JPS5949891A - 排煙脱硫脱硝廃水の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は排煙脱硫、脱硝及び脱硫脱硝同時処理装置から
排出される廃水中のｆ−Ｊ　−Ｓ化合物及びＣＯＤを除
去する方法に関するものである。

ｔｉｔ米、排煙かｌ”）　ＳＯｙ　、　ＮＯＸを除去す
る技術は数多く開発さ′ｌ″しつつあるが、その中でア
ルカリ又はアルカリ土類金属のアルカリ性化合物、亜硫
酸ンーダ等種々の吸収液を用いる湿式処理方法がきわめ
て効果的である。この方法では吸収液；エイｊ用物の１
１３１収工程を経である程度浄化され、再び吸収剤とし
て、注入され再利用−ｉ　ｆｑでいる。

しかし、吸収液を全量再利用することＧ’！、不−＋ｉ
Ｊ能であり、吸収液の更新及び神々の工程からの廃水と
して１日清り〜数百ｎ？系外ブローされている。この廃
水中には排煙処理工程中で生じたＮＨ４’　、　ＮＣｈ
　、　ＮＯ３，Ｎ−８化合物更に亜硫酸塩。

ジチオン酸が含まれており、そのまま牧流すれば水域汚
染の原因となるので浄化処理する必要がある。

これらの化合物の中でＮＨ４″″、　ＮＯｚ　、　ＮＯ
３−は生物学的硝化脱窒素々１１かによって容易しこＮ
２に還元でき、また亜硫酸塩ζ・よ酸化により容易に硫
酸塩してできるので、それ程問題はない。

しかし、Ｎ　−Ｓ化合物＆」、処理方式Ｖこ、１つ一〇
異なるがアミドメルホン酸塩、イミドジスルホン酸ｊ４
．ヒドロキシルアミンモノスルホン酸塩等から成！Ｊ　
Ｃｔ２　、０３等の酸化剤、活性炭吸着あるいは生物処
理によっても充分し亡は除去ネれない安定な化合物であ
Ｋ）。また、ジチオン酸も開化剤と触媒、紫外線等を併
用しても容易Ｖこ分解されないものである。

このように押１煙脱硫脱硝廃水は通常の酸化処理、生物
処理を行つでもＮ−８化合物に起因するＮ分、Ｎ　−８
化合物とジチオン酸に起因するｃ　ＯＤ　ｂｌ　ｌ鎗去
されないｆま放流されることが多く問題どなっている。

本発明者等はこの問題を解決するため研究を重ねた結果
、廃水中のＮ　　Ｓ化合物゛ｔ６よびＣＯＤを効果的に
除去する方法を発明し、既に発表した（！ｉ、テ公昭５
７−２０８７７　）。

この発明の安旨け＾１（式排煙脱硫４．脱硝および脱硫
脱硝同時処理装置のブロー廃水の処理において、該廃水
中のＮ　−Ｓ化合物をＮＢＮ　Ｏ２又は（４（ＮＯｚ）
２等の亜硝酸塩の添加によりＮＪ（４。

ＮＯ２、ＮＯ３ｒ　Ｎ２０　＋　Ｎ２等に分解した後、
生物学的硝化脱窒素処理によりＮＨａ　、　ＴＪＯ２、
ＮＯ３−をＮ２に還元し、更に凝集沈殿、ろ通抜も分解
できずに残留しているＮ−８化合物およびジチオン酸を
イオン交換樹脂ヤ６よび活性炭に通水することにより除
去することを特徴どしている。

しかし、前記発明のイオン交換樹脂を使用する方法はま
だ種々の問題点を有し℃おり、思上その問題点を排煙脱
硫廃水を例Ｖことり説明する。

排煙脱硫廃水中のＣＯＤを除去するためｔ・こＩＳｉ塩
基性陰イオン交換樹脂（以下、ＷＢＲと略す）、又は強
塩基性陰イオン交換樹脂（」す下、ＳＢＲと略す）に通
水する方法＆１′従来より公知であるが次のような欠点
を有していた。

ずなわち〜ＶＢＲを使用する方法シま、再生剤としてア
ルカリを通液し樹脂に吸着したＣＯＤ成分を脱着した後
鉱酸（例えば月Ｃｔ、　Ｈ２ＳＯ４）　’ｒ通液し、樹
脂の塩型変更を行ってから通水に移るものであり、この
方法ではアルカリが樹脂ＶＣ吸着したＣＯＤ成分を比較
的良く脱着するため処理水質はＣＯＤに関しては良好で
ある。しかし、アルカリおよび鉱酸の２段通薬を行うの
で１次のような問題点がある。

■　ランニング・コストが非常に高くなる。

（リ　再生操作が繁雑であり、再生時間も長くなる。

■　再生剤貯槽等の設備および設置面積が増える。

■　アルカリを使用する場合、再生用水として脱）領水
（例えば工業用水）、およびそのためのタンクが必要で
ある。

■　処理水が、）Ｈ２〜４の弱酸性を示し、放流にあた
ってｐＨ調整が必要である。

■　０１（型からＣｔ型（又はＳ０４型）への樹脂膨潤
率が３０〜４０係と体積変化が激しく、樹脂の微細化が
激しい。微細化した樹脂は圧力損失増大のｆｇ因ともな
っている。

