製造〔力ｌ）：Ｚ＝トリフルオロメチルフエニル
：Ｒ，＝ＣＯＮＨＣ３Ｈ７：Ｒ，＝Ｈ，Ｘ＝ＮＨ〕。
本生成物は各々の場合に適当な出発物質を用いて実施例
１のＡおよびＣの方法で製造される。白色結晶；融点１
６６〜１６８℃。実施例 ３ ３−シクロヘキシルカルパミルスルホンアミド一４〜（
３’一トリフルオロメチル）−フエニルアミノビリノン
の製造〔式（１）：Ｚ＝トリフルオロメチルフエニル；
Ｒ１＝ＣＯＮＨＣ６Ｈ，，；Ｒ，＝Ｈ：Ｘ−ＮＨ〕ｏ本
生成物は各場合適当な出発物質を用いて実施例１のＡお
よびＣの方法で製造される。
１のＡおよびＣの方法で製造される。白色結晶；融点１
６６〜１６８℃。実施例 ３ ３−シクロヘキシルカルパミルスルホンアミド一４〜（
３’一トリフルオロメチル）−フエニルアミノビリノン
の製造〔式（１）：Ｚ＝トリフルオロメチルフエニル；
Ｒ１＝ＣＯＮＨＣ６Ｈ，，；Ｒ，＝Ｈ：Ｘ−ＮＨ〕ｏ本
生成物は各場合適当な出発物質を用いて実施例１のＡお
よびＣの方法で製造される。
白色結晶；融点１２６〜１２８℃。実施例 ４
３−フエニルカルバミルスルホンアミド一４一（３′一
トリフルオロメチル）−フエニルアミノピリジンの製造
〔式（１）：Ｚ＝トリフルオロメチルフ実施例１のＡの
方法を用いて白色結晶を得る；融点１８０〜１８２℃。
トリフルオロメチル）−フエニルアミノピリジンの製造
〔式（１）：Ｚ＝トリフルオロメチルフ実施例１のＡの
方法を用いて白色結晶を得る；融点１８０〜１８２℃。
実施例 ５
３−プロピオニルスルホンアミド−４−（Ｎ−メチルア
ニリノ）−ピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝フエニル；
Ｒ１＝ＣＯＣ２Ｈ５；Ｒ，＝Ｈ；Ｘ＝Ｎ一ＣＨ３〕ｏ次
の混合物： ３−スルホンアミド−４−（Ｎ−メチルアニリノ）−ピ
リジン ０．０１モルプロピオニルク
ロリドまたは無水物 １０ｍｔピリジン
１０ｍｔを１２時間反応させる（第３法
）。
ニリノ）−ピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝フエニル；
Ｒ１＝ＣＯＣ２Ｈ５；Ｒ，＝Ｈ；Ｘ＝Ｎ一ＣＨ３〕ｏ次
の混合物： ３−スルホンアミド−４−（Ｎ−メチルアニリノ）−ピ
リジン ０．０１モルプロピオニルク
ロリドまたは無水物 １０ｍｔピリジン
１０ｍｔを１２時間反応させる（第３法
）。
反応した混合物を過剰の１０７０Ｎａ０Ｈに注ぎ、必要
ならば濾過し酢酸で酸性にして沈澱を得る。
ならば濾過し酢酸で酸性にして沈澱を得る。
この沈澱を炭酸水素ナトリウムの水およびアルコールの
混液（３：１）の５７０溶液１００ｍｔに溶解する。か
くして得られた混合物を濾過し濾液を酸性にして所望の
製品を帯黄白色生成物として得る；融点２４７℃。実施
例 ６ ３−スルホンアミド−４−（３仁クロロ）−フエニノキ
シピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝クロロフエニル：Ｒ
，＝Ｈ；Ｒ，＝Ｈ：Ｘ＝Ｏ〕。
混液（３：１）の５７０溶液１００ｍｔに溶解する。か
くして得られた混合物を濾過し濾液を酸性にして所望の
製品を帯黄白色生成物として得る；融点２４７℃。実施
例 ６ ３−スルホンアミド−４−（３仁クロロ）−フエニノキ
シピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝クロロフエニル：Ｒ
