JPS5944629A - 直流プラズマ発光分光計のプラズマ源装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本弁明は、マイク

【］］カラｌ＼液体クロマ１−グラど
組合せＣ使用りるための直流プラズマ発光分光装（Ｑ　
（ｄｉｒｅｃｔ　ｃｕｒｒｅ＋＋Ｉ　ｐｌａＳｍａ　ｅ
ｍｉｓｓｉｏＩ＋ｓｐｅｃｔｒｏｍｃｔｃ＋゛）に関り
る。 クロマトグラノイーは、分因１されるぺさ世故成分が二
つの相の間に分配されるような物理的分離ノ゛ｊ法−Ｃ
あ−）Ｃ，ぞれらの相の一プｊは人さな表１ｒ１目＾の
固定層を）Ｉ１１成し、他１ノの相はでの固定層を通１
）　’ｕ’　ｊ；たは固定層に沿つＣ浸透りる流体（（
（リイ）、１固定層は固１，１＼、１、たは８３イ体の
何れ（（ＪＪ、＜、）炎透ｉノる移動相は液体または気
体のｆｉｉｌ　ｔｔ　６しｊ、い。り１．’１　′？ｌ
−クラフィーの既知タイプ【３１．リベζ次の／Ｉ　＋
ｉ；類の１ｉＪれかに属づる。１なわＩ５、液体一固体
、気体一固体、液体　液体、気体−液体の各組合せであ
る。既知のり［１７１へグラフ分析技ｔ（：ｉ　０）　
リベ（におい゛（は、分１ｔｌｌｌリベき複数の溶質１
はカラム（ペーパーＪ：　／：：は往す層クロマ１−グ
ラフィーにおい（は、カラ１１の物理的均等物）に沿つ
（移行づるが、分離の基本（、（勿論、異なる溶７１（
こ対りる移行速に↓がでｔｌ、’すれ１−５：イｊ　”
ｙ’　Ｉ：、ｊ　Ｉ・−存在する。溶質の移行速度は二
つの要因の結果Ｃあ・）り、その〜方は溶質を移動させ
ようとりる傾向であるが、その他方は移動をト１］止り
る傾向である。 液体り［」マドグラフ−（−（＋−（Ｃ＞は、蒸気圧が
低いかまＩこけ全くなくて水（こ溶解しＩＩ７る化学的
化合物を分Ｉｉ！ｌ１号るｌこめの分析技術としく急速
に発展しつつある方法（−・ある。液体り１−１７１へ
グラフィーに使用覆る従来の検出装置は、分前・Ｊべさ
化合物の屈折７＠７、吸収性、Ｅ（を光ｌｅｔ：　、　
：、Ｉ、たは電気化学的性質に基づくしのＣある。イの
ような検出器（ま、万スクＩ］７トグラフーｒ　−１；
Ｚ使用りる検出器ににつてもたらされる大きさの選択性
能または感知性能を備えていない。 マイクロカラム液体り［」ン１〜グラ−）・システムは
Ｊｌｌｐ在のところ、液体クロマｌ−グラ゛ノイーの技
術分野にＡ３ＣＪる開光段階の初期に過ざ１．＜い、。 マイク【」カラム液体り［−］７１〜グラフィーを人１
１定づる三つの阜本的用詔は、 ＋１）　　Ｉｊ＋！故管状液管状液体クロア１〜グラフ
１（２）　　微小礼状液体クロマ１へグラフィー、（３
）　　毛廁筑状液体りＬ］マＩ−グラノィーである。こ
れらの設バ１のリベにおいて本来的に備えている性質は
、ａ）極めで高い理論的ブレー１へ分離、１））高い質
量感度、Ｃ）極めて低い溶剤移動量（従来の液体クロマ
［−グラフィーに苅りる４　Ｑ　＝−１［１（１＋ｎ、
Ｑ　／’　ｍ　ｉ　ｎに比較覆るとＥＭｉかに１〜５１
１．Ｑ　／ｍｉ＋＋　　）　　。 シラス゛マ発光分光分析においては、タ１７１−グラフ
のカラムから給源のプラズマ空間へ液体試料ど溶き１１
）Ａ日本とが唱銅されること＋３１よく知られている。 これＪ、での問題の一つは常に、過剰溶剤がプラズマ域
へぶつかる以前に如何にし−（−その過剰溶剤を取除（
かという点にあった。従来の流用は、励起されたブラズ
ン状態を効果的【こ残存させるものではない。液体りし
１７１〜グラフｒ−においＣマーｆり１１カラｂ　Ａ−
使用りるど溶ハ１１の流用が減速される。 この発明の［１的は、液体り１．：ｌ　ｖ　ｌ−り゛ン