一方、ＳＤＲを使用する方法は、勇生剤として主にＮａ
　Ｃｔを単独で使用するので、上記■〜■の問題点は角
イ消又は大幅に軽減される。しかし、Ｓ　Ｂ　Ｆｔには
下記の問題点がある。

■　ＮａＣｔ　２〜ろ当階／、、の低再生レベルではｃ
　ＯＤの脱着がＶ／　Ｂ　Ｒはどではｔ、（いため、処
理水（７）　ＣＯ、ＤがＷＢＲより２〜５ｍ９／を高く
、排出基準値１０　ｍ９．／’Ｌヶ維持することが＃Ａ
　Ｌい。

■　一部４級′アミンを含む３級アミンを主体としたポ
ーラス型のＷＢＲ（例えば、レバチットＭＰ６４−藺品
名）と同等、又は同等以上σ）キャパシティ（貫流容量
）を示すが、２級〜６級アミンを主体とするボーシス型
のｗｌつｎ（例えば、レバチットＭＰ６２−商品名）よ
りキャンくシティ（貫流容量）が１０〜１５％小さし・
。

■　ＣＯＤ濃度の高い再生排液量がＷＢＲの場合２．１
　ｉ、／、、−□であるのに対し、ＳＢＲは従来法で実
用の１桟生レベルと考えられるＮａＣｔ５当量／ｌ−□
では、処理水のＣＯＤはＷＢＲと同等になるが、澹厚排
液叶が５．２　ｔ／ｌ　−Ｈ（、１５Ｗ／Ｖチｒ、■ａ
、ｃｔの橿揚合）とＷＢＲより５０係程多（なる。

ｆ農ノワリ１液は更（（処理ｌ′必要とし、その分コス
トがかかる。

現在咋で５ＢＲ７Ｊ’−００Ｄ除去Ｑこ使用されてこな
かったのは、以上■〜■の欠点を有していたからである
。

本発明者等は排煙脱硫、脱硝および脱硫脱硝同時処理装
置からブローされる廃水に含まれるＮ分およびＣＯＤの
低減について（ｉＪｉ究を重ねる過程で、Ｎ　−Ｓ　（
ヒ合物の除去性能はｖｌｌ　Ｂ　ＲよりＳＢＲが優れて
おり、またジチオン酸を主とずろＣ０１）の除去性能の
点（Ｉこおいても、ＷＢＲは長期間使用すると、キャパ
シティ（貫流容量）の低下が激しく年間補給率として６
０〜４０％も必要とし、新品時のキャパシティ（貫流容
量）の大きさｄメリットにならないことを見い出し、Ｓ
ＢＲを使用する方法について前述した問題点を解消すべ
くさらに検討を重ねた結果、本発明を完成するしこ至っ
たものである。

本発明は、υ１．煙脱硫脱硝廃水をＳＢＲに通水し該廃
水中のＵＯＤ成分およびＮ−８化合物を選択的に交換吸
着する方法において、イオン交換処理においては前記イ
オン交換樹脂層に対し直列的に通水し、該イオン交換樹
脂の再生処理に′はいては再生剤としてＮａＣｔを使用
し該イオン交換樹脂の再生レベルが通水方向に沿って上
り勾配となるように通薬することを特徴とする排煙脱硫
脱硝廃水の処理方法であり、ｌ閉に好ましい実施態様と
して、ＳＢ１”ｌを充填した塔を２塔設け、通水を紀１
のイオン交換塔かｃ１第２σ’ｌ　−ｆオン交換塔へ、
再生剤Ｎ７ＣＡθ’）　）ｖｌｌ　）、ｉ、ｉ、：、　
’、＞、”第２σ）イオン交換塔から第１０−ｒオン交
換塔・＼どＩＱＪ水方回とは逆方向（塔間向流式）［・
Ｃ行うものである。

こσ〕ような実施態様Ｃ・こよ・れば、側受ば＾１１記
第１塔と第２塔に同一樹脂ｈｔを升、埴した場合、全体
の樹脂層に対し再生レベル３尚相／カ、で再生を行うと
第２塔は６当量／　　で再生されたｔ−１（ ことＶＣなり、その処理水質は非常に良好なものとなる
。また、塔間向流式において第２塔を塔内向流式Ｖこ再
生することにより、一段と処理水質が向上する。さ「）
に、再生排液の後半の部分を回収し、これを第１塔に通
薬しく　ｐ＋Ｐ１ａｔ、通薬時の再生排液の後半部分、
押出し処即時の排液の後半部分のいずれも有効に利用で
きる）、その後新しいｘｉａ、ａｚを第２塔から第１塔
に通薬することにより、２〜２５当量／を一□の相生レ
ベルでも良好な処理水と十分なキャパシティが得られる
のである。

また本発明は、ＳＢＲを２つの塔に分割充Ｊ眞せず単一
の塔に充填し、向流式（塔内向流）Ｋ再生会・行つ゛（
も同一の効果が得られるし、所望により６つ以上の塔に
分割充填して行うこともできる。