，＝Ｈ；Ｒ，＝Ｈ：Ｘ＝Ｏ〕。
（第５法） ３−スルホンアミド−４−クロロピリジン
（０．０２モル）、ナトリウムメタクロロフェノラード
（０．０４モル）、メタクロロフエノール（０．０２モ
ル）の混合物を加熱し約１６０〜１８０℃に１／２時間
保つ。
（０．０２モル）、ナトリウムメタクロロフェノラード
（０．０４モル）、メタクロロフエノール（０．０２モ
ル）の混合物を加熱し約１６０〜１８０℃に１／２時間
保つ。
この混合物をアルコール１００ｍｔに取う、酢酸で酸性
にし水で希釈する。所望の生成物が沈澱する：融点１６
１〜１６３℃（白色結晶）。実施例 ７ ３−スルホンアミド−４−（３′−クロロ）−ｆオフエ
ノキジピリジンの製造〔式（１）：Ｚ−クＪロフエニル
：Ｒ，＝Ｈ：Ｒ１＝Ｈ；Ｘ＝Ｓ〕。
にし水で希釈する。所望の生成物が沈澱する：融点１６
１〜１６３℃（白色結晶）。実施例 ７ ３−スルホンアミド−４−（３′−クロロ）−ｆオフエ
ノキジピリジンの製造〔式（１）：Ｚ−クＪロフエニル
：Ｒ，＝Ｈ：Ｒ１＝Ｈ；Ｘ＝Ｓ〕。
第５法一次の混合物を１時間煮沸する：３−スルホンア
ミド−４−クロロピリジン０．０２モルおよびナトリウ
ムメタクロロチオフェノラード０．０３モル。
ミド−４−クロロピリジン０．０２モルおよびナトリウ
ムメタクロロチオフェノラード０．０３モル。
混合液を過剰の水で希釈し酢酸で酸性にする。生成物は
白色結晶で結晶化する；融点１５０〜１５２℃。実施例
８ ３−アセチルスルホンアミド−４−（３仁クロ口）−チ
オフエノキシピリジンの製造し勺１）：Ｚ＝タロロフエ
ニル；Ｒ，＝ＣＯＣＨ，；Ｒ，＝Ｈ；Ｘ＝Ｓ〕。
白色結晶で結晶化する；融点１５０〜１５２℃。実施例
８ ３−アセチルスルホンアミド−４−（３仁クロ口）−チ
オフエノキシピリジンの製造し勺１）：Ｚ＝タロロフエ
ニル；Ｒ，＝ＣＯＣＨ，；Ｒ，＝Ｈ；Ｘ＝Ｓ〕。
Ａ．第３法
３−スルホンアミド−４−（３′−クロロ）−チオフエ
ノキシピリジン（５ｇ）をピリジン（２５ｍｔ）および
無水酢酸（２５ｍｔ）と３時間接触させる。
ノキシピリジン（５ｇ）をピリジン（２５ｍｔ）および
無水酢酸（２５ｍｔ）と３時間接触させる。
反応混合物を過剰の１０７０Ｎａ０Ｈに注ぎ、必要なら
ば濾過し酢酸で酸性にする。生成物を分離し、ＮａＨＣ
Ｏ，の水｝よびアルコールの混液（３：１）の５７０溶
液２００ｍｔに溶解して精製し、酢酸で再沈澱させる。
Ｂ．第５法 ３−アセチルスルホンアミド−４−クロロピリジン（０
．０１モル）、ナトリウムメタクロロチオフェノラード
（０．０１モル）、無水エタノール（１００ｍｔ）を１
時間加熱還流させる。
ば濾過し酢酸で酸性にする。生成物を分離し、ＮａＨＣ
Ｏ，の水｝よびアルコールの混液（３：１）の５７０溶
液２００ｍｔに溶解して精製し、酢酸で再沈澱させる。
Ｂ．第５法 ３−アセチルスルホンアミド−４−クロロピリジン（０
．０１モル）、ナトリウムメタクロロチオフェノラード
（０．０１モル）、無水エタノール（１００ｍｔ）を１
時間加熱還流させる。
エタノールを５０ｍｔ蒸留した後、混合物を過剰の水で
希釈して沈澱を得、本実施例のＡのように精製し分離す
る。白色生成物：融点２２９〜２３０℃。実施例 ９３
−ブチルカルバミルスルホンアミド−４−（３′−クロ
ロ）−チオフエノキシピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝
クロロ゛フエニル；Ｒ，＝ＣＯＮＨＣ４Ｈ，；Ｒ２＝Ｈ
；Ｘ＝Ｓ〕。
希釈して沈澱を得、本実施例のＡのように精製し分離す
る。白色生成物：融点２２９〜２３０℃。実施例 ９３
−ブチルカルバミルスルホンアミド−４−（３′−クロ
ロ）−チオフエノキシピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝
クロロ゛フエニル；Ｒ，＝ＣＯＮＨＣ４Ｈ，；Ｒ２＝Ｈ
；Ｘ＝Ｓ〕。
Ａ．所望の生成品が実施例１のＡのようにして３−スル
ホンアミド−４−（３仁クロロ）−チオフエノキシピリ
ジンから得られる。
ホンアミド−４−（３仁クロロ）−チオフエノキシピリ
ジンから得られる。
Ｂ．同じ生成物がナトリウムメタクロロチオフェノラー
ドと希釈剤として無水エタノールを用い第５法でも得ら
れる。
ドと希釈剤として無水エタノールを用い第５法でも得ら
れる。
何れも場合も白色生成物が得られ融点は１９５〜１９７
℃である。
℃である。
実施例 １０
３−プロピルカルバミルスルホンアミド−４−（３′一
タロロ）−フエノキシピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝
クロロフエニル；Ｒ，＝ＣＯＮＨＣ，Ｈｌ；Ｒ２＝Ｈ；
Ｘ＝Ｏ〕。
タロロ）−フエノキシピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝
クロロフエニル；Ｒ，＝ＣＯＮＨＣ，Ｈｌ；Ｒ２＝Ｈ；
Ｘ＝Ｏ〕。
第１法
５−スルホンアミド−４−（３′−クロロ）−フエノキ
シピリジン（０．０１モル）をプロピルイソシアネート
（０．０１２５モル）およびトリエチルアミン（ ０．
５〜１ｍｔ）と均質に混合する。
シピリジン（０．０１モル）をプロピルイソシアネート
（０．０１２５モル）およびトリエチルアミン（ ０．
５〜１ｍｔ）と均質に混合する。
かくして得られた混合物を８５〜９５℃に４時間保ち、
アルコール５０ｍιおよび２ＮＮａ０Ｈ数Ｍｔに取わ、
加熱して可溶物をすべて溶解させ、酢酸で酸性にする。
次いで水３００ｍｔをそれに加える。生成物はＮａＨＣ
Ｏ３の溶液を用いて前記のように精製し分離する。融点
１７７〜１７９℃（微小白色結晶）。実施例 １１ ３−ベンゾイルスルホンアミド− ４−（ ３ ′一ト
リフルオロメチル）−フエニルアミノピリジンおよび３
−フエニル一４−メタトリフルオロメチル−４Ｈ−ピリ
ジノ〔４，３−ｅ〕− １，２，４−チアジアジン一１
，１−ジオキシドの製造〔式（ハおよび（：Ｚ＝トリ１
フルオロメチルーフエニル：Ｒ１ ＝Ａ。
アルコール５０ｍιおよび２ＮＮａ０Ｈ数Ｍｔに取わ、
加熱して可溶物をすべて溶解させ、酢酸で酸性にする。
次いで水３００ｍｔをそれに加える。生成物はＮａＨＣ
Ｏ３の溶液を用いて前記のように精製し分離する。融点
１７７〜１７９℃（微小白色結晶）。実施例 １１ ３−ベンゾイルスルホンアミド− ４−（ ３ ′一ト
リフルオロメチル）−フエニルアミノピリジンおよび３
−フエニル一４−メタトリフルオロメチル−４Ｈ−ピリ
ジノ〔４，３−ｅ〕− １，２，４−チアジアジン一１
，１−ジオキシドの製造〔式（ハおよび（：Ｚ＝トリ１
フルオロメチルーフエニル：Ｒ１ ＝Ａ。
３−スルホンアミド一 ４ −（ ３Ｌトリフルオロメ
チル）−フエニルアミノピリジン０．０１モル、ベンゾ
イルクロリド０．０３０モルおよび無水ピリジン２０ｍ
