JPS5948374B2 - エレクトログラフィ−用乾式現像剤の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はエレクトログラフィーに関し、特に、静電帯電
パターンの現像に有用である改良されたエレクトログラ
フィー用乾式現像剤を製造する方法に関する。

さらに詳しく述べると、本発明は、１枚目のプリントか
ら数１０００枚目のプリントに至るまで所望の特性が一
様なまま保持されるような人工的にエージングされたエ
レクトログラフィー用乾式現像剤を製造する方法に関す
る。ここで、゛人工的エージング”とは、プレコンデイ
シヨニング（予備調整）に同義である。〔従来の技術〕 エレクトログラフィーによる画像形成及び現像プロセス
及び技法は、特許やその他の文献、例えば米国特許第２
、２２１、７７６号、同第２、２７７、０１３号、同第
２、２９７、６９１号、同第２、３５７、８０９号、同
第２、５５１、５８２号、同第２、８２５、８１４号、
同第２、８３３、６４８号、同第３、２２、０、３２４
号、同第３、２２０、８３１号、そして同第３、２２０
、８３３号に広く記載されている。

一般に、これらの方法は、共通して、電気絶縁性のエレ
クトログラフィー要素上に静電帯電パターンを形成する
工程を有する。次に、この静電帯電パターンを現像工程
で可視化する。この現像工程では、エレクトログラフィ
ー要素の帯電表面を適当な現像剤混合物と接触させる。
常用の乾式現像剤混合物は、トナー粒子として知られた
熱可塑性樹脂粒子を含み、着色剤を含んでいてもよく、
またキャリヤーを含んでいてもよい。キャリヤーは磁性
物質、例えば鉄くず、鉄粉又は酸化鉄であつてもよく、
摩擦電気により帯電しうる非磁性物質、例えばガラス玉
又は例えば弗化ナトリウムもしくは弗化カリウムのよう
な無機塩の結晶であつてよい。トナーは、通常、樹脂状
物質、着色剤、例えば染料又は顔料、例えばカーボンブ
ラックを含み、そしてその他の添加剤、例えば可塑剤、
電荷制御剤等を含んでいてもよい。帯電パターンを保持
したエレクトログラフイ一要素に適当な乾式現像剤混合
物を施す方法の１つに磁気ブラシ法がある。

このような方法は、一般に、例えば米国特許第３，００
３，４６２号に記載されている装置を利用する。この装
置は、通常、内部に磁性部材が固定されている回転可能
の非磁性シリンダーを有する。このシリンダーは、回転
してその表面の一部が現像剤混合物中に浸漬されるか、
さもなければ現像剤混合物と接触するように配置される
。現像剤混合物よりなる粒状物質はシリンダーの表面に
磁気により吸着される。現像剤混合物がシリンダ内の磁
性部材によつて形成される磁界の影響をうける範囲内に
くると、その粒子そのものがブラシに似た毛羽状形態で
配列する。現像剤混合物によつて形成されるブラシ体は
磁束線に一致する傾向があり、磁極付近でほぼ平らに存
在し、そして前記混合物が磁界の外側にある場合に直立
する。１回転する間に、連続回転のシリンダーは供給源
から現像剤混合物をピツクアツプし、そしてこの物質の
全部又は一部をその供給源にもどす。

この操作法により、ブラシとの接触点で、帯電せるエレ
クトログラフイー要素の表面に常に新しい現像剤混合物
が確実に供給される。一般的な回転サイクルで、ローラ
は、現像剤混合物のピツクγツプ、ブラシの形成、エレ
クトログラフィー要素、例えば光導電性要素とブラシの
接触、ブラシの破壊及び最後に現像剤混合物の放出を連
続的に行なう。磁気ブラシ現像法や、粒状キヤリヤー及
びトナー粉末の２成分系乾式摩擦電気混合物を利用する
徨々のエレクトログラフィー現像法、例えば米国特許第
２，６３８，４１６号及び同第２，６１８．５５２号に
記載されているようなカスケード式現像法では、粒状キ
ヤリヤ一によつてトナー粉末に均一で安定な有効電荷が
与えられるように、トナー粉末の表面の性質を変えるの
が有利である。

米国特許第３，７４０，３３４号に開示されている現像
剤の製法は、キヤリヤー粒子及びトナー粒子（電荷制御
剤を最終現像剤に所望の濃度、一般に樹脂１００部当り
約０．１〜約６重量部で含む）を容器、例えばチヤーン
、つぼ、シリンダー又はたるに入れ、次にこの容器を一
般に２４時間以下の混合時間について縦軸を中心に回転
させることよりなる。

