JPS59501788A - 潤滑剤組成物 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑油、特に耐摩耗・減摩性化合物、腐食防止剤および酸化防止剤のよ うな添加剤を含有するぼれた潤滑油に関するものである。

背景技術 ホウ素含有化合物が望ましい潤滑油添加剤であることは、石油工業においてよく 知られている。かがるホウ素含有化合物のあるものはノウルス等の米国特許第８ ．２２４，９７１号に開示されており、この米国特許ハ分子内錯化されているホ ウ酸エステルおよびかがるエステルを含有する潤滑剤組成物に関するものである 。かかるホウ酸エステルはホウ酸とビス（０−ヒドロキシ−アルキルフェニル） アミンまたはスルフィドとがら得られる有機ホウ素化合物である。

他の極圧潤滑剤組成物はノウルス等の米国特許第８．１８５゜６４４号に開示さ れており、この米国特許はホウ素含有化合物のアミン塩を含有する潤滑剤組成物 に関するもノテある。かかるアミン塩は水酸基置換アミンとトリヒドロカルビル ボレートとの反応によって生成する。

このようにして生成するアミン−ボレート化合物は無機物質および合成物質ベー スの潤滑油の耐荷重添加剤として有用であることが記載されている。

ホウ酸−アルキロールアミン反応生成物およびこれを含有する潤滑油はベルステ ィーグの米国特許第３゜２２７．７８９号に開示されている。かがるアミン型生 成物はジェタノールアミンまたはジブロバノールアミンと長鎖１，２−エポキシ ドとを等モル割合で反応させることにより製造される。このようにして生成する 中間反応生成物をホウ酸と反応させて最終生成物を生成する。かかる化合物はさ びの発生を防止するために潤滑剤に添加される。

他のホウ素エステル組成物はイングリッシュ等の米国特許第８，２６９，８５８ 号に記載されており、この米国特許はホウ素、酸素、窒素、炭棄および水素を含 有する環状環構造からなるホウ素エステルキユアリング剤を開示している。

他のホウ素組成物は５チパの米国特許第３，５９８，８５５号に開示されており 、この米国特許はポリレーティング剤（ｂｏｒｙｌａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を 高分子Ｍアルカノールアミンと反応させることにより生成する高分子量アルカノ ールアミンの環状ボレートに関するものである。このようにして生成する化合物 は潤滑油を包含する広範囲の種々の石油製品の添加剤として記載されている。

上述の説明から容易に分るように、優れた特性を有する潤滑油組成物を開発しよ うとする努力が行われている。

従って、本発明の目的は極圧性、耐摩耗性および減摩性を有するホウ素含有褒素 環式化合物またはその誘導体を提供することにある。

本発明の他の目的はさらに硫黄原子およびハワゲン原子を含有するホウ素含有腹 素環式化合物を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は極圧性、耐摩粍性および減摩性を有する潤滑剤組成物 を提供することにある。

本発明のさらに他の目的は極圧添加剤、耐摩耗添加剤、減摩添加剤および腐食防 止添加剤の９かに、金属軸受に対する酸化剤の作用を防止するために酸化防止剤 を含有する潤滑剤組成物を提供することにある。

本発明の他の目的および利点は下記の記載から明らかである。

１発明の開示 本発明は次式： 〔式中のＲは無機基または１〜約５０個の炭素原子を有する有機基、Ｒｏおよび Ｒ２は１〜約５０個の炭素原子を有する同一か異なる有機基、ｙは１−４の整数 、Ｍは有機基または無機基、好ましくは水素原子または原子番号２１〜３ｏの遷 移金属またはＩＶＡ族金属（ハンドブック・オブ・ケミストリー・アンド・フィ ジークス、第４６版に掲載されている周期律表に開示されているようなもの）を 示す〕で表わされるあるホウ素含有腹素環式化合物およびその誘導体にある。Ｍ が有機基である場合には、Ｍを１〜５０個の炭素原子を有するアルキル、アルケ ニル、アルキニル、アリールアルキルおよびアルカリ−、ル基からなる群がら選 定するのが好ましいが、メチルおよびシクロヘキシル基が最も好ましい基である 。

さらに本発明は極圧性、耐摩耗性および減摩性の潤滑油と少量の上述のようなホ ウ素含有腹素環式化合物にある。

ホウ素含有腹素環式化合物は飽和または不飽和の第一７ミンを有機エポキシド、 例えばアルキルエポキシドまたは芳香族エポキシドと反応させて反応生成物を得 ることにより好都合に製造できる。このようにして生成する反応生成物をホウ酸 と反応させてホウ素含有腹素環式化合物を生成する。次いで、ホウ素含有腹素環 式化合物を遷移金属塩または■Ａ族全金属塩反応させてホウ素含有腹素環式化合 物の金属誘導体を製造することができる。

あるいはまた、ホウ素含有腹素環式化合物は硫黄またはハロゲンと不飽和第一ア ミンを使用して製造したホウ素含有腹素環式化合物とを反応させることにより製 造することができる。

上述のホウ素含有腹素環式化合物は潤滑油に使用濃度で添加した場合に極圧性、 耐摩耗性および減摩性を潤滑油に付与する。

本発明の他の例は本発明のホウ素含有腹素環式化合物、その金属、硫黄またはハ ロゲン誘導体からなり、さらに場合によっては（１）　２　、５−ジメルカプト −１，３，４−チオジアゾールのポリスルフィド誘導体、（２）テレフタル酸、 および（８）ビス（ジチオベンジル）金ＪＬｌｊ体、硫黄架橋ビス（ヒンダード フェノール）あるいはアルキル化またはジアルキル化ジフェニルアミンあるいは これらの混合物のうちの任意のものを含有する潤滑剤組成物にある。

発明を実施する最良の形態 本発明は多量の潤滑粘度を有する曲と少量のホウ素含有腹素環式化合物とからな る極圧性、耐摩耗性および減摩性の潤滑油にある。あるいはまた本発明の潤滑油 組成物には腐食防止剤および酸化防止剤を混入することができる。

耐摩耗添加剤、減摩添加剤および極圧添加剤（すなわち［Ｅ、Ｐ、Ｊ添加剤）は 、普通云われているように、移動表面を潤滑する際に摩擦を減少しかつ破壊的な 金属対金属の接触を減少または防止するために潤滑油組成物に添加される化学物 質である。潤滑油は、その薄膜が相対的に移動する表面の間に維持されている限 り、互に接触している移動表面の間で良好な潤滑を行う。

この特定な種類の潤滑は「動力学的流体潤滑」と呼ばれるのが普通である。しか し、移動金属表面間の圧力および／または摩擦速度が潤滑油の薄膜を損なうよう な大きさである場合には、予め潤滑状態にしておいた区域の大きな部分にわたっ て金属対金属の接触および摩耗が起る。かかる状態下では、境界潤滑と呼ばれる 種類の潤滑が必要となり、かかる潤滑は接触表面のパラメータ、例えば、表面仕 上げ、硬さ、金属のせん断強さおよび関連する金属間の摩擦係数によって支配さ れる。破壊的な金属対金属の接触は、極限状態下における潤滑の不足に起因し、 スコーリング、ウェルディング、スカッフィング、リツジング、リップリング、 急激な摩耗およびある場合には金属構成部品の変形または完会な破壊のような種 々の形態で現われる。

極圧添加剤、耐摩耗添加剤および減摩添加剤は、相対的に移動する金属表面に吸 着するかこの表面と反応して金属表面より小さいせん断強さを有する化合物の付 着保護薄膜を形成することにより、境界潤滑状愈下に、破壊的な金属対金属の接 触を防止する。この薄膜は「境界潤滑剤」として働き、金属対金属の接触が生じ た場合に潤滑作用を行う。境界状態および境界潤滑剤とは、動力学的流体潤滑を 存在させない、加えられた負荷と流体粘度と摩擦速度との組合せに関係して（、 ｚる状態および適当な潤滑剤を意味する。動力学的流体潤滑は潤滑剤の薄膜が潤 滑剤を供給した表面間で分離状態を保持し−（いる場合に存在する。

極圧剤および耐摩耗剤の多くは油溶性であるか、あるいは油中に容易に分散して 安定な曲中分散液となる。

大きい耐力（１ｏａｄ　ｃａｐａｃｉｔｙ　）を与えるＥ、Ｐ、剤の多くは金属 表面を化学的に反応性で、金属表面と反応する塩素、硫黄またはリンを含有して いる。

本発明においては後述のようにして製造されるある油溶性または油分散性のホウ 素含有腹素環式化合物が、潤滑油またはグリースに添加した場合に、潤滑剤を添 加された部品の焼付けを防止する潤滑剤の性能を改善するほか、かかる移動する 物品の摩擦および摩耗の程変を著しく減少することを見い出した。

本発明のホウ素含有腹素環式化合物は広範囲の種々の潤滑油、例えば、鉱油、原 油、合成油、工業用油、例えば、切削曲、金属加工液およびグリースに混入する ことができる。例えば、溶媒処理および／または硫酸処理、塩化アルミニウム処 理、水素化および／または他の精製処理を施したパラフィン糸、ナフテン系また は混合基原油から得られる潤滑油に添加剤を添加することができる。さらに、上 述の添加剤は石油留出物、例えばディーゼル燃料、ジェットエンジン燃料、ファ ーネス油、ガス油および他の軽質油中に混入することができる。石油は沸点範囲 約３７，７８°Ｃ（１００°Ｆ）〜約５９３．３３°Ｃ（１１００°Ｆ）の直留 または分解石油ストック、あるいはこれらの混合物とすることができる。石油は ガンリンより高い沸点を有し、普通沸点範囲約２３２Ｊ　２°Ｃ（４５０″Ｆ） 〜約８９８．８９°Ｃ（７５０°Ｆ）の再循環曲または再循環留分から得られる 成分のような分解成分を含有していてもよく、かかる石油は接触分解または熱分 解によって得ることができる。さらにジーゼル燃料すなわちジーゼル曲のような 高硫黄含量または吐硫黄含量の油も使用できる。

上述の添加剤を添加することによって改善される好適留出物である潤滑油は１７ ６，６７°Ｃ（３５０°Ｆ）〜約２４５．８３°Ｃ（４７５°Ｆ）の範囲の初留 点、約２６０”Ｃ（５００°Ｆ）〜約５９８．３３６Ｃ（１１００°Ｆ）の範囲 の終点および４３．３８°Ｃ（１１０°Ｆ）以上の引火点を有する。最も好まし い例では、自動車エンジンおよびディーゼルエンジンに使用する潤滑剤、すなわ ち自動車エンジン油およびジーゼルエンジン油に上述の添加剤を添加する。

オイルシェールから得られる潤滑剤は本発明に使用するのに特に好ましい。オイ ルシェールは代表的な例では、普通層状になっていて、油をほとんどあるいは余 く含有していないが、水生生物またはろう状胞子および花粉粒子から得られる有 機物質を含有している緻密な堆積岩として見い出され、オイルシェールに含有さ れている有機物質は熱によって油に転化することができる。粗シエール油は、水 とガスと炭素質残留物および無機物質を含有する廃頁岩（ｓｐｅｎｔ　５ｈａｄ ｅ）とを組み合わせたものであって、オイルシェールの熱分解によって生成する 。シェール油の炭化水素は高度に不飽和で、シエール曲が熱分解によって生成す ることから予想されるように、石油の熱分解生成物に似ている。

シエール油を抽出した後に、シェール曲を従来の水素化処理工程で処理して潤滑 剤を包含する種々の炭化水素生成物を生成する。

ここに合成潤滑油と称するのは化学的合成による生成物（人造池）から得られる 潤滑油である。ががる組成物の代表例はポリグリコール液（すなわち、ホ゛リア ルキレングリコール）；ケイ素−酸素重会体鎖にアルキル基またはフェニル基か らなる炭化水素側鎖が結合しているシリコーン；リン酸エステル；ポリフェニル エステル；合成炭化水素および有機酸とアルコールと本発明に使用するのに適当 なポリアルキレングリコール潤滑油は適当なアルキレンオキシドの反応生成物。

から得るのが好ましい。この組成物のアルキレン部分（ｍｏｉｅｔｙ）は約１〜 約１０個の炭素原子、好ましくは約２〜約７個の炭素原子の炭素鎖および約２０ ０〜約２０００、特に約２００〜約１０ｏｏ１最も好ましくは約２００〜約８０ ０の範囲の分子量を有する。適当なポリアルキレングリコールの代表例はポリエ チレングリコール、ポリプロピレングリフール、ポリイソプレングリコール、ポ リブチレングリコール等である。

シリコーン潤滑剤は異常に小さい粘度−温匣係数と共に良好な酸化安定性を有す る。シリコーン潤滑剤は反覆ケイ素−酸素主鎖および有機基Ｒ（ただし、Ｒはメ チル、フェニル、ビニル基等を示す）を有する。このシリコーンは代表例では約 ４００〜約９，０００の範囲の平均分子量を有する。

本発明に使用するのに適当なポリフェニルエーテルは３〜７個のベンゼン環およ び１〜６ＷＡの酸素原子を有し、これらの酸素原子は連鎖中の上述のベンゼン環 とエーテル結合として結合している。これらのポリフェニルエーテル中の上述の ベンゼン環の１個または２個以上はヒドロカルビル基で置換することができる。

ヒドロカルビル置換基１ま、熱安定性のために、ＣＨおよび脂肪族ＯＨを含有し ていてはならないので、好適な脂肪族置換基はメチル基および第三ブチル基のよ うな低級飽和炭化水素基（１〜６個の炭素原子を有するもの）であり、好適な芳 香族置換基はフェニル基およびトリル基のようなアリール基である。後者の場合 には、ヒドロカルビル置換基中に含まれているベンゼン環は分子中の全ベンゼン 環数に含まれる。３〜７個のベンゼン環と１（ｌＩ！！以上の酸素原子との連鎖 のみからなり、酸素原子が連鎖中の上述のベンゼン環とエーテル結合として結合 しているポリフェニルエーテル°は特に望ましい熱安定性を有する。

使用するのに適当なアルキルボリフェこルエーテルの例は、１−（ｐ−メチル− フェノキシ）４−７エノキシベンゼンおよび２，４−ジフェノキシ−１−メチル ベンゼンのような三員環ポリフェニルエーテル、ビス（ｐ−（ｐ−メチル−フェ ノキシ）フェニル）エーテルおよびビス（（ｐ’−ｔ−ブチルフェノキシ）フェ ニル）エーテルのような四員環ポリエーテル等である。

ベンゼン環とこれらの環に結合しているエーテル酸素原子とのみからなるポリフ ェニルエーテルの例ハトリフエノキシベンゼンおよびアリール置換エーテル、例 えばビフェニルフェノキシフェニルエーテル、ビフェニリルオキシ−フェニルフ ェノキシエーテル、ジビフエニリルオキシーベンゼン、ビス（フェニリルオキシ −フェニル）エーテル等でアル。

好適な種類のポリフェニルエーテルはベンゼン環と酸素原子とが連鎖中で各項の 間のエーテル結合として結合しているものである。この種類に含まれるポリフェ ニルエーテルの例はビス（フェノキシ−フェニル）エーテル（４個のベンゼン環 が３個の酸素原子によって連鎖中で結合している）で、この例はビス（ｍ−フェ ノキシフェニル）エーテルである。本発明においてはビス（フェノキシ−フェノ キシ）ベンゼンが特に好ましい。この例はｍ−ビス（ｍ−７二ノキシーフエノキ シンヘンゼン、ｍ−ビス（ｐ−フェノキシ−７エノキシ）ベンゼン、０−ビス（ ０−フェノキシ−フェノキシ）ベンゼン等である。さらに、本発明に使用するの に適当なポリフェニルエーテルはビス（フェノキシ−フェノキシ−フェノキシ） エーテル、例えばビス（ｍ−（ｍ−フェノキシ−フェノキシ）フェニル）エーテ ル、ビス（ｐ−（ｐ−フェノキシ−フェノキシフェニル）エーテル、ｍ−（ｍ− フェノキシ−フェノキシ）フェノキシ）フェニルｍ−（ｏ−フェノキシ−フェノ キシ）フェニルエーテルおよびビス（フェノキシ−フェノキシ−フェノキシ）ベ ンゼン、例えばｍ−ビス（ｍ−フェノキシ−フェノキシ−フェノキシ）ベンゼン 、ｐ−ビス（ｐ−（ｍ−フェノキシ−フェノキシ）フェノキシ）ベンゼンおよび ｍ−ビス（ｍ−１）−フェノキシ−フェノキシ）フェノキシベンゼンである。

炭化水素から誘導される合成潤滑油にはほぼ２種類のもの、すなわちジアルキル 化ベンゼンおよび重合したα−オレフィンがある。ジアルキル化ベンゼンは適当 なアルキル化合物の縮合生成物で、約５〜約５０個の炭素原子、好ましくは約８ 〜約２０個の炭素原子の炭素鎖および約２００〜約１，５００　、好ましくは約 ３００〜約７００の分子量を有する。代表篩な化合物はジ−ｎ−デシルベンゼン 、ｎ−デシル−ｎ−テトラデシルベンゼン、およびｎ−ノニル！ドデシルベンゼ ンである。

上述の潤滑油を製造する際に使用するのに適当なα−オレフィンは次式： （式中の茸は水素原子および約４〜約１８個の炭素原子、好ましくは約６〜約ｌ θ個の炭素原子を有し、かつ約８０〜約８００、好ましくは約１００〜約２００ の分子量を有するアルキル基からなる群から選定した基を示す）で表わされる。