ｔを２４時間放置しお互いに接触させる。
チル）−フエニルアミノピリジン０．０１モル、ベンゾ
イルクロリド０．０３０モルおよび無水ピリジン２０ｍ
ｔを２４時間放置しお互いに接触させる。
得られた混合物をＮａＯＨ（１０％）に注ぐ。環化した
２番目の標記生成物（融点２９０℃）の沈澱と溶液を得
る。酢酸で中和すると溶液から１番目の標記化合物の粗
製沈澱が得られる。この沈澱をＮａＨＣＯ，の水溶液と
撹拌し、その中に含有されている少量の安息香酸を抽出
する。次いでＮａＨＣＯ，の水−アルコール溶液で処理
し、溶解した得られた溶液を濾過し酢酸で中和する。１
番目の標記目的化合柳が沈澱する（融点２４９℃）。
２番目の標記生成物（融点２９０℃）の沈澱と溶液を得
る。酢酸で中和すると溶液から１番目の標記化合物の粗
製沈澱が得られる。この沈澱をＮａＨＣＯ，の水溶液と
撹拌し、その中に含有されている少量の安息香酸を抽出
する。次いでＮａＨＣＯ，の水−アルコール溶液で処理
し、溶解した得られた溶液を濾過し酢酸で中和する。１
番目の標記目的化合柳が沈澱する（融点２４９℃）。
無水酢酸のような脱水剤で処理することにより１番目の
標記化合物は２番目の標記化合物に変換される。Ｂ．４
−クロロ−３−ベンゾイルスルホンアミドピリジン０．
０１モル、メタトリフルオロメチルアニリン０．０１モ
ルおよび少量の銅粉を約８０℃に加熱する。
標記化合物は２番目の標記化合物に変換される。Ｂ．４
−クロロ−３−ベンゾイルスルホンアミドピリジン０．
０１モル、メタトリフルオロメチルアニリン０．０１モ
ルおよび少量の銅粉を約８０℃に加熱する。
自然に発熱する。混合物を１０分間約８０〜１００℃に
保ち、次いで水に取りＰＨを −５に調整する。沈澱を
炭酸水素ナトリウムの水−アルコール溶液を用いて本実
施例のＡのように処理し、濾過し酢酸で中和する。１番
目の標記化合物が結晶する（融点２４９℃）。
保ち、次いで水に取りＰＨを −５に調整する。沈澱を
炭酸水素ナトリウムの水−アルコール溶液を用いて本実
施例のＡのように処理し、濾過し酢酸で中和する。１番
目の標記化合物が結晶する（融点２４９℃）。
無水酢酸を用いてこの化合物を処理すると１番目の標記
化合物は環化して２番目の標記化合物となる（融点２９
０℃）。実施例 １２ ３−アリル−チオカルバミルスルホンアミド−４−（３
′−クロロ）−フエニルアミノピリジンの製造〔式…：
Ｚ＝クロロフエニル； Ｒ１＝アリルーチオカノレバミ
ノレ； Ｒ，＝Ｈ：Ｘ＝ＮＨ〕。
化合物は環化して２番目の標記化合物となる（融点２９
０℃）。実施例 １２ ３−アリル−チオカルバミルスルホンアミド−４−（３
′−クロロ）−フエニルアミノピリジンの製造〔式…：
Ｚ＝クロロフエニル； Ｒ１＝アリルーチオカノレバミ
ノレ； Ｒ，＝Ｈ：Ｘ＝ＮＨ〕。
水とジオキサンの等部の混合物に、３−スルホンアミド
−４−（３’−クロロ）−フエニルアミノピリジンのナ
トリウム塩０．０１モルを溶解し、アリルイソチオシア
ネート０．０２モルを少量ずつ加える。反応混合物を攪
拌下に５０℃に１時間保ち、次いで水２５０ｍｔで希釈
し酸性にする。
−４−（３’−クロロ）−フエニルアミノピリジンのナ
トリウム塩０．０１モルを溶解し、アリルイソチオシア
ネート０．０２モルを少量ずつ加える。反応混合物を攪
拌下に５０℃に１時間保ち、次いで水２５０ｍｔで希釈
し酸性にする。
粗生成物をＮａＨＣＯ３の水−アルコール溶液に溶解し
