JPS594624A - 難燃性積層板の製造法 - Google Patents
難燃性積層板の製造法Info
- Publication number
- JPS594624A JPS594624A JP11474282A JP11474282A JPS594624A JP S594624 A JPS594624 A JP S594624A JP 11474282 A JP11474282 A JP 11474282A JP 11474282 A JP11474282 A JP 11474282A JP S594624 A JPS594624 A JP S594624A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- halogenated
- flame
- resin
- reaction
- varnish
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
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Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H05—ELECTRIC TECHNIQUES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- H05K—PRINTED CIRCUITS; CASINGS OR CONSTRUCTIONAL DETAILS OF ELECTRIC APPARATUS; MANUFACTURE OF ASSEMBLAGES OF ELECTRICAL COMPONENTS
- H05K1/00—Printed circuits
- H05K1/02—Details
- H05K1/03—Use of materials for the substrate
- H05K1/0313—Organic insulating material
- H05K1/032—Organic insulating material consisting of one material
- H05K1/0326—Organic insulating material consisting of one material containing O
Landscapes
- Reinforced Plastic Materials (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Polyoxymethylene Polymers And Polymers With Carbon-To-Carbon Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
不発明0難燃性紙−フエノール樹脂積層板またa銅張り
積層板の製造法に関するものである〇最近、絶縁材料特
に民生用の電子機器VC使用さnる積層板172.は銅
張り横層板に加工設備の自動化省エネルギーお工び^度
1寸法梢匿を要求さ2′しるという観点から常温またに
着干そnエフ尚い濃度で部品挿入CtJycめの孔、ガ
ス抜き孔などが打抜き可能であることか要求さnる。従
って通常低温打抜可能積層板用樹脂としてに桐油kiじ
めとする各種天然乾性植物油等で可塑化し7C7ヱノー
ル樹脂か使わlしている。
積層板の製造法に関するものである〇最近、絶縁材料特
に民生用の電子機器VC使用さnる積層板172.は銅
張り横層板に加工設備の自動化省エネルギーお工び^度
1寸法梢匿を要求さ2′しるという観点から常温またに
着干そnエフ尚い濃度で部品挿入CtJycめの孔、ガ
ス抜き孔などが打抜き可能であることか要求さnる。従
って通常低温打抜可能積層板用樹脂としてに桐油kiじ
めとする各種天然乾性植物油等で可塑化し7C7ヱノー
ル樹脂か使わlしている。
しかしq7%ら、絶縁材料に使用さILる積層板、銅張
横層板yt対して安全性重視の観点から離燃化(L)要
求が強くなっている。難燃化とい9観点にたては、打抜
カロエ性υ改良のため便用する乾性植物油等り可塑剤に
そit自身が易燃性でめるかために難燃化上一層困難か
つ複雑にしている〇槓ノー機り離燃化VLにハロゲンあ
るいにリン化付物を樹脂中VC添加するが、そnらり化
付物にに添加型緬燃剤と、樹脂と化合的に結付させる反
応型難燃剤かある0そnぞjL−長一短かめり前者a錘
燃剤が製品中に未反応で残存丁ゐため耐熱性、耐溶剤性
等(/、I特性低下を引き起こす。従って特性低下を引
き起C避ないためにに反応型難燃剤か好普しいか従来の
グリシジルエーテル型りエポキシ基vL工ゐ反応型難燃