代表的な化合物は１−オクテン、１−デセンおよびｌ−ドデセンである。

本発明において合成潤滑油として使用するのに適当なリン酸エステルは次式： ％式％（） （式中のＲは約４〜約２０個の炭素原子、好ましくは約６〜約１０個の炭素原子 を有し、約２００〜約１．０００　、好ましくは約８００〜約５５０の範囲の分 子量を有するアリール基またはアルキル基を示す）で表わされるリン酸エステル である。代表的な化合物はリン酸トリオクチル、リン酸トリクレジルおよびリン 酸ジクレシルメチルである。

本発明において合成潤滑油として使用するのに適当な有機酸のエステルはＣ６〜 Ｃ１゜の炭素単位の炭素鎖を有する有機酸から選定するのが好ましい。アルコー ルと反応させることのできる有機酸はカプロン酸、デカノン酸、セバシン酸、ラ ウレル（ｌａｕｒｅｌ）酸、オレイン酸、ステアリン酸、パルミチン酸等である 。同様に、アルコールは天然または合成のものから得ることができ、例えばペン タエリスリトール、トリメチルプロパン、アミル、２−エチルヘキサノールまた はラウレルアルコールを使用して所望のエステルを生成することができる。これ らのエステルは従来方法によってｌｌｌ！造することができる。例えば、エステ ルは従来の反応条件および技術を使用して所望のアルコールと所望の酸、酸無水 物または酸ハロゲン化物とを反応させることにより製造することができる。

本発明において添加剤を添加することによって改善される追加の合成潤滑油は固 体炭素質生成物から得らｎ１微粉砕した炭素質物質と溶媒とを混和してスラリを 形成することにより好都合に製造されるものである。

次いでこのスラリを従来の水素化触媒の入っている反応容器に導入し、通常の水 素化圧力および温度下に反応させる。水素化の後に、存在する固形物を生成物流 から好都合に除去することができる。次いでこの生成物から溶媒を追出す。生成 物流の残部を蒸留して種々の沸点範囲の生成物、例えば、ガソリンの沸点範囲を 有する炭化水素、潤滑油の沸点範囲を右する炭化水素を得ることができる。生成 物のうちのあるものは燃料および油として有用で、残部はクラッキング、水素化 分解等を包含する従来の石油プロセスによってさらに処理することができる。石 炭のような固体炭素質生成物から生成子る合成潤滑油は主として芳香族であって 、普通約１４８．８９℃（ａｏｏ”Ｆ）〜約７６０　’Ｃ（１，４００’Ｆ）の 沸点範囲、約０．６〜約２．２ｇＡｍ３の密度および約１．８　：　１〜約０． ６６　：　１の範囲の炭素対水素モル比を有する。代表的な例は、ワイオミング ーモンタナ炭のような亜瀝青炭から得られる潤滑油で、これは沸点範囲綿１９０ ．５６℃（３７５°Ｆ）〜約３５７．４４°Ｃ（６７５’Ｆ）の中油である。炭 素質物質、例えば石炭から合成潤滑油を製造する方法の説明は１９７６年５月１ ８日発行のチュン等の米国特許第３，９５７．６１・９号に極めて詳細に記載さ れており、これに披瀝されていることを参考としてここに書き加える。

あるいはまた、本発明において使用されるぼれた合成油は潤滑粘度を有する非炭 化水素油とすることができる。適当な例は、ラウリルアルコールまたは酢酸のよ うなアルコールまたは酸の開始剤を使用してプロピレンオキシドおよび／または エチレンオキシドのような低分子量アルキレンオキシドを重合させることにより 得られる合成油である。他の代表的な合成油はエステル、例えば、ジ（２−エチ ルヘキシル）−シリケート、およびシリケートエステル、例えばテトラ−（２− エチルヘキシル）−オルトシリケートおよびヘキサ−（２−エチルブトキシ）− ジシロキサンである。

所望に応じて、上述のホウ素含有膜素環式化合物を石油製品中で普通に使用され ている他の添加剤と組み合わせて使用することｐ（できる。従って、本発明の油 組成物には銹および腐食防止剤、乳化剤、耐酸化剤すなわち酸化防止剤、染料、 曇り防止剤、帯電防止剤、洗剤、分散剤、粘度指数向上剤および流動点降下剤を 添加することができる。石鹸または他の増粘剤を潤滑油組成物に添加してグリー スの稠度を有する組成物を生成することができる。他の添加剤を使用する場合に は、本発明のホウ素含有膜素環式化合物と共に上述の他の添加剤を含有する濃厚 溶液からなる添加剤フンセントレー）　（ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｅ）を製造して 数種類の添加剤を同時に添加することは必要ではないが、望ましいことがある。

添加剤または添加剤コンセントレートを油符表昭５９−５０１７８８　（１１） 組成物中に溶解することは温和に加熱しながら混合することにより容易に行うこ とができるが、これは絶対に不可欠なことではない。

切削液および研削液のような金属加工液は例えば、フライス削り、穿孔、丸削り 、切削、ねじ切°す、ブローチ削り、表面研削、形状研削、みぞ切研削および類 似の金属加工操作において、削り屑を洗い流すかあるいは潤滑剤または冷却液と して作用することにより切削または機械加工プロセスを助けるために切削用工具 または製造に供給される液体であると定義される。これらの油は油膜強さ向上添 加剤を含有する従来法で精製された潤滑油、またはさらに乳化剤を含有する硫化 ナフテン基油から得るのが好ましい。代表的な金属加工液および添加剤は：水、 洗剤および曲の水溶液またはエマルジョン、鉱油、脂肪油、塩素化鉱油、硫化鉱 油およびこれらの混合物である。

上述のホウ素含有膜素環式化合物は任意の好都合な方法で潤滑油に混入すること ができる。従って、ホウ素含有膜素環式化合物は所望のホウ素誘導体を潤滑油中 に所望の濃度レベルで溶解することにより油に直接添加することができる。

普通、ホウ素含有膜素環式化合物と潤滑油とを、その濃度が生成する油組成物の 約０．１〜約１５重量％、好ましくは約０．５〜約１０重量％になるように混和 する。あるいはまた、ホウ素含有膜素環式化合物を先ず適当な溶媒と混和して所 望濃度で適当な油中に容易に溶解できる濃厚液を生成することができる。濃厚液 を使用する場合には、濃厚液には少くとも１０〜約６５重量％の前記化合物、好 ましくは約２５〜６５重量％の前記化合物を含有させるのが普通である。かかる 濃厚液中の溶媒は約３５〜約７５重量％の分量で存在させることができる。この ために使用できる適当な溶媒はナフサ、軽質鉱油（すなわち、１５０ニユートラ ルないし４５０ニユートラル）およびこれらの混合物である。選定される特定の 溶媒は最終油組成物の他の所望の性質に悪彰響を与えないように選定する必要が あるのは勿論である。従って、添加剤を燃料油に混入する際に使用する溶媒は安 定性、沸点範囲、腐食性等の点で燃料と融和性である必要がある。

本発明のホウ素含有膜素環式化合物は次式：で表わされる。上式において、Ｒは 無機基、または約１〜約５０個の炭素原子、代表的には約１〜３０個の炭素原子 、好ましくは約１〜約２０個の炭素原子を有する有機基である。最も好ましくは 、Ｒは水素原子または約１〜約ａｏｌの炭素原子、好ましくは約１〜約２０＠の 炭素原子、特に約９〜約２０個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のヒドロ カルビル基、特にアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリ ールまたはアリールアルキル基である。Ｒ□およびＲ２は約１〜約５０個の炭素 原子、好ましくは約２〜約８０個の炭素原子を有する同一が異なる有機基である が、Ｒ□およびＲ２は３個以上または４個以上の炭素原子を有していることが多 い。普通Ｒ□およびＲ２は窒素原子と酸素原子との間を架橋する２個以上の炭素 原子を有し、普通Ｒ工およびＲ２は同一が異なる置換もしくは未置換のヒドロカ ルビル基またはヒドロカルビルオキシ基である。ｙは１〜４の整数で、Ｍは有機 基または無機基であるが、好ましくは水素原子または原子番号２１〜３０の遷移 金属または周期表のＩＶＡ族金属およびこれらの混合物である。Ｍが有機基であ る場合には、Ｍを１〜５０個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアルキル 、アルキニル、アルケニル、アリール、アリールアルキルおよびアルカリール基 からなる群から選定するのが好ましいが、メチルおよびシクロベキシル基が最も 好ましい基である。

Ｍが水素原子または金属である場合、特にＭが水素原子である場合の本発明の有 用な１例では、Ｒは水素原子または置換もしくは未置換のヒドロカルビル基であ り、ＲｏおよびＲ２の少くとも一方は、両者が芳香族である場合には、酸素原子 を窒素原子に架橋（すなわち連結）する原子の鎖中に同一芳香族環の炭素原子を 窒く有していないかあるいは８〜５個有している。普通この例では、Ｒは脂肪族 である場合には９個以上の炭素原子を有し、芳香族である場合には７個以上の炭 素原子を有し薯さらに、この例にｉいてＲは、また時としてはＲｏおよびＲ２は 、ヒドロキシヒドロカルビル基以外、特にアルカノール基以外の有機基である。

さらになお、この例ではＲｏおよびＲ２の少くとも一方がアミノ基またはヒドロ カルビルアミノ基以外の基であるが一層好ましく、さらにＲ□およびＲ２が窒素 原子と酸素原子とを架橋する炭素原子のみを有していて、前記架橋炭素原子がい ずれも芳香族環の一員でないのが好ましい。

他の例では、本発明のホウ素含有腹素環式化合物は次式： で表わされる。この式において、Ｒ８は水素原子または約１〜約３０個の炭素原 子、好ましくは約１〜約２０個の炭素原子を有する有機基である。最も好ましく は、Ｒ３は水素原子または約１〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１〜約２０ 個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアルキル、アルケニル、アルキニル 、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基である。Ｒ，、Ｒ５， Ｒ６およびＲ７は同一が異なる基で、水素原子または有機基、例えば１〜約５０ 個の炭素原子、好ましくは約１〜３０個の炭素原子を有する置換もしくは未置換 のヒドロカルビル基であるが、前記Ｒ，ｌ　Ｒ５，Ｒ６またはＲ７のうちの１個 以上（好ましくは２個以上）は約６〜約８０個の炭素原子を有するアリール基、 アルキルアリール基またはアリールアルキル基である。Ｒｓ　＋　Ｒ９＋　Ｒｌ ｏおよびＲ１１は水素原子または置換もしくは未置換のヒドロカルビル基のよう な有機基から選定した同一が異なる基であり；代表的には、Ｒｇ　＋　Ｒｇ　＋ 　Ｒ□。およびＲ□□は水素原子または約１〜約６個の炭素原子を有するアルキ ル基である。ｙｏは１〜４の整数、Ｍ工は無機基または有機基であるが、Ｍｏは 水素原子または原子番号２１〜３ｏの遷移金属またはＩＩ／Ａ族金属から選定し た金属から選定するのが好ましい。本発明のこの例では、Ｒ４１Ｒ７＋　Ｒ６、 Ｒ，。

ＲｌｏおよびＲ□、は水素原子または置換もしくは未置換のアルキル基であるの が好ましく、６個のすべての基にとって水素原子が特に好ましく、またＲ５およ びＲ６は芳香族基、好ましくは未置換のフェニル基である。

本発明のこの例は加水分解に対する安定性および潤滑油に対する溶解性が増大す る追加の利点を有する。

上述のホウ素含有腹素環式化合物は（Ａ）第一アミンをアルキレンオキシドまた はエポキシドあるいは芳香族オキシドと反応させることにより生成する。次いで 反応生成物をホウ酸と反応させて対応するホウ素含有腹素環式化合物を生成する 。この際に使用するのに適当なアミンは飽和アミン、例えば、メチルアミン、エ チルアミン、プロピルアミン、ブチルアミン、オクタデシルアミン、ドデシルア ミン、シクロヘキシルアミン、フェニルアミンおよび不飽和アミン、例エバ、コ ニ＋７　ミン（ｃｏｃｏａｍｉｎｅ）、タロウアミン（ｔａｌｌｏｗａｍｉｎｅ ）およびオレイルアミンおよびこれらの混合物である。

この際に使用する第一アミンは商業的供給源から好都合に得ることができ、ある いは従来の技術および装置を使用してアルキル、脂環式、アリール、アルキルア リールまたはアリールアルキルハロゲン化合物とアンモニアとから生成すること ができる−これらのハロゲン化合物は圧力下に適度に高い温度Ｇトおいてアンモ ニアと反応して第一、第二および第三アミンの混合物を生成する。この方法の第 一アミン収率は反応の際に過剰のアンモニアを使用することにより改善すること ができる。

適当なアミンを生成する他の代表的な方法はアルコールとアンモニアとを１２． ６〜６７気圧（２００〜１．０００１）、ｓ、ｉ、ｇ、）下に２９８．８９°Ｃ （５７０”Ｆ）〜５０４．４°Ｃ（９４０’Ｆ）の温度で気相において反応させ ることを含む。低分子量アルコールの場合には、３９８．８９℃（７５０″Ｆ） の温度、約１２．６気圧（２００Ｐ、Ｓ、ｉ、ｇ、　）の圧力および２〜８時間 の反応時間が望ましい。第一、第二および第三アミンの混合物はこれらのアミン が互に平衡して存在する場合に生成する。望ましくないアミンを気相に再循環す ることにより所望のアミンの収率を改善することができる。所望の第一アミンを 得る最も好都合な方法は商業的供給源によつてである。

不飽和第一アミンは脂肪酸とアンモニアとを反応させてアンモニア石鹸を生成す ることにより従来方法で製造される。このアンモニア石鹸を加熱してアミドを生 成する。このようにして生成したアミドを標準脱水触媒の存在下に加熱してニト リルを生成する。このニトリルと水素ガスとを温度の上昇下に接触させて主とし て出発脂肪酸の不飽和度に応じて不飽和アミンまたは飽和アミンを生成する。

本発明の複素環式化合物を製造するのに有用な第一アミンは次の化学式： （式中のＲは有機基を示し、好ましくはＲは３０個以下の炭素原子を有す〕で表 わされる。

この際に使用するのに適当なアルキレンオキシドまたはエポキシドは次の３種の 一般的方法（１）従来の酸化触媒の存在下におけるオレフィンの直接酸化；（２ ）オレフィンと過酸との反応；および（３）塩基によるクロロヒドリンの加水分 解によって製造することができる。クロロヒドリンはアルキレンオキシド、塩素 および水を充填塔に通してそれぞれのアルキレンクロロヒドリン、例えばエチレ ンクロロヒドリンを生成する二工程反応によって生成する。

アルキレンオキシドまたはエポキシドを製造する他の好都合な方法はオレフィン の気相酸化を含む。例えば、オレフィンおよび酸素または空気を温度および圧力 の上昇下にアルミナに担持させた酸化銀触媒上に気相で通してエポキシドを生成 する。

広範囲の種々のアルキレンまたはエポキシドを使用して本発明の複素環式化合物 の前駆物質を製造することができる。使用するのに適当な代表的なアルキレンオ キシドまたはエポキシドはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１，２−エ ポキシ−ブタン、シクロヘキセンオキシド、シクロオクテンオキシド、およびシ クロドデセンオキシド、およびこれらの混合物である。

一般に、第一アミンは溶媒、例えばトルエンの存在下にアルキレンオキシドまた はエポキシドと反応してジアルコキジル化アミンを生成する。第一アミンとアル キレンオキシドまたはエポキシドとは代表的には約１：２のモル重量比で反応さ せる。溶媒は反応体を溶解または分散させて前記反応体を確実に一層良好に接触 させるのに充分な分量で添加する。反応が完結するまで進行した後に、溶媒を反 応生成物から、例えば、蒸発、蒸留等によって除去する。

次いで、シアルフキシル化アミンとホウ酸とを溶媒、伝えば、キシレン、ベンゼ ン、トルエン等の存在下に約１：２〜約１＝１の代表的なモル比で反応させて本 発明において必要な複素環式化合物を生成する。普通溶媒は反応混合物の約２０ 〜約５０重量％、特に約８０〜約４０重量％とする。このようにして生成した複 素環式化合物は約０．５〜約１０重量％、好ましくは約２〜約５重量％のホウ素 を含有する。この際反応は代表的には大気圧下に約８０°Ｃ（１７６″Ｆ）〜約 ２３’１．２２’Ｃ（４５０’Ｆ）、特に約８０°Ｃ（１７６″Ｆ）〜約　。

１４８．８９°Ｃ（３００”Ｆ）の温度において還流下に約１〜約５時間行う。

また本発明において適当な複素環式化合物を芳香族オキシドから製造することが できる。この際に使用するのに適当な芳香族オキシドは次式： （上式において前記Ｒ工。、Ｒ□８１　Ｒ１４またはＲ□５のうちの少くとも一 つはアリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基を示し、残りのＲ基 は独立に水素原子または１〜３０個の炭素原子を有するアルキル基、好ましくは 水素原子または１〜６個の炭素原子を有するアルキル基を示す）で表わされる。

適当な芳香族オキシドは商業的供給源から得ることができ、あるいは３種の一般 的な方法：（１）従来の酸化触媒の存在下における芳香族オレフィンの直接酸化 ｔ（２）芳香族オレフィンと過酸との反応；および（８）塩基によるクロロヒド リンの加水分解によって製造することができる。