このように、本発明によってＳ　Ｂ　Ｆ（の従来〕欠点
が解消し、現在用いられてぃイ）ＷＢＲよりも多くのメ
リットがイ４７らノＩ５る。ＳＢＲを使用した場合のメ
リットをＶｔ’　Ｂ　Ｒと比較し列記すると次の通りで
ある。

■　１１１生剤コストが、　ＷＢＲを用いる場合と較べ
１／４〜１１５１／こなる。

ａ）再４１Ｅ剤がＮ８ｃｔであるため、Ｗ　Ｂ　Ｒ（１
）　ＮａＯＨ。

酸の２段通共の」ん合より再生時間は１／２と犬１１Δ
１に短カベなり、取扱いも容易となる。

■　汀だ、１１」止装置もＷＢＲより１８〕単となり、
貯ｊＱおよび側型４１！９が少な（なるため設置面積も
小きくなる。

■　処理水のｐｌ−＋は６〜８の中性で中相の必要はな
く、中和装置が不要となる。

■　ＳＵＨの−ｆオン型Ｑこよる体積変１ヒは１０％小
さく、物理的に微細化し０こくぃ。したがって、樹脂補
給率を小さくできる。

次に本発明の実施態様を第１図を参照しっつ詳祁１に説
明する。第１図は、塔間向流式によ・９いて第２塔を向
流式で相生ずる場合につい一〇例示したものである。

排煙脱硫、脱硝、および脱４１７ｉｉ脱硝同時処理装置
からブローされた廃水は生物処理、凝′Ｍ′、沈殿。

ろ過等の前処理を経て原水４４ｊｖ５から、いずれもＳ
ＢＲを充填した第１のイオン交換塔（以］・、第１塔と
いう）１、次いで第２のイオン交換塔（以下、第２塔と
いう）２へ弁？、１ｏ、１１を介し順に通水され、廃水
中のりＯＤおよυ・Ｎ−８化合物に由来するＮ分は吸着
除去される。

通水が終了すると第１塔１のＳ　Ｂ　Ｒを弁１２゜１６
を開とし原水槽６の原水で逆洗する。第２塔２のＳ　Ｂ
　Ｒ＆’ｊ：毎回逆６Ｌする必要はなく、数ザイクル〜
数士ザイクルに１回の割合で行えば良い。その場合は処
理水槽４の処理水を使用し弁１．１　、１５を開として
行う。

逆洗および沈静が終了すると再生剤貯槽５のＮ５Ｃｔ溶
液ζビ第２塔２次いで第１塔１と通水方向と（・ｊ咲に
通液するが、第２塔２については向流式であるため弁１
６．’１８．１９を開とし、中間集水装置２９より下方
のＳＢＲを」下向流で通液し、ｐ〕“生排液は中間集水
装置２９から排出する。

中間集水装置２９より上方のＳＢＲは下方のＳ　Ｂ　Ｒ
のγＱ動動圧止層あるため、上向流通薬の間は第２塔２
の上部から加圧水または加圧草気等（は１示せず）を下
向流で流し中間集水装置ヒ’ｃ　２９から（）１出する
。しかし、中間集水装置２！上方のＳＢＲもイオン交換
能力を有しているので、これを活用するため再生剤］＝
ＪａＣｔを中間１１ム水装置２９の下方のＳＢＨに上向
流で通液すると同時に、弁１７を開とし上方のＳ　Ｂ　
Ｒに下向流で通液し、両者の排液を中間集水装置２９か
ら排出するようにしても良い。第１図（・すその例であ
り、スズリットフロ一方式と称する。

このスズリットフロ一方式では、中間Ｍ己水装置２ンの
上方および下方のＳ　Ｂ　Ｒ乞そｈそれ個別に１リ−生
ずることも同時に再生ずることも可能であるが、個別に
＋ｌＪ生する尻汁バランス水噌が必要であり巻１１図に
（ゴ：ｊｌ、Ｉ記していない。

第２塔２を向流式でｙ：（＜　ＩＩＩ：！　ｂｌｒ：式
で１゛］生ずる場合は、３７’、　２　Ｊ各２の塔構造
は第１Ｊｈ１と同様でよく、中間集７１（装置＆１小波
となる。なお、２塔シリ一ス方式におに−１−る第１塔
の再生剤の通薬方式は、向流式でも順流式でも再生効率
に大差かないので順流式で行う。

しかして、Ｉｌ）生剤の製度は５〜２５％が使用できる
が、濃厚再生排液量を少くするため１５係以上が好まし
い。弁２　（Ｊ　ｃｉ：相生剤を必要な一度となるよう
処理水４＃４の処理水で希釈できるようにしたものであ
る。

第２塔２の相生排液は中間集水装置２９から弁１９．２
１．２２を弁し第工塔１咥・下向流で、１σｌ液されろ
。第１塔１のＳＢＲは第２塔２のｆｌＪ生排排液に残留
していたＮａ０ｔで再生されるので、再生剤が有効に利
用できる。この（（］生排液はその全量もしくはその前
半部分を６：７厘排液貯槽６に受ける。な、お、再生排
液を前半部分・後半部分に分割する場合、後半部分は回
収タンク７に受入れる。

