JPS594696B2 - デンシシヤシンホウ - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は静電写真用液体現像剤と該現像剤により顕像化
された像を保持するための記録材が担体液との接触下に
於て最適の状態を保持するための方法と材料に関する。

従来の電子写真に於ける液体現像法としてカーボンブラ
ック等の顔料を定着性、分散性を与えるための樹脂類と
してアクリル樹脂、スチレン樹脂、天然、合成ゴム等で
被覆し、更に負ヌは正に荷電極性を制御するためにアル
キッド樹脂、アマニ油、アニオン性、カチオン性叉は両
性の界面活性剤を高絶縁性担体液（電気抵抗１０９Ω一
儂以上、誘電率３以下）に分散させた分散液を現像剤と
して、例えば酸化亜鉛感光層、叉は静電荷保持層を有す
る記録紙上の静電潜像を直接現像するか、叉はセレン感
光層、高絶縁性層を有するＣｄＳ感光層上の静電潜像を
現像後転写紙に転写する方法等がある。

然るに上記現像方法に於て、湿式現像であるために、記
録材料はすべて高絶縁性担体液に接触する。本発明者は
液体現像剤の性能と種々の電子写真感光紙、転写紙との
マッチングを検討していく過程で次の事実があることを
見出した。

上記電子写真感光紙、転写紙を用いて湿式現像を繰返し
て行くと次第に現像液が劣化しその結果画像濃度が低下
して行き遂には実用に耐えない状態になる。この現象は
特に負荷電性現像剤を用いる場合が影響を強く受ける。
測定の結果、現像液中のトナーの界面電位が著しく低下
しており、担体液の電気抵抗も低下していることが判明
した。劣化した現像液を化学分析した結果、その原因と
なつている物質が使用された感光紙、静電記録紙叉は転
写紙から現像液中に溶出したロジンアルミニウム石ケン
であることが判明した。このロジンアルミニウム石ケン
は従来の紙のサイジングに於て、一般に広く使用される
ロジンと硫酸バンドが原因となるもので、従来市販され
ている紙はすべてロジ／アルミニウム石ケンを含奪して
いると言える。

そこで発明者はロジンの代りに他のサイジング剤を用い
た紙を使用し感光紙、静電記録紙叉は転写紙を製造し夫
々液体現像を繰返し行つたところ、全く現像液の劣化は
見られず、常に安定した画像性能を示すことが見い出さ
れた。また、本発明者は、従来から一般に広く使用され
ているロジンサイズ剤を用いた紙を用い且つ、現イ象液
中へのロジンアルミニウム石ケンの溶出を防止する方法
を見い出した。本発明は従来より用いられている電子写
真感光紙、静電記録紙又は転写紙を用いて、湿式現像剤
で現像を繰返した際に生ずる現像液の劣化を解決した改
良された電子写真法を提供するものである。

本発明は電子写真感光紙の支持体紙、静電記録紙の支持
体紙又は転写紙の原紙を製造する際のサイズ剤として従
来から一般に広く用いられているロジンサイズ剤を用い
ても、ロジンアルミニウム石ケンを現像液中に全く溶出
せしめないか、或いは現像液を劣化せしめない程度の少
量しか溶出しないように加工された紙により製造された
電子写真感光紙、静電記録紙又は転写紙を静電用液体現
像剤の記録材料として用いることを特徴とする電子写真
法にある。本発明は、芳香族化合物、多環芳香族化合物
、複素環式化合物、プタレーン化合物のオキシ化合物又
はポリオキシ化合物より選択される少なくとも１種の化
合物を含有する紙を転写紙或いは感光紙、静電記録紙の
基紙に用いるものであり、それらの転写紙、感光紙、静
電記録紙を静電潜像現像液を用いる静電記録法に用いる
ものである。