広範囲の種々の芳香族酸化物を使用してボラミド化合物を生成するのに必要なエ ポキシド／第一アミン付加物を製造することができる。この際に使用する代表的 な芳香族オキシドはスチレンオキシド、α−メチルスチレンオキシド、ｐ−ｔ− ブチルスチレンオキシド、オルト−メチルスチレンオキシドを包含するクレシル オキシド、１，２−エポキシベンゼン、およびｐ−メチルスチレンオキシドおよ びこれらの混合物である。

出発物質として芳香族オキシドを選定する場合には、普通溶媒、例えば、トルエ ン、メタノールまたは水の存在下に第一アミンと芳香族オキシドとを反応させて エポキシド／アミン付加物を生成する。溶媒は反応体を溶解または分散させて反 応体を確実に一層良好に接触させるのに充分な分量で添加する。

普通第一アミンと芳香族オキシドとはほぼ大気圧〜約３３気圧（５００ｐ、Ｓ、 ｉ、ｇ、）　ノ圧力下に８０℃（１７６°Ｆ）〜Ｌ１１２．２２℃（４５０”Ｆ ）の温度において１〜５時間反応させる。第一アミンと芳香族オキシドとは１： ２のモル比で反応させてエポキシド／アミン付加物を生成するのが好ましい。第 一アミンと２種の異なる芳香族オキシドとを反応させて混合エポキシド／アミン 付加物を生成するのが望ましいことがある。

本発明のこの例では、第一アミン１モルと２種の異なる芳香族オキシド各１モル とを反応させて所望の混和酸化物アミンを生成する。所望のエポキシド／アミン 付加物を製造するさらに他の方法は１モルの芳香族置換アルキレンオキシドおよ び１モルのアルキレンオキシド、伝えばエチレンオキシドを第一アミンと反応さ せて第一アミンの窒素原子に結合している芳香族部分およびアルキル部分を有す るエポキシド／アミン付加物を生成することを含む。

次いで、このエポキシド／アミン付加物とホウ酸とを約１＝２〜約ｌ：１のモル 比において溶媒、例えば、キシレン、ベンゼン、トルエン等の存在下に反応させ て本発明のホウ素含有膜素環式化合物を生成する。普通、溶媒は反応混合物の約 ２０〜約５０重量％、好ましくは約８０〜約４０重量％とする。この反応は８０ ”Ｃ（１７６″Ｆ）〜２　Ｂ　２．２２°Ｃ（４５０″Ｆ）、好ましくは８０° Ｃ（１７６”Ｆ）〜１４８．８９°Ｃ（８００’Ｆ　）の温度、大気圧〜約８８ 　Ｔｃ９（５００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ、）の圧力で還流下に約１〜約５時間行う。こ のようにして生成したホウ素含有膜素環式化合物は約０．５〜約ｌＯ重量％好ま しくは約２〜約５重量％のホウ素を含有する。

本発明のホウ素含有膜素環式化合物の金属誘導体はホウ素含有膜素環式化合物を 普通塩の形態の金属と接触させることにより好都合に製造される。従って、金属 の酢酸塩、プロピオン酸塩等が使用するのに適当である。金属イオンをボラミド 化合物に組入れる際に使用される好適な金属化合物は金属の酢酸塩である。普通 、複素環式化合物と金属化合物とは約１：４〜約６＝１、好ましくは約１＝１〜 約４＝１のモル比の範囲、はぼ大気圧〜約３３気圧（ｓ　ｏ　ｏ　ｐ、ｓ、ｉ、 ｇ、）の圧力および約８０°Ｃ（１７６″Ｆ）〜約２８２．２２°Ｃ（４５０’ Ｆ）の温度で反応させる。水冷凝縮器を使用して反応混合物から水および酢酸を 留出させる。

普通望ましい金属は原子番号２１〜８０の遷移金属または周期表のＩＶＡ族金属 から選定する。使用するのに適当な遷移金属はスカンジウム、チタン、バナジウ ム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛およびこれらの 混合物から選定する。適当なＩＶＡ族金属は鉛および錫およびこれらの混合物で ある。普通、金属はホウ素含有膜素環式化合物の約１〜約１７重量％、好ましく は約５〜約９重Ｍ％である。

金属を本発明の化合物に組入れる場合には、金属は腹素環構造のホウ素原子に結 合している水酸基の成分である酸素原子に結合している水素原子に取って代って これと置換される。

腹素環の環構造にアルキルを含有している本発明の適当なホウ素含有膜素環式化 合物はメチルアミノジェチレート・ハイドロジエンボレート、エチルアミノジエ チレート・ハイドロジエンボレート、プロビルアミノジエチレート・ハイドロジ エンボレート、ブナルアミノジエチレート・ハイドロジエンボレート、オクタデ シルアミノジエチレート・ハイドロジエンボレート、ドデシルアミノジエチレー ト・ハイドロジエンボレート、シクロヘキシルアミノジエチレート・ハイドロジ エンボレート、フェニルアミノジエチレート・ハイドロジエンボレート、オレイ ルアミノジエチレート・ハイドロジエンボレート、ココアミノジエチレート・ハ イドロジエンボレート、タロウアミノジエチレート。

ハイドロジエンボレート、ドデシルアミノジ（−２−メチルエチレート）・ハイ ドロジエンボレート、オヨびドデシルアミノジ（−２−フェニルエチレート）・ ハイドロジエンボレートおよびこれらの混合物からなる群から選定される。

金属は本発明のホウ素含有膜素環式化合物中に好都合な方法で組入れる。普通、 金属は塩の形態で所望のホウ素含有膜素環式化合物と反応させる。従って、金属 の酢酸塩、プロピオン酸塩等が使用に適している。

すべての金属塩が金属イオンをホウ素含有膜素環式化合物に組入れるのに適して いる訳ではない。若干の例を挙げれば、金属の炭酸塩、硝酸塩、塩化物および硫 酸塩はすべて金属イオンをホウ素含有膜素環式化合物に付与するための手段とし て望ましくない。これらの金属塩には溶解度の間幽および分離の問題があり、ま た、さらに、望ましくないイオンがホウ素含有膜素環式化合物を汚染することが 多い。普通、ホウ素含有膜素環式化合物と上述の金属化合物とは約１：４〜約６ ＝１、特に約１＝１〜約４＝１のモル比の範囲で反応させる。

望ましい金属は原子番号２１〜３０の遷移金属または周期表のＩＶＡ族金属から 選定するのが好都合である。

使用するのに適当な遷移金属はスカンジウム、チタン、バナジウム、クロム、マ ンガン、鉄、コバルト、ニッケル、銅および亜鉛およびこれらの混合物から選定 される。適当なＩＶＡ族金属は鉛および錫およびこれらの混合物である。普通、 金属はホウ素含有膜素環式化合物の約１〜約１７重量％、好ましくは約５〜約９ 重量％である。

金属をホウ素含有膜素環式化会物に組入れる場合には、金属は腹素環構造のホウ 素原子に結合している水素原子と置換される。さらに、以下の例においてココア ミノジエチレート・ハイドロジエンボレートをボラミドＣ／１２　、タロウアミ ドジエチレート・ハイドロジエンボレートをボラミドＴ／１２およびオクタデシ ルアミドジエチレート・ハイドロジエンボレートをボラミド１８／１２と称する 。対応する金属−ホウ素誘導体については所望の金属を記載して化合物の名称、 例えば、亜鉛ボラミドＣ／１２等とするのは勿論である。

複素環の環構造に芳香族を有する代表的なホウ素含有腹素環式化合物は次の化合 物である：１−ヒドロキシー３，７−ジフェニル−５−ドデシル−５−アザ−１ −ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ｌ−ヒドロ−４１，６−ジフェニル−５−ドデシル−５−アザーｌ−ボラ−２， ８−ジオキサシクロオクタン；ｌ−ヒドロキシ−４，７−ジフェニル−５−）’ ｆシルー５−アザー１−ボラー２，８−ジオキサシクロオクタン１ １−ヒドロキシ−８，７−ジクレシルー５−ドデシルー５−アザ−１−ボラ−２ ，８−ジオキサシクロオクタン； １−ヒドロ−４，６−ジクレシルー５−ドデシルー５−アザ−１−ボラ−２，８ −ジオキサシクロオクタカ゛１−ヒドロキシ−４，７−ジクレシルー５−ドデシ ルー５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシフ・ロオクタン； １−ヒドロキシ−３，７−シメチルー３，７−ジフェニル−５−ドデシル−５− アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ｌ−ヒドロキシ−４”、６−シメチルー４，６−ジフェニル−５−ドデシル−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ｌ−ヒドロキシ−４，７−シメチルー４，７−ジフェニル−５−ドデシル−５− アザ−１−ボラ−２，８−シオキサシクロオクタン； １−ヒドロキシ−８，７−ｐ−ｔ−ブチルフェニル−５−ドデシル−５−アザ− １−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ｌ−ヒドロキシ−４，６−ｐ−ｔ−ブチルフェニル−５−ドデシル−５−アザ− １−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； １−ヒドロキシ−４、７−ｐ−ｔ−ブチルフェニル−５−ドデシル−５−アザ− １−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ｌ−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５−ココ−５−アザー１−ボラ−２，８ −ジオキサシクロオクタン；および １−ヒドロ−８，７−ジフェニル−５−タロクー５−アザ−１−ボラ−２，８− ジオキサシクロオふタンおよびこれらの混合物。上述のｆｆ１ｌ環式化合物のド デシル部分をメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、オクタデシ ル、フェニル、ステリル、オレイル、ココおよびタロウ部分で置換することがで きる。

上述の組成物の金属誘導体の代表的な例は次の化合物であるニ ジ（−１−オキシ−３，７−ジフェニル−５−ドデシル−５−アザ−１−ボラ− ２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−Φ、６−ジフェニルー５−ドデシル−５−アザ−１−ボラ− ２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，７−ジフェニル−５−ドデシルー５−アザ−１−ボラ− ２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−３，７−ジクレシル−５−ドデシル−ち一了ザー１−ボラー ２．８−ジオキサシクロオクタン）銅ｉ ジ（−１−オキシ−４，６−ジクレシルー５−ドデシルー５−アザ−１−ボラ− ２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，７−ジクレシルー５−ドデシルー５−アザ−１−ボラ− ２，８−ジオキサシクロオクタン）銅盲 ジ（−１−オキシ−３，７−シメチルー３．７−ジフェニル−５−ドデシル−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロ芽りタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，６−シメチルー４，６−ジフェニル−５−ドデシル−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，７−シメチルー４，７−ジフェニル−５−ドデシル−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−３，７−ｐ−ｔ−ブチル−フェニル−５−ドデシル−５−ア ザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，６−ｐ−ｔ−ブチルフェニル−５−ドデシル−５−アザ −１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，７−１）−ｔ−プチルーフエニルー５−ドデシル−５− アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−３，７−ジフェニル−５−ココ−５−アザ−１−ボラ−２， ８−ジオキサシクロオクタ。

ン）銅；および ジ（−１−オキシ−３，７−ジフェニル−５−クロウ−５−アザ−１−ボラ−２ ，８−ジオキサシクロオクタン）銅およびその混合物。上述の化合物に組入れる ことができる、すなわち銅と置換できる他の金属はスカンジウム、チタン、クロ ム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、鉛および錫およびこれらの混合 物である。さらに、上述の複素環式化合物のドデシル部分をメチル、エチル、プ ロピル、ブチル、シクロヘキシル、オクタデシル、フェニル、ステリル、オレイ ル、ココおよびタロウ部分で置換することができる。

本発明の複素環式化合物の他の種類のものはビス（ヒドロカルビルオキシメチレ イテッド）ホウ素含有複素環式化合物である。かかる化合物は次式：（式中のＲ １６は無機基または１〜約５０個の炭素原子を有する有機基、Ｒ１７およびＲ□ ８は１〜約５０個の炭素原子を有する同一か異なる有機基、ｙ２は１−４の整数 、Ｍ２は有機基または無機基、好ましくは水素原子または原子番号２１〜３ｏの 逮移金属またはハンドブックーオブ：ケミストリイ・アンド・フィジークス。

第４６版に掲載されている周期表に開示されているようなＩＶＡ族金属から選定 した金属を示す）で表わされる。Ｍ２が有機基である場合には、Ｍ２を置換もし くは未置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアルキル およびアルカリール基からなる群から選定するのが好ましく、最も好ましい基は メチル基およびシクロヘキシル基テある。

Ｒ□６．Ｒ□７およびＲ１８が有機基である場合には、該基を構成する原子の普 通６５％以上、一層普通には７５％以上、最も普通には９０％以上は炭素原子お よび水素原子である。好ましくは、Ｒ□６は水素原子または１〜約３０個の炭素 原子、一層好ましくは１〜約２４個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のア ルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリールまたは了り−ル アルキル基である。他方、Ｒ□７およびＲ□８は１〜約５０個の炭素原子、一層 好ましくは１〜約３０個の炭素原子、さらに一層好ましくは１〜約２０個の炭素 原子、最も好ましくは１〜約１０個の炭素原子を有する同一か異なる置換もしく は未置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリールお よびアリールアルキル基であるのが好ましい。

ビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）ホウ素含有複素環式化合物および その金属誘導体の製造に有用な第一アミンはアンモニアと有機ノ・ロゲン化物、 例えば１〜５ｏｆｔｌｌｌの炭素原子を有するアルキル、アリール、アルキルア リールまたはアリールアルキルのハロゲン化物とを反応させることにより製造す ることがでキル。これらのハロゲン化物とアンモニアとを圧力下に中程度に高い 温度で反応させて第一、第二および第三アミンの混合物を生成する。この方法の 第一アミン収率は反応の際（こ過剰アンモニアを使用することにより改善するこ とができる。

ビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）ホウ素含有複素環式化合物を製造 する場合には、代表的には第一アミンとアルキル、アリール、アルキルアリール またはアリールアルキルグリシジルエーテルとを反応させる。この際に使用する のに適当なグリシジルエーテルは好ましくは次式： （式中のＲ工、は１〜５０個の炭素原子を有する有機基を示し、好適例では前記 有機基は７５９％以上、好ましくは９０％以上の炭素原子および水素原子を含有 する）で表わされる。好ましくは、Ｒ□、は１〜約５０個の炭素原子、好ましく は１〜約３０個の炭素原子、一層好ましくは１〜約２０個の炭素原子、最も好ま しくは１〜約１０個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアルキル、アリー ル、アルキルアリールまたはアリールアルキル基である。

広範囲の種々のグリシジルエーテルを使用して本発明の複素環式化合物を製造す るのに必要なオキシレイテッド（ｏｘｙｌａｔｅｄ　）第一アミンを製造するこ とができる。この際に使用する代表的なグリシジルエーテルはメチルグリシジル エーテル、エチルグリシジルエーテル、プロピルグリシジルエーテル、ブチルグ リシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレシルグリシジルエーテル ル、エチルフェニルクリシジルエーテルおよびフェニルエチルグリシジルエーテ ルおよびこれらの混合物である。

普通第一アミンとグリシジルエーテルとを溶媒、例えばトルエンの存在下に反応 させてジオキシジェネーションされた（ｄｉｏｘｙｇｅｎａｔｅｄ　）アミンを 生成する。溶媒は反応体を溶解または分散させて反応体の接触を確実に一層良好 にするのに充分な分量で添加する。

普通、第一アミンとグリシジルエーテルとはほぼ大気圧〜約３３気圧（　５　０ 　０　ｐ．ｓ．ｉ．ｇ．）の圧力下に８０’Ｃ　（　１　７　６″Ｆ）〜２　３ 　２．２　２°Ｃ（４５０°Ｆ）の温度で１〜３０時間反応させる。第一アミン とグリシジルエーテルとは１：２のモル比で反応させてビス（ヒドロカルビルオ キシメチレイテッド）アミンを生成するのが好ましい。第一アミンを２種の異な るグリシジルエーテルと反応させて混合ヒドロカルビルオキシメチレイテッドア ミンを生成するのが望ましいことがある。

本発明のこの例では、第一アミ７１モルと２種の異なるグリシジルエーテル各１ モルとを反応させて所望の混合ヒドロカルビルオキシメチレイテッドアミンを生 成する。所望のアミンを製造するさらに他の方法は１モルの芳香族グリシジルエ ーテルおよび１モルのアルキルグリシジルエーテルと第一アミンとを反応させて 第一アミンの窒素原子に結合しているアルカ）ノール部分およびアルキル部分を 有するアミンを生成することを含む。

次に、このビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）アミンまたは混合ヒド ロカルビルオキシメチレイチット°アミンと系つ酸とを約１：２〜約１＝１のモ ル比テ溶媒、例えば、キシレン、ベンゼン、トルエン等の存在下に反応させて本 発明のビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）ホウ素含有複素環式化合物 を生成する。普通、溶媒は反応混合物の約２０〜約５０重量％、好ましくは約３ ０〜４０重量％である。この反応は８０°Ｃ（１７６°Ｆ）〜２　Ｂ　２．２　 ２°Ｃ（８００°Ｆ）の温度、大気圧〜約３３気圧（　５　０　０　ｐ．ｓ．ｉ ．ｇ．　）の圧力で還流下に約１〜約３０時間行う。このようにして生成した化 合物は約０．５〜約１０重量％、好ましくは約２〜約５重Ｎ％のホウ素を含有す る。

好適な形態では先ず第一アミンとグリシジルエーテルとを一緒に反応させ、次い でこのようにして生成した中間反応生成物をホウ酸と反応させる。

本発明のビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）ホウ素含有複素環式化合 物を製造する別法は第一アミンとグリシジルエーテルとホウ酸とを一工程方法で 反応させることを含む。