剤aワニスあるいは情脂宮浸塗工紙中で反応基であるエ
ポキシ基が−S残り′f′c徊甘、そせ″LVCよって
鏡板り離型不良ヤワニスや塗工紙中(1)樹脂が経時変
化が起Cり、製造作業性に問題があった。
横層板yt対して安全性重視の観点から離燃化(L)要
求が強くなっている。難燃化とい9観点にたては、打抜
カロエ性υ改良のため便用する乾性植物油等り可塑剤に
そit自身が易燃性でめるかために難燃化上一層困難か
つ複雑にしている〇槓ノー機り離燃化VLにハロゲンあ
るいにリン化付物を樹脂中VC添加するが、そnらり化
付物にに添加型緬燃剤と、樹脂と化合的に結付させる反
応型難燃剤かある0そnぞjL−長一短かめり前者a錘
燃剤が製品中に未反応で残存丁ゐため耐熱性、耐溶剤性
等(/、I特性低下を引き起こす。従って特性低下を引
き起C避ないためにに反応型難燃剤か好普しいか従来の
グリシジルエーテル型りエポキシ基vL工ゐ反応型難燃
剤aワニスあるいは情脂宮浸塗工紙中で反応基であるエ
ポキシ基が−S残り′f′c徊甘、そせ″LVCよって
鏡板り離型不良ヤワニスや塗工紙中(1)樹脂が経時変
化が起Cり、製造作業性に問題があった。
本発明に以上GJ工う1問題点全改良することを目的と
したもので打抜加工性および娯燃性盆附与しかつ積層+
1i、■特性低下を起こさない反応型難燃剤として作用
1°−るハロゲン化合物(反応型M燃性可塑剤)を使っ
た横層板めゐいa銅張り横層板り製造法rc関するもの
である。
したもので打抜加工性および娯燃性盆附与しかつ積層+
1i、■特性低下を起こさない反応型難燃剤として作用
1°−るハロゲン化合物(反応型M燃性可塑剤)を使っ
た横層板めゐいa銅張り横層板り製造法rc関するもの
である。
−1本発明にンエノール樹脂にハロゲン系化合物を飽力
11シワニス會製造した後、Onk紙基材に含浸乾燥さ
せグリグレグ會作成し所定枚数のブリグレグVこ銅箔を
皿ねて、あるいに厘ねないで加圧加#PJ成形して難燃
性銅惣り横層板めるいに横層板全製造する際にハロゲン
系化合物として(イ)エポキシ化植物油〔1〕と (ロ)−分子中に二個以上の2エノール性水酸基と、1
個以上のハロゲン原子を勺するハロゲン化多価フェノー
ル類(II)と eつ −分子中に二個以上りエポキシ基と1個以上の
ハロゲン原子を有するハロゲン化エボキ(ただしX1B
r t7jlqcA k示しp=1〜5でtlりる。1
几Rにアルキル基を示しq=1〜2、p十q≦5′t″
ある。)を加えてまたは加えないで埴恭性触1m(/J
存在下に那熱反応名せ得らfした反応生成物(反応型離
燃性β工塑創)を用いることを特徴とする。不発明r(
より、@張9槓層板あるいに横層板り#I燃性お工び低
部打抜性を改良できる反応型−燃性可塑剤を提供するこ
とが口」能とfl −)fC。
11シワニス會製造した後、Onk紙基材に含浸乾燥さ
せグリグレグ會作成し所定枚数のブリグレグVこ銅箔を
皿ねて、あるいに厘ねないで加圧加#PJ成形して難燃
性銅惣り横層板めるいに横層板全製造する際にハロゲン
系化合物として(イ)エポキシ化植物油〔1〕と (ロ)−分子中に二個以上の2エノール性水酸基と、1
個以上のハロゲン原子を勺するハロゲン化多価フェノー
ル類(II)と eつ −分子中に二個以上りエポキシ基と1個以上の
ハロゲン原子を有するハロゲン化エボキ(ただしX1B
r t7jlqcA k示しp=1〜5でtlりる。1
几Rにアルキル基を示しq=1〜2、p十q≦5′t″
ある。)を加えてまたは加えないで埴恭性触1m(/J
存在下に那熱反応名せ得らfした反応生成物(反応型離
燃性β工塑創)を用いることを特徴とする。不発明r(
より、@張9槓層板あるいに横層板り#I燃性お工び低
部打抜性を改良できる反応型−燃性可塑剤を提供するこ
とが口」能とfl −)fC。
本@明を更に詳しく駈ψ」するとハロゲン化エポキシ側
JJli (III)にフェノール樹脂の可塑剤に用い
るエポキシ化植物油Vc反応性を付与−+−る丸めのも
のであるから、筐ナエボキシ化植物油〔1〕トハロケン
化多価フェノール(If) 、ハロゲン化鳳 フェノールIJV、Iを反応させた後で喰〕を反応させ
るV)か好ましい。すなわちエポキシ化414物油(1
) 、!:ハロゲン化多価フェノール類(If)と反応
調節剤として作用するハロゲン化2エノール類(IV)
を加え1丸に刃口えないで第1級、第2級および第6級
アミン、第4級アンモニウム塩、アルコキシドのアルカ
リ金楓塙lどエポキシ基とフェノール注水酸請との反応
触媒vtなるもの奮加え、無浴媒あるいに溶媒中で反応
させ、ハロゲン化多価フェノール類U)PLひ加えたノ
)ログ/化フェノール類(IVJが残んど検出さrLな
くなる1で反応を続け、こり反応生成物にノ)ロゲン化
エポキシ樹脂(III) を加えて反応を続行する0(