本発明のオキシ化合物或いはポリオキシ化合物を含有す
る紙は液体現像剤と接触しても担体液中にロジンアルミ
ニウム石ケンをほとんど溶出しないか、ごく微量しか溶
出しない。従つて、液体現像剤の劣化がなく極めて良好
に繰返し使用が可能である。本発明に於て、原紙の処理
に用いられるオキシ化合物又はポリオキシ化合物はフエ
ノール性の水酸基を有する芳香族化合物、多環芳香族化
合物、複素環式化合物、プタレーン化合物より選択され
るが、特に好ましい化合物を具体的に示すと、下記核を
有し水酸基を１〜６個有する化合物である。

更に本発明に特に好ましく使用できる具体的化合物を列
挙すると、例えば、ピロガロール、ピロカテコール、没
食子酸、没食子酸エチル、没食子酸ラウリル、没食子酸
ｎ−プロピル、天然タンニン、タンニン酸、プルプロガ
リン、カテコール、レゾルシン、クレゾルシン、オルシ
ン、β−オルシン、ｍ−キシロハシン、４−ｎ−ヘキシ
ルレゾルシン、４−ｎ−ブチルレゾルシン、４−ｎ−オ
クチルレゾルシン、４−ｎ−オクタデシルレゾルシン、
４−ｎ−デシルレゾルシン、ガラアセトフエノン、１・
４−ジオキシナフタリン、１・５−ジオキシナフタリン
、１・６−ジオキシナフタリン、１・８−ジオキシナフ
タリン、２・３−ジオキシナフタリン、２・６−ジオキ
シナフタリン、２・７ージオキシナフタリン、１・２・
７ートリオキシナフタリン、１・２・６−トリオキシナ
フタリン、１・２・３−トリオキシナフタリン、１・２
・４−トリオキシナフタリン、ｌ・４・５−トリオキシ
ナフタリン、１・３・６−トリオキシナフタリン、１・
４・６−トリオキシナフタリン、１・６・７ートリオキ
シナフタリン、１・２・３・４−テトラオキシナフタリ
ン、１・４・５・８−テトラオキシナフタリン、１・２
・４・５−テトラオキシナフタリン、１・２・４・６−
テトラオキシナフタリン、１・３・４・５テトラオキシ
ナフタリン、１・２・４・７ーテトラオキシナフタリン
、１・２・４・８−テトラオキシナフタリン１・２・４
・５・８−ベンタオキシナフタリン、１・２・３・４・
５・８−ヘキサオキシナフタリン、１−オキシアントラ
セン、２−オキシアントラセン、９−オキシアントラセ
ン、１・２−ジオキシアントラセン、１・４−ジオキシ
アントラセン、１・５−ジオキシアントラセン、１・８
−ジオキシアントラセン、２・３−ジオキシアントラセ
ン、２・６−ジオキシアントラセン、２・７ージオキシ
アントラセン、１・９−ジオキシアントラセン、１−オ
キシフエナントレ７、２−オキシフエナントレン、３−
オキシフエナントレン、４ーオキシフエナｙドレン、７
ーオキシフエナントレン、９−オキシフエナントレン、
１・２−ジオキシフエナントレン、１・４−ジオキシフ
エナントレン、１・６−ジオサシフエナントレン、１・
７ージオキシフエナントレン、２・３−ジオキシフエナ
ントレン、２・５−ジオキシフエナントレン、２・６−
ジオキシフエナントレン、２・７ージオキシフエナント
レン、３・４−ジオキシフエナントレン、３・１０−ジ
オキシフエナントレン、９・１０−ジオキシフエナント
レン、２・３・５・６−テトラオキシフエナントレン、
８−キノリノール、６−キノリノール、４−キノリノー
ル、１・２−ジオキシアントラキノン、５・５′−ジブ
ロムピロガロールスルホプタレーン、ガレイン、ピロカ
テコールスルフオフタレイン等がある。本発明のオキシ
化合物又はポリオキシ化合物により原紙を処理する方法
は、オキシ化合物又はポリオキシ化合物の溶液を塗布或
いは含浸せしめればよい。

更に、サイズプレスする場合にはそのサイズプレス液中
に添加してもよい。また使用量は原紙に用いられている
ロジン１部に対し、０．５〜３０部程度で良く、好まし
くは１〜１０部の範囲で使用される。