再生剤の通薬が終了すると弁１６を閉じ押出しに移る。

この排液も濃厚であるため濃厚排液貯槽６に受けるが、
後半の比較的００Ｄ濃度の低い排液は弁２３を介し回収
タンク７に回収し、次回の再生の際新しいＮａＣｔを通
薬する前に弁２４，２５．２１．２２を介し第１塔１の
３１３　Ｈの再生に伏用することも可能である。

濃厚排液貯槽１６にためられた濃厚排液は弁２６を介し
分解槽８に導かれ、ここで加熱分解、電気分解等の酸化
処理を経て系外に排出される。しかし、分解後の液は塩
類濃度が高いので、ＣＯＤ分解の程度に応じてその一部
又は全量を、第１塔又Ｏま第１塔及び第２塔のＳＤＲの
再生剤として、必要ならば新しい１１，１ａＣｔを添加
して使用することが可能である。ｃ　ｏ　Ｄ分解後の液
は強酸性を示すので、５ＢＲｃｒ）鉄汚染が懸念される
場合は除鉄回生の効果も期待できる。

通薬および押出しが終了すると原水槽ろの原水で嬉ｌ塔
１から第２塔２の方向・＼通水と同じラインで水洗する
が、第２塔２のＳＤＲは十分に再生され−（し・るので
処理水質は極めて短時間のうちに良好となり、弁の切換
えでそのまま通水に移行できる。

なお、第１図中２７．２Ｂ及び６０は弁、６１乃至６４
はポンプである。

次に、本発明の実施例を従来法による比較例と共に記す
。

（実施例１及び比較例） 第１表に示す排煙脱硫廃水を４系列（１，２系列は本発
明の実施例、６，４系列は従来法の比較例）のイオン交
換装置に通水した結果を第２表、第３表に示す。

第１表 第２表 朱　簡品名 第３表 ＊−ｄｉ；ｙｉ品名 半一２　廃水と再生剤の流過方向が同一（順流）実施例
１の２系列−の濃Ｊ−ｔｉ　、ｒｌ■生枡液ＩＡＰこＨ
２ＳＯ４を１０％と７：ｃるよう添加し９０’Ｃで６時
間加熱したトコ口、８２０６　＆ｆ　［］　ｍｖｔＶＣ
ｆ、ｃ　ツだ。

この排液０５ｔを２系列口の［］）生すこ先立って塔２
（向流）から塔１へ通液し、次いで新しいＮａＣ１を２
当量に減らし再生を行った後、自′Ｅ　１表の廃水な通
水した。結果は、ｆ（流芥量が６４８ｆ／／ｌ−Ｒａｓ
　８２０６　、処理水の０ＯＩＪが２〜３　ｍ９／ｌ　
。

８２０６が□　ｌ１ｔ２／ｌと良好であった。

（実施例３） 実施例１の１系列目の再生において押出し、排液０．Ｂ
ｔを別の容器に回収し、この液を次回の１系列目の再生
に先立って塔１に通液した。その後、新しいＮａＣｔを
２．５当量に減らし１系列目の再生方法に従って再生し
、第１表の廃水な通水した。結果は、貫流容量および処
理水とも第２表の１系列目と同様であった。

（実施例４および比較例） 第４表のど市水を第２表、第３表の１〜４系列のイオン
交換装置に通液したところ、第２図の結果を得た。

ｔじ４表 （実施例５および比較例） 第２表、第３表の１系列目と４系列月のイオン交換摸習
に第５表に示す排煙脱硫廃水を使用して、通水−角生の
繰返し試験を行ったところ第３１図（・ζ示ずＭ＋’ｉ
果をイηた。

