JPS5949576B2 - 画像形成方法及び感光性材料 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は電子写真法を応用した新規有用な画像形成方法
に関する。

従来の電子写真法は、一般には光導電性物質を利用し、
種々の手段により感光体上に電気的潜像を形成し、次い
でその潜像をトナーを用いて現像し、必要に応じて紙な
どに粉像を転写した後、加熱あるいは溶剤蒸気等により
定着するものであつた。

ここで現像に使うトナーとしては、従来、スチロール樹
脂などの結着樹脂中にカーボンブラツクなどの着色顔料
を分散させた分散物を微粉砕した粉子が広く実用化され
てきた。

しかしながら、この方式ではトナーが着色しているので
製造時および現像操作時などの取り扱い時における汚染
の間題がある。

トナーは微粉末であり、製造時には容易に舞い上がり、
手足、衣服を汚染し、使用時にトナーを補給する場合に
、トナーが舞い土がり、周辺部を汚染する欠点があつた
。また着色透明像を得ようとしても従来の方法では極め
て困難であつた。このような欠点を改良するために、幾
つかの試みがなされてきた。

すなわちトナー自体は当初無色もしくは淡色であり、感
光体あるいは転写紙と接して反応し発色するシステムで
ある。こうした画像形成方法としては、ジアゾニウム化
合物をワツクス等に被覆し、カツプラーを塗布した紙と
組み合せるものがある。ジアゾニウム化合物は発色時に
アルカリ処埋を必要とし、また安定化させるために、イ
オン構造とするか、あるいは塩化亜鉛などと複塩とする
方法が考えられる。しかしいずれの場合も電気抵抗が低
いため、安定に帯電させることは困難である。他に、ト
リフエニルメタン系染料のロィコ体あるいはカルビノ一
ル塩基など、本質的に無色の染料と、有機酸または酸性
白土などの酸性物質との反応を利用した画像形成法があ
る。

例えば、結着樹脂中に、発色主剤のクリスタルバイオレ
ツトラクトンと、発色剤のビスフエノ一ルＡを混合した
トナーを用いる方法である。この場合、トリフエニルメ
タン系染料は一般に耐光堅牢度が低く、退色しやすいと
いう大きな欠点がある。本発明は、上記のような従来法
の問題点を完全に解決した画像形成法を提供するもので
ある。

すなわち、本発明は、後述するような本質的に無色の染
料を用いることに大きな特徴がある。従来の有色の染料
、顔料やカーポンなどの着色物を、この種システムに使
用すると、分光増感性に悪影響を与え、また電位保持率
が悪くなつたり、初期電位も低くなるなどの多くの欠点
があるが、本発明によればこれらの欠点を除去しうる。
本発明は、本質的に無色の３，６−ジアルコキシーフル
オラン系化合物又は、３，６−ジアルコキシーフルオラ
ンアニライド系化合物を、電子受容性物質によつて発色
せしめることにより、黄色の鮮明な画像を得ることに成
功したものである。

しかも発色速度も速く、発色した黄色濃度も高く、更に
耐光性も優れている。以下に本発明を詳細に説明する。

まず簡単に画像形成法の一例を説明すると、無色の染料
と光導電性物質とを含む感光性物質よりなる感光板に静
電潜像を形成し、電子受容性物質を含んだトナーで現像
する。