このオキシ化合物又はポリオキシ化合物により処理され
た原紙を用い転写紙、感光紙、静電記録紙を製造するの
は従来使用されている材料を用い、公知の方法により製
造すればよいことは明らかである。

以上の如くして製造された本発明の転写紙、感光紙、静
電記録紙は現像液と接触してもロジンアルミニウム石ケ
ンの溶出はほとんどなく、現像液の劣化は起らない。

従つて、繰返し使用されても常に鮮明なコピーが得られ
る。本発明の電子写真法に用いられる液体現像剤は、従
来から知られている高絶縁性液体（体積抵抗１０９Ω−
？以上、誘電率３以下の有機溶媒）中に荷電微粒子を分
散せしめたものであり、本発明の劣化を防止する方法は
これらのすべての現像液に有効である。

以下本発明を具体的な実施例により説明するが、これら
は本発明の理解を援助するためのものであり、本発明を
何ら限定するものではない。

実施例 １ フリーネス３００ｍ１まで叩解した針葉樹晒クラフトパ
ルプ（Ｎ−ＢＫＰ）２０部と広葉樹晒クラフトパルプ（
Ｌ−ＢＫＰ）８０部とからなる原料にロジンサイズ０．
３部、硫酸バンド１．５部、タルク８部を添加して長鋼
抄紙機を用いて坪量６０７／ｍ゛の原紙を抄造し、更に
ピロガロールの１０％水溶液をロール塗工機で塗布して
基紙をつくりさらに下記の組成のサイズプレス液を固形
分として３７／Ｃｄ塗布したところガーレイ透気度５４
００秒、カール７Ｍｍｌホールドアウト１０秒の転写紙
Ｉを得た。

（サイズプレス液） エチルアクリレート５０モル％とメチルメタクリレート
２０モル％を主成分とし、これとアクリル酸３０モル％
との共重合 体のエマルジヨン メチルセルローズ（信越化学製、 商品名メトローズ６５８Ｈ） ０．５ 部 部 クレー メラミン樹脂（住友化学製、商品 名スミレツツ６１３） ３０部 ０．５部 消泡剤（シリコン系） ０．１部分散剤
（日本アクリル化学製、商 ０．０２部品名プライ
マール８５０）水 ９００部 次に、上記に於てピロガロール水溶液処理を行なわない
で他は全く同様にして転写紙２を作成した。

次に、転写紙１、２の比較試験を以下の様に行つた。ま
ず、静電潜像用現像液として、カーボンブラツク３９ｙ
，．ＸＰＬ２００５（花王アトラス製ポリエステル）２
００７、ピコライトＳ−１１５（エツソスタンダード石
油社製ポリテルペン）４０ｔをロールミルで混練した物
３００ｙをアイソパ一Ｈ（エツソ社製イソパラフイン系
炭化水素）８００７にピコライトＳ−１１５、４０７、
ゾルプレン１２０５（旭化成社製スチレンブタジエン共
重合物）２０％トルエン溶液１８０７と共にアトライタ
ーで３時間分散し、得られた分散物３０ｍ１とレシチン
６０Ｔｎｇをアイソパ一Ｈ８ＯＯ７に充分分散して現像
液１を調製した。

一方厚さ０．０５ｍｍのアルミニウム箔に微結晶硫化カ
ドミウム１００７、塩化ビニール一酢酸ビニール共重体
の５０％トルエン溶液１０ｙ１トルエン８０７からなる
分散液を乾燥塗布厚が４０μになるように塗布乾燥した
。この上に常温硬化型のエポキシ樹脂接着剤により厚さ
３８μのポリエステルフイルムをはり合せ三層構成の感
光体を作成した。本感光゛体は＋７ＫＶのコロナ帯電を
し、次いで画像露光と同時に７ＫＶの交流コロナ帯電を
行ない、更に全面を一様に露光し静電潜像を形成し、こ
れを前記現像液にて現像することにより良好なポジの画
像が得られた。この画像に転写紙１をのせ背面より＋６
Ｋの帯電を行ない転写紙をはくりさせたところ感光体の
画像は大部分転写紙に転写された。転写画像は鮮明で高
い画像濃度があり、熱定着により完全に定着した。次に
転写紙２についても同様の試験をしたところほぼ同様の
結果が得られた。次に転写紙１、２が現像液に浸された
時に担体液中への溶出物による現像液の劣化の程度を次
の様な方法で試験し表１に示す結果を得た。溶出試験方
法：転写紙１、２各々Ａ４、２０枚を現像液１に２４時
間浸した後、その現像液を用いて上記現像方法で現像し
、転写紙１１２上の画像の濃度を反射濃度計で測定した
。