113,CfV)か液体クロマドグ2フイーで全く検出
さILなくl−5たところt終点とする。この反応生h
′i、物をその11めるいにリン糸、輩累系、アンチモ
ン系、ホウ素系難燃剤と併用してフェノール剖mtvt
象加して績層板用彌haとして使用する0 ハロゲン系化合物@成り際の反応温度050〜200℃
好−!t、、(r、[80〜120℃で行なうのかよく
反応溶剤としてtボトルエンキシレン。
JJli (III)にフェノール樹脂の可塑剤に用い
るエポキシ化植物油Vc反応性を付与−+−る丸めのも
のであるから、筐ナエボキシ化植物油〔1〕トハロケン
化多価フェノール(If) 、ハロゲン化鳳 フェノールIJV、Iを反応させた後で喰〕を反応させ
るV)か好ましい。すなわちエポキシ化414物油(1
) 、!:ハロゲン化多価フェノール類(If)と反応
調節剤として作用するハロゲン化2エノール類(IV)
を加え1丸に刃口えないで第1級、第2級および第6級
アミン、第4級アンモニウム塩、アルコキシドのアルカ
リ金楓塙lどエポキシ基とフェノール注水酸請との反応
触媒vtなるもの奮加え、無浴媒あるいに溶媒中で反応
させ、ハロゲン化多価フェノール類U)PLひ加えたノ
)ログ/化フェノール類(IVJが残んど検出さrLな
くなる1で反応を続け、こり反応生成物にノ)ロゲン化
エポキシ樹脂(III) を加えて反応を続行する0(
113,CfV)か液体クロマドグ2フイーで全く検出
さILなくl−5たところt終点とする。この反応生h
′i、物をその11めるいにリン糸、輩累系、アンチモ
ン系、ホウ素系難燃剤と併用してフェノール剖mtvt
象加して績層板用彌haとして使用する0 ハロゲン系化合物@成り際の反応温度050〜200℃
好−!t、、(r、[80〜120℃で行なうのかよく
反応溶剤としてtボトルエンキシレン。
メチルエテルケトン、メチルイソブチルケトン。
メチルグリコールなど沸点80℃以上の澱剤か好ましい
。
。
未反応のハロゲン化多価フェノール類(n)、お工びハ
ロゲン化フェノール類(IV)か未反応でフェス申に残
存してと紙−フエノール槓層板に応用した揚台、酩電臀
性(tan8.ε)の低下の原因となるので、未反応υ
(it)、 (IV)σ全く検出さnないLうにする
ことか好ましい0次にこの反応型11!燃性町塑剤甘成
上り配付条件について述べる エポキシ化植物油(1,1の配付叢;Qエポキシ肖蓋;
q ハロゲン化多価フェノール類(旧り配@倉;R1水酸4
伯童;r ハロゲン化フェノール類〔1りの配付量;T1分子量;
t とするとハロゲン化多価2エノール類(i1〕り配付j
lf″XQ/q>R/rであnはよいかハロゲン化フェ
ノールの配付量か増加するに従って、未反応の(n)が
残存したままで(1)と(It)の反応物かゲル化し易
くなる。従つてR/ r > Q /2qであることか
好ましい。また、ノーログン化フェノール類(IV)
0ハロゲン化身価フェノール類(II)と異なり、構造
的にも反応を絖りてもゲル化することがないので〔1〕
と(,11)り反応鉤節剤とlり9る◇しかも本発明の
目的とする反応型部燃性可塑剤のハロゲン君Mfik壇
入避せるCとが可能になる。ハロタ7壜曲多1曲2エノ
ール〔n〕とハロゲン化フェノール類(IV)と配付比
に〔…〕か100〜20モル%、(■〕が0〜80モル
%か好1しく、エポキシ化植物油(1)とり配付比を変
える仁とK jって禎々のノーログン言1童の離燃性可
塑剤か得らrする・積層板の特性を考慮ツーるとハロゲ
ン言有童か10%以上VCなる工うに(n)おLび〔〜
)の配vflt−決めることか好チしい。ハロゲン化エ
ポキシ脩脂(l′Jの配付蓋aエポキシ化植物油(1)
に付カロしたハロゲン化多価2エノール類(n)の遊離
υフェノール性水#!と)X応するυに十分な菫か6n
はよい。
ロゲン化フェノール類(IV)か未反応でフェス申に残
存してと紙−フエノール槓層板に応用した揚台、酩電臀
性(tan8.ε)の低下の原因となるので、未反応υ
(it)、 (IV)σ全く検出さnないLうにする
ことか好ましい0次にこの反応型11!燃性町塑剤甘成
上り配付条件について述べる エポキシ化植物油(1,1の配付叢;Qエポキシ肖蓋;
q ハロゲン化多価フェノール類(旧り配@倉;R1水酸4
伯童;r ハロゲン化フェノール類〔1りの配付量;T1分子量;
t とするとハロゲン化多価2エノール類(i1〕り配付j
lf″XQ/q>R/rであnはよいかハロゲン化フェ
ノールの配付量か増加するに従って、未反応の(n)が
残存したままで(1)と(It)の反応物かゲル化し易
くなる。従つてR/ r > Q /2qであることか
好ましい。また、ノーログン化フェノール類(IV)
0ハロゲン化身価フェノール類(II)と異なり、構造
