JPS5946969B2 - 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 - Google Patents
硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法Info
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- JPS5946969B2 JPS5946969B2 JP55091758A JP9175880A JPS5946969B2 JP S5946969 B2 JPS5946969 B2 JP S5946969B2 JP 55091758 A JP55091758 A JP 55091758A JP 9175880 A JP9175880 A JP 9175880A JP S5946969 B2 JPS5946969 B2 JP S5946969B2
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はポリウレタンフォーム、特にワンショット成形
法による硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する
ものである。
法による硬質ポリウレタンフォームの製造方法に関する
ものである。
ポリウレタンフォームは、−ポリオールと、ポリイソシ
アネートを発泡剤反応促進剤等の副資材の存在下で反応
させることにより製造することができる。
アネートを発泡剤反応促進剤等の副資材の存在下で反応
させることにより製造することができる。
このうちポリオール成分には、種々の活性水素化合物に
アルキレンオキシドを付加せしめた化合物、とりわけポ
リヒドロキシ化合物、アミン化合物のポリアルキレンオ
キシド付加物が重要な化合物として広く使用されている
。この具体例としては、エチレングリコールプロピレン
グリコール、ピスフエノールＡ１トリエタノールアミン
、グリセリン、ジグリセリンペンタエリスリトール、ソ
ールビトール、シヨ糖などの多価アルコ―ルのポリアル
キレン付加物、エチレンジアミン、トリエチレンテトラ
ミン、モノエタノールアミンなどの脂肪族アミンもしく
は４，４５−ジアミノジフエニルメタン、トリレンジア
ミン、イソフオロンジアミンなどの芳香族アミンのポリ
アルキレンオキシド付加物がある。これらのポリオール
の中で、芳香族アミンを開始剤としこれにアルキレンオ
キシドを付加して得られるポリオールを使用すると耐熱
性に優れたポリウレタンフオームが得られる。
アルキレンオキシドを付加せしめた化合物、とりわけポ
リヒドロキシ化合物、アミン化合物のポリアルキレンオ
キシド付加物が重要な化合物として広く使用されている
。この具体例としては、エチレングリコールプロピレン
グリコール、ピスフエノールＡ１トリエタノールアミン
、グリセリン、ジグリセリンペンタエリスリトール、ソ
ールビトール、シヨ糖などの多価アルコ―ルのポリアル
キレン付加物、エチレンジアミン、トリエチレンテトラ
ミン、モノエタノールアミンなどの脂肪族アミンもしく
は４，４５−ジアミノジフエニルメタン、トリレンジア
ミン、イソフオロンジアミンなどの芳香族アミンのポリ
アルキレンオキシド付加物がある。これらのポリオール
の中で、芳香族アミンを開始剤としこれにアルキレンオ
キシドを付加して得られるポリオールを使用すると耐熱
性に優れたポリウレタンフオームが得られる。
しかし、上記芳香族アミンを開始剤としたポリオールは
（１） 耐衝撃性が悪い →
く（２）流動性が悪いという欠点があつた。
（１） 耐衝撃性が悪い →
く（２）流動性が悪いという欠点があつた。
このうち耐衝撃性を向上するために、低分子量のジオー
ル例えば１，４−ブタンジオールを一部配合する方法が
試みられたが、上記ジオールと芳香族アミンを開始剤と
するポリオールは相溶性が悪い、また得られたフオーム
の耐熱性が低下するという欠点があつた。
ル例えば１，４−ブタンジオールを一部配合する方法が
試みられたが、上記ジオールと芳香族アミンを開始剤と
するポリオールは相溶性が悪い、また得られたフオーム
の耐熱性が低下するという欠点があつた。
一方、流動性を向上する方法としては、粘度の低い脂肪
族ポリオールを使用する方法が試みられたが、流動性は
向上するものの、耐衝撃性が悪いという欠点は改良する
ことができなかつた。本発明は、上記した従来技術の欠
点をなくし耐衝撃性、耐熱性に優れた硬質ポリウレタン
フオームをワンシヨツト法で製造する方法を提供するこ
とを目的とする。
族ポリオールを使用する方法が試みられたが、流動性は
向上するものの、耐衝撃性が悪いという欠点は改良する