第５表 本発明は、前述のようＱ′Ｃ３ＥＲ層の再生レベル（換
言すれば廃水の浄化能力の筒さ）が、廃水の通水方向に
沿って上昇する（一部分について平坦状であってもよい
）ような通水０通薬方法を採用するものであり、上ト、
己実施例の結果からも明らかなように、本発明は排煙脱
硫脱硝廃水処理にとって大きな効果があり、従来法と比
較し省資源・省エネルギーの点で優れているばかりでな
く、公害防止に寄与するところ大である。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施態様を示すフローシート、第２図
及び第３図はいずれも本発明にょる実施例及び従来法に
Ｊ、ろ比較例の結果を併記したグラフである。 １・・・第１１８．２・・・第２塔、６・・・原水４５
Ｑ、４・・・処狸水槽、５・・・、ｒＪ）生剤貯槙「、
６・・・濃厚排液貯槽。 ７・・・回収タンク、８・・・分解槽。 特許出願人　　荏原インフィルコ株式会社代理人弁理士
　　　端　　山　　　五　　−同　弁理士　　千　　１
）　　　稔 手続補止書 昭和５７年　１０月　５Ｈ 特ｒ１゛庁長官　若杉和夫殿 昭和５’７年９月１３日提出の特許願 ２、発　明　の名称　　排煙脱硫脱硝廃水の処理方法３
、補正をする者 ７旧′Ｉとの関係　　　　　　特許出願人住所（居所） ４、代理人 ６、補１１；により増加する発明の数 ７、補止の対象　明細Ｖ！ｒ小文Ａひ１阿韻冷＼１側８
、補↑１：の自答　別紙の通り 補正明細書 １、発明の名称 排煙脱硫脱硝廃水の処理力法 ２、特許請求の範囲 １、　排煙脱硫脱硝廃水を強塩基１１−陰イオン交換樹
脂層に通水し該廃水中のＣＯＤ成分およびＮ−Ｓ化合物
を選択的に変換吸着する方法におり ２、　前記第２塔目のイオン交換樹脂塔についての再生
処理を、向流式に行う特許請求の範囲第１項記載の方法
。 ６、　前記再生処理において、前半の高ＣＯＤ濃度の再
生排液と後半の低ＣＯＤ濃度の再生排液とに分割する特
許請求の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、前記再生処理における低ＣＯＤ濃度の再生排液を前
記第１塔目のイオン交換樹脂塔の再生載の方法。 解液を、前記第１塔目のイオン交換樹脂塔。 くとも一方のイオン交換樹脂塔の再生剤として利用する
特許請求の範囲第３項記載の方法。 ６、　前記分解液にＮａＣｔを添加したものを前記再生
剤として利用する特許請求の範囲第５項記載の方法。 ３、発明の詳細な説明 本発明は排煙脱硫、脱硝及び脱硫脱硝同時処理装置から
排出される廃水中のＮ−８化合物及びＣＯＤを除去する
方法に関するものである。 従来、排煙から５Ｏ３ｃ、　Ｎｏ工を除去する技術は数
多く開発されつつあるが、その中でアルカリ又はアルカ
リ土類金属のアルカリ性化合物、亜硫酸ソーダ管種々の
吸収液を用いる湿式処理方法がきわめて効果的である。 この方法では吸収液は有用物つ回収工程を経である程度
浄化され、再び吸収剤を注入され再利用されている。し
かし、吸収液を竺量再利用することは不可能であり、吸
収液の更１及び種々の工程からの廃水として１日当り〜
数百−系外ブローされている。この廃水中には排煙↓理
工程中で生じたＮＨ：　、　Ｎｏワ、Ｎｏ、、Ｎ−８化
合物更に亜硫酸塩、ジチオン酸が含まれており、そのま
ま放流すれば水域汚染の原因となるので浄化処理する必
要がある。 これらの化合物の中でＮＨ：　、　Ｎｏフ、ＮＯｘは生
物学的硝化脱窒床処理によって容易にＮ２に還元でき、
また亜硫酸塩は酸化により容易に硫酸塩にできるので、
それ程問題はない。 しかし、Ｎ−８化合物は、処理方式によって異なるがア
ミドスルホン酸塩、イミドジスルホン酸塩、ヒドロキシ
ルアミンモノスルホン酸塩等から成りＣｌ３．０３等の
酸化剤、活性炭吸着あるいは生物処理によっても充分に
は除去されない安定な化合物である。壕だ、ジチオン酸
も酸化剤と触媒。 紫外線等を併用しても容易に分解されないものである。 このように排煙脱硫脱硝廃水は通常の酸化処理。 生物処理を行ってもＮ−Ｓ化合物に起因するＮ分、Ｎ−
８化合物とジチオン酸に起因するＣＯＤは除去されない
まま放流されることが多く問題となっている。 木発明者等はこの問題を解決するため研究を重ねた結果
、廃水中のＮ−８化合物およびＣＯＤを効果的に除去す
る方法を発明し、既に発表した（特公昭５７−２０８７
７　’）。 この発明の要旨は湿式排煙脱硫、脱硝および脱硫脱硝同
時処理装置のブロー廃水の処理において、該廃水中のＮ
−Ｓ化合物をＮａＮＯ２又はＣａ　（ＮＯ２）２等の亜