的にも反応を絖りてもゲル化することがないので〔1〕
と(,11)り反応鉤節剤とlり9る◇しかも本発明の
目的とする反応型部燃性可塑剤のハロゲン君Mfik壇
入避せるCとが可能になる。ハロタ7壜曲多1曲2エノ
ール〔n〕とハロゲン化フェノール類(IV)と配付比
に〔…〕か100〜20モル%、(■〕が0〜80モル
%か好1しく、エポキシ化植物油(1)とり配付比を変
える仁とK jって禎々のノーログン言1童の離燃性可
塑剤か得らrする・積層板の特性を考慮ツーるとハロゲ
ン言有童か10%以上VCなる工うに(n)おLび〔〜
)の配vflt−決めることか好チしい。ハロゲン化エ
ポキシ脩脂(l′Jの配付蓋aエポキシ化植物油(1)
に付カロしたハロゲン化多価2エノール類(n)の遊離
υフェノール性水#!と)X応するυに十分な菫か6n
はよい。
ハロゲン化エポキシ梢脂の配付菫;U
エポキシ当倉U
と丁nば U / u < R/ 2 r ′t″める
ことであるか、ハロゲン化エポキシ樹脂自体反応m難燃
剤であるため R/2r以上めつても差しつかえないが
、先V(述ベアを鏡板の離型性、ワニス、塗工紙υ貯蔵
安定性に問題か生じて<6のでU / u < R/
r以下に抑えるのか好ましいQ以上述べて@几反応m婦
燃性司m剤を端的に説明゛j−ると積層板(/J低崗打
抜性(/Jネ良VC伎立つエポキシ化植物油〔1〕で可
塑化させ、そlrLにハロゲン化多11111フェノー
ル知2工ひハロゲン化2エノールI’に付カロさせハロ
ゲンVt する離燃性を付与させ、更Vt反応性を増重
ために(1〕i/c付加しlζ抄ll1tI2f、ノー
ル類υ遊綴の水敵基V(ハロゲン化エポキシ=4脂印」
を付ガロさせ、−燃性とエボギシ基による反応性を付与
させ丸ものである。
ことであるか、ハロゲン化エポキシ樹脂自体反応m難燃
剤であるため R/2r以上めつても差しつかえないが
、先V(述ベアを鏡板の離型性、ワニス、塗工紙υ貯蔵
安定性に問題か生じて<6のでU / u < R/
r以下に抑えるのか好ましいQ以上述べて@几反応m婦
燃性司m剤を端的に説明゛j−ると積層板(/J低崗打
抜性(/Jネ良VC伎立つエポキシ化植物油〔1〕で可
塑化させ、そlrLにハロゲン化多11111フェノー
ル知2工ひハロゲン化2エノールI’に付カロさせハロ
ゲンVt する離燃性を付与させ、更Vt反応性を増重
ために(1〕i/c付加しlζ抄ll1tI2f、ノー
ル類υ遊綴の水敵基V(ハロゲン化エポキシ=4脂印」
を付ガロさせ、−燃性とエボギシ基による反応性を付与
させ丸ものである。
本発明rtc、J?けるエポキシ化植物油(1)として
は不1ii!和植吻拙中υ脂肪酸の二電紹せを酸化して
エポキシ化したものて、エポキシ化アマニ油。
は不1ii!和植吻拙中υ脂肪酸の二電紹せを酸化して
エポキシ化したものて、エポキシ化アマニ油。
エポキシ化入豆油、エポキシ化脱水ヒマシ油。
エボ中シ化すンラワー油、エポキシ化ひ1わり油、エポ
キシ化と9もろこし油などがある。
キシ化と9もろこし油などがある。
ハロゲン化多1曲フェノールm (u3として汀カテコ
ール、レゾルシン、ハイドr:I千ノン谷々リモノプロ
モ体ジブロモ体、トリブロモ坏、テト2ブロモ体、ピロ
ガロール、2イロログルシノール各々の七ノプロモ体ジ
ブロモ11ト970モ体、ビスフェノール−A% ビス
2エノール−8゜ビスフェノールF等のビスフェノール
化V物のモノブロモ体、ジブ寵モ体、トリブロモ体、テ
トラブロモ体、おLぴノボ2ツク樹脂のポリブロモ体が
める。同様KBrり替わりにCIか相合した上記υブロ
ム化せ物に対応するクロル体がある〇 ハロゲン化フヱノール類とじてに7 瓢/ ” kのモ
ノブロモ体ジブ日モ体、トリブロモ体、テトラブロモ体
、ペンタブロモ体及びBr’eC1に代え比対応するク
ロル体かめる。さらVtクレゾール@ (o −+ m
−* p −)のモノブロモ体ジブロモ体、トリブロ
モ体、テトラブロモ体及びBr1C1rL代えた対応す
るクロル体かめる◇キシレノール@のモノブロモ体、ジ
ブロモ体、トリブロモ体j?zびBr’cC6に代えた
対応するクロル体かib/b。
ール、レゾルシン、ハイドr:I千ノン谷々リモノプロ
モ体ジブロモ体、トリブロモ坏、テト2ブロモ体、ピロ
ガロール、2イロログルシノール各々の七ノプロモ体ジ
ブロモ11ト970モ体、ビスフェノール−A% ビス
2エノール−8゜ビスフェノールF等のビスフェノール
化V物のモノブロモ体、ジブ寵モ体、トリブロモ体、テ
トラブロモ体、おLぴノボ2ツク樹脂のポリブロモ体が
める。同様KBrり替わりにCIか相合した上記υブロ
ム化せ物に対応するクロル体がある〇 ハロゲン化フヱノール類とじてに7 瓢/ ” kのモ
ノブロモ体ジブ日モ体、トリブロモ体、テトラブロモ体