上述の方法によって生成するビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）ホウ 素含有複素環式化合物は次の化合物である： １−ヒドロキシ−３，７ージ（メトキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ−１ −ボラ−２．８−ジオキサシクロオクタン； １−ヒドロキシ−４，６ージ（メトキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ−１ −ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ｌ−ヒドロキシ−３，７ージ（エトキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ−１ −ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ｌ−ヒドロ−３，７ージ（プロポキシメチＡ／）−５−ドデシル−５−アザ−１ −ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ■ーヒドロキシー４，６ージ（ブトキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ−１ −ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； １−ヒドロ−３，７ージ（メチルフェノキシメチルグー５−ドデシル−５−アザ −１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン； ｌ−ヒドロキシ−４，６ージ（メチルフェノキシメチル）−５−ドデシル−５− アザ−１−ボラ−２．８−ジオキサシクロオクタン； ジオキサシクロオクタン； ■ーヒドロキシー４，６ージ（フェニルメトキシメチル）〜ドデシルー５ーアザ ー１ーボラー２，８−ジオキサシクロオクタン；および １−ヒドロ−３，７ージ（フェノキシエトキシメチル）−５−ドデシル−５−ア ザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンおよびこれらの混合物。上述の 複素環式化合物中のドデシル部分をメチル、エチル、プロピル、ブチル、シクロ ヘキシル、オクタデシル、フェニル、ステリル、オレイル、ココおよびタロウ部 分で置換することができる。本発明のこの例は極圧特性が同上しかつ臭が一層気 持のよいものになるという追加の利点を有する。

本発明のビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）ホウ素含有複素環式化合 物の誘導体はこの化合物を普通塩の形態の金属と接触させることにより好都合に 製造される。従って、金属の酢酸塩、プロピオン酸塩等が使用するのに適当であ る。金属イオンをビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）ホウ素含有複素 環式化合物に組入れる際に使用される好適な金属化合物は金属の酢酸塩である。

普通、複素環式化合物と金属化合物とは約１：４〜約６：１、好ましくは約１＝ １〜約４＝１のモル比の範囲、はぼ大気圧〜約８３気圧（５００ｐ、ｓ、ｉ、ｇ 、　）の圧力および約８０’Ｃ（１７６’Ｆ）〜約２８２．２２°Ｃ（４５０″ Ｆ）の温間て反応させる。水冷凝縮器を使用して反応混合物から水および酢酸を 留出させる。

かかる金属化合物の代表的な例は次の通りであるニジ（−１−オキシ−２，７− ジ（メトキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサ シクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，６−ジ（メトキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ− １−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−３，７−ジ〔エトキシメチルグー５−ドデシル−５−アザ− １−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−３，７−ジ（プロピルメチル）−５−ドデシル−５−アザ− １−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，６−ジ（ブトキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ− １−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−３，７−ジ（メチルフェノキシメチル）−５−ドデシル−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，６−ジ（メチルフェノキシメチル）−５−ドデシル−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−３，７−ジ（エチルフェノキシメチル）−５−ドデシル−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅； ジ（−１−オキシ−４，６−ジ（フェニルメトキシメチル）−５−ドデシル−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅；およびジ（−１−オ キシ−８，７−ジ（フェニルエトキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ−１− ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン）銅およびその混合物。上述の化合物に 組入れることができる、すなわち銅と置換できる他の金属はスカンジウム、チタ ン、バナジウム、クロム、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、亜鉛、鉛および 錫およびこれらの混合物である。さらに、　−上述の化合物のドデシル部分をメ チル、エチル、プロピル、ブチル、シクロヘキシル、オクタデシル、フェニル、 ステリル、オレイル、ココおよびタロウ部分テ置換することができる。

本発明のさらに他の例では、添加剤は硫化ホウ素含有複素環式化合物からなり、 この化合物は次式：（式中のＲ２ｏは無機基または約１〜約５０個の炭素原子を 有する有機基、Ｒ２□、Ｒ２□およびＲ２３は約１〜約５０個の炭素原子を有す る同一か異なる有機基を示す）で表わされる。好ましくは、ＲＱＯＴ”２□、Ｒ ２２およびＲ２３は約１〜約５０１ＩｌｌＩの炭素原子を有する同一か異なる有 機基である。好ましくはＲ２ｏ、Ｒ２□、Ｒ２□およびＲ２３は約１〜約３０個 の炭素原子を有する同一か異なる有機基で、代表的には同一か異なる置換もしく は未置換のヒドロカルビル基、例えば約１〜３０個の炭素原子を有する置換もし くは未置換の脂肪族基および芳香族基、特にアルキル、アルケニル、アルキニル 、アリール、アルカリールまたはアリールアルキル基である。最も好ましくは、 Ｒ２ｏおより’Ｒ２□は約１〜約２０個の炭素原子を有する同一か異なる未置換 のアルキル基で、Ｒ２□およびＲ２Ｂは約８〜約３０Ｗｉの炭素原子を有する同 一か異なる未置換のアルキルアリール基またはアリールアルキル基である。ｙ３ は１〜４の整数であり、Ｍ８は有機基または無機基、好ましくは水素原子または 原子番号２１〜３ｏの遷移金属または周期表のＩＶＡ族金属およびこれらの混合 物である。Ｍ３が有機基である場合には、Ｍ８を１〜５０個の炭素原子を有スル アルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアルキルおよびアルカ リール基からなる群がら選定するのが好ましく、最も好ましい基はメチル基およ びシクロヘキシル基である。

本発明の最高に好ましい例では、ホウ素含有複素環式化合物は硫化されていて、 次式： で表わされ、式中のＲ２４およびＲ２５は約１〜約３０１１ｊ’の炭素原子を有 する同一が異なる有機基を示し、好ましくは、Ｒ２４およびＲ２，は約１〜約３ ０１１ｊｉｌの炭素原子を有する置換もしくは未置換のアルキル、アルケニル、 アルキニル、アリール、アルキルアリールまたはアリ−ルアルキル基から独立に 選定され、最も好ましくは、Ｒ２４およびＲ２，は約１〜約２０個の炭素原子を 有する同一か異なる未置換のアルキル基を示す。ｙ４は１〜４の整数を示し、Ｍ 、は１個または２個以上の有機基または無機基とすることができるが、好ましく は水素原子または原子番号２１〜３０の遷移金属または周期表のＩＶＡ族金属お よびこれらの混合物である。Ｍ、が有機基である場合には、Ｍ、を１〜５０個の 炭素原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアル キルおよびアルカリール基からなる群から選定するのが好ましく、最も好ましい 基はメチル基およびシクロヘキシル基である。

本発明において有用な多硫化ホウ素含有複素環式化合物は次式： で表わされ、式中のＲおよびＲ２８は無機基とするこＢ とができるが、一層代表的にはＲ２６およびＲ２８並びにＲ２，およびＲ２９は 約１〜約８０個の炭素原子、好まＵくは１〜２０ｆｔｌｉｌの炭素原子を有する 同一か異なる有機基であり、Ｒ８０１Ｒ８１１Ｒ８２およびＲ８８は約１〜約５ ０個の炭素原子、好ましくは約１〜約ａＯ＠の炭素原子を有する同一か異なる有 機基である。ｎおよびｎ□は同一か異なるｌ−４、好ましくは１または２の整数 である。代表的には基Ｒ２６＋　Ｒ２７＋　Ｒ２８およびＲ２９は同一か異なる 置換もしくは未置換のヒドロカルビル基、例えば約１〜約３０（ｌｉ！ｉｌの炭 素原子を有する置換もしくは未置換の脂肪族基および芳香族基、特にアルキル、 アルケニル、アルキニル、アリール、アルカリールまたはアルアルキル基から選 定され、好ましくはＮ　Ｒ２６＋Ｒ２ヮ、Ｒ２８およびＲ２９は１〜約２０個の 炭素原子を有する同一か異なるアルキル基である。代表的には有機基Ｒａｏ　ｌ 　Ｒ８□、Ｒ８２およびＲ８８は同一か異なる置換もしくは未置換のヒドロカル ビル基、例えば約１〜約３０個の炭素原子を有する置換もしくは未置換の脂肪族 基および芳香族基、特にアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキ ルアリールまたはアリールアルキル基から選定される。好ましくは’　Ｒ８０ｔ 　Ｒ３□。

Ｒ３□およびＲ８８は約８〜約３・Ｏｍの炭素原子を有するアルカリール基また はアリールアルキル基である。

ｙ　およびｙ６は同一か異なる１〜４の整数であり、Ｍ５およびＭ６は有機基ま たは無機基、好ましくは水素原子または原子番号２１〜３０の遷移金属または周 期表ＩＶＡ族金属およびこれらの混合物である。Ｍ５またはＭ６が有機基である 場合には、Ｍ５またはＭ６を１〜５０個の炭素原子を有するアルキル、アルケニ ル、アルキニル、アリール、アリールアルキルおよびアルカリール基からなる群 から選定するのが好ましく、最も好ましい基はメチル基およびシクロヘキシル基 である。

Ｍ５およびＭ６は同一の物理的原子または種類のものとすることができる、すな わち２個のホウ素化基を同一の金属原子に結合させることができる。

また本発明Ｇこおいて適当なのはスルホハロゲン化ホウ素含有複素環式化合物で 、この化合物は次式：で表わされ、式中のＲ８４およびＲ３６は無機基とするこ とができるが、一層代表的にはＲ８４およびＴ１８６並びにＲ８５およびＲ８７ は約１〜約３０個の炭素原子を有する同一か異なる有機基、Ｒ８８１Ｒ８９１Ｒ ４゜およびＲ４１は約１〜約５０個の炭素を有する同一か異なる有機基、Ｒ２は １〜Φ、好ましくは１または２の整数、Ｘｏは塩素、弗素、臭素および沃素原子 およびこれらの混合物からなる群から独立に選定したハロゲン原子、特に好まし くは塩素原子である。代表的には基Ｒ３４１Ｒ３Ｓ　ｔ　Ｒ８ＢおよびＲ３７は 同一か異なる置換もしくは未置換のヒドロカルビル基、例えば約１〜約３０の炭 素原子、好ましく約１〜約２０個の炭素原子を有する置換もしくは未置換の脂肪 族基および芳香族基、特にアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アル キルアリールまたはアリールアルキル基から選定される。代表的には有機基Ｒ８ ８１Ｒ８９１Ｒ４゜およびＲ４１は同一か異なる置換もしくは未置換のヒドロカ ルビル基、例えば、約１〜約５０個の炭素原子、好ましくは約１〜約３０個。

の炭素原子を有する置換もしくは未置換の脂肪族基および芳香族基、特にアルキ ル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアル キル基から選定される。好ましくは、Ｒ８８１Ｒ８９１Ｒ４０およびＲ４１は約 ８〜約３０Ｍの炭素原子を有するアルカリールアルキル基である。ｙ、およびｙ ８は同一が異なる１〜４の整数であり、Ｍ７およびＭ８は有機基または無機基と することができるが、好ましくは水素原子または原子番号２１〜８ｏの遷移金属 または周期表のＩＶＡ族金属およびこれらの混合物である。Ｍ７またはＭ８が有 機基である場合には、Ｍ７またはＭ８を１〜５０藺の炭素原子を有するアルキル 、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアルキルおよびアルカリール基 からなる群から選定するのが好ましく、最も好ましい基はメチル基およびシクロ ヘキシル基である。Ｍ７およびＭ８を同一の物理的原子または種類のものとする ことができる、すなわち２個のホウ素化基を同一の金属原子に結合させることが できる。

上述の硫化および多硫化されたホウ素含有複素環式化合物は酸化安定性が一層良 好であり、また極圧特性が著しく向上するという追加の利点を有する。普通、硫 化および多硫化された化合物は上述の他のホウ素含有複素環式化合物の１／２程 度の重量％の濃変で使用した場合に同一あるいは一層優れた極圧特性を示す。

本発明において有用なハロゲン化ホウ素含有複素環式化合物の代表的なものは次 式： で表わされ、式中のＲ１２は無機基とすることができるが、一層代表的にはＲ４ □およびＲ４Ｆａは約１〜約８０個の炭素原子を有する同一か異なる有機基、Ｒ ４４およびＲ４５は約１〜約５０個の炭素原子を有する同一が異なる有機基、Ｘ 　およ、びｘ８は塩素、弗素、臭素および沃素原子およびこれらの混合物からな る群から選定したハロゲン原子、特に塩素原子および臭素原子が好マシい。代表 的には基Ｒ４２およびＲ４８は同一が異なる置換もしくは未置換のヒドロカルビ ル基、例えば、約１〜約８０個の炭素原子、好ましくは約１〜約２０個の炭素原 子を有する置換もしくは未置換の脂肪族基および芳香族基、特にアルキル、アル ケニル、アルキニル、アリール、アルキルアリールまたはアリールアルキル基か ら選定される。代表的には有機基Ｒ４４およびＲ４５は同一か異なる置換もしく は未置換のヒドロカルビル基、例えば、約１〜約５０個の炭素原子、もしくは約 １〜約３０個の炭素原子を有する置換もしくは未置換の脂肪族基および芳香族基 、特にアルキル、アリール、アルキルアリールまたは了り−ルアルキル基からＭ ｆｆｌされる。最も好ましくは、ＲおよびＲ４，は約８〜約４ ８０個の炭素原子を有するアルカリ基またはアリールアルキル基である。ｙ、は １〜４の整数、Ｍ９は有機基または無機基とすることができるが、好ましくは水 素原子または原子番号２１〜８ｏの遷移金属または周期表のＩＶＡ族金属および これらの混合物である。Ｍ、が有機基である場合には、Ｍ、を１〜５０［の炭素 原子を有するアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アリールアルキル およびアルカリール基からなる群から選定するのが好ましく、最も好ましい基は メチル基およびシクロヘキシル基である。

上述の硫化またはスルホハロゲン化された化合物はホウ素含有複素環式化合物を 製造する上述の方法によって製造されるが、この複素環式化合物を生成するため に使用する第一アミンが不飽和であるということが追加の条件である。元素状硫 黄と複素環式化合物とをトルエン溶媒中で反応させて一硫化または多硫化化合物 を、反応混合物に対する硫黄添加量に応じて生成する。反応は温和な発熱反応で ある。スルホハロゲン化形態の化合物は上述の元素状硫黄の代りにハロゲン化硫 黄、例えば二塩化硫黄等のような塩化硫黄を使用することにより製造することが できる。ハロゲン化形態の複素環式化合物は上述の硫黄の代りにハロゲン化水　 ５６ 素またはハロゲンを使用することにより製造される。

硫化ホウ素含有複素環式化合物の代表的な例は次の化合物である： １−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５−（９１１０−エビチオステアリルグ ー１−ボラ−２，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタン； １−ヒドロキシ−８，７−ジフェニル−５−（９，１０−エビチオタロウ）−１ −ボラ−２，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタン； １−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５−（エビチオソイア）−１−ボラ−２ ，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタンｉおよび ２．６−シオクチルー３，５−ジ［８−（５−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル −１−アザ−４，６−シオクター５−ボラ−シクロオクチル）−オクチル〕−１ ，４−ジチア−シクロヘキサンおよびこれらの混合物。

スルホハロゲン化ホウ素含有複素環式化合物は次の化合物である： １０．１０’−ジチオン〔９−クロロ−１−（５−ヒドロキシ−３，７−ジフェ ニル−１−アザ−４，６−シオクター５−ボラ−シクロオクチル）−オクタデカ ン〕；ジチオジ［１−（５−ヒドロキシ−３，７−ジフェニルーｌ−アザ−４， ６−シオクター５−ボラ−シクロオクチル）−クロロタロウ〕；および ジチオジ［：１−（５−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−１−ブザー４，６− シオクター５−ボラ−シクロオクチル）クロロタロウおよびその混合物。上述の 塩素の代りに弗素、臭素および沃素を使用することができる。

ハロゲン化ホウ素含有複素環式化合物の代表的な例は次の化合物である： ｌ−ヒドロキシ−８，７−ジフェニル−５−（９，１０−ジクロロオクタデシル ）−１−ボラ−２，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタン； ■−ヒドロキシー８，７−ジフェニル−５−（９，１０−ジクロロステアリル） −１−ボラ−２，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタン；および■−ヒドロ キシー３，７−ジフェニル−５−（シクロロタロウ）−１−ボラ−２，８−ジオ キサ−５−アザ−シクロオクタンおよびその混合物。上述の塩素の代りに使用す ることができる他のハロゲンは弗素、臭素および沃素およびこれらの混合物であ る。　゛上述のホウ素含有複素環式化合物は潤滑剤組成物に、腐食性および酸化 防止性をこの潤滑剤組成物に付与する１種または２種以上の添加剤と組み合わせ て組入れることができる。例えば、銅および鉛腐食並びに金属の酸化を防止する 添加剤を本発明の潤滑剤組成物に使用することかできる。

本発明の一例では、エンジンの軸受における銅腐食は潤滑剤組成物に腐食防止量 、普通０．００１〜約５重量％、好ましくは０．００５〜約２．５重量％の次式 ：（式中のＲ４６およびＲ４７は水素原子または２〜約３０個の炭素原子を有す る直鎖または分枝鎖のアルキル基、環式または脂環式のアルキル、アリール、ア ルキルアリールまたはアリ・−ルアルキル基から選定した同一か異なる部分、Ｗ および２は１〜８の整数を示す）で表わされる２、５−ジメルカプ）−１，３， ４−チアジアゾールの炭化水素多硫化物誘導体を添加することにより防止される 。Ｒ４６およびＲ４７は共に水素原子であることはできず、これはこの化合物が 潤滑油に不溶性になるからである。従って・Ｒ２Ｏが水素原子である場合には、 Ｒ４，は上述の部分の他のもののいずれかから選定する必要があり、この逆のこ とも云える。