続いて、現像剤を電子写真装置の現像剤収容部に入れて
印刷工程を開始する。一般に、プリントは、約１０，０
００枚作成するまではパターン鮮鋭度が徐々に良くなる
。初めの１０００〜５０００枚についてはパターン濃度
が低下することもあるが、その後の２０，０００〜 ３
０，０００枚のプリントは徐々にかつ好適に増加し、そ
の後パターン濃度は好適な濃度でほぼ一定になる。〔発
明が解決しようとする問題点〕パターン濃度は、新品の
現像剤を使用する場合に相対湿度の変化と共に著しく変
化する。

しかしながら、相対湿度の変化に対する現像剤の感度は
、経時的に、すなわち、現像剤の使用時間が長くなる（
現像剤がエージングする）に従つて減少する。特に、相
対湿度が低い時にパターン濃度が増加する。上記事実に
かんがみて、今、現像剤使用の最初から良好な品質のプ
リントが得られかつその良好な品質が現像剤の可使期間
じゆう一様に保持されるような、換言すると、従来の現
像剤では多数枚のプリントを作成した後にしか得られな
かつた良好な品質を早々と加速的に与えるような、いわ
ゆる人工的にエージングされたエレクトログラフィー用
乾式現像剤を提供することが望まれている。

〔問題点を解決するための手段〕上記したような人工的
にエージングされたエレクトログラフィー用乾式現像剤
は、本発明によれば、（ａ）非凝集状態のキヤリヤー粒
子をそれらのキヤリヤー粒子を基準にして０．７５〜
１．２５重量％でありかつトナー粒子を基準にして２〜
２４重量％の電荷制御剤を含有する樹脂−ベースのトナ
ー粒子と均密に混合し、そして（ｂ）得られた混合物に
追加の樹脂−ベースの電荷制御剤含有トナー粒子を混入
して両者を均密に混合することを通じて製造することが
できる。

ここで、゛樹脂一ベースの”とは、樹脂を主成分、すな
わち、ベースとして含有することを意味する。さらに詳
しく述べると、本発明によるエレクトログラフィー用乾
式現像剤は、下記のような工程を経て製造することがで
きる：（ａ）非凝集状態にある微細なキヤリヤー粒子を
同じく非凝集状態にあつて最終現像剤に所望であるより
著しく高い濃度で、有利には約６倍の濃度で適当な電荷
制御剤を含む適当な樹脂−ベースのトナー粒子と混合す
る。

例えば、トナー粒子の重量に対して約２．０〜２４重量
％の電荷制 ３御剤を使用することができる（なお、最
終現像剤中の遊離トナーは約１％を含有するであろう。
）これより高い濃度では、キヤリヤ一粒子上の薄膜（ス
カム）が過度に形成され、トナーの帯電が低くなりすぎ
、パターン濃度が過剰になる。 １．得られるキヤリヤ
ーートナ一混合物中のトナーの濃度は最終現像剤中に所
望であるより低くすべきであり、一般には約１〜１０重
量％である。この工程での最適トナー濃度は約１０重量
％であり、０．７５〜１．２５重量％が適当な範囲 １
である。上限である１．２５重量％以上では、キヤリヤ
一粒子はトナーのクツシヨン作用を受け、キヤリヤ一粒
子の所望の選択的かつ制御された摩擦が妨げられる。下
限を下廻ると、キヤリヤ一粒子はトナー成分の薄膜で充
分に被覆されず、２キヤリヤ一粒子が研削されすぎる。
種々の電荷制御剤を使用することができるが、後記のよ
うなオニウム塩及びエトキシル化アミンが有利である。
（ｂ）合した成分を一緒に均密に混合する。

これは、２縦軸を中心に回転する、たる、チヤーン、つ
ぼ又はシリンダーのような密封容器中でキヤリヤ一粒子
とトナー粒子の混合物を充分な時間回転混合して、高濃
度の電荷制御剤により、個々のキヤリヤ一粒子の表面を
電荷制御剤の薄皮（ス ５カム）で被覆し、混合物中の
低濃度のトナー粒子により互に摩擦してキヤリヤ一粒子
の表面の研削を促進し、キヤリヤ一粒子の孔中にトナー
の比戟的小さい粒子を充填することによつて有利に達成
される。回転混合の時間は２，３時間 ５から数日であ
つてよく、特に良好な結果は一般に１２〜２４時間、特
に約２４時間で得られる。２４時間以上、例えば４８時
間では、効果はあまり増大しないが、悪い効果は生じな
いことが判つた。