、ペンタブロモ体及びBr’eC1に代え比対応するク
ロル体かめる。さらVtクレゾール@ (o −+ m
−* p −)のモノブロモ体ジブロモ体、トリブロ
モ体、テトラブロモ体及びBr1C1rL代えた対応す
るクロル体かめる◇キシレノール@のモノブロモ体、ジ
ブロモ体、トリブロモ体j?zびBr’cC6に代えた
対応するクロル体かib/b。
ハロゲン化エボ中シm脂としてaテトラブロモビスフェ
ノールAリグリシジルエーテル(ESB−400住友化
学一品名、エビクロン152人日本インキ曲品名)やブ
ロム化ノボラック樹脂(/Jグリシジルエーテル(BR
ENB本化楽曲品名)などがある。
ノールAリグリシジルエーテル(ESB−400住友化
学一品名、エビクロン152人日本インキ曲品名)やブ
ロム化ノボラック樹脂(/Jグリシジルエーテル(BR
ENB本化楽曲品名)などがある。
次VLCυ反応型離燃性可塑剤を添加するベースレジン
μレゾール型フェノール側脂、乾性植物油変性フェノー
ル樹脂、液状ポリブタジェン変性2エノール粥脂など普
通一般r(積層板用フェノール樹脂として使用さnてい
るものなら支障なく添加量4Cとかできる。
μレゾール型フェノール側脂、乾性植物油変性フェノー
ル樹脂、液状ポリブタジェン変性2エノール粥脂など普
通一般r(積層板用フェノール樹脂として使用さnてい
るものなら支障なく添加量4Cとかできる。
不発tpnt↓る反応型姫燃性町臓剤にハロゲン含有量
を約55%箇で自由に設計できる。積層板υ離溶性を力
源すると20%以上のハロゲン含有量υものか好ましい
■少いハロゲン含有量θものに単純なレゾール型ンエノ
ール情脂を可塑化できるU尚いハロゲン含有量υもcL
)に少い添加量で離燃性を満足するため、上記の植物油
やキシレン樹脂液状ポリブタジェン樹脂で変性したもの
を用いると1い。
を約55%箇で自由に設計できる。積層板υ離溶性を力
源すると20%以上のハロゲン含有量υものか好ましい
■少いハロゲン含有量θものに単純なレゾール型ンエノ
ール情脂を可塑化できるU尚いハロゲン含有量υもcL
)に少い添加量で離燃性を満足するため、上記の植物油
やキシレン樹脂液状ポリブタジェン樹脂で変性したもの
を用いると1い。
併用するリンフv+難燃剤としてaトリンヱ÷ルホスフ
ェート、タレジンジンエニルホスフェート、キシリルジ
フェニルホスフェート、赤燐Zどかある〇 不発明で得らn7c難燃性可塑剤を硫加する2エノール
情脂に積層@、製造に用いらnるもυでめrLtd用い
ることが″Cきる。またこり離燃性反応型可塑剤にフェ
ノール樹脂りベースワニスに施加して用いても、1にフ
ェノール樹脂のベースワニスに添加しても工い。また添
加量ば難燃性りグレードにもよるがUL−94のv−i
’1滴足丁/b′fcめVr−σ不発明の可塑剤単独で
用いる場8V(−nベースレジンも含めた樹脂中でハロ
ゲン原子が10〜60嵐′に%になるようV(配付する
のが好ましい。リン系化合物を併用する場合K1ffベ
ースレジンも宮めた樹脂中でブロム原子が5〜20虚意
%、リン原子か0.5〜5.0%になるように配合する
(/Jが好ましい。
ェート、タレジンジンエニルホスフェート、キシリルジ
フェニルホスフェート、赤燐Zどかある〇 不発明で得らn7c難燃性可塑剤を硫加する2エノール
情脂に積層@、製造に用いらnるもυでめrLtd用い
ることが″Cきる。またこり離燃性反応型可塑剤にフェ
ノール樹脂りベースワニスに施加して用いても、1にフ
ェノール樹脂のベースワニスに添加しても工い。また添
加量ば難燃性りグレードにもよるがUL−94のv−i
’1滴足丁/b′fcめVr−σ不発明の可塑剤単独で
用いる場8V(−nベースレジンも含めた樹脂中でハロ
ゲン原子が10〜60嵐′に%になるようV(配付する
のが好ましい。リン系化合物を併用する場合K1ffベ
ースレジンも宮めた樹脂中でブロム原子が5〜20虚意
%、リン原子か0.5〜5.0%になるように配合する
(/Jが好ましい。
以下夷NI例に基いて説明する0(以下%に1重%であ
る0) 台Sζ1?す1 攬件慎、冷却器、搗度耐付の4ツロフ2スコにエポキシ
化大豆油(7デカサイザーU−150PA アデカア
ーガス社製曲品名、エポキシ当型 約250)1000
gメチルセロソルブ150g1テト2ブロモビス2エノ
ール−A(TBA、ファイヤガード2000帝人化XM
藺品名水酸基当*272)681gs トリブロモフ
ェノ−/I/(TBP水酸基当jt、551)5.50
gt入rLl 00℃V(刀0熱してTBAを浴斥矛し
た後、60℃Ilc冷却してジエチルアミン28.7g
會加えて力IJpPJして115℃で131^乙Iざぜ
たQ8時間俊反応物を採取して尚速液体クロマトゲラン
イー(HLC東洋普達製商品名U−801型)で分子−