上述の２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールの多硫化物誘導体は いくつかの方法で適当に整造することができる。例えば、この誘導体は２，５− ジメルカプ）−１，３，４−チアシアブールと適当な塩化スルフェニルとを反応 させることにより、あるいはジメルカプタンと塩素とを反応させ、生成した次式 ：で表わされる塩化ジスルフェニルと第一または第三アルキルメルカプタンとを 反応させることにより製造することができる。ビス−トリスルフィド誘導体はジ メチルカプタンとメルカプタンおよび塩化硫黄とを１：２：２〜１：２：４のモ ル比で約４９℃（１２０’Ｆ）〜１００”Ｃ（２１２″Ｆ）の温度において反応 させることにより得られる。高次多硫化物はチアシアブールジまたはトリスルフ ィドと硫黄とを約９３°Ｃ（２００″Ｆ）〜２０４”Ｃ（４００°Ｆ）の温度に おいて反応させることにより製造することができる。本発明の多硫化物の他の製 造方法は２，５−ジメルカプト−１，３，４−チアジアゾールとメルカプタンお よび硫黄とを１：１：１〜１：４：１６のモル比で約７１°Ｃ（１６０’Ｆ）〜 約１４９°Ｃ（ａｏｏｏＦ）の温度において反応させることを含む。２−メルカ プト−５−アルキルチオ−１，８，４−チアジアゾール誘導体は化学量論的分量 より少量の第一または第三メルカプタンと上述の塩化ジスルフェニルとを反応さ せてビス形態の化合物を生成することにより製造することができる。

上述の方法で生成する化合物は２〜約８０個の炭素原子を有する１　＋　８．４ −チアジアゾール−２，５−ビス（アルキル、ジトリまたはテトラスルフィド） の多硫化物であるのが好ましい。望ましい多硫化物は次の化付物である： １．８．４−チアジアゾール−２，５−ビス゛（オクチルジスルフィド）； １．３．４−チアジアゾール−２，５−ビス（オクチルトリスルフィド〕： １．３．４−チアジアゾール−２，５−ビス（オクチルトリスルフィド）； １．８．４−チアジアゾール−２，５−ビス（ドデシルスルフィド）； １．３．４−チアジアゾール−２，５−ビス（ドデシルトリスルフィド）； １　＋　３　＋　４−チアジアゾール−２，５−ビス（ドデシルテトラスルフィ ド〕； ２−ラウリルジチア−５−チア−α−メチル−スチリル−１，３，４−チオンア ゾール； ２−ラウリルトリチア−５−チア−α−メチル−スチリル−ｉ、３．４−チオジ アゾール； ２−メルカプト−５−オクチルジチオ−１，３，４−チアジアゾールおよび ２−メルカプト−５−ドデシルジチオ−１，３，４−チアジアゾールおよびその 混１゜ ２種のものを一緒に混合した場合の、上述の銅腐食防止剤の特に望ましい比はｌ ：２０〜２０：１、好ましくは１：１０−１０：１である。

少量ではあるが有効量のテレフタル酸が好適な上述の鉛腐食防止剤である。テレ フタル酸は従来の技術および装置によって製造することができる。例えば、ｐ− キシレンを酢酸、臭素助触媒および重金属触媒、すなわち、コバルト、マンガン 等の存在下に高い温度および圧力でテレフタル酸に酸化することができる。テレ フタル酸の第二の製造方法はベンゼンと炭酸カリウムとをカドミウム触媒上で温 度および圧力の上昇下に反応させることを含む。普通、テレフタール酸は潤滑油 に約０．００１〜約１重量％、特に約０．０１〜約０．０５重量％の濃度で混入 する。

上述の酸化抑制剤すなわち酸化防止剤は高温、例えば１４９°ｃ　（ａ　ＯＯ’ Ｆ　）のクランクケース油中で安定であること、さらに銅／鉛軸受金属に対する 強酸化性物質の作用を中断または停止させることによって銅および鉛腐食防止剤 の腐食防止性を向上させることを保証するのに充分な高分子量を有する。腐食の 一つの型＆ま腐食する金属から電子が酸素、空気、窒素酸化物、部分燃焼カッリ ン、ブロー副生物等のような強酸イし性物質に失なわれることを含む。上述のよ うに酸化防止剤はビス（ジチオベンジル）金属誘導体；硫黄で架橋されているビ ス（ヒンダードフェニル）９およびアルキルまたはジアルキル、ジフェニルアミ ンおよびこれらの混合物からなる群から選定する。これらの化什物は銅／鉛金属 に対する強酸化性物質の作用を効果的に限定または防止する。さらに、またこれ らの化合物はスラッジおよびワニスの生成の減少および曲の増粘の減少によって 示されるように油の酸化を制御するのを助ける。

上述のビス（ジチオベンジル）金属誘導体は好ましくは次式： （式中’１０は第一遷移金属、ｔは１〜４の整数を示す〕で表わされる。適当な 遷移金属はバナジウム、クロム、マンカン、鉄、コバルト、ニッケル、銅、亜鉛 、好マしくは鉄、コバルトおよびニッケルである。

ビス（ジチオベンジル）金属誘導体は、例えば、ベンゾインと硫化リンとをジオ キサンの存在下に高い温度で反応させてジチオベンゾインのチオリン酸エステル を生成することによって製造することができる。所望の二価金属、例えば、金属 のハロゲン化物と上述のジチオベンゾインのチオ硫酸エステルとを反応させてビ ス（ジチオベンジル）金属誘導体を生成する。

上述のビス（ジチオベンジル）金属誘導体は潤滑剤組成物に易溶性ではない。し かし、ビス（ジチオベンジル）金属誘導体を本発明のホウ素含有複素環式化合物 、特にドデシルアミノジ（フェニルエチレート）ノ１イドロジエンボレートと混 台すると、この混合物はモーター油のような潤滑剤組成物中に溶解する。本発明 はどのような理論によっても束縛されるものではないが、ビス（ヒドロカルビル オキシメチレイテッド）ホウ素含有複素環式化合物とビス（ジチオベンジル）金 属誘導体とは、ビス（ジチオベンジル）金属誘導体を潤滑剤、例えば、モーター 曲に可溶性にする複合体を形成すると考えられる。

上述の硫黄で架橋されているビスヒンダードフェノールは好ましくは次式： （式中のＲ４ｓおよびＲ４−ま１〜６個の炭素原子を有する同一か異なるアルキ ル基を示す）で表わされる。

普通、硫黄で架橋されているビスヒンダードフェノールは適当なアルコールと次 式： （式中のＲおよびＲ５１は上述の”４ＢおよびＲ４９につＯ いて記載した通りのものを示す） で表わされる酸あるいはその酸ハロゲン化物、酸無水物または混合無水物とを使 用して従来のエステル化方法を行うことにより製造される。適当な上述のアルコ ールは好ましくは式：　（ＨＯＣＩ（２０Ｉ（２）２Ｓ　で表わされるチオジグ リコールで、このアルコールは従来の技術および装置を使用してジクロロエチル スルフィドの加水分解またはエチレンクロロヒドリンと硫化ナトリウムとの相互 作用を行わせることにより製造される。

酸化防止剤として使用するのに適当な硫黄で架橋されているビス（ヒンダードフ ェノール）は次の化合物である： チオジエチルビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート； チオジエチルビス（ａ＋５−ジエチル−４−）ヒドロシンナメート蔓 チオジエチルビス（８，５−ジプロピル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート ； チオジエチルビス（８，５−ジブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート； チオジエチルビス（ａＳＳ−ジインチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート および チオジエチルビス（８１５−ジヘキシルー４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメート およびこれらの混合物。

酸化抑制剤すなわち酸化防止剤として使用するのに適当なアミンは 〔式中のＲ５□およびＲ５Ｂは水素原子または約１〜約３０個の炭素原子、好ま しくは約１〜約２０個の炭素原子を有する同一か異なるアルキル基、ただしＲ５ □およびＲ５８のうちの少くとも一方は約１〜約３０個の炭素原子を有するアル キル基（最も好ましくは未置換のもの）を示す〕で表わされる。

ジフェニルアミンは少量の強鉱酸、例えば無水塩化水素酸（アミンの０．５重量 ％）、°塩化第一鉄または臭化アンモニアの存在下における第一芳香族アミンの 自己縮合により生成する。この反応は分留塔を取付けた耐食性装置内で行う。反 応温度を８００°Ｃ（５７２″Ｆ）に維持してジフェニルアミンを生成する。

ジフェニルアミンは酸触媒、例えば、酸性白土触媒を使用すると１４０°Ｃ（２ ８４″Ｆ）においてインブチレン、スチレン、α−メチルスチレン等のような化 合物によってパラ位で容易にアルキル化される。

ジフェニルアミンは触媒としてアルミニウムアミドを使用するとオレフィンによ り容易にオルト−アルキル化される。オレフィンとジフェニルアミンとは４９〜 ２９９気圧（７３５〜４．４１０１）、ｓ、ｉ、ｇ、）の圧力で反応させる。

普通、上述の酸化防止剤は潤滑剤組成物中に０．０１〜約２重量％、好ましくは ０．０２５〜約０．１０重量％の連間で混入する。

本発明を次の実施例についてさらに説明する。これらの実施例は本発明を説明す るためのものであって、請求の範囲を限定するものではない。

実施例１ ２０ｇのホウ酸、９５ｇのアにマク・エトミーン（Ａｒｍａｋ　Ｅｔｂｏｍｅｅ ｎ）　Ｃ／１２　［ビス（２−ヒドロキシエチル）ココアミン〕および２５の艷 のトルエンを１立単頴丸底フラスコに加えることによりホウ素含有複素環式化什 物を製造した。トルエンは溶媒として作用しまた反応中に生成する水に対する共 沸混合物として作用した。ホウ酸はトルエンまたはエトミーンＣ／１２に不溶性 であった。このフラスコを加熱マントル内に入れ、ディー　ン−スターク（Ｄｅ ａｎ−３ｔａｒｋ）　）ラップを取付け、その頂部に凝縮器を取付けた。このよ うにして生成した混合物を次いで還流し始める士で加熱した。

次いで加熱マントルを調節して適度の還流連関にした。

この反応混合物を１時間、または化学量論的分量の水（１２ｙｔ／）がディージ ・スタークトラップ内に集まり、ホウ酸がすべて溶解するまで還流させ、しかる 後にトルエンを反応生成物から留出させた。反応生成物（１０３！７）はボラミ ド（Ｂ□ｒａｍｉｄ）　Ｃ／１２と称し、きれいな黄金色をしていた。ボラミド Ｃ／１２は熱時には流動性液体であったが、室温に冷却した場合には弱粘性物質 になった。この化合物は炭化水素溶媒および水に易溶性であった。

実施例２ 次の点を代えて実施例１の方法を行うことによりホウ素含有複素環式化合物を製 造じた： アルマク、エトミーンＴ／１２［ビス（２−ヒドロキシエチル）タロウアミン〕 をアルマク・エトミーンＣ／１２の代りに使用した。はぼ同じ結果を得た。しか し生成化合物はポルアミドＴ／１２と称した。

実施例８ ２０ｇのホウ酸、９５ｇのアルマク・エトミーン１８／１２〔ビス（２−ヒドロ キシエチル）オクタデシルアミン〕および溶媒である２５０−のトルエンを１立 単頚丸底フラスコ内で混合することによりホウ素含有複素環式化合物を製造した 。このフラスコを加熱アントル内に入れ、ディーンースタークトラップおよび水 冷凝縮器を取付けた。この混合物を還流下に１時間加熱し、この間に１２艷の水 がディーンースタークトラップ内に捕集された。次いでこの反応生成物からトル エンを留出させた。生成した化合物はポルアミド１８／１２と称し、炭化水素溶 媒および水に易溶性であった。

実施例Φ ホウ酸（２０９）、Ｎ、Ｎ−ジェタノール−Ｎ−フェニルアミン（４６，３！； ｌ　）および２５０−のトルエンを一立単頚フラスコ内で混合してホウ素含有複 素環式化合物を製造した。このフラスコには加熱マントル、ディーンースターク トラップおよび水冷凝縮器を取付６９ けた混合物を還流下に反応が完結する（１２−の水が捕集される）まで、約１時 間加熱し、次いでトルエンを反応混合物から留出させた。このようにして得た組 成物は潤滑剤組成物用の極圧、耐摩耗および減摩添加剤として使用するのに適し ていた。

実施例５ ５４ｇ（７）実施例１の生成物（ボラミドＣ／１２）、４００−のトルエン、２ ４．６りの酢酸ニッケルおよび１５０−のメタノールを、加熱マントルおよび水 冷凝縮器を取付けたー立単頚丸底フラスコ内で混合することによりボラミドＣ／ １２の金属誘導体を製造した。この混合物を４時間還流させた。次いで、反応生 成物かう水、トルエン、メタノールおよび酢酸を留出させた。

生成物（５９９）は発光分光分析法で測定した場合に７．８重量％のニッケルを 含有しており、得られた生成物は熱時に流動性緑色液体で、これは室温まで冷却 した際に固体になった。生成物は炭化水素溶媒、例えば、インプロパツールおよ び水に易溶性であった。

！」１」Ｌヱ ６２りのホウ素含有複素・環式化合物Ｃ／１２．１５〇−のトルエン、５０−の 水および１８．２２の酢酸第二銅ｇ８表昭５９−５０１７８８　（２４）を、デ ィーンースタークトラップおよび凝縮器を取付けた５０〇−単頭丸底フラスコに 添加することにより銅−複素環式化合物を製造した。この混合物を８時間還流さ せ、しかる後に水、トルエンおよび生成した酢酸（酢ＩＮ！塩から）を留出させ ると、６８９の緑色固体が残った。

添加剤および／または潤滑剤組成物をＡＳＴＭＤ３２８３−７３（１９７８年再 承８）に開示されている方法に準じてファレックス潤滑剤試験機を用いて試験し た。この試験は、上述のＡＳＴＭの番号のものに準じて、回転する金属ジャーナ ルに抵抗を加えることにより行った。２個のＶ形ブロックに移動できるように取 付けたラヘッ）　（ｒａｃｈｅｔ）　＠　溝を用いてジャーナルに対する圧力を 次第に増大することにより抵抗を加えた。金属ジャーナルおよびＶ形ブロックｔ ）は試験しようとする潤滑剤組成物中に浸漬した。

第　１　表 ジャーナルにおけるトルク、ニュートン−メートル（／ｂ−ｉｎ）４４５（１０ ０）　０．９０４（８）　０−８４７（７１／４）　０．８４７（７／２）１． １１２（２５０）　１．３５６（１２）　１．１（０（１０）　１．１０７（９ ）２．２２４（５００）　２−１４７（１９）　１．６９５（１５）　１．５８ ２（１４）８．８８６（７５０）　２．４８６（２２）　２．０３４（１８）　 ２．１４６（１９）４．４４８（１，０００）　２．８２５（５）　２．４８６ （２２）　２．４８６（２２）５．５６０（１，２５０）　８．９５４（３５） 　２．８２５（２５）　２．８．２５（２５）６．６７２（１１５００）　ジャ ーナルせん断　ＬＯ５０（２７）　８，０５０（２７）７．７８４（１，７５０ ）　−−−−−一−ジャーナルせん断　３．７２８（８（）１０．００８（２， ２５０）　−−−−−−−−−−−−−−ジャーナルせん断（ａ）ユニオン・ス ーパー　モーター油、カリフォルニア州のユニオン・オイル・コンパニーから市 販されている。

実施例７ 次の点を変更して実施例６の方法を行うことにより金属−ボラミドを製造した二 ３１９のボラミドｃ／１２を１９９の酢酸鉛（ＩＩ）、１５０−のトルエンおよ び２５−のメタノールと混合した。この混合物を２時間還流させ、しかる後に従 来の技術および装置を使用してトルエン、メタノール、水および酢酸（酢酸塩か ら生成）を留出させた。得られた鉛−ボラミドｃ／１２生成物（ａ　２．６９　 ）は黄金色の油で蜂蜜の稠度を有していた。

第　２　表 真の荷重　４＋５０ニユートラル　４３０ニユートラル　ＡＳＴＭ銅ボラミドＣ ／１２　添加剤なし　ｌ０Ｗ−４０２，２２４（５００）　１．２４３（１１） 　１．６９５（１５）　１．９２１（１７）３．３８６（７５０）　１．９２１ （１７）　２．５９９（２８）　２Ｊ７８（２１）４．４４８（１，０００）　 ２．２６０（２０）　ジャーナルせん断　３．１６３（２８）５．５６０（１， ２５０）　８．１６３（２８）　３．７２８（８３）６．６７２（１，５００） 　６．２１４（５５）　ジャーナルせん断７．７８４（１，７５０）　６．２１ ４（５５）８．８９６（２，０００）　６−２１４（５５）１０．００８（２， ，２５０）　６．７７９（６０）１１．１２０（２，５００）　７．９０９（７ ０）１２．３２２（２，７５０）　８．４７４（７５）１３．３４４（８，００ ０）　９．０３８（８０）　（検査中止）実施例８ ニッケルーボラミドＣａ１ｌおよび４５０ニユートラルオイルを含有する潤滑剤 組成物を、この潤滑剤組成物を１同温たした状態で１９６時間連続運転した１９ ７３年シボレー排気量ｓ　７３５　ＣＣ（８５０１ｎ　）　Ｖ　−８ｘンジンに おいて、極圧、耐摩耗および減摩性について試験した。この潤滑油は従来のジア ルキルチオリン酸亜鉛耐摩耗添加剤を含有していなかった。この潤滑剤組成物の 詳細を次の第３表に示す。