フー（−に対づる従来技術のものよりも通かに優れたｊ
１ｇ択性能と感度を右りる液体クロマ１−り゛ラフイー
用の改良された検出装置を提供づることである３゜本発
明の他の目的と利点は、以１・の説明から明らかになろ
う、。 本発明のｔｉｌｉ　目的及び利点は本発明の改良型検出
装置にＪ、って達成される。 本発明を背約的に述べるならば、−ンイク［」カラム液
体りＤ７１−グラフど組合μｍ（使用りるＩＣｊ流プラ
ズマ発光分光ｈ１の改良型ｆンスマ源駅１６コーニツ１
゛を提供りる。このプラズマ源ｌＪ−ツｌ−は石英毛細
管を１ｉｔｌｌｉえ、この毛細管は入１」手段と、Ａフ
ガス出口手段ど、毛細管内部（Ｊプラス−７域を形成づ
る一対の隔（６された電極とを右りる７、入口手段は、
プラズマ形成ガスの流れどどもに液体クロマ１−グラフ
の溶離液へ接続されか−〕イの溶ｐＩＩＩ液を受入れる
Ｊ、・）（、二’＋ｉ：　’：）　’Ｃいる。毛細１′
への壁には、プラス−・域へ透通りる一つの孔が穿設さ
れる。ソノ１〜ガラス毛細光管がこの孔に配置され、分
光ｔ１が接続され、プラズマ域から通過しくくる光をブ
）光消ｌ＼伝達りるＪ、うｋＪ、　１．ｉ　−：＋　（
いる。また、毛細管のプラズマ域（Ｊプラズマを光中し
て持続覆るに足りるだりの起電力源が電極へ接続されて
いる。従来技術には例えば毛細光管と関連してプラズマ
域へ貫通りる孔の使用は示さていない。 本発明の液体り１１７１−グラフィー用検出装置は、】
し県の）フ呆択１’１ｆｔ１元を右覆るの１ノ４（ら・
」゛、）！口ｉの液体り［１マ１ヘグラノｒ−用検出器
Ｊ、リ　１００へ・１　（１（１（ｌ　イアにシ人イ「
る感度を−しく悄え（いる。本発明の検出器は、人気１
「直流式ヘリウムプラズマ発光分＞’Ｃｉｉｌである。 これがマイク１−１力ラム液体りｌ−１７１〜グラフと
結合されると、イの感度と選択性１１Ｌはｄｋ体り１１
７１−グラフｒ−に対しｌ’　１１Ｉｊめて人きイ【利
１ｑをも！、二らづことがひきる。木光明の検出器は、
化学面分Ｎ１の能力を高めるための一ンイク１１カレｌ
＼ど、溶離され！、：化合物の検出ｉｉｌ能４１を高め
るためのｆ−ノズマ発光分光分１ｉとを使用りるという
♀Ｊｉシい方式を液体りＵ７１〜グラフで−に組入４す
るｂのＣある。本発明は、Ｊラス゛ン発光分光０１とマ
イクＵ　）カラムの結合を−含む、１ブラズ７形成ガス
はヘリウムが望まｌ、い。丁１；た毛細管の側壁に設り
た孔の直径は約１０１ｍと２ｍａｎの間と覆ることが望
ましい。 毛細光管は高度に磨き、Ｌけた内壁を有り−る（二とが
望き！、しい。毛ｆｆ１ｌｌ光管は更に約２ｍｍと３ｍ
１ｎσ）間の直径をイ１すると共に、この）に管と毛ｌ
ｌ１ｌＩ管σ）孔どの間に約１〜２ＩＩ１ｍの空隙を維
持りるＪ、うに配置されるのがりｆましい。 本発明の検出器を１史用覆るマイク１」カラム・プラス
′マ発光液体クロマ１〜グラフィーが従来の市販され（
いる液体りＵ７１ヘゲラフイーにλ・１（〕（傳れ（い
るいくつかの利点は次の通りＣ’　ｉｆうる。。 （１）感度の増大（１００〜１００　（１（３も人き２
７感麿）１３木発明が利用りる原子の発光（ａｔｏｍｉ
ｃ　ｃｍｉｓｓｉｏｎ）４ｉ、液１ホク１−１ン１−グ
ラフｆ−川検出（；周４１４どしく現今利用されている
１卓子の吸収、螢光、電気化学的性ｖ１また（。Ｊ、屈
１１’ｉ　率の測定（、二おりる感度Ｊ、すし通かに優
れ−Ｃいる。感１．（Ｌの増大は発光分光器（本発明の
検出器として使用）を使った時　１　（１０〜１　（１