分布ケ測建し、未反応のテトラブロモビスフェノールA
5%、未反応のTBPがはとんどないことt雉昭した0
こり反応液にT B A C/Jグリシジルエーテル(
ESB−400住友化学曲品名エポキシ尚麓約550)
660gk)JIJえて反応t−続行した2時間後HL
Cから未反応T BAがないことを確昭した。トルエン
で固形分70%vLな/)ようtit調整してベースレ
ジンV(冷加で@るようにした。(固形分りブロム甘賞
約60%) 甘酸9112 8 Rit’ll 1とUtmのフラスコVC、エポキ
シ化大豆油(7デカサイザーU−150PA、エポキシ
等電的260)1000g、 トルエン100g、T
BA(7y(ヤガード20 (10,水酸基当ir(2
72)272g%ジグロモフェノールCDBP、分子5
1252)504gk人n100℃に加熱してTBAを
溶解し罠。60℃に冷却後ベンジルジメチルアミン65
.5g盆加え加熱して105℃で反応させた。8時間後
反応生成物ケ殊椴してHLC″″C:分子賃分亜を測定
し、未反応cvTBA、DBPかほとんどないことt雑
誌し丸0次いでブロム化エポキシ側脂(ESB−400
、エポキシ消電550)251g勿加えT115℃で反
応を続行した。6時間後。
る0) 台Sζ1?す1 攬件慎、冷却器、搗度耐付の4ツロフ2スコにエポキシ
化大豆油(7デカサイザーU−150PA アデカア
ーガス社製曲品名、エポキシ当型 約250)1000
gメチルセロソルブ150g1テト2ブロモビス2エノ
ール−A(TBA、ファイヤガード2000帝人化XM
藺品名水酸基当*272)681gs トリブロモフ
ェノ−/I/(TBP水酸基当jt、551)5.50
gt入rLl 00℃V(刀0熱してTBAを浴斥矛し
た後、60℃Ilc冷却してジエチルアミン28.7g
會加えて力IJpPJして115℃で131^乙Iざぜ
たQ8時間俊反応物を採取して尚速液体クロマトゲラン
イー(HLC東洋普達製商品名U−801型)で分子−
分布ケ測建し、未反応のテトラブロモビスフェノールA
5%、未反応のTBPがはとんどないことt雉昭した0
こり反応液にT B A C/Jグリシジルエーテル(
ESB−400住友化学曲品名エポキシ尚麓約550)
660gk)JIJえて反応t−続行した2時間後HL
Cから未反応T BAがないことを確昭した。トルエン
で固形分70%vLな/)ようtit調整してベースレ
ジンV(冷加で@るようにした。(固形分りブロム甘賞
約60%) 甘酸9112 8 Rit’ll 1とUtmのフラスコVC、エポキ
シ化大豆油(7デカサイザーU−150PA、エポキシ
等電的260)1000g、 トルエン100g、T
BA(7y(ヤガード20 (10,水酸基当ir(2
72)272g%ジグロモフェノールCDBP、分子5
1252)504gk人n100℃に加熱してTBAを
溶解し罠。60℃に冷却後ベンジルジメチルアミン65
.5g盆加え加熱して105℃で反応させた。8時間後
反応生成物ケ殊椴してHLC″″C:分子賃分亜を測定
し、未反応cvTBA、DBPかほとんどないことt雑
誌し丸0次いでブロム化エポキシ側脂(ESB−400
、エポキシ消電550)251g勿加えT115℃で反
応を続行した。6時間後。
ESB−400が40%反応したことをHLC″t″個
隠した。トルエンで固形分が70%i’7−72るよう
V(調整した。(固形分り10ム含有を幻29%) 七゛成例5 合成例1と同様のフラスコにエポキシ化アマ二ン由(7
デカサイザーU−180エホキシ当負約170)+00
0gキシレン+[]Og ペンタブロモフェノール(
PBP分千*489)764g1テトラメチルアンモニ
ウムクロライド67.5g;i人rLI50℃r反応’
G −e 7t。10時11JJ俊反応物を採取してH
LC’i測犀した、未反LL+ GJ P B Pが約
10%残存していた。反応牧VCテト2ブロモビスフェ
ノールF(TBF宇部興産袈水#j!、基当に2b2b
8)b16入n、 + 50℃で1時11!」反応式ぜ
凡HLCから未反応TB Fに10%であった。こrL
にブロム化エポキシ便力1(ESB−400−Cホキ−
7aJ1(550)462 gL”、IJl、t 12
0℃で6時間反応’gf7joHLcから未反応りPB
P、TBFdEnい(L(!:、ESB−400が6o
%反紀1していることt確認した〇及工ら終了後トルエ
ンで固形分が70%Vc、2ゐようVt調整した0゛(
ブロムせ七−童 酌42%)1拍i成1クリ4 @成?ll 1と同様QJ7クスコにエポキシ化アマニ
油(7デカサイザー0−180エポキシ当量約170)
1000g% トルエン200g、TBAC7yイ’r
i−ド2000水rR:!に当量272)544gk入