（ｃ）前記工程（ｂ）が完了した後、回転混合を停止し
、そして、容器中に、最終的現像剤中の遊離トナーに所
望であるのと同じ濃度で上記と同じ電荷制御剤を含むト
ナー粒子を付加的に加える。

この電荷制御剤の濃度は普通にエージングされた現像剤
中に存在するのとほぼ同じであり、例えば１／２−２重
量％、好ましくは約１重量％である。この付加的添加量
はキヤリヤ一に対して１〜３重量％であつてよく、前記
第１工程（ａ）のトナ一の電荷制御剤と合した場合にこ
の付加的電荷制御剤が最終的現像剤中に所望の電荷制御
剤濃度を提供する程度にする。また、付加的トナーは、
前記第１工程（ａ）のトナーと合した場合、最終現像中
に所望の濃度まで最終的混合物中のトナーの濃度を上げ
るのに充分な量とする。工程（ｃ）の添加されたトナー
の粒径分布は、得られるトナーの粒径分布が数１０００
枚のエレクトログラフィープリントを作成した後の従来
の、普通にエージングされた現像剤における均等分布と
ほぼ同じ程度にする。（ｄ）前記工程（ｃ）で付加的ト
ナー粒子を導入した後、得られた混合物を、密封容器を
その縦軸を中心に充分な時間回転させることにより、再
び回転混合する。

この混合により、均密な混合及び均一な分布を達成する
ことができるが、キヤリヤ一粒子相互の研削は行なわれ
ない（キヤリヤ一粒子はこの時点でトナーによつてクツ
シヨン作用を受けるから）。この混合時間は、電荷制御
剤により１時間程度の短時間から２４時間程度の長時間
に及び、その主な決定因子はトナーをキヤリヤ一粒子の
表面に分散させるに必要な時間の長さである。この工程
では微細なトナー粒子が工程（ａ）及び（ｂ）のキヤリ
ヤ一粒子の孔に入り込んでそれらの孔中に残留し、よつ
て、前記工程（ａ）及び（ｂ）の初期のトナーの大部分
が循環しなくなり、したがつて工程（ｄ）の最終予備調
整現像剤中の電荷制御剤が普通にエージングされた現像
剤のそれよりほんの僅かだけ多くなる。

前記した工程（ａ）〜（ｄ）によつて製造された現像剤
粉末は、現像剤の寿命のうち極めて早期から品質の改良
されたプリントを与え、現像剤寿命の全体を通じて改良
された均一性をもつた画像品質をもたらす。

本発明のキヤリヤ一粒子は種々の多孔性又は非多孔性の
材料から選択することができ、そして一般に３０〜７０
０マイクロメートル（米国標準篩分けすることにより測
定し、メツシユサィズをマィクロメートルに変えたもの
）（特に７０〜２００マイクロメートル、通常１０５〜
１７７マイクロメートル）の粒径を有する。

キヤリヤ一は、棟々の非磁性粒子、例えばガラス玉、例
えば塩化ナトリウム又は塩化カリウムのような無機塩の
結晶、硬質樹脂粒子、金属粒子等を包含する。更に加え
て、磁性キヤリヤー粒子を本発明に従い使用することも
できる。適当な磁性キヤリヤー粒子は、強磁性物質、例
えば、鉄、コバルト、ニツケル及びそれらの合金及び混
合物の粒子である。特に望ましいものは、酸化された表
面を有する多孔性鉄粒子、例えば米国特許第３，６３２
，５１２号及び同第３，７６７，４７７号の方法によつ
てかもしくは酸洗浄又は酸洗浄と粒子のニツケルクラツ
ド形成によつて製造されたものである。このような多孔
性粒子の場合、それらの孔をトナー粒子で充填すること
ができ、従つて、現像剤混合物中に残留する遊離トナー
のトナー粒径分布を自然にエージングされた現像剤にお
いて起るよりも大きく変えることができる。しかし、本
発明の利点は非多孔性キヤリヤー粒子を用いても具現可
能である。孔の充填現象は起らないというものの、非多
孔性粒子は電荷制御剤の薄皮で被覆され、そして相互摩
擦により研削される。その他の有用な磁性キヤリヤ一は
、種々のフィルム形成性樹脂、例えば米国特許第３，５
４７，８２２号、同第３，６３２，５１２号、そしてペ
ルキー特許第７９７，１３２号に記載されているアルカ
リ可溶性カルボキシル化重合体の薄層で被覆された強磁
性粒子である。