０（１倍となる。 （２）選択性の増大。プラズマ発光検出器は元崇の特異
性と選択性を右し゛（いる。名）ｊ累はイれぞれ特徴的
な波長の光を放射りる。この検出器は、関係りる色々な
波長に対して連続的に同調川面とすることににつて、か
Ｊ：うな性質を利用する。他の液体り１−１７１−グラ
フ式検出器はい−４”れしこの！ｌ′Ｊ徴を備えτい４
ｒい。 （３＋　　’Ｒ定性の増大。他の何れの検出器においく
も遭遇りるプラズマ源」−ニラｉ−の壁面に対りる食刻
、溶剤重合及び炭素形成の問題は、本発明の検出器を使
うことにＪ、つ（最小限となるかまたは完全（こ除去さ
れる６、他のプラスン源：ｌニツ１−の感度１ｉｔ１、
高湿にＪ、る壁面食刻と、壁面に３４覆る溶剤重合及び
炭素形成と（こよ−）゛（悪影７Ａを受ｉ）るｔ−１れ
ども、本発明の検出器はこれらの問題によって影響され
％　１ｔ）。 （／ｌ）　　非１１へに１１“４い信じ対７１［音比。 このような比は、プラズマ全体Ｊ、りもむしろプラズマ
の反応性の最も高い部分を選択的（Ｊ検査りるようにし
ｌζ本発明にＪ、つＣ達成される。王のＪ、うな特徴は
本発明の検出器に独特な−ｂのである。本発明の検出器
は、池のプラズマ検出器におりるようにプラズマ全体を
検査りるのではむく、全プラズマの小部分（ｈ゛ａｃｔ
ｉｏｎ）のみを検査りる。利用される小部分は、最大の
元メ・ミ光光信号をりえる領域で゛ある。イれ故にこの
信号応答はプラズマ全体にわたって・希釈まＩζは平均
化されないから、提供さ１するｌｊ’；答は一層強いも
のになる。 （５）類似の化学１φを分離りる能力の増大、１マイク
１」カラムににる方法は、従来の液体り１１ン１−グラ
フカラムに比べ（分ｌ１Ｉｌｌ効率に対１）る理論的プ
レー１〜の数が増加し、Ｊ、り高い質量感度を提供りる
。液体り１゜１ンｌ−グラフカラ１１の化合物分離能力
は、そのカラムｋ　Ｊ５いで利用できる理論的プレー１
〜の数に基づい−（いる。 理論的−ｆシー１〜の数が多りれば多いはど、ｆＬ学的
に類似した化合物をはっきり分間１りるための能力が大
きくなる。従来の液体マグマ１〜グラフイーは、本発明
装置のように容易にイれら化合物を分離づる能力を備え
ていない、。 マイク１」カラ１１は分ｌ１ｌＩ］能力に対づる実り′
１的ににり多くの理論的グレートを提供Ｊる。 （６）　　溶剤使用量の低減。マイク１」カラム液体ク
ロマトグラフｒ−に対づる溶剤の流速即Ｉ５流甫は１〜
１０μ、ｅ／ｌ１ｌｉｎであるのにλ・１し、従東　の
　ｉ４　　吊　ｔ、Ｌ　　４　０−１０（ｌ　　ｍ、ｃ
ｌ　、／　ｍ　ｉ　ｎ　　　て゛　ｄ）Ｚ’ｒ　　。　
液　イ木りＩ−１：／ｌ〜クラーノイー川の用純粋溶剤
の１ｌｌｌｌ格は現Ｉ〔のどころ１ガ１１ン（１つき約
１５・〜・３３０ドル（゛ある。マイク１１カラムを使
えば溶剤の使ＩＩＩ　／ｉｔ　ｆ；二ｄ３０’Ｕ　１０
−・・１０の割合χ・人さく低減される。 本発明）装置にＪ、・ｉ−Ｃ遂成される感ｊ身、３パ択
性及び分離能力のために、臨床及び診１すｉ検査の顕箸
イ「進歩を人体の１入角技術にもたらりことがでさるの
みならず、での他の分野、特に生化学、桑物学、ｎｌ動
物学牛即学、栄首学、瑣伝学的処置などにｄ３いてもも
！、：、Ｉう１ことがＣきる。ＪべＣの既知化合物のε
３０％以十が水溶ｆ！ｌ’　”Ｃ’　ａすつ（液体り１
」７トグラフ技法に使い易いかｌら、４１学の殆んどあ
らゆる分野が水元１す目ｉｊｆ　ｆｆ７の使用から利益
を育ることができる。 以ドに本発明の好ましい実施例を添ｆζｊ図面を参照し
てｔ；シ明覆る。 １ｈに言及しない限り、または当１“！、者にと・）Ｃ