A、100℃VC加熱してTBAr俗解する。50℃に
冷却後ベンジルジメチルアミン50gk加えて150℃
で2時間反応させる。冷却後TBP(分子fi5.51
)497gを添加して120℃で8時間反応させる。反
応液を採取してHLCt飼犀したml来未反応のTBA
が5%で未反応(LiTBPがtlとんとlかつ7Co
こ0反15 K T/(−ブロム化ノボラックエポキシ
411B′fI(BREN、日本化楽a!曲品名エホキ
シ当菫286)200g添加して120℃で6時間反応
させた。反応終了後HLCで未反応TBAか残任してい
ないことt確認し7jo )ルエンで固形分か70%V
Cなるようにp4姫した。(ブロム宮vm約56%) ベースレジンのせ酸例 201す@成?I;、に桐Y山1000 g、クレゾー
ル1450 gl パラトルエンスルホンM5gk加え
110℃で1時…]反応さ一ビた次いてフェノール25
50 g、パラホルムl000g25%アンモニア水1
60gk加え80℃で3時間反応させた0次いで減圧下
で−細し猷薗か85℃1’c 1−)fcところでrI
k蝙會中止し常圧Utもとしてアセトン1200g1川
えてワニスを作った固形分75364%で160℃の熱
板上でのゲル化時間に220秒であった。
隠した。トルエンで固形分が70%i’7−72るよう
V(調整した。(固形分り10ム含有を幻29%) 七゛成例5 合成例1と同様のフラスコにエポキシ化アマ二ン由(7
デカサイザーU−180エホキシ当負約170)+00
0gキシレン+[]Og ペンタブロモフェノール(
PBP分千*489)764g1テトラメチルアンモニ
ウムクロライド67.5g;i人rLI50℃r反応’
G −e 7t。10時11JJ俊反応物を採取してH
LC’i測犀した、未反LL+ GJ P B Pが約
10%残存していた。反応牧VCテト2ブロモビスフェ
ノールF(TBF宇部興産袈水#j!、基当に2b2b
8)b16入n、 + 50℃で1時11!」反応式ぜ
凡HLCから未反応TB Fに10%であった。こrL
にブロム化エポキシ便力1(ESB−400−Cホキ−
7aJ1(550)462 gL”、IJl、t 12
0℃で6時間反応’gf7joHLcから未反応りPB
P、TBFdEnい(L(!:、ESB−400が6o
%反紀1していることt確認した〇及工ら終了後トルエ
ンで固形分が70%Vc、2ゐようVt調整した0゛(
ブロムせ七−童 酌42%)1拍i成1クリ4 @成?ll 1と同様QJ7クスコにエポキシ化アマニ
油(7デカサイザー0−180エポキシ当量約170)
1000g% トルエン200g、TBAC7yイ’r
i−ド2000水rR:!に当量272)544gk入
A、100℃VC加熱してTBAr俗解する。50℃に
冷却後ベンジルジメチルアミン50gk加えて150℃
で2時間反応させる。冷却後TBP(分子fi5.51
)497gを添加して120℃で8時間反応させる。反
応液を採取してHLCt飼犀したml来未反応のTBA
が5%で未反応(LiTBPがtlとんとlかつ7Co
こ0反15 K T/(−ブロム化ノボラックエポキシ
411B′fI(BREN、日本化楽a!曲品名エホキ
シ当菫286)200g添加して120℃で6時間反応
させた。反応終了後HLCで未反応TBAか残任してい
ないことt確認し7jo )ルエンで固形分か70%V
Cなるようにp4姫した。(ブロム宮vm約56%) ベースレジンのせ酸例 201す@成?I;、に桐Y山1000 g、クレゾー
ル1450 gl パラトルエンスルホンM5gk加え
110℃で1時…]反応さ一ビた次いてフェノール25
50 g、パラホルムl000g25%アンモニア水1
60gk加え80℃で3時間反応させた0次いで減圧下
で−細し猷薗か85℃1’c 1−)fcところでrI
k蝙會中止し常圧Utもとしてアセトン1200g1川
えてワニスを作った固形分75364%で160℃の熱
板上でのゲル化時間に220秒であった。
ベースレジンに表I Pc示す配付で合成?tl 1〜
4で甘酸した反応型難燃性町顧剤會添加した。
4で甘酸した反応型難燃性町顧剤會添加した。
水浴性フェノール衝脂で下処理したコツトンリンター紙
(付層樹脂!16%)FCJI配の離燃性可塑剤を配付
したワニスを含浸させ載録してグリグレグ會作成した0
該フ”リグレグ紮所建枚数にねて片111fc接層剤を
塗布し九銅箔を惠ねて100kg/−の圧力下150℃
で60分力ロPI!%成形して#1張V積層板を作成し
た0組張り積層孜り特性勿JIS−C−6481Vc準
じて測定したそ(/J粕未を表I Vt示す。
(付層樹脂!16%)FCJI配の離燃性可塑剤を配付
したワニスを含浸させ載録してグリグレグ會作成した0
該フ”リグレグ紮所建枚数にねて片111fc接層剤を