樹脂で被覆された有用なキヤリヤ・一粒子としては、更
に、種々の弗化炭素、例えばポリテトラフルオルエチレ
ン、ポリ弗化ビニリデン、そして弗化ビニルとテトラフ
ルオルエチレンの共重合体を含めたその混合物で被覆さ
れたキヤリャー粒子がある。本発明の実施においてトナ
ーとして有用な樹脂は、単独又は混合して使用してもよ
く、そして静電トナーに慣用される樹脂を包含する。

有用な樹脂は、一般に６０−一１２０℃の範囲のガラス
転移温度を有する。好ましくは、これらの樹脂状物質ク
から製造されるトナー粒子は比較的高いケーキング温度
、例えば約５５゜Ｃより高いケーキング温度を有し、し
たがつて、トナー粉末を比叡的に長期間にわたつてかな
り高い温度で、個々の粒子が集塊化及び団塊化すること
なく、保存することができる。トナー粒子が普通の紙製
受理シートに容易に融着して永久画像を形成しうるよう
にするため、有用な樹脂の融点は好ましくは約６５〜約
２００℃の範囲である。特に有利な樹脂は、約６５℃〜
約１２０℃の融点を有するものである。勿論、その他の
タイプの受理要素、例えば金属板、例えば特定の印刷板
を使用する場合には、上述の数値よりも高い融点及びガ
ラス転移温度を有する樹脂を使用することができる。本
願明細書において使用した場合、゛融点”なる語は、フ
ィツシヤージヨーンズ装置（ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔ
ｉｆｉｃＣａｔａｌＯｇ慮１２−１４４）により測定し
た樹脂の融点を指す。

ガラス転移温度（Ｔｇ）は、それをここで使用した場合
、重合体材料がガラス状重合体からゴム状重合体に変化
する温度を指す。この場合（Ｔｇ）は、Ｔｅｃｈｎｉｑ
ｕｅｓａｎｄＭｅｔｈＯｄｓＯｆＰＯｌｙｍｅｒＥｖａ
ｌｕａｔｉＯｎ，ｌ巻（ＭａｒｃｅｌＤｅｋｋｅｒ，ｌ
ｎｃ．，ニユーヨーク，１９６６年）に記載されている
示差熱分析法により測定することができる。本発明のト
ナー粒子に使用し得る樹脂には、ポリスチレン、ポリウ
レタン、ポリカーボネート、樹脂変性マレイン酸アルキ
ド樹脂、ポリアミド、フエノール・ホルムアルデヒド樹
脂及びその種々の誘導体、ポリエステル縮合物、変性ア
ルキド樹脂等、例えばＰｒＯｄｕｃｔＬｉｃｅｎｓｉｎ
ｇｌｎｄｅｘ，９４巻，１９７２年２月、１ｔｅｍ９４
２５に記載されているようなメチレン及び芳香族単位を
交互に有する芳香族樹脂等がある。

有用なトナー樹脂の代表的なものは、ポリカーボネート
、例えば米国特許第３，６９４，３５９号に記載されて
いるもの、そしてアルキリデンジアリーレン基を繰り返
し単位に含み、そのアルキル部分に１〜約１０個の炭素
原子を有するポリカーボネート材料を包含する。

前記した物理的性質を有するその他の有用な樹脂は、ア
クリル酸及びメタクリル酸の重合エステル、例えばアル
キル部分が１〜約１０個の炭素原子を含んでいてよいポ
リ（アルキルメタクリレート）を含めて、ポリ（アルキ
ルアクリレート）を包含する。更に、前記した物理的性
質を有するその他のポリエステルもまた有用である。こ
のようなその他の有用なポリエステルとして、更に、置
換テレフタル酸を含めたテレフタル酸、アルコキシ基に
１〜４個の炭素原子及びアルカン部分に１〜１０個の炭
素原子を有するビス（ヒドロキシアルコキシ）フエニル
アルカン及びこのようなアルカンのハロゲン置換体、そ
してアルキレン部分に１〜４個の炭素原子を有するアル
キレングリコールから製造されるコポリエステルがある
。その他の有用な樹脂は、種々のスチレン含有樹脂であ
る。