転写紙２を浸した現像液を赤外線吸収スペクトル、及び
発光分析を行つたところロジンアルミニウム石ケンが検
出され、現像液中に約０．２ｆのロジンアルミニウム石
ケンが溶出していたが転写紙１を浸した現像液ではほと
んど検出されなかつた。

実施例 ２実施例１に於て、原紙を処理したピロガロー
ル水溶液を０．４部転写紙とするためのサイズプレス液
中に添加し、同様にして転写紙を作成した。

実施例１の転写紙１とほと同様な結果が得られた。実施
例 ３フリーネス４２０ｍ１まで叩解した広葉樹晒クラ
フトパルプ（Ｌ−ＢＭＰ）１００部からなる原料にロジ
ンサイズ０．５部、硫酸バンド１．０部、タルク８部を
添加して長鋼抄紙機を用いて坪量６０７／ｍ”の原紙Ｃ
を抄造し、没食子酸の１０％水溶液を塗布して基紙を作
成した。

一方、光導電性酸化亜鉛 １００（７ スチレンブタジエン共重合体（５０％ １２０７トルエ
ン溶液）ｎ−ブチルメタクリレート（５０％卜 ４０
７ルエン溶液）トルエン
１２０ｔローズベンガル（１％メタノール溶液）
４ｍ１よりなる組成物を磁製ボールミルにて６時間分
散した。

これを上記基紙に乾燥塗布厚が４０μになるようにワイ
ヤーバ一にて塗布し、温風にて溶剤を蒸発させることに
より本発明の酸化亜鉛感光紙Ａを作成した。次に、比較
用感光紙として、上記に於て没食子酸水溶液処理の代り
に４級アンモニウム塩導電性ポリマー（商品名、ＣＰ−
２６１、カルコン社製）溶液を塗布して紙面を比較的導
電性にしたものを用いて、上記同様にして感光紙Ｂを作
成した。

一方、カーボンブラツク ４
ｙロジン変性アルキツド樹脂（２０％キ ２０７シレ
ン溶液）環化ゴム（２０％キシレン溶液） ４０
７オクテン酸ジルコニウム １Ｖアイ
ソパ一Ｈｌ３Ｏ７よりなる構成物を磁製ボールミルで約
２０時間分散混合し、この分散液２０ｍ１を２／？のア
イソパ一Ｈに分散させて液体現像剤を調製した。

前記酸化亜鉛感光紙Ａ，．Ｂは共に−６ＫＶのコロナ帯
電を全面〒様に行い、次いで画像露光して静電潜像を形
成せしめ、上記現像液にて現像すると共に鮮明な画像が
得られた。次に感光紙Ａ．Ｂが現像液に浸された時に担
体液中への溶出物による現像液の劣化の程度を調べるた
め実施例１と同様の方法で比較テストを行つて表２の結
果を得た。

実施例 ４ フリーネス３５０ｍ１まで叩解した針葉樹晒クラフトパ
ルプ（Ｎ−ＢＫＰ）２５部と広葉樹晒クラフトパルプ（
Ｌ−ＢＫＰ）７５部とからな゜る原料にロジンサイズ０
．５部、硫酸バンド１．７部、タルク８部を添加して長
鋼抄紙機を用いて坪量６０７／ＴＩの原紙Ｅを抄造し、
タンニン酸の１０％水溶液をロール塗工機で塗布して基
紙を作成し、その面上に重量比の異なる酢酸ビニール一
塩化ビニール−スチレン共重合樹脂の２０％トルエン溶
液をロール塗工機にて７７／ｍｌの塗布量で塗布して本
発明の静電記録用紙Ｐ１を作成した。