自明なものではない限り、Ｊべ（の部、百分率及び相対
的割合（，１申帛を基ｔＩＩ−にするｂのζある。 添イ」図面は本発明の好ｚ１、ｌ〕い実施例４小・ノし
のＣあり、プラズマ源装置コーーツｌ−１０４；Ｉ、発
光分光ｉｉ＋　１２とンーイク【１カラム？！４ｒ　（
本り＋、＋　ｖ　ｌ−グラフ１４とに接続されている３
、ブラスマ源」−ニット１０には、６　ＢｈＩらのプラ
ズマ形成ガスの流れとともに溶離液を受入れるための入
［１１ε３どガス流出に１２０どを右りる石りとカラス
毛細ｔＡ１６が含まれる。電極２２ど２４はシラスζ′
１１戊２６を形成りる。毛細管１６の壁に穿設置）た几
２８はブラズ７ｊり兄２Ｇへｊ用油する。ラフ１−ガラ
スの毛−細光管３０の一喘仁）、孔２８に配ｔＦ？され
、その他端はプラズマ＋＠　２　（３からの光を分光記
１２へ伝達りるため該分光旧ｌ′−，連結される。この
発明は基本的に、マイクロカラム液体クロン１ヘゲラフ
１４を直流プラズマ発光分光バ１検出器１０．１２と相
合せる液体クロア１−グラフ（−に対り−る分析上の新
しい試みである。 直流高圧電源３２は制動抵抗器３４を介しく各電極２２
ど２／Ｉへ電気的に接続される。、光？へ３０の上記他
端（，１ｔツクＩ’ｌメータ３３６７＼接続される。発
光分光旧′１２は、−しツク１」メーク３６ど、光電ｒ
増イ１゛１管：）　Ｊ３　ト、光７Ｕ　＋’増１１°Ｘ
’！１＋！’！ｌｆｔ−電イｌｉｄ！　／Ｉ　Ｏと、光
？Ｉ’ｉ　Ｔ増イＩ）管３８へ電気的に接続され／ｊ、
　ｉｊ’！ｉ速ピ、Ｏｌ　’ｊ）ンメータ４２ど、ビー
コアンヌータ４２へ電気的に１１％わ°Ｃされたデジタ
ル記録積分器４４どを含右りる。 マイク１−１カラム液イ木りに１ン１−グラフ１　／Ｉ
　１ニーは、マイク［］ポンプ４ε３へ連結した溶剤容
器４６が含Ｊ、れ、該ポンプは導管５０によつ゛（−」
イル状フイク１］カラム５５２へ連結される。噴射口ｂ
　７１がマイク１−１ポンプ４ε３とマイク１１カラム
１）２０間の彎箆５０に配設ざ１する。毛細管１（３の
入１−１１８１；ｊ　上端５　Ｃ３と分岐ｔ”ｒ　！ｉ
　８とを右りる。ｖ　−（り１」カラｌ＞　５２の一端
は分岐管５８へ連ｔ−７１される。クロマ１−グラフ溶
剤はマイク［Ｊポンプ４ε）に、Ｊ、って導を八５０へ
１丁）Ｘされｌ：：　を糸マイクｌカラｌｚ　５２ど分
岐↑′（５′ｉε３どを軒【毛細管１（３の人１１１８
へ）ス人される。砥石（ま噴射１．−．１５　／１へ注
入さ４′１、廊’？　５０からの溶剤と共にマイク［二
１カラｌ＼５２と分岐室！５８とを経由して毛細ｆ’Ｋ
　１　（ｉの人ｌ二ｊ　１８へ導入される。ＩＩＩ１圧
されたタンク６０からの超純粋ＩＲ（ＬＪ　、　１１．
　Ｉ’　、　）　ヘ’、）　ウｌ＼＋：ＬＱＴ”：６２
を経由して人口１（３の下端５６’＼６乏３１）＼ら流
入し、弁６６１こより１ｌｉｌ圧される。 この発明による直流ブラスマ光光分＞’ｃ　ｉｌ　検出
器の心織部はブシズマ源−Ｉニット１０　（”　ｉｆす
る。 それは石英毛細管１６′Ｃ′あり、この毛郭ｌ汽・を通
−）（ヘリウｌ＼ガスが電極２２．２’ｌの間（ごハｊ
スされる。プラズマつまり励起域２Ｇは電極２２ど２／
Ｉの間に牝牛りる。従来の／ラズマｉＩｉ；ｉ　、Ｈに
−ッ（〜はプラスマ用の包囲領域を備えζいる。敢０・
１光１；Ｌ　７３英毛細管の側壁を透過（ノ（から、？
−ｉ英レンズを透過するか、または高度に磨き上げた反
ｆＡＪ鏡にＪ：って反則された後、可変波長ｔツク［１
メータの人ロスリツ１−へ直接、また（Ｌ特殊フィルタ
を介しく導光される。）１＜沢さねに波長は光電子増倍