ことができなかつた。本発明は、上記した従来技術の欠
点をなくし耐衝撃性、耐熱性に優れた硬質ポリウレタン
フオームをワンシヨツト法で製造する方法を提供するこ
とを目的とする。
本発明の特徴はポリオールとポリイソシアネートと発泡
剤、反応促進剤を必須の成分として硬質ポリウレタンフ
オームを製造する方法に卦いて、ポリオールとして下記
（１），（２），（３）の混合物を用いることにある。
剤、反応促進剤を必須の成分として硬質ポリウレタンフ
オームを製造する方法に卦いて、ポリオールとして下記
（１），（２），（３）の混合物を用いることにある。
（１）式（ａ）で示される０Ｈ価２８０〜６００Ｋ０Ｈ
即／ｉの４，４′−ジアミノジフエニルメタンのアルキ
レンオキシド付加物但し、式中のＲは水素又はメチル基
、４≦ｎ１＋Ｎ２＋Ｎ３＋Ｎ４≦１５である。
即／ｉの４，４′−ジアミノジフエニルメタンのアルキ
レンオキシド付加物但し、式中のＲは水素又はメチル基
、４≦ｎ１＋Ｎ２＋Ｎ３＋Ｎ４≦１５である。
（２） ０Ｈ価４５０〜８００Ｋ０Ｈｍｆ！／ｉの１分
子内に３〜４個の水酸基を有する脂肪族ポリエーテル。
子内に３〜４個の水酸基を有する脂肪族ポリエーテル。
（３） ０Ｈ価３０〜１００Ｋ０Ｈ？／ｉの１分子内に
２〜３個の水酸基を有するポリエーテル。
２〜３個の水酸基を有するポリエーテル。
そして、上記（１），（２），（３）のポリオールの混
合物は三角図のＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆで囲まれた範囲
にあるものを用いる。この範囲外の混合物は本発明の目
的を達成できない。但し、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆは以
下の組成（重量％）を示す。
合物は三角図のＡ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆで囲まれた範囲
にあるものを用いる。この範囲外の混合物は本発明の目
的を達成できない。但し、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆは以
下の組成（重量％）を示す。
また、上記（１）のポリオールの０Ｈ価を２８０〜６０
０Ｋ０Ｈｍｇ／ ｔに限定するのは、０Ｈ価が６００Ｋ
０ＨＷＩ／ｔより大になると流動性が低下するためであ
り、また０Ｈ価が２８０Ｋ０ＨＴｆ９／ １ｔｔより小
になると得られたフオームの耐熱性が低下するためであ
り、上記（２）のポリオールの０Ｈ価を４５０〜８００
Ｋ０Ｈ啼／ｔに限定するのは、０Ｈ価が８００Ｋ０Ｈ７
７ｑ／ ｔより大になると得られたフオームの耐衝撃性
が低下するためであり、 １また０Ｈ価が４５０Ｋ０Ｈ
叩／′よ沙小になると得られたフオームの耐熱性が低下
するためであり、さらに匈のポリオールの０Ｈ価を３０
〜１００Ｋ０ＨＷ１９／’に限定するのは、０Ｈ価が１
００Ｋ０Ｈｍ９／ｔより大になると得られたフオームの
２耐衝撃性が低下するためであり、また０Ｈ価が３０Ｋ
０Ｈｍ９／′より小になると得られたフオームの耐熱性
が低下するためである。
０Ｋ０Ｈｍｇ／ ｔに限定するのは、０Ｈ価が６００Ｋ
０ＨＷＩ／ｔより大になると流動性が低下するためであ
り、また０Ｈ価が２８０Ｋ０ＨＴｆ９／ １ｔｔより小
になると得られたフオームの耐熱性が低下するためであ
り、上記（２）のポリオールの０Ｈ価を４５０〜８００
Ｋ０Ｈ啼／ｔに限定するのは、０Ｈ価が８００Ｋ０Ｈ７
７ｑ／ ｔより大になると得られたフオームの耐衝撃性
が低下するためであり、 １また０Ｈ価が４５０Ｋ０Ｈ
叩／′よ沙小になると得られたフオームの耐熱性が低下
するためであり、さらに匈のポリオールの０Ｈ価を３０
〜１００Ｋ０ＨＷ１９／’に限定するのは、０Ｈ価が１
００Ｋ０Ｈｍ９／ｔより大になると得られたフオームの
２耐衝撃性が低下するためであり、また０Ｈ価が３０Ｋ
０Ｈｍ９／′より小になると得られたフオームの耐熱性
が低下するためである。
上記ポリオール混合物は良好な流動性を有しこれを用い
て製造したポリウレタンフオームは耐衝ユ撃性、耐熱性
に優れている。
て製造したポリウレタンフオームは耐衝ユ撃性、耐熱性
に優れている。
以下、本発明で使用する材料などについて説明する。
前記（１）のポリオールは、例えば、アニリンとホルム
アルデヒドの縮合物にアルキレンオキシド、具体的には
プロピレンオキシド（ＰＯ）エチレンオキシド（ＥＯ）
を酸またはアルカリ触媒存在下で付加することにより製
造することができる。その０Ｈ価は、合成時のＰＯ，Ｅ
Ｏ付加量をコントロールすることにより変化させること
ができる。前記（２）のポリオールには、グリセリン、
ジグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロール
プロパン、トリエタノールアミン等の１分子内に３ 〜
４個の水酸基を有した脂肪族アルコールのアルキレンオ
キシド付加物、それにエチレンジアミン、モノエタノー
ルアミン等の脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物
があり、これらの０Ｈ価は前記（１）のポリオールと同
様にして変化させ、所望の値に調整することができる。
前記（３）のポリオールには、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリエタノールアミン、モノエタノール
アミン、エチレングリコール、水、プロピレングリコー
ル、ビスフエノールＡ）ビスフエノールＦ等の１分子内
に２〜３個の活性水素を有した化合物のアルキレンオキ
シド付加物がある。
アルデヒドの縮合物にアルキレンオキシド、具体的には
プロピレンオキシド（ＰＯ）エチレンオキシド（ＥＯ）
を酸またはアルカリ触媒存在下で付加することにより製
造することができる。その０Ｈ価は、合成時のＰＯ，Ｅ
Ｏ付加量をコントロールすることにより変化させること
ができる。前記（２）のポリオールには、グリセリン、
ジグリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロール
プロパン、トリエタノールアミン等の１分子内に３ 〜
４個の水酸基を有した脂肪族アルコールのアルキレンオ
キシド付加物、それにエチレンジアミン、モノエタノー
ルアミン等の脂肪族アミンのアルキレンオキシド付加物
があり、これらの０Ｈ価は前記（１）のポリオールと同
様にして変化させ、所望の値に調整することができる。
前記（３）のポリオールには、グリセリン、トリメチロ
ールプロパン、トリエタノールアミン、モノエタノール
アミン、エチレングリコール、水、プロピレングリコー
ル、ビスフエノールＡ）ビスフエノールＦ等の１分子内
に２〜３個の活性水素を有した化合物のアルキレンオキ
シド付加物がある。
そして前記（１）のポリオール同様、その０Ｈ価は、上
記開始剤（活性水素を有した化合物）に対するＰＯ，Ｅ
Ｏ付加数を調整することにより所望の値とすることがで
きる。本発明に用いるポリオール混合物を得るには各ポ
リオールを別々に合成し、使用に際してこれらを混合す
る方法がある。
記開始剤（活性水素を有した化合物）に対するＰＯ，Ｅ
Ｏ付加数を調整することにより所望の値とすることがで
きる。本発明に用いるポリオール混合物を得るには各ポ
リオールを別々に合成し、使用に際してこれらを混合す
る方法がある。
これとは別に例えばアニリンとホルムアルデヒドの縮合
生成物とグリセリンを混合し、これにエチレンオキシド
プロピレンオキシドを付加することにより前記（１），
１２）のポリオールあるいは前記（１），（３）のポリ
オールを一度に合成し、その他のポリオールをこれに混
合して製造することができる。要するにいかなる合成法
で合成しようが、最終的に前記（ハ，（２），（３）の
ポリオール混合物であれば、本発明が意図する硬質ポリ
ウレタンフオームが得られる。ポリイソシアネートとし
ては、ジイソシアネートが好ましいが、３官能以上のポ
リイソシアネートでも良い。
生成物とグリセリンを混合し、これにエチレンオキシド
プロピレンオキシドを付加することにより前記（１），
１２）のポリオールあるいは前記（１），（３）のポリ
オールを一度に合成し、その他のポリオールをこれに混
合して製造することができる。要するにいかなる合成法
で合成しようが、最終的に前記（ハ，（２），（３）の
ポリオール混合物であれば、本発明が意図する硬質ポリ
ウレタンフオームが得られる。ポリイソシアネートとし
ては、ジイソシアネートが好ましいが、３官能以上のポ
リイソシアネートでも良い。
代表的なものとしては、へキサメチレンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、クルードＴ
ＤＩ、４，４’ −ジフエニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、クルードＭＤＩ）イソボロンジイソシアネ
ート、ポリフエニレンポリメチレンポリイソシアネート
（ＰＡＰ工）等が挙げられる。整泡剤としては、各種の
アルキレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン等のシ
リコーン化合物やアルキレンオキシド変成フツ化炭化水
素がある。
ト、トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）、クルードＴ