て精製し、酢酸で再沈澱させる。
て精製し、酢酸で再沈澱させる。
（融点１７５〜１７７℃）。実施例 １３
３−アリルカルバミルスルホンアミド−４一（３’−ク
ロロ）−フエニルアミノピリジンの製造〔式（１）：Ｚ
＝クロロフエニル；Ｒ１＝アリルカルバミル：Ｒ，＝Ｈ
；Ｘ＝ＮＨ〕。
ロロ）−フエニルアミノピリジンの製造〔式（１）：Ｚ
＝クロロフエニル；Ｒ１＝アリルカルバミル：Ｒ，＝Ｈ
；Ｘ＝ＮＨ〕。
第６法
３−アリルチオカルバミルスルホンアミド−４−（ ３
’−クロロ）−フエニルアミノピリジン０．０１モルを
水１００ｍｔおよびＮａ，ＣＯ，５ｇに溶解する。
’−クロロ）−フエニルアミノピリジン０．０１モルを
水１００ｍｔおよびＮａ，ＣＯ，５ｇに溶解する。
ＨｇＯｌＯｇを加え、加熱して反応混合物をすべての硫
黄がＨｇＳとして取除かれるまで還流させる。この混合
物を濾過し、そのＰＨを４〜５に調整すると生成物が沈
澱する。これをＮａＨＣＯ３に溶解して精製し再沈澱さ
せる（融点１６１〜１６３℃）ｅ実施例 １４ ３−イソプロピルカルバミルスルホンアミド−４−イソ
プロピルアミノビリジンの製造〔式…：，ｚ＝イソプロ
ピル；Ｒ１＝イソプロピルカルパミル； Ｒ２＝ Ｈ；
Ｘ ＝ ＮＨ〕。
黄がＨｇＳとして取除かれるまで還流させる。この混合
物を濾過し、そのＰＨを４〜５に調整すると生成物が沈
澱する。これをＮａＨＣＯ３に溶解して精製し再沈澱さ
せる（融点１６１〜１６３℃）ｅ実施例 １４ ３−イソプロピルカルバミルスルホンアミド−４−イソ
プロピルアミノビリジンの製造〔式…：，ｚ＝イソプロ
ピル；Ｒ１＝イソプロピルカルパミル； Ｒ２＝ Ｈ；
Ｘ ＝ ＮＨ〕。
適当な化合物を実施例ＩＡ，ＢまたはＣの何れかの方法
で反応させて標記目的化合物を得る。
で反応させて標記目的化合物を得る。
実施例ＩＣの方法を用いる場合は、反応試剤は密閉反応
容器中で１２０℃に加熱することが好ましい。必要に応
じプロピレングリコールのような媒介溶媒を用いる（融
点１９３℃）。実施例 １５ ３−メチルカルバミルスルホンアミド−４−メチル−フ
リルアミノピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝メナルフリ
ル；Ｒ，＝メチルカルバミル；Ｒ２＝Ｈ；Ｘ＝ＮＨ〕０
この生成物は実施例１Ａ｝よび１Ｃのどちらの方法によ
つても非常に好結果で製造される；融点２０８〜２０９
℃。
容器中で１２０℃に加熱することが好ましい。必要に応
じプロピレングリコールのような媒介溶媒を用いる（融
点１９３℃）。実施例 １５ ３−メチルカルバミルスルホンアミド−４−メチル−フ
リルアミノピリジンの製造〔式（１）：Ｚ＝メナルフリ
ル；Ｒ，＝メチルカルバミル；Ｒ２＝Ｈ；Ｘ＝ＮＨ〕０
この生成物は実施例１Ａ｝よび１Ｃのどちらの方法によ
つても非常に好結果で製造される；融点２０８〜２０９
℃。
実施例 １６
３−イソプロピルカルバミルスルホンアミド−４−（３
′−メチル）−フエニルアミノピリジン一Ｎ−オキシド
の製造、〔式（１）：Ｚ＝メチルフエニル；Ｒ１＝イソ
プロピルカルバミル；Ｒ，＝Ｈ；Ｘ＝ＮＨ〕。
′−メチル）−フエニルアミノピリジン一Ｎ−オキシド
の製造、〔式（１）：Ｚ＝メチルフエニル；Ｒ１＝イソ
プロピルカルバミル；Ｒ，＝Ｈ；Ｘ＝ＮＨ〕。
１）第１法
４−クロロスルホンアミドピリジン−Ｎ−オキシド（融
点２１７〜２１９℃）を先ず普通の方法でトルイジンと