管へ入用するが、ぞの入側光の土オルギーは光電子指イ
８管によつＣ電気的−インパルスに変換される、。 本発明の−ｆラスン源−１ニツ１−１０はノラス゛マ励
＋１．！　Ｉｌｉ　’Ｒｉ殊領域２（３を右りる。しか
し・［観測孔１ど呼ばれる極め（小さい直径の孔２Ｂが
陰極２２の）１ｊ＜にＪｊい（イーｌ火工オＩｌｌ管１
０の側ｈ♀を１．“１通りるＪ、うに穿設される。従来
の６英レンスまたは反用鏡の代りに、本発明ではプラズ
マ１．ｓ　＋う放射された光を司変波長七ツク１−１メ
ータ３３６の人］１スリット（こ焦点合Ｕりるための高
度に磨き上げた内壁面を右する１木のン−）１−ガラス
毛細管３３０が使用される。ラフ１−ガラス毛ＩＩ管３
０は［光管（ｌｉｇｈｔ　ｐｉｐｅ）　ｌと称呼される
。高度に活ｆｉｌ化されたヘリウムシラス゛：／２６か
ら成用された光はモノク［」メータ３６へ直接入用され
る。 従来の包囲心れた石英シラス７）１東−Ｓニス１へに伴
う一つの重大な問題点は、新しい石英毛細管を使用りる
ど５・ｔ７んどｉｉｌ　４５　ＬＪ倍信号劣化が仕ザる
点である。、プラズマの温度が３０００”−５０００℃
Ｃあるか１うイ゛ｉ英壁面の食刻が急週１に発生り−る
。そのＪ、うな食刻のｌζめＣご！也を面を経由しくＬ
ツクξ１メータど光電子１１’ｌ　ｌｉ’ｉ管へ導光さ
れるべき光が次）゛１次第に少’：Ｌ　＜　’Ｊる１、
−での１−１ｒｉ　火工細管の内＜ｉｔ面一１での溶剤
ｍ合と１宍累Ｉｔ１積の互生は、ｈ々ｒ＋４　＞にを通
し易いＪ：うＩＪりるための頻繁４１清撞を必要とづる
。焦点合１手段と（）Ｃ６英１ノンス゛まＩ、：は反！
、Ｉ４鏡を使用りると、プラズマ領域の（まとんどＪべ
て（全部（゛はないに（ノ（ｔ））がしツクｌ’ｌメー
タの入［Ｉスリブ１−へ焦点どして集光さ１′する。 色々な研究によると、プラズマのリベての領域において
、調査リベき元素／）目ら舌量の光をｈ（則しないこと
を示しＣいる。 本発明のＶラスマ源コニツｌ−１０は、従５１！、のプ
ラズマ源ユ三ツ１−と焦点合１！ｆ段とに閏１１１ｉυ
る」ニ記した諸問題のＪぺ（を効宋的に軒減まＩｓは除
去する。プラズマ１哉２Ｇへ直接ｅ１ｊ山Ｊる「観測孔
」２８が使用されるから、石英壁面の食刻が信号に同宿
の相違を及ば１ことはない。 石英７ラスｖＢＣｔｌｒ　＝ツｌ−１ｏ〕酎耐用１１Ｊ
　間ノＢｉｔ　ｒｌｌｉは、従来のプラズマ源ユニット
より（少なくとも）１０〜１５０倍も人きい。本発明の
−Ｊニツ１−で（３Ｊ、溶剤Φ含どＦｒｌ崇形酸形成１
じる（〕れとｂ、（ｉｉシー〕の劣化は牛しイ１い、、
ヘリウ１１の＞Ａ’ｙれの中へ少量のｒＩ！２素を騎入
りるど、この炭ζ：・々用（ヒ）を）成牛りる。人１氏
のノｌ−１号ｔ（、ニス・１して−Ｉラス７１戎２６の
ｈ４も敏感イＫｒＲＩ　１１′／　ｌ＝　ｔＪ、＞るＩ
ｔｓ　Ｊｌｂ　２２の３Ｌｊ　＜　ｌ＝　Ｉ’　ｔ）り
側孔ｊ２ε３を穿１．１乏したことと、この孔２８から
の光のＪｊをＬツク１１メータ３６へ導光りるためのガ
ラス（光質（３０を使用したこととＣ，：　、Ｌ：つて
、最１１“ちの信号対９１１　ｇ比を１１〕られ］１つ
Ｉｌｉ持りることが（゛さる１゜ ／＼リウ１１は、ｙ゛ラス′マしてノノルゴンより高温
をと１−成りるし、Ｊ：た一層活性Ｃ゛もあるから、ｆ
ノスン用ガスとしてアルゴンより鎧れ゛（好〉１、しい
ガスである。プラズマ源とし−（ヘリウｌ）を使用する
大抵の応用例Ｃは、プラズマの発生量りｒ７のためにヘ
リウムが低い圧力に維持されることを必２夕どりる。本
発明の装Ｋｆ　’Ｐは、（幾能的ヘリウムプラズマが標