そしてこの感光板を適当な加熱手段により加熱する。す
なわち加熱によつて、トナーを感光板に融着し、無色染
料と接触させて染料を発色させ、必要に応じて発色した
染料を受容する媒体たとえば紙などを密接することによ
つて転染させ、画像を形成するものである。以下それぞ
れの構成材料について具体的に説明する。まず本発明に
用いる光導電性物質としては、すでに知られている電子
写真用光導電体を用いることができる。すなわち例えば
セレニウム、酸化亜鉛、硫化カドミウム、硫化亜鉛など
の無機光導電性物質の粉末状のものを用いることができ
、さらにポリビニルアントラセン、９，１０−ジメチル
アントラセンなどのアントラセンおよびその誘導体、あ
るいはＮ−エチルカルバゾール、９，１０−ジブロム−
Ｎ−エチルカルバゾール、ポリＮービニルカルバゾール
などのカルバゾール誘電体、もしくはピラゾロン誘導体
、ナフタレン誘導体、ピレンおよびその誘導体、あるい
は９−クロロメチルアントラセンとＮ−エチルカルバゾ
ールとの反応物などの有機光導電性物質などがある。上
記の光導電体を必要によりスペクトル的にもしくは化学
的に増感することができる。増感剤としては周知のもの
でもよいが、例えばダイアシツドシアニングリーンＧＷ
Ａ１メチレンブルー、パテントブルー■、ビクトリアブ
ル−Ｂ、クリスタルバイオレツト、ローズベンガル、エ
オシン、エリスロシン、フクシン、ビロニンＢ１ローダ
ミンＢ１メチルバイオレツト、アストロフロキシン、ウ
ラニン、フルオレツセイン、オーラミン、セト−フラビ
ンＴなどがあり、化学増感剤としては例えばＰ−キノン
、ナフトキノン、アントラキノンなどのキノン類、およ
びこれらのニトロ化物およびテトラシアノエチレン、テ
トラシアノキノジメタンなどの強い電子吸引性物質、無
水フタル酸、無水ナフタル酸などの有機酸もしくは酸無
水物およびこれらのニトロ化物なども使うことができる
。上記増感剤を光導電性物質に対してＯ．０００１〜２
，Ｏ重量パーセント、好ましくはＯ．ＯＯ２〜０．２重
量パーセント混入して用いる。上記光導電性物質と、無
色染料と増感剤を、結着剤を用いて、表面の電気抵抗が
１０１０Ω以下の導電性基体上に塗布して感光板を作る
。

例えばアルミニウム板、銅板、もしくはこれらの金属を
蒸着した紙、高分子電解質を含有あるいは塗布した紙を
導電性基体として使用する。感光板では、光導電性物質
１００重量部に対して、無色染料０．１〜５０部、結着
剤３〜５０部用いる。トナーとして使用する電子受容性
物質としては例えば、４−ターシヤリブチルフエノ一ル
、４ーフエニルフエノ一ル、４−ヒドロキシジフエノキ
シド、α−ナフトール、β−ナフトール、メチル−４−
ヒドロキシベンゾエート、４−ヒドロキシアセトフエノ
ン、２，２′−ジヒドロキシジフエニール、ビスフエノ
一ルＡ１酒石酸、シユウ酸、トリクロル酢酸、クエン酸
、リンゴ酸、フマル酸、シトラコン酸、スベリン酸、マ
レイン酸、べヘィン酸、タンニン酸、コハク酸、安息香
酸、フエニル酢酸、没食子酸、ピクリン酸、サリチル酸
、酸性白土、アタパルガイト、ゼオライトが用いられる
。

これらの電子受容性物質と、スチレンとジメチルアミノ
スチレンの共重合体樹脂、ポリアミド樹脂、ポリイミド
樹脂などを混合してトナーを作る。

像受容性媒体としては、普通紙、バライタ紙、必要に応
じて、水もしくはアルコールを含浸させた紙を使用する
。次に本発明の画像形成法を図面を参照してさらに詳細
に説明する。

図において、１は無色の染料と、光導電性物質、必要に
応じて加えた増感剤とからなる感光層２を導電性基体３
上に設けた感光板である。

この感光板を帯電器４によつて一様に暗所で帯電せしめ
る（第１図）。次にこの感光板をオリジナル５を通して
露光する。すると光の照射したところは導電性基体を介
して帯電電荷が放電する（第２図）。次に電子受容性物
質を含むトナ−１重量部に対して鉄粉を１５〜２５重量
部加えたものを現像剤として用い、第３図に示すように
現像する。すなわち図で明らかなように上記感光板の帯
電している所にのみ現像剤（トナー）６が付着する。次
に第４図に示すように加熱手段によつて温度１００〜２
００℃に１５〜６０秒間加熱せしめる。なお図では上方
から加熱しているが下方より加熱してもよいことは言う
までもない。この加熱によつてトナーが融解し、感光板
に含まれている無色染料と反応して着色像を形成する。
こうして形成された着色像を次いで第５図に示すように
、像受容性媒体７を重ね合せローラ８等で圧着して、引
きはがずと、第６図に示すような、オリジナルに忠実な
転写像を得ることができる。この方法によれば、発色し
て安定した色素となつたものを転写するので、最終画像
には未反応の染料を含まず、従つて未反応の染料が画像
部分の電子受容性物質と反応して色がにじんだりする不
都合がない。