縮合させる。
点２１７〜２１９℃）を先ず普通の方法でトルイジンと
縮合させる。
かくして得られた３ースルホンアミド−４−（３′−メ
チル）フエニルアミノピリジン一Ｎ−オキシド０．０１
モルをそのナトリウム塩の形で水一ジオキサン混合物（
１：１）５０ｍｔ中のイソプロピルイソシアネート０．
０１１モルと１時間約４０℃で反応させる。混合物番水
２５０ｍｔで希釈しＰＨを４〜５に調整する。粗生成物
をＮａＨＣＯ３の水−アルコール（３：１）溶液に溶解
して精製しＨＯＡＧで再沈澱させる。２）第７法 ３−イソプロピルカルバミルスルホンアミド−４−（３
′−メチル）フエニルアミノピリジン０．０１モルをＣ
Ｈｃｌ３ｌ５Ｏｍｔに溶解する。
チル）フエニルアミノピリジン一Ｎ−オキシド０．０１
モルをそのナトリウム塩の形で水一ジオキサン混合物（
１：１）５０ｍｔ中のイソプロピルイソシアネート０．
０１１モルと１時間約４０℃で反応させる。混合物番水
２５０ｍｔで希釈しＰＨを４〜５に調整する。粗生成物
をＮａＨＣＯ３の水−アルコール（３：１）溶液に溶解
して精製しＨＯＡＧで再沈澱させる。２）第７法 ３−イソプロピルカルバミルスルホンアミド−４−（３
′−メチル）フエニルアミノピリジン０．０１モルをＣ
Ｈｃｌ３ｌ５Ｏｍｔに溶解する。
メタクロロパーオキシ安息香酸０．０１モルを良く攪拌
しながら徐々滴加し、反応を冷時数時間進行させる。Ｃ
ＨＣｌ３を蒸発させ残渣をエーテルに取る。主として粗
製成物からなる不溶物を普通のＮａＨＣＯ３処理で精製
する；（融点１５８℃）。実施例 １７ ３−エチルカルバミルスルホンアミド−４一（３′−ク
ロロ）−フエニルアミノ一５−メチルビリジンの製造〔
司１）：Ｚ＝クロロフエニル：Ｒ１＝エチルカルバミル
；Ｒ，＝メチル；Ｘ＝ＮＨ〕。
しながら徐々滴加し、反応を冷時数時間進行させる。Ｃ
ＨＣｌ３を蒸発させ残渣をエーテルに取る。主として粗
製成物からなる不溶物を普通のＮａＨＣＯ３処理で精製
する；（融点１５８℃）。実施例 １７ ３−エチルカルバミルスルホンアミド−４一（３′−ク
ロロ）−フエニルアミノ一５−メチルビリジンの製造〔
司１）：Ｚ＝クロロフエニル：Ｒ１＝エチルカルバミル
；Ｒ，＝メチル；Ｘ＝ＮＨ〕。
（融点１８２℃）この化合物は実施例１の何れかの方法
で得られる。
で得られる。
しかしながら出発物質としてエチルイソシアネートおよ
び３−スルホンアミド−４−（３′−クロロ）−フエニ
ルアミノ一５−メチルピリジン（融点２５１℃）を用い
て実施例１Ａの方法を用いることが好ましい。実施例
１８〜９２ 上記方法の何れかを用いて、次の表にリストされた化合
物が製造される。
び３−スルホンアミド−４−（３′−クロロ）−フエニ
ルアミノ一５−メチルピリジン（融点２５１℃）を用い
て実施例１Ａの方法を用いることが好ましい。実施例
１８〜９２ 上記方法の何れかを用いて、次の表にリストされた化合
物が製造される。
特に記載がなければすべてのこれらの生成物は白色結晶
で水に難溶であり、アルコール訃よびアセトンには水よ
り可溶性であり、実施例１１の２番目の標記化合物以外
は塩基に可溶性であ勺、濃無機酸に可溶性である。本発
明の技術的範囲に包含される代表的な実施態様の例を列
記すれば以下の通うである。（１）式： で示される化合物またはそのＮ−オキシド体を式：Ｒ３
Ｎ＝Ｃ＝Ａで示されるイソシアネートまたはイソチオシ