このような重合体は、通常、スチレン約４０〜約１００
重量％、メチル、エチル、イソプロピル、ブチル等のよ
うなアルキル部分に１〜約４個の炭素原子を有する低級
アルキルアクリレート又はメタクリレート約０〜約４５
重量％、そしてスチレン以外のビニルモノマー、例えば
アルキル基に約６〜２０個又はそれ以上の炭素原子を有
する高級アルキルアクリレート又はメタクリレート約５
〜５０重量％の重合ブレンドである。前記のような共重
合ブレンドから製造される一般的なスチレン含有樹脂は
、スチレン又はスチレン同族体４０〜６０重量％、低級
アルキルアクリレート又はメタクリレート約２０〜約５
０重量％、そして高級アルキルアクリレート又はメタク
リレート、例えばエチルヘキシルアクリレート、約５〜
約３０重量％の単量体ブレンドから製造される共重合体
である。いろいろなその他の有用なスチレン含有トナー
材料は、下記米国特許各号に開示さている：第２，９１
７，４６０号、再発行特許第２５，１３６号、第２，７
８８，２８８号、第２，６３８，４１６号、第２，６１
８，５５２号及び第２，６５９，６７０号。本発明に使
用するトナー粒子は、種々の方法で製造することができ
る。これらのトナーを製造するために有利な１方法は噴
霧乾燥法である。噴霧乾燥法は、重合体を揮発性有機溶
剤、例えばジクロルメタンに溶解し、そしてその溶液に
トナー着色剤及び電荷制御剤を添加する工程を含む。次
に、この溶液を、霧化剤として窒素のようなほとんど不
活性なガスを使用して、霧化ノズルを通して噴霧する。
霧化工程の間、空中に吹き出された小滴から揮発性溶剤
が蒸発し、染料又は顔料で均一に着色された樹脂のトナ
ー粒子が形成される。最終的な粒径は、霧化ノズルの孔
径及びガス状霧化剤の圧力を変えることによつて決定さ
れる。直径約０．１〜１００マイクロメートルの粒子を
使用することができるが、現在の業務用複写機はほとん
どフ約１．０〜３０マイクロメートルの粒子を使用する
。

しかし、特定の現像方法又は特定の現像条件について、
それより大きい粒子又はそれより小さい粒子を必要に応
じて使用することもできる。例えば、米国特許第２，６
９１，３４５号に記載されているような粉末クラウド現
像法では極めて小さいトナー粒子を使用する。本発明の
トナー組成物を製造するためのもう１つの有利な方法に
融解混合法がある。

この方法では、重合体樹脂の粉末を融解させ、これを適
当な着色剤、例えば染料又は顔料及び電荷制御剤と混合
する。樹脂は、樹脂及び添加剤を撹拌又はその他の手段
で混合して、これらの種々の成分の完全な混合を促進す
るのにも有用な加熱コンパウンディングロール上で容易
に融解させることができる。完全に混合した後、混合物
を冷却し、そして固化する。得られる固形物質を小さい
粒子に破砕し、さらに微細に粉砕してトナー粒子の自由
流動性粉末を形成させる。これらの粒子は、通常、約０
．１〜約１００マイクロメートルの範囲の平均粒径又は
平均直径を有する。電荷制御剤は第四級アンモニウム塩
であることができ、この塩を樹脂及び必要に応じて適当
な着色剤、例えば顔料又は染料を含む上述のような乾式
粒状トナー組成物中に配合することができる。

電荷制御剤は、樹脂１００重量部当り０．５〜６．０重
量部の量で、特に樹脂１００重量部当り１重量部の量で
添加することができる。この量は全トナーの０．９３重
量％であり、実際に分析すると０．８３％であつた。電
荷制御剤として有用な第四級アンモニウム塩の代表的な
ものは、次式により表わされる物質である：〔式中Ｒｌ
，Ｒ２，Ｒ３及びＲ４は、それぞれ同一もしくは異なつ
ていてもよく、７個以下、特に３〜７個の炭素原子を有
する直鎖又は分枝鎖の脂肪族炭化水素残基を表わし、そ
してＸ−は陰イオンを表わす〕。