４５０ニユートラルオイル　８９．９４５ボラミドｃ／ｉ　２　２．５００ ニツケルーボラミドＣ／１２　２．５００オロ−３−イ）（ＯｒＱｎｉｔ８）Ｏ ＬＯＡｌＢ（１０（Ａ）　４，０００りｏ　口’７７　クス（Ｏｈｌｏｒｏｗａ ｘ）４０　（Ｂ）　１．０００ＵＮＡＤ　２４２　（Ｃ）０．０１０ テレフタル酸（Ｄ）　０．０２５ キニザリン（”）　０．０２０ （Ａ）オワナイト０Ｌ０Ａ１２００−アルキルスクシンイミド型無灰分分散剤 （Ｂ）　クロロワックス卸−塩素含量４０％の塩素化パラフィン（Ｃ）ＵＮＡＤ ２４２−燈油含有シリコーン型消泡剤（Ｄ）テレフタル酸−腐食防止剤 （Ｅ）キニザリン−酸化防止剤 シボレーエンジンを平均６４．４　ｋｍ／Ｈｒ　（４０ＭＰＨ）の往復サイクル で運転されるようにプログラムした。

このサイクルな次の第４表に示す。

１　７００　０　２．０ ２　１７００　７２．４　（４５）　３．０８　１２００　４８．３　（３０） 　４−０４　２２２５　９６．５　（６０）　０．１２５　２４００　１０４． ６　（６５）　８．０１９６時間後にエンジンの試験を完了し、摩耗作用を受け たエンジンの区域を綿密Ｇこ検査した。これらの区域は、主軸受、頂端軸受、カ ム軸軸受、バルブリフターおよびカム軸突出部であった。

エンジンの運転期間は約１２，８７４ｋｍ　（８，０００フイル〕のドライブに 相当するものであった。上述の構成部品の詳細な検査によって異常または著しい 摩耗がないことが分った。

実施例９ １４３８８９　ｇのココアミン（１）および１７．５１６９のスチレンオキシド を、１３１のトルエンおよび１１の水を入れた６５立丸底フラスコに添加するこ とによりホウ素含有複素環式化合物である１−ヒドロキシ−７−ジフェニル−５ −フコ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンを製造したｄこ のフラスコ全加熱マントル内に入れ、水冷凝縮器を取付けた。このようにして生 成した混合物を還流し始めるまで加熱した。次いで、温度を調節して適度な還流 速度にし、反応混合物を２４時間還流させた。この反応混合物を室温まで冷却し 、４．５９５りのホウ酸をこのフラスコに添加した。次いで、このフラスコにデ ィー２・スタークトラップを取付け、その頂部に水冷凝縮器を取付け、反応混合 物を水がトラップ内に集まらなくなるまで還流させた。反応生成物から２０４° Ｃ（４００”Ｆ）の温度でトルエンを留出させた。この反応によって８４．３７ ８りの１−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５−コフ＝５−アザ−１−ボラ− ２，８−ジオキサシクロオクタンが生成した。

（１）ココアミンはドデシルアミン約５２％、テトラデシルアミン約１９％、ヘ キサデシルアミン約９％、オクチルアミン約６．５％、デシルアミン約６％、オ フタテシルアミン約２％およびオクタデセニルアミンとオクタデカジェニルアミ ンとの混合物約５％からなる第一アミン混合物である。ココアミンはアルマク社 によってアルミーン（Ａｒｍｅｅｎ）　ＣＤという商品名で商業的に製造されて いる。

実施例１０ １　Ｌ６０５りのタロウアミン（２）および１５．８６２９のスチレンオキシド を、１１Ｊ４　ｌのトルエンおよび１１の水を入れた６５立丸底フラスコに添加 することによりホウ素含有複素環式化合物を製造した。このフラスコに水冷凝縮 器を取付け、加熱マントル内に入れた。

このようにして生成した混合物を適度な速度で２４時間還流させた。この反応を 室温まで冷却し、４．Ｏａ　８りのホウ酸をこのフラスコに添加した。次いで、 このフラスコにディージ・スタークトラップを取付け、その頂部に水冷凝縮器を 取付け、反応混合物を水がトラップ内に集まらなくなるまで還流させた。反応生 成物から２０４°Ｃ（４００″Ｆ）の温度でトルエンを留出させた。この反応に よって８４．６９５９の１−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５−クロウ−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンが生成した。

（２）タロウアミンはヘキサデシルアミン約２９％、オクタデシルアミン約２０ ．５％、オクタデセニルアミンとオクタデカジェニルアミンとの混合物約４４％ 、テトラデシルアミン約３％、ヘキサデセニルアミン約１．５％、ヘプタデシル アミン１％およびテトラデセニルアミン０．５％からなるアミン混合物である。

タロウアミンはアルマク社によっている。

一実一嵐」ｉ−リエ 次の点を除いて実施例９の方法を行うことにより１−ヒドロキシ−３，７−ジフ ェニル−５−ココ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンの銅 誘導体を製造した：上述の化合物（４７り）、１ｏ。

−のトルエン、２０−のトリエチルアミンおよび１゜りの酢酸第二銅を５００− 単頭丸底フラスコ内で混合し、このフラスコに加熱マントルおよび水冷凝縮器を 取付けへ。この混合物を１６時間還流させ、次いで濾過し、トルエン、アミン、 水および酢酸（反応系内で生成）を反応生成物から留出させた。上述の方法を用 いて、ジ〔−１−オキシ−８，７−ジフェニル−５−ドデシル−５−アザ−１− ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン〕銅を生成した。

上述の銅金属の代りに原子番号２１〜８ｏの他の遷移金属および周期表ＩＶＡ族 金属を使用して上述の化合物の対応する金属誘導体を製造することができた。

実施例１２ 次の点を除いて実施例１の方法を行うことによってジ〔−１−オキシ−８，７− ジフェニル−５−ココ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン 〕鉛を製造した： 実施例１で生成した反応生成物（２３，５り）、１００ヅのトルエン、９．５２ の酢酸鉛およびｌ０Ｑ−のトリエチルアミンを５００−草類丸底フラスコ内で混 合し、このフラスコに水冷凝縮器および加熱マントルを取付けた。加熱マントル の加熱は適度な還流連関が得られるまで調節した。このようにして生成した混合 物を１８時間還流させた。次いで、この混合物を濾過し、トルエン、水、トリエ チルアミンおよび＃酸（反応中に生成）を反応生成物から留出させた。この反応 によってジ〔−１−オキシ−３，７−ジフェニル−５−ドデシル−５−ボラ−２ ，８−ジシクロオクタン〕鉛が生成した。

実施例１３ 次の点を除いて実施例１の方法を行うことによってジ（−１−オキシ−３，７− ジフェニル−５−ココ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタン ）鉄を製造した： 実施例１で生成した反応生成物２３．５り、１００ｗｔ／のトルエン、４．８９ の酢酸第一鉄および１００−のトリエチルアミンからなる混合物を５００−草類 丸底フラスコ内に導入し、このフラスコに水冷凝縮器および加熱マントルおよび ディージ・スタークトラップを取付けた。

実施例１４ 酢酸亜鉛を酢酸第二銅の代りに使用した点を除いて実施例１１の方法によってジ 〔１−オキシ−３，７−−ジオキサシクロオクタン〕亜鉛を製造した。

実施例１５ 酢酸錫を実施例１１の酢酸第二銅の代りに使用することによりジ〔−１−オキシ −３，７−ジフェニル−５−ココ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシク ロオクタン〕錫を製造ｔ、　ｔ、＝。

実施例１６〜２２ 実施例９．１１，１２，１ｉ３，１４および１５の方法によって製造した極圧、 耐摩耗および減摩添加剤を４５０ニユートラルオイルの別個の部分と２重量％の 濃度で混合した。

各潤滑剤組成物をＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　：　Ｄ　３２３８−７３　（１９７８年再承 認）に開示されている方法に準じてファレツクス潤滑剤試験機を用いて試験した 。この試験は、上述のＡＳＴＭの番号のものに準じて、回転する金属ジャーナル に抵抗を加えることにより行った。２個のＶ形ブロックに移動できるように取付 けたラヘット機構を用いてジャーナルに対する圧力を次第に増大することにより 抵抗を加えた。金属ジャーナルおよびＶ形ブロック（鋼）は試験しようとする潤 滑剤組成物中に浸漬した。得られた結果をまとめて次の第５表に示す。

実施例２３ １．８．４−チオジアゾール−２，５−ビス（ドデシルジスルフィド）からなる 銅腐食防止剤を、四塩化炭素０．６１中のｎ−ドデシルメルカプタン２８４ｇを 塩素１．４７モルによって約−５’Ｃ（２３’Ｆ）〜約θ℃（８２’Ｆ）の温度 で２時間にわたって塩素化することにより製造した。次いで、反応生成物として 生成した塩化スルフェニルを窒素によってストリッピングして塩化水素を除去し 、生成した化合物を８６ｇの２，５−ジメルカプト−１，８，４−チアジアゾー ルスラリに添加した。この混合物を３０°Ｃ（８６’Ｆ　）で１１／２時間加熱 し、生成した化合物＜１．３．４−チアジアゾール−２，５−ビス（ドデシルジ スルフィド）を水および重炭酸ナトリウムで洗浄し、真空ストリッピングして四 塩化炭素を除去することにより回収した。

実施例２山 次の点を除いて実施例２２の方法を行って１．３．４−チオジアゾール−２，５ −ビス（オクチルジスルフィド）を製造した：オクチルメルカプタンをドデシル メルカプタンの代りに使用した。

実施例２５ 酸化防止側であるチオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ シ）ヒドロシンナメートを、１７．９　５重量％のＢ　、　Ｂ’−ジヒドロキシ −ジエチルスルフィドと、８１１１重量％の（８，５−ジ−ｔ−ブチル−Φ−ヒ ドロキシ）ヒドロシンナメート酸と、０．６４重量％のナトリウムメチレートと を窒素雰囲気下に１３０°Ｃ（２６６″Ｆ）において２１／２時間−緒に溶融す ることにより製造した。このようにして生成したメタノールをキャリヤガスとし て窒素を使用して反応混合物から分離し、ドライアイストラップ中で凝縮させた 。反応体を６５°Ｃ（１４９”Ｆ、）で８時間加熱し、反応生成物を温ベンゼン 中に溶解し、濾過し、ベンゼン濾液を飽和塩化ナトリウム溶液で３回洗浄した。

次いで、この濾液を無水硫酸す）　ＩＪウム上で乾燥し、従来技術を用いて溶媒 を蒸発させた。チオジエチルビス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ ）ヒドロシンナメートを順次ヘキサンおよびヘキサンとｔ−ブタノールとの混合 物で再結晶することにより単離および精製した。

実施例２６ 酸化防−止剤であるビス（ジチオベンジル）鉄（ｎ）を、加熱マントルおよび水 冷凝縮器を取付け、１，５００−のジオキサンを入れた５立単頚丸底フラスコに ４００９のベンゾインおよび６００りの硫化リンを添加することにより製造した 。このようにして生成した混合物を２時間還流させた。次いで、２００りの水和 塩化第一鉄を５００−の水に溶解して５立フラスコに添加し、この混合物を水蒸 気浴上で１００°Ｃ（２１２”Ｆ）において２時間加熱した。このようにして生 成した反応生成物（１６９，５り）を濾過し、メタノールで洗浄した。

実施例２７ ドデシルアミンジ（フェニルエチレート）ハイドロジエンボレートを、水冷凝縮 器を取付け、１１．３６１（３米ガロン）のトルエンおよび１１の水を入れた６ ４．３立（１７米ガロン）丸底フラスコに１５．８０８９　（８４，８５ｌｂ　 ）のドデシルアミン（１当量）および１８．５９７９　（４１，０ｌｂ　）のス チレンオキシド（２当量）を添加することにより製造した。この反応は発熱反応 で、上述の反応体を添加すると直ちに反応が始まった。さらに加熱し、反応混合 物を合計で２４時間還流させたが、２時間はどの短い時間で反応を完結させるこ とができた。この反応を室温まで冷却し、４．７５８．１６９　（１０，４９ｌ ｂ　）のホウ酸（１当量）を添加し、このフラスコにディーンースタークトラッ プを取付けた。再び加熱し、反応混合物を水がトラップに集まらなくなるまで還 流させた。次いでトルエ゛ンを反応生成物から２０４°Ｃ（４００″Ｆ）以下の 温度で留出させた。約６１の水がディーシースタークトラップ中／に集まった。

反応Ｇこよって約８４．０１９９（７５１ｂ）の生成物が生成し、これをＨ−ボ ラミド−ＨＤＳと称した。

実施例２８〜８３ Ｈ−ボラミド−Ｃ７）−３，１，３，４−チオジアゾール−２，５−ビス（オク チルジスルフィド）、テレフタール酸およびチオジエチルビス−（３，５−ジ− ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒドロシンナメートを含有する潤滑剤組成物を、 焼結銅（６５重量溪）／鉛（３５重量％）連結棒軸受を取付けた一気筒うベコ（ Ｌａｂｅｃｏ）　ＯＬ　Ｒ試験用エンジンを使用し、連邦（Ｆｅｄ−ｒａｌ）試 験方法スタンダード＆　７９１　Ｂ　、方法３４１Ｏ５，２・の方法に準じて銅 および鉛腐食防止性および酸化防止性について試験した。

銅鉛腐食試験は次の第６表の試験条件において実施した。

７ 第　６　表 試験期間１時間　４゜ 速度、　ＲＰＭ　３１５０±２５ 空気／燃料比　１４．０±０．５ スパークアドバンス、　ＢＴＤＣ３５±１試験は１．６６１　（８，５バインド ）の供試潤滑剤をエンジンの油だめに装入することにより行った。試験期間は上 述の第６表の所定の試験条件において４０時間−運転した。所定のギヤラリ−オ イル温度に達した際に、試験時間が開始された。試験運転の１０．２０および３ ０時間の終りに中間油調節を行った。約４０■以下の銅／鉛軸受重量損失は合格 であると考えた。試験はすべて添加剤および／または化合物を次の第７表に示す 濃度で含有する５ＡＥ８０モーター油を使用して行った。

実施例８４〜３８ 次の点を除いて実施例２８〜８３の方法を使用して潤滑剤組成物を銅および鉛腐 食防止性および酸化防止性について試験した二酸化防止剤としてビス（ジチオベ ンジル）鉄をチオジエチルビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ）ヒ ドロシンナメートの代りに使用した。試験はすべて添加剤および／または化合物 を次の第８表に示す濃度で含有する５ＡＥ８０モーター油を使用して行った。

１ 実施例３９ ２５０−のトルエンおよび２２−の水を入れた２立丸底フラスコに２７８．５　 ｇのココアミン（１）および４５０．５　ｇのタレシルグリシジルエーテルを添 加することによりビス（ヒドロカルビルオキシメチレイテッド）ホウ素含有複素 環式化合物であるｌ−ヒドロキシ−３，７−ジ（メチルフェノキシメチル）−５ −ココ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンを製造した。こ のフラスコを加熱マントル内に入れ、水冷凝縮器を取付けた。このようにして生 成した混合物を還流し始めるまで加熱した。次いで、温度を調節して適度な還流 速度にし、反応混合物を１８時間還流させた。この反応混合物を室温まで冷却し 、８６．０りのホウ酸をこのフラスコに添加した。次いで、このフラスコにディ ーンースタークトラップを取付け、その頂部に水冷凝縮器を取付け、反応混合物 を水がトラップ内に集まらなくなるまで還流させた。反応生成物から２０４°Ｃ （４００″Ｆ）の温度でトルエンを留出させた。この反応で７５８．５りの１− ヒドロキシ−３，７−（メチルフェノキシメチル）−５−ココ−５−アザ−１− ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンが生成した。

（１）ココアミンはドデシルアミン約５２％、テトラデシルアミン約１９％、ヘ キサデシルアミン約９％、オクチルアミン約６．５％、デシルアミン約６％、オ クタデシルアミン約２％およびオクタデセニルアミンとオクタデカジェニルアミ ンとの混合特約５％からなる第一アミン混合物である。ココアミンはアルマク社 によってアルミーンＣＤという商品名で商業的に製造されている。

実施例４０ ２５０艷のトルエンを入れた１立丸底フラスコに５５．６　ｇのオレイルアミン およびｅ　ｅ、ｏ　９のクレシルグリシジルエーテルを添加することによりビス （ヒドロキシカルビルオキシメチレイテッド）ホウ素含有複素環式化合物である ｌ−ヒドロキシ−３，７−ジ（メチルフェノキシメチル）−５−オレイル−５− アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンを製造した。このフラスコを 加熱マントル内に入れ、水冷凝縮器を取付けた。このようにして生成した混合物 を還流し始めるまで加熱した。次いで、温度を調節して適度な還ｍ＊ｉにし、反 応混合物を１８時間還流させた。

この反応混合物を室温まで冷却し、１２．４９のホウ酸をこのフラスコに添加し た。次いで、このフラスコにディーンースタークトラップを取付け、その頂部に 水冷凝縮器を取付け、反応混合物を水がトラップ内に集まらなくなるまで還流さ せた。反応生成物から２０４’Ｃ（４００″Ｆ）の温度でトルエンを留出させた 。この反応で９７りの１−ヒドロキシ−３，７−（メチルフェノキシメチル）− ５−オレイル−５−アザ−１−ボラ＝２．８−ジオキサシクロオクタンが生成し た。