ＤＩ、４，４’ −ジフエニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）、クルードＭＤＩ）イソボロンジイソシアネ
ート、ポリフエニレンポリメチレンポリイソシアネート
（ＰＡＰ工）等が挙げられる。整泡剤としては、各種の
アルキレンオキシド変成ポリジメチルシロキサン等のシ
リコーン化合物やアルキレンオキシド変成フツ化炭化水
素がある。
反応促進剤としては、トリエチレンジアミン、ジエタノ
ールアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミン等
の３級アミン化合物やジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズジアセテート、オクチル酸スズ等のスズ化合物
がある。そして、これら化合物はポリオール１００重量
部に対してノ ０．５〜７重量部加える。０．５重量部
より少ないと促進効果がうすく、７重量部より多いと反
応がはやすぎる。
ールアミン、Ｎ−メチルピペラジン、ジエチルアミン等
の３級アミン化合物やジブチルスズジラウレート、ジブ
チルスズジアセテート、オクチル酸スズ等のスズ化合物
がある。そして、これら化合物はポリオール１００重量
部に対してノ ０．５〜７重量部加える。０．５重量部
より少ないと促進効果がうすく、７重量部より多いと反
応がはやすぎる。
補助的に使用できるポリオールとしてはリンを含有した
ポリオール、例えばリン酸、リン酸エステルのアルキレ
ンオキシド付加物、一般ポリオールにアクリロニトリル
を共重合して成るポリオール、１，４−ポリブタジエン
グリコーン、そのアクリロニトリル共重合体、そのスチ
レン共重合体、１，２−ポリブタジエングリコール等が
ある。
ポリオール、例えばリン酸、リン酸エステルのアルキレ
ンオキシド付加物、一般ポリオールにアクリロニトリル
を共重合して成るポリオール、１，４−ポリブタジエン
グリコーン、そのアクリロニトリル共重合体、そのスチ
レン共重合体、１，２−ポリブタジエングリコール等が
ある。
発泡剤としては、水、訃よびトリクロルモノフルオルメ
タン、トリクロルトリフオルエタン等の低沸点炭化水素
がある。発泡剤としては、トリクロルフルオルメタン、
ジクロルジフルオルメタン、塩化メチレン、テトラクロ
ルジフルオルメタンなどの低沸点ハロゲン化炭化水素（
Ｂ．Ｐ．２Ｏ〜１００゜Ｃ）をポリオール１００重量部
に対して５〜４５重量部加える。
タン、トリクロルトリフオルエタン等の低沸点炭化水素
がある。発泡剤としては、トリクロルフルオルメタン、
ジクロルジフルオルメタン、塩化メチレン、テトラクロ
ルジフルオルメタンなどの低沸点ハロゲン化炭化水素（
Ｂ．Ｐ．２Ｏ〜１００゜Ｃ）をポリオール１００重量部
に対して５〜４５重量部加える。
５重量部より少ないと発泡不足となり、４５重量部を越
えるとウレタンフオーム表面にボードができ共に好まし
くない。
えるとウレタンフオーム表面にボードができ共に好まし
くない。
沸点を２０〜１００′Ｃとしたのは成形金型を高過に加
熱する必要がないためである。また、水も発泡剤として
使用でき、ポリオール１００重量部に対して０．２５〜
２．０重量部加える。０．２５重量部より少ないと発泡
不足となり、２．０重量部を越えるとウレタンホーム表
面にボードができ共に好ましくない。
熱する必要がないためである。また、水も発泡剤として
使用でき、ポリオール１００重量部に対して０．２５〜
２．０重量部加える。０．２５重量部より少ないと発泡
不足となり、２．０重量部を越えるとウレタンホーム表
面にボードができ共に好ましくない。
さらに上記低沸点ハロゲン化炭化水素と水を混合して使
用でき、ポリオール１００重量部に対して５．２５重量
部（上記低沸点・・ロゲン化炭化水素５重量部十水０．
２５重量部）〜４７重量部（上記低沸点ハロゲン化炭化
水素４５重量部十水２．０重量部）加える。その他本発
明で使用することができる素材としては、有機質卦よび
無機質の充填材、顔料、染料、難燃剤等がある。本発明
の硬質ポリウレタンフオームは、前記（１），（２），
（３）から成るポリオール混合物に、発泡剤、整泡剤、
反応促進剤、必要に応じて充填材、染料、顔料、難燃剤
それに補的的ポリオールを配合しこれらを良く混合して
得られたＡ液と、ポリイソシアネートを主成分とするＢ
液を短時間で混合し、密閉型中あるいはオープンモール
ド中に注入することに製造することができる。
用でき、ポリオール１００重量部に対して５．２５重量
部（上記低沸点・・ロゲン化炭化水素５重量部十水０．
２５重量部）〜４７重量部（上記低沸点ハロゲン化炭化