次に上記基紙の抄造条件に於けるタンニン酸水溶液の代
りにアルギン酸ソーダの１０％水溶液を用いて、上記同
様の処方で従来タイプの静電記録紙Ｐ２を作成し、実施
例１の液体現像剤１を用いて現像した。静電記録紙Ｐ１
、Ｐ２の諸特性を表−３に示す。次に上記記録紙Ｐ１、
Ｐ２の担体液への溶出テストを実施例１と同様に行い表
４の結果を得た。実施例 ５フリーネス４４０ｍ１まで
叩解したＬ−ＢＫＰｌＯＯ部からなる原料にロジンサイ
ズ０．６部、硫酸バンド２．０部、タルク５部を添加し
て長鋼抄紙機を用いて坪量５２ｔ／ｍ゛の原紙を抄造し
、これにサイズプレスを用いて没食子酸５０部、酸化澱
粉５０部、塗工用クレー５０部、水５００部からなるサ
イズプレス液を固形分として６７／Ｔｒｌ塗布した。

次にこのサイズプレス塗布紙にエアーナイフコーターを
用いて下記の組成の塗料を片面当り４７／イを両面に塗
布したところガーレイ透気度４５００秒、ホールドアウ
ト９秒、カール５ｍｍの本発明の両面転写紙Ｈ１を得た
。次に、上記サイズプレス液組成中に於て没食子酸を用
いないで、他は上記同様にして比較用両面転写紙Ｈ２を
作成した。

この両面転写紙Ｈ１、Ｈ２を用い実施例１と同様の溶出
試験を行い表−５の結果を得た。

実施例 ６ 実施例１に於て、ピロガロールの代りにピロカテコール
を用いて塗布を行い、他は同様にして転写紙を作成し、
溶出試験を行いほＮ同様の結果を得た。

実施例 ７ 実施例３に於て、ピロガロールの代りに天然タンニンを
用いて塗布を行い、他は同様にして感光紙を作成し、溶
出試験を行いほ〜同様の結果を得た。

実施例 ８ 実施例４に於て、ピロガロールの代りに２・３ジオキシ
ナフタリンを用いて塗布を行い、他は同様にして静電記
録紙を作成し、溶出試験を行いほ〜同様な結果を得た。

実施例 ９〜２０ 実施例１に於て、ピロガロールの代りに表６に示す各化
合物を用い、他は同様に行い溶出試験を行つた結果を示
す。

実施例 ２１ 実施例１に於て、ビロガロールの代りにタンニン酸を用
いて塗布を行い転写紙を作成し、一方現像液中のレシチ
ンをオクタデシルスルホン酸カルシウムを用い実施例１
と同様比較溶出試験を行いほ〜同様の結果を得た。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 静電記録用液体現像剤で現像した画像を転写紙に転
   写する電子写真法において、現像画像を芳香族化合物、
   多環芳香族化合物、複素環式化合物、フタレイン化合物
   のオキシ化合物又はポリオキシ化合物より選択される少
   なくとも１種を含有する転写紙に転写することを特徴と
   する電子写真法。 ２ 支持体紙上に光導電層を有する感光紙上に形成され
   た静電潜像を静電記録用液体現像剤を用いて現像する電
   子写真法において、芳香族化合物、多環芳香族化合物、
   複素環式化合物、フタレイン化合物のオキシ化合物又は
   ポリオキシ化合物より選択される少なくとも１種を含有
   する支持体紙上に光導電層を設けた感光紙を用いること
   を特徴とする電子写真法。 ３ 支持体紙上に電荷保持層を有する静電記録紙上に形
   成された静電潜像を静電記録用液体現像剤を用いて現像
   する電子写真法において、芳香族化合物、多環芳香族化
   合物、複素環式化合物、フタレイン化合物のオキシ化合
   物又はポリオキシ化合物より選択される少なくとも１種
   を含有する支持体紙上に電荷保持層を設けた静電記録紙
   を用いることを特徴とする電子写真法。