このような塩を含むトナー組成物は、ペルキー特許第８
００，３２８号に開示されている。第四級アンモニウム
塩電荷制御剤は、本発明のトナー材料に配合すると、適
当な粒状キヤリヤービヒクルと混合した際に比較的高く
、均一で、そして安定な有効トナー電荷を示しかつ好ま
しくないトナー投出の少ない粒状トナー組成物を提供す
るのに有効であることが意外にも判つた゜この電荷制御
剤は、従来トナー組成物中に配合されている長鎖第四級
アンモニウム表面活性剤よりも実質的に有効であること
が判つた。

更に詳述すれば、前記第四級アンモニウム塩は、長鎖第
四級アンモニウム塩表面活性剤（又は湿潤剤とも屡々言
われる）よりも実質的に高い有効トナー電荷及び実質的
に低いトナー投出量を示すことが判つた。前記の第四級
アンモニウム塩電荷制御剤は、常用の紙製受理シートに
対するトナー組成物の粘着性に悪い影響を与えないこと
が判つた。更に、前記のような第四級アンモニウム塩を
含むトナーは、オニウム塩、例えばスルホニウム塩、ホ
スホニウム塩、ピリジ÷ウム塩又はキノリニウム塩を含
むトナー組成物よりも実質的に良好な゛電荷制御”性を
呈示する。

更に、前記第四級アンモニウム塩電荷制御剤の有効量を
含む粒状樹脂状トナー粒子は、一般に、良好ないし優れ
たエレクトログラフィー現像パターンを生じ、また、こ
の現像パターンは、本発明 一方法により予備調整した
後、受理シートのバツクグラウンドスカムがほとんども
しくは全くない高くて均一な濃度を示す。

更に別の電荷制御剤であつて、本発明方法により予備調
整された現像剤を製造するのに用いられ Ｊるトナー中
で有用なものは、エトキシ化アミン、例えばＲｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌＯｓｕｒｅ，ｌ２８巻，１９７４年１
２月，１ｔｅｍ１２８３４に記載されているような、Ｅ
ｔｈＯｍｅｅｎなる商標でＡｒｍａｋＣｈｅｍｉｃａｌ
ＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎから市販されている ５エトキ
シ化アミンである。

このような組成物は第一級脂肪族アミンのエチレンオキ
シド縮合組成物であり、そして本発明に極めて有用なも
のは次式の物質である：Ｊ 〔式中ａ及びｂは約２〜４の整数を表わし、そして同一
もしくは異なつていてもよく、また、ｘ及びｙは約１〜
１０の整数を表わし、そして同一もしくは異なつていて
よく、また、Ｒは約８〜３０個の炭素原子を有するアル
キル基を表わす〕。

この電荷制御剤は、重合体樹脂１００重量部当り０．５
〜 ５．０重量部、特に樹脂１００重量部当り１重量部
の量で添加することができる；この量は全トナーの０．
９４３重量％であり、実際の分析は０．９０％を示した
。前記第４工程（ｄ）における適当な混合はほんの約ｌ
時間の回転混合を必要とし、Ｉ 但し、前記第２工程（
ｂ）は１２時間以上、例えば１２〜２４時間の混合を必
要とする。本発明において利用するトナー組成物は、染
料又はカーボンブラツクのような着色剤を含んでいても
含んでいなくてもよい。

これらの着色剤を樹脂中に溶解又は混合すると、所望の
最終的色、通常は黒を得ることができる。〔実施例〕 次に、実施例を参照しながら本発明を詳述する。

しかし、本発明はこれらの例に限定されるものではない
。例１： 直径１７ｃｍ及び長さ１６．５ｃｍのシリンダーに、キ
ヤリヤ一として樹脂で被覆された多孔性鉄粒子４ｋｇ及
び電荷制御剤としてテトラペンチルアンモニウムクロリ
ド２．６２重量％を含むポリスチレン−ベースのトナー
粒子４０．４ｆ（約１％）を装入した。

多孔性鉄粒子は、米国特許第３，７６７，４７７号によ
り製造された酸化表面を有し、そして弗化ポリビニリデ
ン樹脂で被覆されていた。得られた混合物を、シリンダ
ーをその縦軸を中心に回転させることによつて、第１混
合工程で２４時間回転混合した。このとき存在する遊離
トナーの量は０．２２％であり、他の０．７８％はキヤ
リヤー粒子の孔中に充填された。回転混合前、トナーは
次のような粒径分布を有した。