水素４５重量部十水２．０重量部）加える。その他本発
明で使用することができる素材としては、有機質卦よび
無機質の充填材、顔料、染料、難燃剤等がある。本発明
の硬質ポリウレタンフオームは、前記（１），（２），
（３）から成るポリオール混合物に、発泡剤、整泡剤、
反応促進剤、必要に応じて充填材、染料、顔料、難燃剤
それに補的的ポリオールを配合しこれらを良く混合して
得られたＡ液と、ポリイソシアネートを主成分とするＢ
液を短時間で混合し、密閉型中あるいはオープンモール
ド中に注入することに製造することができる。
Ａ，Ｂ液の混合方法としては、高速回転する撹拌機を用
いることができるが、Ａ，Ｂ２液を８〜２０ＭＰａで衝
突混合方式の発泡機（高圧発泡機）を用いるのが好まし
い。
いることができるが、Ａ，Ｂ２液を８〜２０ＭＰａで衝
突混合方式の発泡機（高圧発泡機）を用いるのが好まし
い。
この高圧発泡機は丸化化工社（日本）、東邦機械（日本
）、シンシナテイミラクロン社（米）、アフロスキヤノ
ン社（伊）、バツテンフエルト社（西独）、エラストグ
ラン社（西独）、ヘネケ社（西独）、クラウスマツフア
イ社（西独）等よりすでに市販されているものをそのま
ま使用すればよい。型としてはアルミニウム、鉄等の金
型、シリコーンゴム、エポキシ樹脂等の樹脂型、あるい
は木型を用いることができ、いずれの型を用いた場合も
密閉型とすることにより堅牢な外皮を有したフオーム体
が製造できる。
）、シンシナテイミラクロン社（米）、アフロスキヤノ
ン社（伊）、バツテンフエルト社（西独）、エラストグ
ラン社（西独）、ヘネケ社（西独）、クラウスマツフア
イ社（西独）等よりすでに市販されているものをそのま
ま使用すればよい。型としてはアルミニウム、鉄等の金
型、シリコーンゴム、エポキシ樹脂等の樹脂型、あるい
は木型を用いることができ、いずれの型を用いた場合も
密閉型とすることにより堅牢な外皮を有したフオーム体
が製造できる。
以下本発明を実施例を示してさらに詳しく説明する。
実施例 １
第１表丞１に示した組成すなわち４，４′−ジアミノジ
フエニルメタンのＰＯ付加物（０Ｈ価：３８０Ｋ０Ｈ即
／ｉ）６０重量部、グリセリンのＰＯ付加物（０Ｈ価：
６８０Ｋ０Ｈワ／′）３５重量部、グリセリンのＰＯ，
ＥＯ付加物（０Ｈ価：６０Ｋ０Ｈワ／ＩＮＥＯ，ＰＯモ
ル比：ＥＯ：ＰＯ＝１：２）５重量部、アルキレンオキ
シド変性ポリジメチルシロキサン１重量部、トリエチレ
ンジアミン２．０重量部、ジエタノールアミン３．０重
量部、トリクロルモノフルオルメタン８重量部、水０．
５重量部をよく混合して製造したＡ液と、クルードＭＤ
Ｉ（ＮＣＯ含有率：３１．５％）からなるＢ液を用いて
硬質ポリウレタンフオームを製造した。
フエニルメタンのＰＯ付加物（０Ｈ価：３８０Ｋ０Ｈ即
／ｉ）６０重量部、グリセリンのＰＯ付加物（０Ｈ価：
６８０Ｋ０Ｈワ／′）３５重量部、グリセリンのＰＯ，
ＥＯ付加物（０Ｈ価：６０Ｋ０Ｈワ／ＩＮＥＯ，ＰＯモ
ル比：ＥＯ：ＰＯ＝１：２）５重量部、アルキレンオキ
シド変性ポリジメチルシロキサン１重量部、トリエチレ
ンジアミン２．０重量部、ジエタノールアミン３．０重
量部、トリクロルモノフルオルメタン８重量部、水０．
５重量部をよく混合して製造したＡ液と、クルードＭＤ
Ｉ（ＮＣＯ含有率：３１．５％）からなるＢ液を用いて
硬質ポリウレタンフオームを製造した。
フオームの成形条件を第２表の配合Ｔｉの成形条件欄に
示した。
示した。
すなわちＡ，Ｂ液の温度はそれぞれ３０゜Ｃ１２５゛Ｃ
型温４０゜ＣＮＡ，Ｂ液の衝突混合圧２０ＭＰａ．．Ａ
，Ｂ混合液の吐出量は１４４０ｉでこれを２秒間で型内
に入れた。用いた型は、キヤビテイ内寸法６００×４０
０×１０ｍｍの鉄型であり、混合液吐出口と１８０度の
ところに深さ０．１ｍ、巾３０ｍｗＬのガス抜きが付い
ている。
型温４０゜ＣＮＡ，Ｂ液の衝突混合圧２０ＭＰａ．．Ａ
，Ｂ混合液の吐出量は１４４０ｉでこれを２秒間で型内
に入れた。用いた型は、キヤビテイ内寸法６００×４０
０×１０ｍｍの鉄型であり、混合液吐出口と１８０度の
ところに深さ０．１ｍ、巾３０ｍｗＬのガス抜きが付い
ている。
Ａ，Ｂ液の混合性は良好であり、混合液は良好な流動性
を示した。
を示した。
得られたフオームの表皮密度は均一性の高いものであつ
た。このフオームの特？ル拍゜り琲ＫソＶ，ｒ４裂庄ス
ｑハＡｌｌ″ｉ門’Ｒ．；１ −Ｉ− ，トなわちフオ
ームの全体密度は６００ｋｇ／Ｍ３で、アイゾツト衝撃
値１５ｋ９．Ｃ７ｒＬＺ々−、ガラス転移点（差動熱量
計を用いて測定した吸熱開始温度）１２５゜Ｃ、曲げ強
さ４２ＭＰａであり、良好な機械的特性と耐熱性を示し
た。実施例 ２〜８ 第１表の配合高２ 〜８の組成について実施例１Ｌ日−