準的人気的においで発生し始めかつ相持される。このプ
ラス゛ン）ま、電）酎２２ど２４へ印加される電流ど電
ＩＴ−がある１ノベルに達しｌζ時、自動的に発生し始
める１、本発明の装置をプラズマの発生開始に関し−（
十分に自動化するため、人きな制８抵抗器３　／Ｉが省
電（〜２２と２４への導電線に介装される。発生開始に
要覆るレツアｒング【よ自流電源３２に紺持さＶること
がＣ′さ・るのＣ″、プラズマが人帛の溶剤の通過によ
って消滅された場合に（、シ、−（の溶剤が通過し終る
とプラズマがイれ自！′ＩＣ再び光（１゛し始めるにう
にさＵることがでさる。 マイクし１カラム５２をプラズマ源−１−ニス１−１０
へ連結づるため、補助的分岐管５８がプラズマ域２６の
直１＝におい（毛１１管１６の中心軸線へ取（」けられ
る。分岐管５８は哨ＴＲ器Ｃ３Ａを介してマイクロカラ
ム５２かうの溶１ｌｌｌｌ液を受入れる。分岐管５８の
取イ（］部位は非富に狭いので霧化器または噴霧器６４
どしく昨能りる、。 霧化器としては、米国特許第３，０５８，８８：（号の
霧化器を使用夛ること“ｂできる。 所要の噴霧を達成するための他の方法は、Ｋｒｌｅｎ等
著゛液体りＩＩ　Ｎ７トグラノイー￥Ｉｉ　ｆ７１分４
１ｊ法（Ｊり４りる微小孔カラ１、の比、川（△１）１
１１　ｉ　０ｉｌ　ｌ　ｉ　０ＩＩｏｒ　　Ｎ／Ｉ　：
ＣＩ’０１１Ｃ（Ｃ（ｌｌＬＩｎｌｌｌｈ　　ＬＯｌ−
ｊｌ、ｌＬｌ　ｉ＋１　　（ｙ　Ｉｌｌ’＋１ｎｌａ＋
（１（ｌｒａｉｌｌ＋ｙ　　１１＋／１７１３Ｓ８１１
（Ｍ；Ｌｌ”（ｌｌｎ（山ゝｙ）ｌｊと！１ｌｒｌ　Ｉ
Ｊ　Ｚ）Ｊｏｕｃｎａｌ　ｏｆ　Ｃ１１＋’０＋ｎａｔ
ｏｉＢ’ａｐＨｙ、　　２５１（２）、１２５）１３！
ｌ　　（ＨＩＩ１２＞に掲載の報告があく）。この報ｉ
ｊｉσ）１３１頁ト方の図を参照され！、＝い。彼等が
多孔１′１のｌ’１．Ｉ膜によ・ノー（カバーされたマ
イク］」カラ１１高に多孔率０゜５のフｒルタを取イ４
（」で実施し１．：１鳴含と同一のことが、添イ・１図
に承り本発明の装置においＵ　’ｂ、）Ｊバーされｌこ
フィルタイ・Ｊきσ）−ン、ｉ′り［１カラｌ＼端を分
岐’＋′目）８の中ｌ＼毛細管１６の中心軸線に達Ｊる
まＣ挿入覆ることによって極めてうまく実現りる。多孔
ｖ′Ｉのフィルタと１１１１膜とを右づ′るマイクし１
カラムからの溶離液をよ、微Ｉｆｌｌｌな噴霧としてヘ
リウ１１ガスの流Ｊｌの中へｌ１ｉｌ　ｌｊし、イれが
？Ｉ￥極プラズマ域２６Ｊ：で）ｒり過しなｈ゛ζらぞ
の刀−λ流の中で・更に霜１しされる。分岐室５８と陰
極２２の間の区域を加熱づると、プラズマにぶつかる溶
Ｆｉｌｌ液とヘリウｌ＼との更に良好シＪ−組合せを容
易に達成Ｊることができる。さらに別４方法としくは、
［）　ｅｄ　ｉ　ｃｕ　”ｊ　？ｇ　”引合（Ｌだ液体
−クロマ１〜グラフイーの応用（△旧＋１ｉｃａ−Ｌｉ
ｏｎ　　ｏｆ　　ａ　　Ｃｏｍ１＋１ｎｃｄ　　ｉ　　
１ｑｕｉｄ　　−Ｃｈｒｏ＋ｎａｔ。 １月゛ａｐｈｙ）”ど題りる。ＪＯ旧゛、　　Ｃｂｒｏ
ｍａｔｏｇｒａ１＋ｌ＋ｙ。 ２５１（２１，２０２−２１３（１９８２）　ｔこ掲載
の報告に示されたｈ法を使用りることらて′さる。彼′
！！ｊｔＪこの論文の２０７頁Ｉｑ方に図示（）である
、」、うな高速液体直接導入装岡を教示ツノＣいる。ン
・イクＬＪカラム（図面ては［１−Ｃプローブ１と記載
）の一端を、図示されたにう４１小さい形状の［加熱室
１と嵌合できると其に、イの構造全体を分岐管５　Ｂの
中へ毛細箆１０の中心軸線に達りるま１・′挿入づるこ