本発明で用いる無色染料は下記の一般式で示される３，
６−ジアルコキシーフルオラン系化合物又は３，６−ジ
アルコキシーフルオランアニライド系化合物の少なくと
も１つである。

｛式中、Ａは酸素原子または、フエニルイミノ基であり
、Ｒは低級アルキル基、アラアルキル基であり、Ｘ，Ｘ
′およびＸ″はハロゲン（Ｘｎ，Ｘ′ｍ，Ｘｉは芳香核
にＸ，Ｘ！，Ｘ″がそれぞれｎ，ｍ，ｌ個置換している
ことを示す。

）ｎおよびｍはＯ乃至２の整数、ｌはＯ乃至４の整数を
示す。｝これらの無色染料は、電子受容性物質と接触し
て、ただちに濃度の高い黄色の発色を示す。発色後の耐
光性および耐候性も優れており、この無色染料を混入し
た感光板は、電気抵抗が充分に高く静電的に安定に帯電
でき、本発明に特に有効なものである。次に上記の一般
式で表される染料の一例を示す。

（１） ３，６−ジアルコキシフルオラン系化合物：３
，６−ジメトキシフルオラン、３，６−ジエトキシフル
オラン、３，６−ジベンジルオキシフルオラン、３，６
−ジメトキシ−２，７ジクロルフルオラン、３，６−ジ
イソプロポキシ−２，４，５，７−テトラクロロフルオ
ラン、３，６−ジベンジルオキシ−２，４，５，７テト
ラブロモフルオラン、（２） ３，６−ジアルコキシフ
ルオランアニライド系化合物：３，６−ジメトキシフル
オランアニライド、３，６−ジベンジルオキシフルオラ
ンアニライド、３，６−ジベンジルオキシ−３′，４５
，５′，６′−テトラクロロフルオランアニライド、３
，６−ジメトキシ−２，４，５，７−テトラヨード−３
′，４′，５′，６′−テトラクロロフルオランアニラ
イド、３，６−ジフエネチルオキシフルオランアニライ
ド。

以下本発明の実施例を説明する。

実施例 １ 酸化亜鉛１００ｆ！、ウラニン１９、無色染料として３
，６−ジメトキシフルオラン４０９、炭化水素樹脂（荒
川林産（株）よりアルコンの商品名で市販されているも
のである。

）２０ｆｌ、およびイソオクタン１００９を混合し、ア
トライターで２０分間攪拌した。この攪拌液をアルミニ
ウム箔上にワイヤーバーを用いて厚さ１８μに塗布、乾
燥して、感光板を得た。一方荒川林産（株）よりタマノ
ール樹脂の名で販売されている融点８５℃のフエノ一ル
樹脂１００ｆ！に酸性白土２０９を添加し、加熱融解後
、冷却して細かく粉砕した。この２９に鉄粉４０θを加
えて現像剤とした。土記によつて得た感光板を暗時にコ
ロナ帯電させ、像露光を行い、静電潜像を得た。

これに現像剤を振りかけ、１７０℃で５秒加熱すると、
３，６−ジメトキシフルオランと酸性白土が反応して即
座に濃黄色像が得られた。さらにこれをアルコールを含
浸させたバライタ紙を重ねて、ローラで圧着したところ
、黄色の色素がバライタ紙土に転写され、濃く明瞭な黄
色の転写像を得られた。この色素は耐光性、耐水性およ
び耐ブリード性にすぐれていた。実施例 ２ 無色染料として、３，６−ジベンジルオキシフルオラン
、酸性物質としてアタパルガイドを用いて実施例１と同
様感光板を得て現像剤をふりかけたところ、ただちにア
タパルガイドと染料が反応して、濃黄色の着色像が得ら
れた。