小昇１１也Ｆ１：１１へィ？唐Ａ月１ｈ１ノカ・ノ’７
−Ｊ− 一 ′也製造した。
た。このフオームの特？ル拍゜り琲ＫソＶ，ｒ４裂庄ス
ｑハＡｌｌ″ｉ門’Ｒ．；１ −Ｉ− ，トなわちフオ
ームの全体密度は６００ｋｇ／Ｍ３で、アイゾツト衝撃
値１５ｋ９．Ｃ７ｒＬＺ々−、ガラス転移点（差動熱量
計を用いて測定した吸熱開始温度）１２５゜Ｃ、曲げ強
さ４２ＭＰａであり、良好な機械的特性と耐熱性を示し
た。実施例 ２〜８ 第１表の配合高２ 〜８の組成について実施例１Ｌ日−
小昇１１也Ｆ１：１１へィ？唐Ａ月１ｈ１ノカ・ノ’７
−Ｊ− 一 ′也製造した。
成形条件および得られたフオームの特性その他を第２表
に示した。いずれの組成もＡ，Ｂ液の混合性は良好であ
り、また混合液は良好な流動性を示した。得られたフオ
ームの表皮密度は均一性の高いものであつた。またこれ
らのフオームのアイゾツト衝撃値、ガラス転移点、曲げ
強さは第２表に示したように良好な値を示した。比較例
１第３表の配合腐９に示した組成すなわち、４，４′
−ジアミノジフエニルメタンのＰＯ付加物（０Ｈ価：３
８０Ｋ０汗？？）７０重量部、グリセリンのＰＯ付加物
（０Ｈ価：６８０Ｋ０汗ν？）３０重量部、アルキレン
オキシド変成ポリジメチルシロキサン１．０重量部、ト
リエチレンジアミン２．０重量部、ジエチルエタノール
アミン３．０重量部、トリクロルモノフルオルメタン８
重量部、水０．５重量部をよく混合してＡ液とした。
に示した。いずれの組成もＡ，Ｂ液の混合性は良好であ
り、また混合液は良好な流動性を示した。得られたフオ
ームの表皮密度は均一性の高いものであつた。またこれ
らのフオームのアイゾツト衝撃値、ガラス転移点、曲げ
強さは第２表に示したように良好な値を示した。比較例
１第３表の配合腐９に示した組成すなわち、４，４′
−ジアミノジフエニルメタンのＰＯ付加物（０Ｈ価：３
８０Ｋ０汗？？）７０重量部、グリセリンのＰＯ付加物
（０Ｈ価：６８０Ｋ０汗ν？）３０重量部、アルキレン
オキシド変成ポリジメチルシロキサン１．０重量部、ト
リエチレンジアミン２．０重量部、ジエチルエタノール
アミン３．０重量部、トリクロルモノフルオルメタン８
重量部、水０．５重量部をよく混合してＡ液とした。
ついでクルードＭＤＩ（ＮＣＯ含有率：３１．５％）か
ら成るＢ液と上記Ａ液を実施例１と同一条件で衝突混合
し、混合液１４４０′を型内に吐出して、全体密度６０
０１＜９／Ｍ３の硬質ポリウレタンフオームを製造した
。成形条件および型材質、型形状は実施例１と同一であ
つた。この組成は、Ａ，Ｂ混合液の流動性が悪く、また
得られたフオームの特性のうち特にアイゾツト衝撃値が
７．８ｋ９．ｃｍ／Ｃｍ３と実施例１の組成に比較低い
値しか示さなかつた。比較例 ２ 〜５第３表の配合Ｋ
ＩＯ〜１３に示した組成を用いて実施例１と同一の成形
条件および型を用いてフオームを製造した。
ら成るＢ液と上記Ａ液を実施例１と同一条件で衝突混合
し、混合液１４４０′を型内に吐出して、全体密度６０
０１＜９／Ｍ３の硬質ポリウレタンフオームを製造した
。成形条件および型材質、型形状は実施例１と同一であ
つた。この組成は、Ａ，Ｂ混合液の流動性が悪く、また
得られたフオームの特性のうち特にアイゾツト衝撃値が
７．８ｋ９．ｃｍ／Ｃｍ３と実施例１の組成に比較低い
値しか示さなかつた。比較例 ２ 〜５第３表の配合Ｋ
ＩＯ〜１３に示した組成を用いて実施例１と同一の成形
条件および型を用いてフオームを製造した。
比較例２の組成（第３表配合，杯１０）を用いて得られ
たフオームは実施例３と同−全体密度のものであつたが
、その特性は実施例３で得たフオームと比較して特にア
イゾツト衝撃値が５ｋ９．Ｃｍ／ｄ と低い値しか示さ
なかつた。比較例３の組成（第３表配合ＩＫＩＩ）を用
いて得たフオームは実施例５と同一全体密度のものであ
つたが、その特性は、実施例５で得たフオームと比較し
て特に耐熱性が悪く、ガラス転移点が９０゜Ｃと低い値
しか示さなかつた。比較４の組成（第３表配合１Ｋ１２
）を用いて得たフオームは実施例６と同一全体密度のも
のであつたが、その特性は、実施例６で得たフオームと
比較して特に耐熱性が悪〈、ガラス転移点が７５゜Ｃと
低い値しか示さなかつた。
たフオームは実施例３と同−全体密度のものであつたが
、その特性は実施例３で得たフオームと比較して特にア
イゾツト衝撃値が５ｋ９．Ｃｍ／ｄ と低い値しか示さ
なかつた。比較例３の組成（第３表配合ＩＫＩＩ）を用
いて得たフオームは実施例５と同一全体密度のものであ
つたが、その特性は、実施例５で得たフオームと比較し
て特に耐熱性が悪く、ガラス転移点が９０゜Ｃと低い値
しか示さなかつた。比較４の組成（第３表配合１Ｋ１２