硝酸塩の添加によりＮｌ１４　＋　ＮＯ２＋　ＮＯ５＋
　Ｎ２０　ｒＮ２等に分解した後、生物学的硝化脱窒素
処理によりＮＨ４＋　ＮＯ２＋　ＮｏマをＮ２に還元し
、更に凝集沈殿。 ろ通抜も分解できずに残留しているＮ−８化合物および
ジチオン酸をイオン交換樹脂および活性炭に通水するこ
とにより除去することを特徴として因る。 しめ・し、前記発明のイオン交換樹脂を使用する方法は
まだ種々の問題点を有しており、以下その問題点を排煙
脱硫廃水を例にとり説明する。 排煙脱硫廃水中のＣＣ）Ｉ）を除去するために弱塩基性
陰イオン交換樹脂（以下、ＷＢＲと略す）、又は強塩基
性陰イ討ン交換樹脂（以下、ＳＢＲと略す）に通水する
方法は従来より公知であるが次のような欠点を有してい
た。 すなわちＷＢＲを使用する方法は、再生剤としてアルカ
リを通液し樹脂に吸着したＣＯＤ成分を脱着した後針＃
（例えばＨＣｔ、■−■２Ｓ０４）を通液し、樹脂の塩
型変更を行ってから通水に移るものであり、この方法で
はアルカリが樹脂に吸着したＣＯＤ成分を比較的良く脱
着するため処理水質はＣＯＤに関しては良好である。し
かし、アルカリおよび鉱酸の２段通薬を行うので、次の
ような問題点がある。 の　ランニング・コストが非常に高くなる。 ■　再生操作が繁雑であり、再生時間も長くなる。 ■　再生剤貯槽等の設備および設置面積が増える。 ■　アルカリを使用する場合、再生用水として脱Ｍｇ水
（例えば工業用水）、およびそのためのタンクが必要で
ある。 ■　処理水がｐＨ２〜４の弱酸性を示し、放流にあたっ
てｐＨ調整が必要である。 ■　ＯＨ型からｃｔ型（又はＳ０４型）への樹脂膨潤率
が３０〜４０％と体積変化が激しく、樹脂の微細化が激
しい。微細化した樹脂は圧力損失増大の原因ともなって
いる。 一方、ＳＢＲを使用する方法は、再生剤として主にＮａ
Ｃ１を単独で使用するので、上記■〜■の問題点は解消
又は大幅に軽減される。しかし、ＳＢＨには下記の問題
点がある。 ■　Ｎａ（Ｊ　２〜３当ｆｉｔ／７−Ｈの低再生レベル
ではＣＯＤの脱着がＷＢＲはどではないため、処理水の
ＣＯＤがＷＢＲより２〜５　ｍ９／を高く、排出基準値
１０ｍｙ／ｌ　　を維持することが難しい。 ■　一部４級アミンを含む３級アミンを主体としたポー
ラス型のＷＢＲ（例えば、レバチア）Ｍ、Ｐ６４−商品
名）と同等、又は同等以上のキャパシティ　（貫流容量
）を示すが、２級〜３級アミンを主体とするポーラス型
のＷＢＲ（例えば、レバチノ）　ＭＰ　６２−商品名）
よりキャパシティ　（貫流容量）が１０〜１５係小さい
。 ■　ＣＯＤ濃度の高い再生排液量がＷＢＲの場合２．１
　ｔ／ｌ−Ｒであるのに対し、ＳＢＲは従来法で実用の
再生レベルと考えられるＮａＣｔ５当景／Ｌ　−Ｒでは
、処理水のＣＯＤはＷＢＲと同等になるが、濃厚排液量
が３．２　Ｌ／ｌ−Ｒ（１５Ｗ／Ｖｑ６Ｎａｃｔの場合
）とＷＢＲより５０壬程多くなる。濃厚排液は更に処理
を必要とし、その分コストがかかる。 現在までＳＢＲがＣＯＤ除去に使用されてこなかっタノ
ハ、以上■〜■の欠点を有していたからである。 本発明者等は排煙脱硫、脱硝および脱硫脱硝同時処理装
置からブローされる廃水に含まれるＮ分およびＣＯＤの
低減について研究を重ねる蜘程で、Ｎ−８化合物の除去
性能はＷＢＲよりＳＢＲが優れており、寸だジチオン酸
を主とするＣＯＤの除去性能の点においても、ＷＢＲは
長期間使用すると、キャパシティ　（負流容量）の低下
が激しく年間補給率として３０〜４０％も必要とし、新
品時のキャパシティ　（負流容量）の大きさはメリット
にならないことを見い出し、ＳＢＲを使用する方法につ
いて前述した問題点を解消すべくさらに検討を重ねた結
果、本発明を完成するに至ったものである。 本発明は、排煙脱硫脱硝廃水をＳＢＲに通水し該廃水中
のＣＯＤ成分およびＮ−８化合物を選択的に交換吸着す
る方法において、第１図（、）に示すように、ＳＢＲを
充填した塔を２塔設け、通水を第１のイオン交換塔から
第２のイオン交換塔へ、再生剤ＮａＣｔの通薬を第２の
イオン交換塔から第１のイオン交換塔へと通水方向とは
逆方向（塔間向流式）％式％ このような実施態様によれば、例えば前記第１塔と第２
塔に同一樹脂量を充填した場合、全体の樹脂量に対し再
生レベル３当−Ｍｒ／ｌ−Ｒで再生を行うと第２塔は６
当量／ｌ−Ｒで再生されたことになり、その処理水質は
非常に良好なものとなる。１だ、第１図Ｇ）に示すよう
に、塔間向流式において第２塔を塔内向流式に再生する
ことにより、一段と処理水質が向上する。さらに、再生
排液の後半の部分を回収し、これを第１塔に通薬し、そ