アネートと反応させることを特徴とする式：で示▲れる
化合物またはそのＮ−オキシド体の製法。
で水に難溶であり、アルコール訃よびアセトンには水よ
り可溶性であり、実施例１１の２番目の標記化合物以外
は塩基に可溶性であ勺、濃無機酸に可溶性である。本発
明の技術的範囲に包含される代表的な実施態様の例を列
記すれば以下の通うである。（１）式： で示される化合物またはそのＮ−オキシド体を式：Ｒ３
Ｎ＝Ｃ＝Ａで示されるイソシアネートまたはイソチオシ
アネートと反応させることを特徴とする式：で示▲れる
化合物またはそのＮ−オキシド体の製法。
（２）式：
で示される化合物またはそのＮ−オキシド体を式；で示
されるアルキルハロホルメートと、式Ｒ３ＮＨ， で示されるアミンと反応させることを特徴とする式：で
示される化合物またはそのＮ−オキシド体の製法。
されるアルキルハロホルメートと、式Ｒ３ＮＨ， で示されるアミンと反応させることを特徴とする式：で
示される化合物またはそのＮ−オキシド体の製法。
（３）式： Ｈａｌ
Ｓ
で示される化合物またはそのＮ−オキシド体を式：Ｒ８
−ＮＨ−Ｚで示されるアミンと反応させることを特徴と
する式：で示される化合物またはそのＮ−オキシド体の
製法。
−ＮＨ−Ｚで示されるアミンと反応させることを特徴と
する式：で示される化合物またはそのＮ−オキシド体の
製法。
（４）
式：
で示される化合物またはそのＮ−オキシド体を式：Ｎａ
−Ｘ−Ｚで示されるフェノラードまたはチオフェノラー
ドど反応させることを特徴とする式：で示される化合物
またはそのＮ−オキシド体の製法。
−Ｘ−Ｚで示されるフェノラードまたはチオフェノラー
ドど反応させることを特徴とする式：で示される化合物
またはそのＮ−オキシド体の製法。
（５）式：
Ｙ−Ｚ
で示される化合物またはそのＮ−オキシド体を式：（Ｒ
４−ＣＯ），０または（Ｒ５−ＣＯ），０で示されるア
ルカンカルボン酸の無水物または式：Ｒ４ＣＯＣｌまた
は Ｒ５ＣＯＣｌで示されるアルカンカルボン酸のクロ
リドと反応させることを特徴とする式：で示される化合
物またはそのＮ−オキシド体または式：で示される化合
物またはそのＮ−オキシド体の製法。
４−ＣＯ），０または（Ｒ５−ＣＯ），０で示されるア
ルカンカルボン酸の無水物または式：Ｒ４ＣＯＣｌまた
は Ｒ５ＣＯＣｌで示されるアルカンカルボン酸のクロ
リドと反応させることを特徴とする式：で示される化合
物またはそのＮ−オキシド体または式：で示される化合
物またはそのＮ−オキシド体の製法。
（６）式：
〔式中、Ｒ，はＲ３ＮＨＣＳ一基を表わす。
〕で示される化合物またはそのＮ−オキシドを、炭酸ナ
トリウムの水性アルコール溶液中で過剰のＨｇＯと反応
させることを特徴とする式：で示される化合物またはそ
のＮ−オキシド体の製法。
トリウムの水性アルコール溶液中で過剰のＨｇＯと反応
させることを特徴とする式：で示される化合物またはそ
のＮ−オキシド体の製法。
（７）
式：
で示される化合物をメタクロロパーオキシ安息香酸で処
理することを特徴とする式：で示される化合物の製法。
理することを特徴とする式：で示される化合物の製法。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるピリジン誘導体あるいはそれらのＮ−オキシ
ド体またはそれらの塩類を製造するにあたり、対応する
式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはそのＮ−オキシド体に基−ＣＡ