）を用いて得たフオームは実施例６と同一全体密度のも
のであつたが、その特性は、実施例６で得たフオームと
比較して特に耐熱性が悪〈、ガラス転移点が７５゜Ｃと
低い値しか示さなかつた。
比較例５の組成（第３表配念庭１３）を用いてフオーム
を製造した。
を製造した。
しかしこの組成はＡ，Ｂ液の混合性が悪〈捷た、混合液
の流動性は実施例７と比較して悪く、表面性状の良いフ
オームが得られなかつた。以上述べたように本発明によ
れば耐衝撃性、耐熱性に優れた硬質ポリウレタンフオー
ムがワンシヨツトで製造することができる。
の流動性は実施例７と比較して悪く、表面性状の良いフ
オームが得られなかつた。以上述べたように本発明によ
れば耐衝撃性、耐熱性に優れた硬質ポリウレタンフオー
ムがワンシヨツトで製造することができる。
得られるフオームの密度は発泡剤の使用量、成形条件、
混合液の吐出量等を変化させることによりほぼ自由に変
えることができ、さらに表皮を有したフオーム体を作る
こともでき各種電子電気機器用・・ウジング材等に応用
できる。
混合液の吐出量等を変化させることによりほぼ自由に変
えることができ、さらに表皮を有したフオーム体を作る
こともでき各種電子電気機器用・・ウジング材等に応用
できる。
図は本発明に用いるポリオール混合物の混合割合を示す
三角図であり、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆで囲塘れた範囲
が本発明に用いるポリオール混合物である。
三角図であり、Ａ，Ｂ，Ｃ，Ｄ，Ｅ，Ｆで囲塘れた範囲
が本発明に用いるポリオール混合物である。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ ポリオール、ポリイソシアネート、発泡剤および反
応促進剤を必須成分としてポリウレタンフォームをワン
ショット法により製造する方法において、ポリオールに
（ａ）ＯＨ価２８０〜６００ＫＯＨｍｇ／ｇの４，４′
−ジアミノジフェニルメタンのアルキレンオキシド付加
物、（ｂ）ＯＨ価４５０〜８００ＫＯＨｍｇ／ｇで１分
子内に３〜４個のＯＨ基を有する脂肪族ポリエーテル、
および（ｃ）ＯＨ価１３０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇで１
分子内に２〜３個のＯＨ基を有するポリエーテルの三種
類を三角図のＡ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆで囲まれた範囲に
混合したものを用いることを特徴とする硬質ポリウレタ
ンフォームの製造方法。 但し、Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ、Ｆは以下の組成（重量％）
を示す。 （ＯＨ価２８０〜６００ＫＯＨｍｇ／ｇ の４，４′−ジアミノジフェ ニルメタンのアルキレンオ キシド付加物）▲数式、化学式、表等があります▼（Ｏ
Ｈ価４５０〜８００ＫＯＨｍｇ／ｇ で１分子内に３〜４個の ＯＨ基を有する脂肪族ポ リエーテル）▲数式、化学式、表等があります▼（ＯＨ
価３０〜１００ＫＯＨｍｇ／ｇ で１分子内に２〜３個の ＯＨ基を有するポリエー テル）▲数式、化学式、表等があります▼
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55091758A JPS5946969B2 (ja) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
| US06/280,210 US4342842A (en) | 1980-07-07 | 1981-07-06 | Process for producing rigid polyurethane foam |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55091758A JPS5946969B2 (ja) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5718720A JPS5718720A (en) | 1982-01-30 |
| JPS5946969B2 true JPS5946969B2 (ja) | 1984-11-16 |
Family
ID=14035435
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55091758A Expired JPS5946969B2 (ja) | 1980-07-07 | 1980-07-07 | 硬質ポリウレタンフォ−ムの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4342842A (ja) |