回転混合を２４時間行なつた後、シリンダーの回転を停
止させ、そしてシリンダー中の混合物に、第２混合工程
のため、テトラペンチルアンモニウムクロリドを単に０
．８８重量％含むポリスチレン５ −ベースのトナー粒
子９４Ｖを添加した。

下記の分布を有するトナーを混合することによつて、第
２混合工程用の特別なトナー粒径分布を得た：これらの
トナーは、使用現像剤中のトナー濃度を初めの１（Ｆｂ
から３，２５％にするのに必要な合計量で、ｂ／ｃ／ｄ
＝１／１１．８７／４．３４の割合で現像剤に添加した
。

第１及び第２混合工程の種種の粒径分布の和は、許容し
うる再現特性をもつた普通にエージングされた現像剤の
分布に近似している。更に２４時間回転混合した後、現
像剤を取り出し、遊離トナーの濃度を分析した（２。

２５％）。

この現像剤の遊離トナー内容物には下記のような粒径分
布があつた：現像剤を電子写真印刷装置に入れ、そして
普通紙上にプリントを製造した。

１００，０００枚のプリントについてほぼ一定のパター
ン濃度が得られた。

また、初めから終りまでのすべてのプリントは許容し得
る鮮鋭度を有していた。印刷作業中、一部で相対湿度が
７５（：Ｆｂから１５％に低下したが、パターン濃度は
悪化しなかつた。

例２：直径１７０１ｎ及び長さ１６．５Ｃ！！Ｌのシリ
ンダーにキヤリヤ一として樹脂で被覆された多孔性鉄粒
子（前記例１と同じ）４ｋｇ及びポリ（スチレンーコー
メチルメタクリレートーコーエチルヘキシルーメタクリ
レートーコージビニルベンゼン）樹脂１００重量部、Ｅ
ｔｈＯｍｅｅｎ（商標）１８／１２（ＡｒｍａｋＣｈｅ
ｍｉｃａｌＣＯｒｐＯｒａｔｉＯｎによつて市販されて
いる第一級脂肪アミンのエチレンオキシド縮合生成物）
３．０重量部及びカーボンブラツク５重量部からなるト
ナー粒子４０．４ｙを装入した。

回転混合前、この混合物は前記例１とほぼ同じ粒径分布
を肩していた。

この混合物を２４時間回転混合した。次に回転混合を止
め、シリンダー中の混合物にＥｔｈＯｍｅｎｌ８／１２
を僅か０．０９４％しか含まないこと以外は前記と同じ
トナー粒子９４１を添加した。

更に、１時間回転混合した後、現像剤を取り出Ｌ，電子
写真印刷装置に入れ、普通紙上にプリントを製造した。
１００，０００枚のプリントについてほぼ一定のパター
ン濃度が得られ、プリントの鮮鋭度もまた許容し得るも
のであつた。〔発明の効果〕 本発明方法によつて製造された、人工的エージング又は
予備調整されたトナーは、初めから終りまで優れたプリ
ントを与える。

しばらくして、現像剤から充分にトナーが抽出され、付
加的トナーで補充することが必要となる。これは、複写
装置中の現像剤に、前記第２混合工程のトナーと同じ組
成を有するトナー（同濃度の電荷制御剤を含む）を添加
することによつて達成される。補充トナーの粒径分布は
もとの現像剤中のトナー〃ｄ゛のそれと同じである。現
像剤と補充剤の相互作用によつて均衡が設定され、長い
プリント期間に−わたつて連続して、許容し得るプリン
ト品質が確実に得られる。上述の記載から明らかなよう
に、長期間現像工程に使用された現像剤の性質に類似し
た所望の特性を有するエレクトログラフィ一用現像剤を
製造する有用かつ新規な方法が本発明により提供された
ことになる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 人工的にエージングされたエレクトログラフィー用
   乾式現像剤を製造するためのものであつて、（ａ）非凝
   集状態のキャリヤー粒子をそれらのキャリヤー粒子を基
   準にして０．７５〜１．２５重量％でありかつトナー粒
   子を基準にして２．０〜２４重量％の電荷制御剤を含有
   する樹脂−ベースのトナー粒子と均密に混合し、そして
   （ｂ）得られた混合物に追加の樹脂−ベースの電荷制御
   剤含有トナー粒子を混入して両者を均密に混合すること
   を含んでなる、エレクトログラフィー用乾式現像剤の製
   法。