ＮＨＲ＿３を導入しうる試薬を反応させ、必要に応じそ
の反応成績体を適宜の塩類に変換することを特徴とする
ピリジン誘導体の製法〔式中、ＸはＮＲ；Ｒは水素また
は炭素数１〜４のアルキル基；Ｒは水素または炭素数１
〜４のアルキル基；Ｒ＿３は炭素数１〜４のアルキル、
アリル、シクロヘキシル、非置換フェニルまたは塩素で
置換されたフェニル基；Ａは酸素または硫黄；Ｚは炭素
数１〜４のアルキル、メチルフリル、ピリジル、非置換
フェニルまたは１〜２個のハロゲンで、炭素数１〜４の
アルキル、アルコキシ、トリフルオロメチルまたはニト
ロ基であるいはトリフルオロメチル基およびハロゲンで
置換されたフェニル基を表わす。 ただしＲが炭素数１〜４のアルキル基である場合は、Ｚ
は炭素数１〜４のアルキル基または前記で定義したフェ
ニル基を表わす。〕２ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるピリジン誘導体あるいはそれらのＮ−オキシ
ド体またはそれらの塩類を製造するにあたり、対応する
式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはそのＮ−オキシド体に基−ＸＺ
を導入しうる試薬を反応させ、必要に応じその反応成績
体を適宜の塩類に変換することを特徴とするピリジン誘
導体の製法〔式中、Ｈａｌはハロゲン；又はＮＲ；Ｒは
水素または炭素数１〜４のアルキル基；Ｒ＿２は水素ま
たは炭素数１〜４のアルキル基；Ｒ＿３は炭素数１〜４
のアルキル、アリル、シクロヘキシル、非置換フェニル
または塩素で置換されたフェニル基；Ａは酸素または硫
黄；Ｚは炭素数１〜４のアルキル、メチルフリン、ピリ
ジル、非置換フェニルまたは１〜２個のハロゲンで、炭
素数１〜４のアルキル、アルコキシ、トリフルオロメチ
ルまたはニトロ基であるいはトリフルオロメチル基およ
びハロゲンで置換されたフェニル基を表わす。 ただしＲが炭素数１〜４のアルキル基である場合は、Ｚ
は炭素数１〜４のアルキル基または前記で定義したフェ
ニル基を表わす。〕。３ 式： ▲数式、化学式、表等があります▼ で示されるピリジン誘導体あるいはそれらのＮ−オキシ
ド体またはそれらの塩類を製造するにあたり、対応する
式：▲数式、化学式、表等があります▼ で示される化合物またはそのＮ−オキシド体を炭酸ナト
リウムの水性アルコール溶液中、過剰のＮｇＯと反応さ
せ、必要に応じその反応成績体を適宜の塩類に変換する
ことを特徴とするピリジン誘導体の製法〔式中、ＸはＮ
Ｒ；Ｒは水素または炭素数１〜３５４のアルキル基；Ｒ
＿２は水素または炭素数１〜４のアルキル基；Ｒ＿３は
炭素数１〜４のアルキル、アリル、シクロヘキシル、非
置換フェニルまたは塩素で置換されたフェニル基；Ａは
酸素または硫黄；Ｚは炭素数１〜４のアルキル、メチル
フリル、ピリジル、非置換フェニルまたは１〜２個のハ
ロゲンで、炭素数１〜４のアルキル、アルコキシ、トリ
フルオロメチルまたはニトロ基であるいはトリフルオロ
メチル基およびハロゲンで置換されたフェニル基を表わ
す。 ただしＲが炭素数１〜４のアルキル基である場合は、Ｚ
は炭素数１〜４のアルキル基または前記で定義したフェ
ニル基を表わす。〕。
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