| JP (1) | JPS5946969B2 (ja) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS57111309A (en) * | 1980-12-29 | 1982-07-10 | Achilles Corp | Production of low-density rigid urethane foam |
| US4444704A (en) * | 1981-01-26 | 1984-04-24 | Hitachi, Ltd. | Process for producing integral skin polyurethane foam |
| US4555418A (en) * | 1983-10-12 | 1985-11-26 | The Celotex Corporation | Alkoxylated aromatic amine-aromatic polyester polyol blend and polyisocyanurate foam therefrom |
| US4496625A (en) * | 1983-10-12 | 1985-01-29 | The Celotex Corporation | Alkoxylated aromatic amine-aromatic polyester polyol blend and polyisocyanurate foam therefrom |
| US4596685A (en) * | 1984-10-18 | 1986-06-24 | Basf Corporation | Oxyethylated aromatic amines and their use as chain extenders in the preparation of polyurethane-polyurea elastomers |
| US5225101A (en) * | 1988-07-15 | 1993-07-06 | Takeda Chemical Industries, Ltd. | Polyol compositions for producing rigid polyurethane foams |
| DE3910100C1 (ja) * | 1989-03-29 | 1990-01-04 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen, De | |
| DE69404729T3 (de) † | 1993-04-26 | 2001-11-15 | Takeda Chemical Industries Ltd | Verfahren zur Herstellung offenzelliger Polyurethanhartschaüme |
| JP2009057482A (ja) * | 2007-08-31 | 2009-03-19 | Sumika Bayer Urethane Kk | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
| WO2020188039A1 (en) * | 2019-03-19 | 2020-09-24 | Basf Se | Polyol component and use thereof for producing rigid polyurethane foams |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3493525A (en) * | 1967-03-30 | 1970-02-03 | Mobay Chemical Corp | Polymethane foams prepared from alkylene oxide adducts of arylamines |
-
1980
- 1980-07-07 JP JP55091758A patent/JPS5946969B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-07-06 US US06/280,210 patent/US4342842A/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4342842A (en) | 1982-08-03 |
| JPS5718720A (en) | 1982-01-30 |
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