とがひきる。また、５ｃｂａｒＣｒ雪茗“小４１ν高竹
１１１且液体り１」ントグラフとｉＪ’ｉ　ｉ′ｉ″１
分（１１法との直接結合（））　１ｒｅｃｔ　Ｃｏｕｐ
ｌｉｎｇ　ｏｒ　ａＭｉｃｒｏ　　　ｌ１ｉ（Ｉｈ　　
ｐｃｒｆｏｒｍａ＋＋ｃａ　　　ｌ　　ｉｑｕｉｄＣｂ
ｒｏｍａｔｏｇｒａｐｂ　　ａｎ、ｄ　　Ｍａｓｓ　　
３ｐｅｃｔｒｏｍｃｔｅｒ　　）”と題りるＪ　０１Ｊ
ｒ、　Ｑ　１１ｒ０１ｎａｌ’、０（ｌｒａｌ）ＩＩ＼
ｌ、　２（１（ｉに４’）　、　２４５−２５２　　（
１９８１）に↑８載の報告に示さ１した方法を使用する
こともでさる。彼等のｈ法においては、マイク１１ノノ
ンノ、（彼等１Ｊ、毛細管と称しくいる）からの溶離液
は特殊な霧化器を杼山づることなくｌ＼リウ１１刀スの
流４１Ｎ、の中へｎ１１Ｊ’ｉン！ン入される。。 これはηでに説明しＩ、＝ｆＱ化器の好ましい態様と同
様ζ゛ある。 霧化器θ４から１１ｒ）霧された溶自１１液は、分岐τ
【５５８からモａｌｌ管１Ｇの中心域（、二おりるヘリ
ウ１１ガスの流れの中へ）スト下りる。ぞれｌ）＋　ｒ
らヘリウｌ＼ど噴霧された溶離液どの混合物（よ電極２
２ど２／′ｌの間のｆラズ７ｊ戊２（３の中へ進入りる
。。 マ、イク［」ツノラム！５２１．１：化合物を化学的性
Ｖ′（（こ１；ｔづいく分１！Ｉｌｌりる。探知覆るた
めに選択された元素の発光スベク１〜ル（こ単づく化合
物の検出は、ｉＱ変変波長上ツク１、Ｊメータ乏３（５
を介しノ（決定される３゜ ヘリウムのプラズマ１よ、イの放ｑ・１聞始後ｔ）７！
ズマ域２Ｇに（１３い（少なくとも９５％のヘリラムｉ
Ｃｑ度に相持される。ｌ＼リウムが９り％以下であると
、プラズマが）肖ｉ成される。ヘリウノ）キトリア刀ス
の（％ＩＨ通に使用される流速は５０〜２（１（ｌ　Ｉ
ｎ！ｌ　／　１ｌｌｔｌｌである。溶剤がマイクロカラ
ノ１５２を流れる流速ｃ、＋：　１へ・１０μβ７　ｍ
　ｉ　＋蒐くあく）。 液体溶剤がガスに転化される＋＋；′ｉイの容「１が２
２イ１ｋに増大りるど、５０１同Ｘ　ＩＩＩ　ｉ　＋１
　ｏ）　ｉ＼リウノ）流速とマイク【」カラｌｘ　！：
５２から流入（Ｊる１メツＱ、　／ｍ　ｉ　ｎの溶離液
流とをＦｊ’　Ｊるゾラズ７域２Ｇにｄ３けるヘリウｌ
オの潤度【３１．９　り　、　４１％である。溶Ｆｉｌ
ｌ　６の流がを１０μρ／　ｍ　＋　＋１に増加すると
、ｆラスマ域２Ｇにａｙ１プるヘリウムの１ｌｉｉｌ　
Ｉｆｆは９９９６に４ｒるから、このヘリウムプラス７
は消滅され４ｊい。 アｔ＝を一二１〜リルー水、メタノール−水、メタノー
ル、１１−へギサンーメタノールージク（−１ルメタン
、アｉ、？１−二［−リル　へキリン、イソブに１パ／
−ル　へ−１：リーン、及び１）−７＼キリン−メタノ
ールのように適当イＴまた（Ｊ、従来の溶剤を使用づる
ことがＣきる。 この発明の検出装置１；ｊ、独特４ｊシのＣ’　ｉｔ’
＞るから、本発明の装置（Ｊ異種の７１−リックス中の
巾金属を決定Ｊる場合に広く応用される。、イの−１−
１七ツク（」メータ３６を例えばＣ，Ｓ、ＮＪ、５よヒ
［）のようイム午るｇ、　＋、：ある元素ノ＼ｉｉｔ　
ｌｌ＜的ＩＪｌｉｉｌ調乃ること（、−Ｊ−・）（、ホ
光明駅１６は複層１なイｊ（幾分子くベプブド、タンパ
ク７１、脂７−ｊ（、脂肪酸及び多糖う：＋’ｉ＞、殺
虫剤、除１”、°−剤、光ブｌｔ’＋物＾′１、突然Ｘ
タシ′ｔ：、１３　Ｉｎ物、ｊ′ミン、ｊ′ミド及び【
の他の１し合物に関りる決定手段どしての万１１Ｌ的検
出装同に）βしたものどなる。 似杓りると、この発明は、独り！ｉな検出技術庖しった
直流グラズマ発光分光５１ど相合１１に低流速溶剤を右