の後新［２いＮａＣｔを第２塔から第Ｊ塔に、Ｉ７ｆ］
薬することにより、２〜２５当ｉ／、５−Ｒの再生レベ
ルでも良好な処理水と十分なキャパシティが得られるの
である。 また本発明は、所望により３つ以上の塔に分割充填して
行うこともできる。 このように、本発明によってＳＢＲの従来の欠点が解消
し、視１在用いられているＷＢＲよりも多くのメリット
が得られる。ＳＤＲを使用した場合のメリットをＷＢＲ
と比較し列記すると次の通りである。 ■　再生剤コストが、ＷＢＲを用いる場合と較べ］／４
〜１１５になる。 ■　再生剤がＮａＣｔであるため、ＷＢＲのＮａ１ｌ　
、酸の２段通薬の場合より再生時間は１／２と大幅に短
かくなり、取扱いも容易となる。 ■　また、再生装置もＷＢＲより簡単となり、貯槽およ
び計量槽が少なくなるため設置面積も小さくなる。 ■　処理水のｐＨは６〜８の中性で中和の必要はなく、
中和装置が不要となる。 ■　ＳＢＨのイオン型による体積変化は１ｏチ程度であ
り、ＷＢＲの３０〜４０係より大幅に小さく、物理的に
微細化しにくい。したがって、樹脂補給率を小さくでき
る。 次に本発明の実施態様を第２図を参照しつつ詳細に説明
する。第２図は、塔間向流式において第２塔を向流式で
再生する場合、すなわち第１図ら）の場合について例示
したものである。 排煙脱硫、脱硝、および脱硫脱硝同時処理装置からブロ
ーされた廃水は生物処理、凝集沈殿、ろ過等の前処理を
経て原水槽３から、いずれもＳＢＲを充填した第１のイ
オン交換塔（以下、第１塔という）ｌ、次いで第２のイ
オン交換塔（以下、第２塔という）２へ弁９，１０．１
１を介し順に通水され、廃水中のＣＯＤおよびＮ−８化
合物に由来するＮ分は吸着除去される。 通水が終了すへと第１塔１のＳＢＲを弁１２　、１３を
開とし原水槽３の原水で逆洗する。第２塔２のＳＢＲは
毎回逆洗する必要はなく、数サイフルル数十サイクルに
１回の割合で行えば良い。その場合は処理水槽４の処理
水を使用し弁１／１　、１５を開として行う。 逆洗および沈静が終了すると再生剤貯槽５のＮａｃｔ溶
液を第２塔２次いで第１塔１と通水方向とは逆に通液す
るが、第２塔２については向流式であるため弁１６　、
１８　、１９を開とし、中間集水装置２９より下方のＳ
ＢＲを上向流で通液し、再生排液は中間集水装置２９か
ら排出する。 中間集水装置２９より上方のＳＢＲは下方のＳＢＲの流
動防止層であるため、上向流通薬の間は第２塔２の上部
から加圧水または加圧空気等（図示せず）を下向流で流
し中間集水装置２９から排出する。しかし、中間集水装
置２９上方のＳＢＲもイオン交換能力を有しているので
、これを活用するため再生剤Ｎａｃｔを中間集水装置２
９の下方必ＳＢＲに上向流で通液すると同時に、弁１７
を開とし上方のＳＢＲに′下向流で通液し、両者の排液
を中間集水装置２９がら排出するように１．ても良い。 第２図はその例であり、スプリント７０一方式と称する
。 このスプリノトフロー力式では、中間集水装置２９の上
方および下方のＳＢＲをそれぞれ個別に再生することも
同時に再生することも可能であるが、個別に再生する場
合バランス水等が必要であり第２図には明記していない
。 第２塔２を向流式でなく順流式で再生する場合は、第２
塔２の塔構造は第１塔１と同様でよく、中間集水装置は
不要となる。なお、２塔シリ一ズ方式における第ｌ塔の
再生剤の通薬方式は、向流式でも順流式でも再生効率に
大差がな込ので順流式で行う。 しかして、再生剤の濃度は５〜２５チが使用できるが、
濃厚再生排液量を少くするため１５チ以上が好ましい。 弁２０は再生剤を必要な濃度となるよう処理水槽４の処
理水で希釈できるようにしたものである。 第２塔２の再生排液は中間集水装置２９から弁１９゜２
１　、２２を介し第１塔１へ下向流で通液される。第１
塔１のＳＢＲは第２塔２の再生排液中に残留していたＮ
ａＣｔで再生されるので、再生剤が有効に利用できる。 この再生排液は濃厚排液貯槽６に受ける。 再生剤の通薬が終了すると弁１６を閉じ押出しに移る。 との排液も濃厚であるため濃厚排液貯槽６に受けるが、
後半の比較的ＣＯＤ濃度の低い排液は弁２３を介し回収
タンク７に回収し、次回の再生の際新しいＮａｃｔを通
薬する前に弁２４　、２５．２１　、２２を介し第１塔
１のＳＢＲの再生に使用することも可能である。 濃厚排液貯槽６にためられた濃厚排液は弁２６を介し分
解槽８に導かれ、ここで加熱分解、電気分解等の酸化処
理を経て系外に排出される。しかし、分解後の液は塩類
濃度が高いので、ＣＯＤ分解の程度に応じてその一部又