さらにこれを水に浸した普通紙に重ねてローラで圧着し
たところ、形成された色素は普通紙に転写されて明瞭な
濃黄色の転写像が得られた。この像は、耐光性、耐候性
にすぐれていた。また感光板の非発色時の経時安定性も
充分であつた。実施例 ３ 酸化亜鉛１００９、オーラミンＯ．０２９、無色染料３
，６−ジベンジルオキシフルオランアニライド２０ｆｌ
を炭化水素樹脂「アルコン」２０ｆｌに対し、イソオク
タン１００９を加えてアトライターで３０分間攪拌した
。

これをダウケミカル社製ＥＣＲ−３４水溶液を塗布して
、低抵抗化処理した紙上に、厚さ１５μとなる様に塗布
、乾燥して感光板を得た。一方フエノ一ル樹脂［タマノ
一ル樹脂Ｊ１００ｆ！にビスフエノ一ルＡ２０ｙを加え
加熱融解後、冷却して、細かく粉砕した。この２９に鉄
粉４０ｆｌを加えて現像剤とした。先に得た感光板を暗
時にコロナ帯電させ、像露光を行い静電潜像を得た。

これに現像剤を振りかけ、１８０℃に１０秒間加熱する
と、無色染料とビスフエノ一ルＡが反応してすぐに、濃
黄色の着色像が得られた。さらにこれを水で湿らしたバ
ライタ紙に重ねて、土から軽く圧力をかけると色素がバ
ライタ紙に転写され、濃く明瞭な転写像が得られた。こ
の画像はマクベス濃度計（ＫＯＤＡＣＫラツランフイル
ター＃４７Ｂ）で測定すると、反射濃度が０．５２であ
り、すぐれていた。また、この画像は耐光性にもすぐれ
、感光板の保存性も充分であつた。

【図面の簡単な説明】

図面は本発明の実施例における画像形成工程を示すもの
で、第１図は帯電工程、第２図は露光工程、第３図は現
像工程、第４図は加熱工程、第５図は転写工程、第６図
は得られた画像をそれぞれ示す。 １ ・・・・・・感光板、２・・・・・・感光層、３・
・・・・・導電性基体、６・・・・・・トナー、Ｔ・・
・・・・像受容性媒体。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは酸素原子又はフェニルイミノ基であり、Ｒは
   低級アルキル基又はアラアルキル基であり、Ｘ，Ｘ′，
   Ｘ″はハロゲン（Ｘｎ，Ｘ′ｍ，Ｘ″ｌは芳香核Ｘ，Ｘ
   ′，Ｘ″がそれぞれｎ，ｍ，ｌ個置換していることを示
   す。 ）であり、ｎ及びｍは０乃至２の整数、ｌは０乃至４の
   整数を示す。）で表される３，６−ジアルコキシ−フル
   オラン系化合物又は３，６−ジアルコキシ−フルオラン
   アニライド系化合物の少なくとも１つと、光導電性物質
   とを含む感光性材料を導電性基体上に設けた感光板を帯
   電する工程、この帯電された感光板に画像を照射する工
   程、次いでこれを電子受容性物質で現像し加熱する工程
   、及び像受容性媒体を感光板に密接して感光板に形成さ
   れた像を像受容性媒体へ転写する工程を有することを特
   徴とする画像形成方法。２ 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは酸素原子又はフェニルイミノ基であり、Ｒは
   低級アルキル基又はアラアルキル基であり、Ｘ，Ｘ′，
   Ｘ″はハロゲン（Ｘｎ，Ｘ′ｍ，Ｘ″ｌは芳香核にＸ，
   Ｘ′，Ｘ″がそれぞれｎ，ｍ，ｌ個置換していることを
   示す。 ）であり、ｎ及びｍは０乃至２の整数、ｌは０乃至４の
   整数を示す。）で表される３，６−ジアルコキシ−フル
   オラン系化合物又は３，６−ジアルコキシ−フルオラン
   アニライド系化合物の少なくとも１つと、光導電性物質
   とを含むことを特徴とする感光性材料。