塗布し九銅箔を惠ねて100kg/−の圧力下150℃
で60分力ロPI!%成形して#1張V積層板を作成し
た0組張り積層孜り特性勿JIS−C−6481Vc準
じて測定したそ(/J粕未を表I Vt示す。
表1 銅張積層板の特性表
*l ベースレジンの固形分100:ILI部に対する
合成難炉剤の配合部数19− 特性表−1(iJデータから汎用(/J#I燃剤である
ナト2ブロモビスフヱノールAi使用したものよV%本
発明で甘酸した反応型離燃性可塑剤は、はんだ耐熱性、
気中耐熱性、#′la、有性、低渦側でυ打抜訓工性、
耐トリクレン性に丁ぐrしている。こγLr、を本発明
で傅′I′c難燃性司重剤の効果であることが明白でめ
る。
合成難炉剤の配合部数19− 特性表−1(iJデータから汎用(/J#I燃剤である
ナト2ブロモビスフヱノールAi使用したものよV%本
発明で甘酸した反応型離燃性可塑剤は、はんだ耐熱性、
気中耐熱性、#′la、有性、低渦側でυ打抜訓工性、
耐トリクレン性に丁ぐrしている。こγLr、を本発明
で傅′I′c難燃性司重剤の効果であることが明白でめ
る。
Claims (1)
- 1.2ヱノール樹脂Vtハロゲン糸化甘物を添加し1
ワニスを製造し7を後、こrLt紙基拐に宮反乾旅ちせ
グリルレグを作成し、にプリプレグr(韻毒掬奨罎命銅
陥を厘ねであるいに虚ねないで加熱加圧成形して難燃性
L@張9槓層抜あるいに積層板を製造する除にハロゲン
系化合物として イ)エポキシ化植物油(1)と リ −分子中VC二個以上のフェノール性水酸基と、1
個以上のハロゲン原子を有するハロゲy化多価フェノー
ル類(11〕(!:)9−分子中に二個以上りエポキシ
基と、1個以上のハロゲン原子′f:、有するハロゲン
化エポキシ桐脂印〕 全必須成分とし、こnに一般式〔■〕 q #4(ただしXD Br 1 ycrr C1kiしp
=1〜5でめる0ま7t Rr、Tアルキル基全示しq
=1〜2、P+(1≦5で゛ある。iガロえてまたに加
えないで塩基性触媒Qに#在下V(加熱反応させ得らn
k反応′aを用いるCとt狩徴とする難燃性積層板の製
造法。 2、 (It)のハロゲン化フェノール類かテトラブ
ロモビスフェノール−A″″ci4りる特許6N求第1
項記載のS燃性積層板υ製遺伝0 5、 (IIJのハロゲン化フェノール類力3ブロム
化ノボラック樹脂であるtp!jff請求第1項記載り
難燃性積層板(tJ製造法。 4、 (Ill)+tJハロゲン化エポキシ樹脂かテ
トラブロモビスフェノール−Aのグリシジルエーテルで
ある特許請求第1項、第2項又a第5項記載QJ難燃性
槙層板の製造法0 5、 (fil、lυハロゲン化エポキシ側脂かブロ
ム化ノボ2ツクm脂のグリシジルエーテルである臀軒請
求第1項、第2項又に第6項記載の難燃性積層板の製造
法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11474282A JPS594624A (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 難燃性積層板の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP11474282A JPS594624A (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 難燃性積層板の製造法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS594624A true JPS594624A (ja) | 1984-01-11 |
JPH0125498B2 JPH0125498B2 (ja) | 1989-05-18 |
Family
ID=14645514
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP11474282A Granted JPS594624A (ja) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | 難燃性積層板の製造法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS594624A (ja) |
-
1982
- 1982-07-01 JP JP11474282A patent/JPS594624A/ja active Granted
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0125498B2 (ja) | 1989-05-18 |
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