実施例４１ 次の点を除いて実施例３９の方法によって化合物１−ヒドロキシ−３，７−ジ（ メチルフェノキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオ キサシクロオクタンを製造した＝１モルのドデシルアミンを使用ココアミンの各 モルの代りに使用した。

次の点を除いて実施例４０の方法によって化合物１−ヒドロキシ−８，７−ジ（ メチルフェノキシメチル）−５＝タロウー５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキ サシクロオクタンを製造した：１モルのタロウアミン（２）をオレイルアミンの 代りに使用した。

（２）タロウアミンはヘキサデシルアミン約２９％、オクタデシルアミン約２０ ．５％、オクタデセニルアミンとオクタデカジェニルアミンとの混合特約０％、 テトラデシルアミン約３％、ヘキサデセニルアミン約１．５％、ヘプタデシルア ミン１％およびテトラゾ七ニルアミン０．５％からなるアミン混合物である。タ ロウアミンはアルマク社によってアルミーンＴという商品名で商業的に製造され て次の点を除いて実施例９の方法を行うことにより１−ヒドロキシ−３，７−ジ （メチルフェノキシメチル）−５−コツ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキ サシクロオクタンの銅誘導体を製薩した：上述の化合物（４７！；ｌ）、１００ −のトルエン、２０−のトリエチルアミンおよび１０りの酢酸第二銅を５０〇− 草類丸底フラスコ内で混合し、このフラスコに加熱マントル、ディーンースター クトラップおよび水冷凝縮器を取付けた。この混合物を１６時間還流させ、次い で濾過し、トルエン、アミン、水および酢酸（反応系内で生成）を反応生成物か ら留出させた。上述の方法を用いて、ジ〔１−オキシ−３，７−ジ（メチルフェ ノキシメチル）−５−ドデシル−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロ オクタン〕銅を生成した。

実施例４４〜４９ 実施例８９の方法によって製造した化合物１−゛−ヒドロキシー８，７−ジ（メ チルフェノキシメチル）−５−ココ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシ クロオクタンを４５０ニユートラルオイルおよび５ＡＥ３０モーター油の別個の 部分と２重量％の濃度で混合して極圧、耐摩耗および減摩性について試験した。

化合物ｌ−ヒドロキシ−８，７−ジ（メチルフェノキシメチル）−５−ツク−５ −アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンを添加してない４０ニユー トラルオイルおよび５ＡＥ８０モーター油の試料を実験のフントロールとした。

各潤滑剤組成物をＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　：　Ｄ　３２８３−７８（１９７８年再承８ ）に開示されている方法に準じてファレツクス潤滑剤試験機を用いて試験した。

この試験は、上述のＡＳＴＭの番号のものに準じて、回転する金属ジャーナルに 抵抗を加えることにより行った。２個の■形ブロックに移動できるように取付け たラヘット機構を用いてジャーナルに対する圧力を次第に増大することにより抵 抗を加えた。金属ジャーナルおよびＶ形ブロック（鋼）は試験しようとする潤滑 剤組成物中に浸漬した。得られた結果をまとめて第９表に示す。

第９表に示すように、ｌ−ヒドロキシ−３，７−ジ（メチルフェノキシメチル） −５−コツ−５−アサ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンを４５０ニ ユートラルオイルおよび５ＡＥ３０モーター油にそれぞれ１および２重量％の濃 度で添加するとこれらの油に極圧性が付与される。

実施例５０ 潤滑剤組成物を、焼結銅（６５重量％）／鉛（８５重量％）連結棒軸受を取付け た一気筒うベフＯＬＲ試験用エンジンを使用し、連邦試験方法スタンダード扁７ ９１Ｂ、方法３４．０５．２の方法に準じて減摩性並びに銅および鉛腐食防止性 について試験した。

試験は次の第１０表の試験条件において実施した。

！二組−り 試験期間２時間　４０ 速度、ＲＰＭ　８１５０±２５ 負荷、ＫＷ　４．８５ （ＢＨＰ）　（６，５ａ） 燃料流量、　９／Ｈｒ　２，１５５ｆｌ１４Ｃ１ｂ／Ｈｒ）　（４，７５±０． ２５）空気／燃料比　１４．０±０．５ ジャケット出ロ冷却液温度、’Ｃ９８，８ａ±１．１１（’Ｆ）　（２００±２ ） ギヤラリ−オイル温度、’Ｃ１４３，３３±１．１１（’Ｆ）　（２９０±２） スパークアドバンス、ＢＴＤＣ３５土１油圧、気圧　３．７２ （ｐｓ工Ｇ）　（４０±２） クランクケース真空度、　Ｃｍ、Ｈ２Ｏ５，０８±１．２７（ｉｎ、Ｉ　Ｏ）　 （２±０．５　） 排気背圧、　ｃｍ　Ｈ７１，２７±１．２７（４ｎ　Ｑ）　（０，５±０．５） クランクケースオフガス、ＧＭＨＯＪＳ±０．０３結果を次の第１１表にまとめ た。

試験は１．７１　（Ｌ５バインド）の供試潤滑剤をエンジンの油だめに装入する ことにより行った。試験期間は上述の第１１表の所定の試験条件において４０時 間運転とした。所定のギヤラリ−オイル！ｌに達した際に、試験時間が開始され た。試験運転の１０．２０および８０時間の終りに中間油調節を行った。約４０ ■以下の＠／船軸軸受重量損失合格であると考えた。

実施例５１ ４５０ニユートラルオイルと、１−ヒドロキシ−８，７−ジフェニル−５−ココ −５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオキサシクロオクタンと、オクチルジフェニ ルアミンとを含有する潤滑剤組成物を、焼結銅（ａｓｌｉ１％）／鉛（８５重量 ％）連結棒軸受を取付けた一気筒うベコＣＬＲ試験用エンジンを使用し、ＡＳＴ Ｍ　５ＴＰ５０９Ａ、第４部の方法および実施例５０のエンジン運転条件におい て、極圧性、並びに醸化安定性および腐食に対する抵抗性について試験した。

この結果を次の第１２表にまとめた。

実施例５２ 実施例５１の第１２表に示した潤滑剤組成物を１９７７年ジェネラル・エレクト リック・ラブリガンド・エバＡ／　３１　’Ｊ　ヨン”シーヶ＞　ス（Ｇｅｎｅ ｒａｌ　Ｍｏｔｏｒｓ　Ｉ、ｕｂ　−ｒｉｃａｎｔ　Ｈｖａｌｕａｔｉｏｎ　５ ｅｑｕｅｎｃｅ）璽り試験によって下記のようニ１９７７年オールヅモービル（ Ｏｌｄｓｍｏｂｉｌｅ）■−８エンジンにおいて６４時間試験した。

各試験運転の前に与えられた仕様に厳密に従ってエンジンを完全に分解し、溶媒 で洗浄し、測定し、組立てた。準備を終えてから、速度、負荷、温度および他の 種々のエンジン運転条件を制御するための適当な付属部品を装着したダイナモメ ータ−試験スタンドにエンジンを据付けた。

このエンジンを４時間プレークーイン−スケジュールで運転し、しかる後に油の 試料を採取し、油のレベルヲ調整した。次いでエンジンを非周期的、中程度の高 速、高い負荷および温度の条件下に６４時間の試験期間の間運転し、この間に８ 時間毎に油のレベル調整および添加を行った。

次表にこれらの運転条件をまとめて示す。

第１３表 ■ 毎８時間試験後に、２５分の運転停止期間を設けて、油の試料採取、添加および レベル調整を行った。シーケンスＩ［ＩＤの場合の窒運転試験時間は６４時間で あった。この結果を次の第１４表にまとめた。

（Ａ）エンジンスラッジ評価（１０＝清浄）９．５　最低　９．２（Ｂ）ピスト ンフェス（１０＝清浄）９．４　最低　９．２（Ｃ）カムおよびリフターノ摩耗 （インク）　０．００１９　最高　ｏ、ｏｏ８゜（Ｄ）６４時間粘度増加１％　 １８２　最高３７５（Ｅ）油消費量、フォー）　８．０６　最高　６．３８エン ジン試験はＧＲＣマニュアル第９番および第１２番に記載されているコオーデイ ネイテイング、リサーチ・カランシル（ＣＲＣ）の評価および技術に従って行っ た。

実施例５３ 硫化ホウ素含有複素環式化合物である１−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５ −（９，１０−エビチオオレイル）−１−ボラ−２，８−ジオキサ−５−アザ− シクロオクタンを、１２ｇのオレイルアミンと、９．６りのスチレンオキシドと 、２００ｍのトルエンとを１立単頚丸底フラスコ内で室温（２５°Ｃ）において ３０分間混合することにより製造した。このフラスコを加熱マントル内に入れ、 水冷凝縮器を取付けた。この混合物を還流下に３時間加熱してオレイルアミン／ スチレンオキシド付加物を生成した。

コノ付加物を室温まで冷却し、このフラスコに２．４７りのホウ酸を添加した。

次いで、生成した混合物を１、冬４艷の水がディーンースタークトラップ内に集 まるまで還流させた。このフラスコおよび内容物を回転蒸発器に移し、ここでヨ ウ簗含有複素環式化合物（１８９）からトルエンを追出した。

この丸底フラスコに硫黄（０，９６２）および７５−のトルエンを添加し、生成 した混合物を混合しながら還流温度まで４時間加熱した。この反応で１−ヒト° ロキシー３，７−ジフェニル−５−（９，ＩＱ−エビチオオレイル）−ボラ−２ ，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタンが生成した。

実施例５４ 化合物１−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５−（９，１０−エビチオオレイ ル）−１−ボラ−２，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタンを４５０二二− トラルオイル中で極圧性についてＡｓ　ＴＭ　：　Ｄ３２１３−７３（１９７８ 年再承認）に開示されている方法に準じてファレツクス潤滑剤試験機を用いて試 験した。

この試験は回転する金属ジャーナルに抵抗を加えることにより行った。２個のＶ 形ブロックに移動できるように取付けたラヘット機構を用いてジャーナルに対す る圧力を次第に増大することにより抵抗を加えた。金属ジャーナルおよびＶ形ブ ロック（ａｌｌ）は試験しようとする潤滑剤組成物中に浸漬した。結果を次の第 １５工Ｏ表にまとめた。

第１５表 ジャーナルにおけるトルク、ニュートン−メートル（ｌ’ｂ’ニーｉｎ）真の荷 重４５０ニユートラルオイル　４５０ニユートラルオイル１、！４（３００）　 １．０１７（９）　０．２２６（２）２．２２４（５００）　１．８５６（１２ ）　０．４５２（４）８．８８６（７５０）　ｘｘ　０−９０４　（８）４．４ ４８（１，０００）　’　１．４６９　（１３）５．５８０（１，２５０）　２ ．０３４　（１ｇ）６．６７２（１，５００）　２．５９９　（２８）７．７８ ４（１，７５０）　ｘｘ （Ａ）＋５０ニユートラルオイル、カリフォルニア州ノユニオン・オイル・コン パニーから市販されている。

（Ｂ）添加剤＝１−ヒドロキシー３．７−ジフェニル−５−（９，１０−エビチ オオレイル）−１−ボラ−２，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタン。

実施例５５ 加熱マントルおよび水冷凝縮器を取付けたｌ立丸底フラスコに２０りの１−ヒド ロキシ−３，７−ジフェニル−５−オレイル−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジ オキサシクロオクタンと、１０イのトルエンと、１，７６９の一項化硫黄とを添 加することによりスルホ塩化（ＳｕｌｆＯＯｈｌＯｌ”１ｎａｔｅａ　）ホウ素 含有複素環式化合物を生成した。このようにして生成した混合物を９８．８３” Ｃ（２００″Ｆ）で４５分間加熱し、次いでこのフラスコ＆：６．３１；ｉ！の ４５０ニユートラルオイルを添加した。

この反応で化合物１０．１０’−ジチオン〔９−クロロ−１−（５−ヒドロキシ −３，７−ジフェニル−１−アザ−４，６−ジオクタ−５〜ボラ−シクロオクチ ル）−オクタデカン〕が生成した。

実施例５６ 次の点を除いて実施例５８の方法を行うことにより化合物ジチオン［１−（５− ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−１−アザー傷、６−シオクター５−ボラ−シ クロオクチル）−クロロタロウ〕を生成した＝１立丸底フラスコに２００２の１ −ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５−クロウ−５−アザ−１−ボラ−２，８ −ジオキサシクロオクタンおよび１．２１５りの一塩化硫黄を添加した。

実施例５７〜５９ 実施例５５および５６で生成した化合物を、各化合物を４５０ニユートラルオイ ルの別個の部分と２重量％の連間で混合することにより極圧性について試験した 。４５０ニユートラルオイルに添力ａ剤（化合物）を加えた試料を実験における コントロールとした。

各潤滑剤組成物をＡＳＴＭ二Ｄ　８２３３−７３（１９７８年再承認）に開示さ れている方法に準じて鋼ジャーナルおよび■形ブロックを具えたファレツクス試 験機を使用して試験した。得られた結果をまとめて次の第１６表に示す。

実施例６０ サイドアームを取付けた２５０−パイレックスワラオクタ２フ５重量％と４５０ ニユ一トラルオイル２５重量％との混合物７１．８９を入れることにより塩素化 ホウ素含有複素環式化合物を製造した。フラスコの底まで延在するガラス管にゴ ム栓を取付けこれむこタイボン（Ｔｙｇｏｎ）管を取付け、この管からフラスコ 内に塩素ガスを導入した。かきまぜながら塩素ガスを複素環式化合物に通してバ ブリングさせた。過剰のガスはフラスコのサイドアム、タイロン管およびガラス 管を経由して１０％水酸化カリウム水溶液中に排出した。塩素ガスをこの梁に１ ５分間バブリングさせると、複素環式化合物の全重量増加は３，２りになった。

このようにして生成した化合物は１−ヒドロキシ−３，７−ジフエジオキサー５ −アザ−シクロオクタンであった。

実施例６１ 加熱マントルおよび温度計を取付けた２５０−パイレックスフラスコに１−ヒド ロキシ−３，７−ジフエニル−５−クロウ−５−アザ−１−ボラ−２，８−ジオ キサシクロオクタン７５重量％と４５０ニユ一トラルオイル２５重量％との混合 物７　ＮＪ　３９を入れることにより臭素化ホウ素含有複素環式化合物を製造し た。

このパイレックスフラスコに液体臭−ｉＮ　（６，８７９）を加え、この混合物 を１ｏ分間がきまぜた。次いでこの混合物を４９°Ｃ（１２０″Ｆ）で１０分間 加熱した。

化合物ｌ−ヒドロキシ−３，７−ジフェニル−５−（シブロモタロウ）−１−ボ ラ−２，８−ジオキサ−５−アザ−シクロオクタンが生成した。

実施例６２〜６６ 実施例６０および６１で生成した化合物を、０．０５重量％の°リンおよび次の 第１７表に示す製団の添加剤を含有する５ＡＥ３０モーター油の別個の部分と各 化合物とを混合することにより極圧性について試験した。

添加剤（化合物）を加えてない５ＡＥ３０モーター油の試料を実験におけるコン トロールとした。

各潤滑剤組成物をＡ　Ｓ　Ｔ　Ｍ　：　Ｄ　３２８８−７８（１９７８年再承認 ）に開示されている方法に準じて鋼ジャーナルおよびＶ形ブロックを具えたファ レックス潤滑剤試験機を使用して試験した。得られた結果をまとめて次の第１６ 表に示す。

（最後に、上述の式において、Ｒ１ｒ　Ｒ２＋　Ｒ２□。

Ｒ２３ｒ　ＲＢ６　＋　Ｒ３１ｒ　ＲＢＢ　＋　Ｒ３３ｒ　ＲＢＢ　＋　ＲＢＢ 　＋　Ｒ４６＋Ｒ４１’　Ｒ４４およびＲ４５として示されているＲ基がアリー ルアルキル基またはアルカリール基である場合には、酸素原子と窒素原子とを架 橋する炭素原子の鎖が存在していて、前記架橋炭素原子がいずれもアリール環の 一員ではないのが最も好ましい。一層好ましいのはアリール、アルカリールまた はアリールアルキル基が酸素原子に直接結合している架橋炭素原子に結合してい ることである。なお一層好ましいのは酸素原子と窒素原子との間の架橋中に２個 の炭素原子のみが存在していて、フェニル基のようなアリール基が酸素原子に結 合している架橋の炭素原子に結合していることである一工業的用途 本発明のホウ素含有複素環式化合物は数多くの潤滑剤、特に自動車およびジーゼ ルエンジンの潤滑油中の添加剤として適当である。これらの添加剤は潤滑剤に有 利な極圧、耐摩耗および減摩性を付与するので、自動車エンジン、ジーゼルエン ジン等における潤滑剤の有用性を高める。

明らかに、本発明の精神および範囲から逸脱することなく上述のような多くの変 更および変化を行うことができ、従って請求の範囲に示されているような限定の みが設けられている。