は全量を、第１塔又は第１塔及び第２塔のＳＤＲの再生
剤として、必要ならば新しいＮａＣｔを添加して使用す
ることが可能である。 ＣＯＤ分解後の液は強酸性を示すので、ＳＢＲの鉄汚染
が懸念される場合は除鉄回生の効果も期待できる。 通薬および押出しが終了すると原水槽３の原水で第１塔
１から第２塔２の方向へ通水と同じラインで水洗するが
、第２塔２のＳＢＲは十分に再生されているので処理水
質は極めて短時間のうちに良好となり、弁の切換えでそ
のまま通水に移行できる。 なお、第２図中２７．２８及び３ｏは弁、３１乃至あけ
ポンプである。 次に、本発明の実施例を従来法による比較例と共に記す
。 （実施例１及び比較例） 第１表に示す排煙脱硫廃水を４系列（１，２系列は本発
明の実施例、３．４系列は従来法の比較例）のイオン交
換装置に通水した結果を第２表。 第３表に示す。 第１表 第　　　２　　表 ＊　商品名 ＊〜２　廃水と再生剤の流過方向が同一（順流）（実施
例２） 実施例１の２系列目の濃厚再生排液１ｔにＨ２ＳＯ４を
１０係となるよう添加し９０℃で６時間加熱したところ
、５２０６はＯ〜／ｌ　　Ｋなった。この排液０．５１
を２系列目の再生に先立って塔２（向流）から塔１へ通
液し、次いで新しいＮａＣ１を２当量に減らし再生を行
った後、第１表の廃水を通水した。 結果は、貫流容量が６４．８　ｆ／Ｌ　Ｒａｓ　Ｓ２．
０６　、処理水のＣＯＤが２〜３ｍｇ／ｌ、　５２０６
がＯｍｇ／Ｌ　　と良好であった。 （実施例３） 実施例１の１系列目の再生において押出し排液０．８ｔ
を別の容器に回収し、この液を次回の１系列目の再生に
先立って塔１に通液した。その後、新しいＮａｃｔを２
５当量に減らし１系列目の再生方法に従って再生し、第
１表の廃水を通水した。結果は、貫流容量および処理水
とも第２表の１系列目と同様であった。 （実施例４および比較例） 第４表の廃水を第２表、第３表の１〜４系列のイオン交
換装置に通液したところ、第３図の結果を得た。 ＊ＮＨ４−Ｎを含まない値であり、Ｎ−８化合物に由来
するＮである。 （実施例５および比較例） 第２表、第３表の１系列目と４系列目のイオン交換装置
に第５表に示す制煙脱硫廃水を使用して、通水−再生の
繰返し試験を行ったところ第４図に示す結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、排煙脱硫脱硝廃水を強塩基性陰イオン交換樹脂層に
   通水し該廃水中のＣＯＤ成分および１ク−Ｓ化合物を選
   択的に交換吸着する方法において、イオン交換処理にお
   いては前記イオン交換樹脂層Ｖこ対し直列的に通水し、
   該イオン交換樹脂の再生処理においては再生剤とし。 て１ＪａＣｔを使用し該イオン交換樹脂の再生レベルが
   通水方向Ｖこ沿−って上り勾配となるように】ｒ！１薬
   することを特徴とする排煙脱硫脱硝廃水の処理方法。 ２、前記イオン交換樹脂層を２つのイオン交換塔に分割
   充填して形成Ｌ、前記廃水を第１のイオン交換塔からと
   １モ２のイオン交換塔へ通水する一方、前記再生剤を第
   ２のイオン交換塔から第１のイオン交換塔へ通薬する特
   許請求の範囲第１項記載の方法。 ６、前記第２のイオン交換塔につい−（ぴ）Ｍ生処理を
   、向流式に行う％許；ｌ’ｉ京の１凪四２１３２項記載
   の方法。 ４、＠記再生処坤におい一℃、前半の高ＣＯＤ濃度の再
   生排液と後半の低ＣＯＤ濃度σ〕丙生排液とに分割する
   特許請求の範囲第２項又は第ろ項記載の方法。 ５、前記再生処理に続いで押出し処理を行うと共に、該
   押出し処理にｆ６　’ｖ・て＋ｉ’ｆＪ半の高ＣＯＤ濃
   度の排液と後半の低００Ｄ濃度σ）排液とシこ分割する
   特許請求の範囲第２項、第６項又は第４項記載の方法。 ６、前記再生処理における高Ｏｆ、）　Ｄ濃度の再生排
   液及び前記押出し処理における高ＣＯＤ濃度σ）排液を
   酸化分解処理１゛る特許請求の範囲第５項記載の方法。 入　前記再生処理における低ＣＯＤ濃度の再生排液、前
   記押出し処理における低ＣＯＤ濃度の排液のうち少なく
   とも一力を前記第１のイオン交撲塔の再生処理の前半工
   程用に利用する舶・許請求の範囲第５項記載の方法。 ８　前記酸化分解処理により得られた分解液を、前記第
   １のイオン交換塔、第２の・イオン交換塔のうち少なく
   とも第１のイオン交換塔の再生剤として利用する特許請
   求の範囲第６項記載の方法。 ９、　前記分解液にＮａＣｔを添加したものを前記１１
   ＋生剤として利用する特許請求の範囲第８項記載の方法
   。