りるマイクロカラム液体りｌ１ｌ−／ｌ・クラ７に関づ
る。そのプラズマ源−Ｌニラ１へは、石英プラズマ管の
プラズマ域に聞１−１りる小さな観測孔に配置（）だソ
フトガラス毛細管から成る１光管」を使用する。この光
管は、従）１１．技１１ｉｉのシラズ７光）に分光旧に
使用された従５１（の石英し・ンスゴ、た【、１反ＩＪ
Ｊ釘ｊに取って代るものｔ′ある。本発明の装置は、種
々の７１へワックスに含まれる小金属の分析的決定にＪ
３いて広範４ｒ用途をイ１りる１、 本発明の好Ｊ、しい実施例に関する以上の記載はイの一
例を示し−（説明（」るために巴１１小されｌ、：に過
ぎない。従つＣ１木発明はＪの特定の実施例に限定され
るしのしはイ釘＜　、　’Ｆ　ｉ１’ｌ請求のｉｌｉ４
１１１１内で種々の変形がｌ’Ｊ　（ｉｌｉである。

【図面の簡単な説明】

添イ」図面は本発明の１４置を承り図式的！ｌｌ’！要
図である。 １０・・・石英ブ）ズマＢｉｉ！ｍｌニット、１２・・
・ブレズマ発光分光ｉ１．１４・・・液体クロマトグラ
−ノ、１Ｇ・・・石英ガラス毛細管、１ε番・・・人１
−１．２０・・・ガス流出口、２２・・・陰極、２／′
Ｉ・・１ｒｓ　４＾：、２６・・・プラズマ域、２　Ｅ
３・・・孔、３０・・・光管、３３２・・・直流高圧電
源、３／Ｉ・・・制動抵抗器、３Ｇ・・・しツク［１メ
ータ、３３８・・・光電子増イｔ１管、４０・・・光７
１２　ｒ増倍管ｌ＼の高圧電源、４２・・・高速ビ」ア
ンメータ、４／１・・・デジタルｂｉ１録積分２））、
／ＩＯ・・・溶剤容器、４８・・・マイクロボンゾ、５
０・・・溶剤導管、５２・・・マイクＬ１カラ１１．５
／ｌ・・・試わｌ　ｌ！ｒｌ射［１，５８・・・分岐室
、６０・・・ヘリウ１．）タンク、６６・・・弁。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、マイクｍｌカラム液体りｏ−７ｔ〜グノフど組合け
   て使用づるための直流プラズマ発光分光計のブフズ゛マ
   源装同であっ“Ｃ１入］１どガス出］二１とプラズマ域
   を形成する一相の隔置された電４＾ぺとを備えた石英毛
   細管Ｊ３　、Ｌ　’Ｏ’前ぷシ毛細管のプラズマ域内に
   プラズマを発生しかっ維持りるのに十分な起電力をノう
   えるために前記電（西スに接続される起電力源からなり
   、前記人］−１はプラズマ形成ガスの流れどどもに液体
   り］」７１〜グラフの溶離波を受入れるようになっでお
   り、前記毛細管の壁には前６［１ノノズマ域／＼透通す
   る孔が穿設されＣおり、前記孔にはソフトガラス毛細光
   管が配設さ４′ｚ、この光管が前記分光９１に接続され
   て前記プラズマ域からの光を前記分光削へ伝達りるよ・
   ）に４＋′りでいることを特徴とりる直流プラズマ発光
   分光ｈ１のブラスマ源装買、。 ２、前記プラズマ形成ガスかヘリウノ＼ＣあＺ）’Ｉ’
   １ｒ［請求の範囲第１　Ｉｎ記載の）装置。 ３、前記孔は陰（ηｉ近傍に配設さｔｌｔいる’ｌ”Ｊ
   　Ｒ’ｌ”ｊ＋：“１求の範囲第１１ｊｉ記載の装置。 ４、前記孔は約１−２１ｎｎｌの直径を右りる”ｂ　ｉ
   ’ｔ　ｉ！ｉ’ｉ求の範囲第１項記載の装置。 ５、前記毛細光管は高１真に爪か１＋だ内壁を右りる特
   許請求の範囲第１１０記載の装置。 ６、前記毛細光管は約２−・３１１ｍの直径をイ］シ、
   前記毛細管の孔と前記光へとの間に約１・〜２ｍ１ｌｌ
   の空隙を維持りるＪ、うに配置さ４１（いる１゛■Ｗ［
   請求の範囲第１項記載の装置。