国際調査報告 Ｉｎｌｓｍａ＋ｍｎａ１＾ｐｐＩＩｃａＩＩｅｎＮｏＰ（７／ＵＳ８３／ＣＮ２ ９５第１頁の続き 優先権主張　［株］１１９８２年１０月１５日Φ米国（ＵＳ）■４３４６０２ ＠１９８３年３月１８日■米国（ＵＳ）■４７６５１３ ０発　明　者　バロン・ケニス アメリカ合衆国カリフォルニア用９１７６５ダイヤモンドバー・クーパー・マウ ンテンドライブ１４６０ ０発　明　者　クロウダス・マイケル・シーアメリカ合衆国カリフォルニア用９ ２６４５ハンチイントンビーチ・ハガースタウン・サークル２１０２２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　大きい割合の潤滑油と小さい割合の次式：（式中のＲは無機基またはアルカ ノール基以外の有機基を示し、Ｒ□およびＲ２は８個以上の炭素原子を有する同 一か異なる有機基を示すが、ＲおよびＲ２は同時にはアミノ基を示さず、またＲ □およびＲ２が共に芳香族基を示す場合にはＲ□およびＲ２の少くとも一方は酸 素原子と窒素原子とを架橋する原子の連鎖中に同一芳香族の炭素原子を全く有し ていないがあるいは３〜５個有し、Ｍは無機基または１〜５゜個の炭素原子を有 する未置換のアルキル、アリール、アルケニル、アルキニル、アルカリール、ア リールアルキル基から選定した有機基、ｙは１〜４の整数を示す）で表わされる 化合物とからなることを特徴とする組成物。 ２、大きい割合の潤滑油と小さい割合の次式：（式中のＲは無機基または有機基 を示し、ＲｏおよびＲ２は４個以上の炭素原子を有する同一が異なる有機基を示 すが、Ｒ工およびＲ２は同時にはアミノ基を示さず、またＲｏおよびＲ２が芳香 族基を示す場合にはＲｏおよびＲ２の少くとも一方は酸素原子と窒素原子とを架 橋する原子の連鎖中に同一芳香族の炭素原子を全く有していないかあるいは３〜 ５個有し、Ｍは無機基または１〜５０個の炭素原子を有する未置換のアルキル、 アリール、アルケニル、アルキニル、アルカリールおよびアリールアルキル基か ら選定した有機基、ｙは１〜４の整数を示す）で表わされる化合物とからなるこ とを特徴とする組成物。 ３　Ｒは脂肪族基である場合には９個以上の炭素原子を有し、Ｒは芳香族基であ る場合には７個以上の炭素原子を有する請求の範ぎ第１項または第２項記載の組 成物。 ４、Ｒ，およびＲ３が同一か異なるヒドロカルビル基またはヒドロカルビルオキ シ基である請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 ５、Ｍが水素原子または原子番号２１〜３ｏの遷移金属およびＩＶＡ族金属から なる群から選定した金属である請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 ６　Ｒがアルケニル基である請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 ７゜　Ｒ□およびＲ２が同一か異なる置換もしくは未置換のヒドロカルビル基ま たはヒドロカルビルオキシ基である請求の範囲第１項または第２項記載の組成物 。 ８Ｒ□モＲ２モアミノ基、ヒドロカルビルアミノ基またはヒドロキシヒドロカル ビル基でない請求の範囲第１項または第２項記載の組成物。 ９、Ｍが未置換のメチル基またはシクロヘキシル基である請求の範囲第１項また は第２項記載の組成物。 １０、次式： （式中のＲ８は水素原子または約１〜約３０個の炭素原子を有する有機基、Ｒ， 、Ｒ５，Ｒ６およびＲ７は同一か異なる基で、水素原子または有機基、ただしＲ ６゜Ｒ５，Ｒ６およびＲ７のうちの１個以上はアリール基、アルキルアリール基 またはアリールアルキル基、Ｒ８゜Ｒ９，Ｒ，。およびＲ□□は水素原子および 有機基から選定した同一か異なる基、ｙ□は１〜４の整数、Ｍｏは無機基または 有機基を示す）で表わされる化合物。 １１、Ｒ５およびＲ６が共に芳香族基である請求の範囲第１０項記載の化合物。 １２、Ｒ５およびＲ６が共にフェニル基である請求の範囲第１０項記載の化合物 。 １３、Ｒ，、Ｒ７，Ｒ８，Ｒ，、ＲｌｏおよびＲ１１がすべて水素原子である請 求の範囲第１２項記載の化合物。 １Φ、　Ｍ□が水素原子またはＩＶＡ族金属および原子番号２１〜３０の遷移金 属からなる群から選定した金属である請求の範囲第１３項記載の化合物。 （式中のＲ□６は無機基または１〜約５０個の炭素原子を有する有機基、Ｒ工、 およびＲ１８は１〜約５０Ｗ１の炭素原子を有する同一か異なる有機基、ｙ２は １〜４の整数、Ｍ２は有機基または無機基を示す）で表わされる化合物。 １６Ｍ２が水素原子またはＩＶＡ族金属および原子番号２１〜３０の遷移金属か らなる群から選定した金属である請求の範囲第１５項記載の化合物。 １７、Ｒ，６が水素原子または１〜約２４個の炭素原子を有する置換もしくは未 置換のアルキル、アルケニル、アルキニル、アリール、アルカリールまたはアリ ールアルキル基から選定した同一が異なる基、Ｒ０７およびＲ１８が１〜１０個 の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアルキル、アリール、アルカリール、 よびアリールアルキル基から選定した同一が異なる基である請求の範囲第１５項 記載の化合物。 １８、Ｍ２が１〜５０個の炭素原子を有する置換もしくは未置換のアルキル、ア リール、アルカリール、アリールアルキル、アルキニルまたはアルケニル基がら 選定した有機基である請求の範囲第１５項記載の化合物。 １９　次式： （式中のＲ２□、Ｒ８２およびＲ２Ｂは１〜５０個の炭素原子を有する同一か異 なる有機基、Ｒ２１）は無機基または１〜５０個の炭素原子を有する有機基、Ｍ ８は無機基または有機基、ｙ８は１〜４の整数を示す）で表わされる化合物。 ２０、Ｒ２ｏおよびＲ２□が１〜約２０個の炭素原子を有する同一か異なる未置 換のアルキル基である請求の範囲第１９項記載の化合物。 ２２、Ｍが水素原子またはＩＶＡ族金属および原子番号２１〜３０の遷移金属か らなる群から選定した金属である請求の範囲第１９〜２１項のいずれか一つの項 に記載の化合物。 ２３、次式： （式中のＲ２４およびＲ２５は１〜８０個の炭素原子を有する同一か異なる有機 基、Ｍ、は有機基または無機基、Ｙ４は１−４の整数を示す）で表わされる化合 物。 ２４、Ｒ２，およびＲＺＳが１〜８０個の炭素原子を有する同一か異なるアルキ ル、アリール、アルカリールまたはアリールアルキル基である請求の範囲第２８ 項記載の化合物。 ２５、Ｒ２，およびＲ２５が約１〜２０個の炭素原子を有する同一か異なる未置 換のアルキル基である請求の範囲筒２３項記載の化合物。 ２６Ｍ４が水素原子である請求の範囲第２３〜２５項のいずれか一つの項に記載 の化合物。 ２７、Ｍ、がＩＶＡ族金属および原子番号２１〜３０の遷移金属から選定した金 属である請求の範囲第２３〜２５項のいずれか一つの項に記載の化合物。 ２８Ｍ、が１〜５０個の炭素原子を有する未置換のアルキル、アリール、アルカ リール、アリールアルキル、アルキニルおよびアルケニル基から選定されている 請求の範囲第２８〜２５項のいずれか一つの項に記載の化合物。 ２９、次式： （式中のＲ２８およびＲ２８は無機基または有機基、Ｒ２？　ｌ　Ｒ２９１Ｒ８ ０１Ｒ，（１１Ｒ８２１Ｒ８Ｂは１〜５０個の炭素原子を有する同一か異なる有 機基、ｎおよびｎ工は同一か異なる１〜４の整数を示し、Ｍ５およびＭ６は無機 基または有機基から独立に／選定されており、ｙ５およびｙ６は同一か異なる１ 〜４の整数を示す）で表わされる化合物。 ｊａｏ、Ｒ２６＋　Ｒ２？　＋　Ｒ２８およびＲ２９が１〜約２０個の炭素原子 を有する同一か異なるアルキル基、Ｒ，Ｒ。 ８０　８１ Ｒ８□およびＲ８，は約１〜約８０個の炭素原子を有する同一か興なるアルキル 、アリール、アルカリールまたはアリールアルキル基である請求の゛範囲第２９ 項記載の化合物。 ８１Ｒ８゜ｌ　Ｒ３１１Ｒ３２およびＲ３３が同一か異なるアルカリール基また はアリールアルキル基である請求の範囲第３０項記載の化合物。 （式中のＲ３４およびＲ８６は同一か異なる無機基または有機基・Ｒ８５・Ｒ８ ？・Ｒ３８・Ｒ８９・Ｒ４０およびＲ４１は同一か異なる有機基、ＸおよびＸｏ はハロゲン原子、ｙ７およびｙ８は同一か異なる１〜Φの整数、Ｍ　およびＭ８ は同一か異なる無機基または有機基、Ｒ２は１〜４の整数を示す）で表わされる 化合物。 ３＆　Ｒａｇ　＋　Ｒａ９ｒ　Ｒ４゜およびＲ６□が１〜３０個の炭素原子を有 するアルカリール基またはアリールアルキル基である請求の範囲第３２項記載の 化合物。 ３４、Ｘおよびｘｏが塩素原子である請求の範囲第３２項または第３８項記載の 化合物。 ８５、Ｍ　およびＭ８が水素原子、■Ａ族金属および原子番号２１〜３０の遷移 金属から独立に選定されてり）る請求の範囲第３２項または第８３項記載の化合 物。 ３６、Ｍ７およびＭ８が水素原子である請求の範囲第３４項記載の化合物。 （式中のＲ４ｇは有機基または無機基、Ｒ４８１Ｒ４４およびＲ１５は同一か異 なる有機基、Ｒ２およびＲ３は同一か興なるハロゲン原子、ｙ−ま１〜４の整数 、Ｍ。 は有機基または無機基を示す）で表〜わされる化合物。 ８８ｘ、およびＸ、が共に塩素原子、Ｒ４４およびＲ５５が７Ａ／カリール基ま たはアリールアルキル基、Ｒ４２カヒドロカルビル基である請求の範囲第３７項 記載の化合物。 ８９、　（１）第一アミンと次式： （式中のＲ１２１Ｒ１３１Ｒ１４またはＲ０５のうちの少くとも一つはアリール 、アルキルアリールまたはアリールアルキル基、残りのＲ基は独立に水素原子ま たは１〜３０個の炭素原子を有する有機基を示す）で表わされる芳香酸オキシド とを接触させ；次いで（２）工程（１）の生成物とホウ酸とを接触させることに より生成した化合物。 ４０、（１）第一アミンまたはアンモニアと次式：（式中のＲｏ、は１〜５０個 の炭素原子を有するアルキル、アリール、アルカリールまたはアリールアルキル 基を示す）で表わされるグリシジルエーテルとを接触させ３次いで（２）工程（ １）の生成物とホウ酸とを接触させることにより生成した化合物。 ４１、（ｕ）芳香族または脂肪族のエポキシドと不飽和第一アミンとを接触させ 、（２）得られた生成物をホウ酸と接触させ；（８）工程（２）の生成物と元素 状硫黄とを接触させて得られる生成物化合物に１個または２個以上の硫黄原子を 付与することにより生成した化合物。 鉛　化学量論的分量の硫黄を使用して得られる生成物化合物に硫黄原子を１１１ １のみ付与する請求の範囲第４１項記載の化合物。 ４３、硫黄を化学量論的分量より多量に添加して１個より多くの硫黄原子を得ら れる生成物化合物に付与する請求の範囲第４１項記載の化合物。 ４４、（１）芳香族または脂肪族のエポキシドと不飽和第一アミンとを接触させ ；（２）得られた生成物とホウ酸とを接触させ；次いで（３）工程（２）の生成 物と！−ロゲン化硫黄とを接触させて硫黄とハロゲン原子との両者を含有する生 成物化合物を得ることにより生成した化金物。 ４５、（１）芳香族または脂肪族のエポキシドと不飽和第一アミンとを接触させ 、（２）得られた生成物とホウ酸とを接触させ；次いで（３）工程（２）の生成 物とハロゲン・またはハロゲン化物とを接触させてハロゲン原子を含有する生成 物を得ることにより生成した化合物。 鋪、　多量の潤滑油と少量の請求の範囲第１０．１５，１９゜２３．３２，８７ ，３９，４０，４１，４２，４８．４４または４５項のいずれか一つの項に記載 の化合物とからなる潤滑剤組成物。 ４７、さらに酸化防止剤を含有している請求の範囲第４６項記載の潤滑油組成物 。 ４８、ｒＩＩ化防止剤が次式： （式中のＭ工。は第一列の遷移金属、ｔは１〜４の整数を示す）で表わされる請 求の範囲第４７項記載の潤滑剤組成物。 （式中のＲ４８およびＲ４９は１〜６個の炭素原子を有する同一か異なるアルキ ル基から選定されている）で表わされる請求の範囲第４６項記載の潤滑剤組成物 。 ５０、　１１！化防止剤が次式： （式中のＲ５２およびＲ５Ｂは水素原子または１〜約８０個の炭素原子を有する 同一か異なるアルキル基を示す）で表わされる請求の範囲第４７項記載の潤滑剤 組成物。 ５１Ｒ５□およびＲ５８が１〜８０個の炭素原子を有するアルキル基である請求 の範囲第５０項記載の潤滑剤組成物。 ５２、さらに１種または２種以上の腐食防止剤を含有している請求の範囲第４６ 項記載の潤滑剤組成物。 ５３　酸化防止剤が次式： （式中のＲおよびＲ４７は水素原子、２〜約８０個２ の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、環式または脂環式のアルキ ル基、アリール、アルカリールおよびアリールアルキル基から選定した同一か異 なる基、Ｗおよび２は１〜８の整数を示す）で表わされる請求の範囲第５２項記 載の潤滑剤組成物。 ５４　酸化防止剤がテレフタル酸である請求の範囲第５２項記載の潤滑剤組成物 。 ５５　さらに１種または２種以上の腐食防止剤を含有している請求の範囲第４７ 項記載の潤滑剤組成物。 ５６　酸化防止剤が次式： （式中のＲおよびＲ６，は水素原子、２〜約８０個６ の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、環式または脂環式のアルキ ル基、アリール、アルカリールおよびアリールアルキル基から選定した同一か異 なる基、Ｗおよび２は１〜８の整数を示す）で表わされる請求の範囲第５５項記 載の潤滑剤組成物。 ５７　酸化防止剤がテレフタル酸である請求の範囲第５５項記載の潤滑剤組成物 。 ５８　さらにテレフタル酸および次式：（式中のＲ４６およびＲ４７は水素原子 、２〜ａｏｌｔＨの炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、環式また は脂環式のアルキル基、アリール、アルカリールおよびアリールアルキル基から 選定した同一か異なる基、Ｗおよび２は１〜８の整数を示す）で表わされる化合 物からなる　群から選定した１種または２種以上の腐食防止剤を含有しており、 さらに （式中のＭｌｏは第一列の遷移金属、ｔは１〜４の整数を示す）で表わされる化 合物と、 で表わされる化合物と、 （Ｉ［）次式： で表わされる化合物とからなる群から選定した１種または２種以上の酸化防止剤 を含有している請求の範囲第４６項記載の潤滑剤組成物。 ５９、多量の潤滑油と少■の次式： （式中のＲ□は有機基または無機基、Ｒ□およびＲ２は有機基、ｙは１〜４の整 数、Ｍは無機基または有機基を示す）で表わされるホウ素含有複素環式化合物と からなり、さらに （Ｉ）テレフタル酸； （Ｉｔ）次式： （式中のＭ□。は第一列の遷移金属、ｔは１〜４の整数を示す）で表わされる化 合物と； （式中のＲ４８およびＲ４，は１〜６個の炭素原子を有する同一か異なるアルキ ル基から選定されている）で表わされる化合物と； （Ｎ）次式： （式中のＲ５２およびＲ５３は水素原子また゛は１〜約ａ０個の炭素原子を有す る同一か異なるアルキル基を示す）で表わされる化合物と； （Ｖ）次式： （式中のＲおよびＲ１７は水素原子、２〜約ａ０個６ の炭素原子を有する直鎖または分枝鎖のアルキル基、環式または脂環式のアルキ ル基、アリール、アルカリールおよびアリールアルキル基から選定した同一か異 なる基、Ｗおよび２は１〜８の整数を示す）で表わされる化合物とからなる群か ら選定した１種以上の添加剤を含有していることを特徴とする潤滑剤組成物。 ６０、多層の潤滑油と少量の（１）第一アミンと有機エポキシドとを接触させ、 次いで（２）工程α）の生成物とホウ酸とを接触させることにより生成した化合 物とからなり、さらに （Ｉ）テレフタル＃； （Ｉ［）次式： （式中の’１Ｇは第一列の遷移金属、ｔは１〜４の整数を示す）で表わされる化 合物と； （Ｉｌｌ）次式： 〔式中のＲ４８およびＲ４９は１〜６個の炭素原子を有する同一か異なるアルキ ル基から選定されている〕で表わされる化合物と； （ＩＶ）次式： （式中のＲ５２およびＲ５３は水素原子または１〜約ａ０個の炭素原子を有する 同一か異なるアルキル基を示す）で表わされる化合物と； （ｖ）次式： （式中のＲ４６およびＲ４７は水素原子、２〜約ａ、０個の炭素原子を有する直 鎖または分枝鎖のアルキル基、環式または脂環式のアルキル基、アリール、アル カリールおよびアリールアルキル基から選定した同一か異なる基、Ｗおよび２は １〜８の整数を示す）で表わされる化合物とのうちの１種以上を含有しているこ とを特徴とする潤滑剤組成物。