JPS5943074A - 防錆防蝕塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、耐水性、耐湿性、・耐候性及び乾、燥性に優
れた防錆防蝕塗料組成物に関する。

本明細書において、ワックスとはべ１−ロラタム及びラ
ノリンを除いたワックス、例えばパラフィンワックス、
マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス・、
石炭系ワックス、動植物系ワックス、合成ワックス等の
ことをいうものとする。

一般に、酸化ペトロラタム、酸化ワックス、これらの金
属塩又はエステル、ラノリン金属塩等に石油スルホン酸
金属塩、ペトロラタム、ラノリン、ワックス等と媒体と
を混合して製造される所謂ワックス系防錆防蝕塗料は、
クロム・、鉛化合物等の如き有害な防錆顔料を含まずし
かも優れた防錆防蝕効果及び塗膜の密着性を有する１こ
とから、車両、機械、・各種部品等の各程合・属・製品
の防錆防蝕剤として広範に使用されている。

□しかじながら、上記ワックス系防錆防蝕塗料に・は、
酸化ペトロラタム、酸化ワックス、これらの金属塩又は
エステル・、ラノリン金属塩、石油スルホン酸金□属塩
□等の比・較的極性の高い物質を含有するため、耐水・
性及び・耐湿性が悪く塗膜が白化、膨潤したりζまた□
耐候性が悪く屋外暴露したときにオイルスティンを牛じ
た。す、塗膜にクラン、り、、、チ：ヂミ、流む等を生
甲、易、Ｑ、）、’ｐの欠点があるのみならず、該’′
ｉ！’ｊ［は矯渇÷゛油□状ｂ・ら半固体長□び固′ｖ
状：・１パでの、融点差の大、きい物質：：の混１合物
であるため乾燥性が悪く、媒体の揮発後も長期間ベトッ
キが残１：□　　甲・す るという欠点がある。　　　　、。

上）ホの如く、従来のワックス系防錆防蝕塗料は、性能
□面で：多（の欠点を有し、これら欠点の改良が長年の
課題であるにも拘らず、これら欠点の改良方法は□、殆
ｌυど開発されて（へなＱ）のが現状である。

本発明′！□は、上記現状に＠ＱＪ従来の上記ワックス
単防錆防蝕塗料の路ぺ点を□改良するため鋭意研究した
結果、ある種の共重合体を特定量含有させることにより
、該塗料が些悉有していや優れ些防錆防蝕効果及び塗膜
の密着性を何ら損うことなく、上記諸欠点がいずれも解
消できることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち本発明は、酸化ペトロラタム、酸化ワックス、これ
らの金属塩又はエステル、及びラノリン金属塩の少くと
も１種、ぺ”１〜ロラタム、ラノリン、・　、棹、ｆｆ
ワックスの少くとも１種、石油スルホン酸金１１１ 属塩並びに媒体を主成分とする組成物において、’、　
、　　、；　　：、　、’、　１．　：’、　　ＩＩ　
ｌ、、四：：、、−：　′分・子１が３００００−９０
０００であっで目つ分：　１子中のスチレン：工：孟し
ン・ブチレンが重量比で５”：９５−〜４０：６０であ
るスチレンニエチ１ノンＪブチレンースヂレン共重合抹
〈以下、Ｓ−Ｅ・Ｂ−、Ｓ共重合体という）を媒体以外
の全成分中の０．０５〜１０重量％含右させたことを特
徴とする防錆防蝕塗料組成物に係る。

本発明において使用する酸化ペトロラタム、酸化ワック
ス、これらの金属塩又はエステル、ラノリン金属塩、ぺ
Ｉへ、、ＤＩ７タム、しノ１ヒン、ワックス、石油スル
ホン酸金属塩としては、一般５防錆防蝕塗甲１用として
使用で・きるものであれば、特に限定されることなく、
Ｊべて慴用ｐぎる。。

また、上記各成分の内の各金属塩の金属としでは、特に
限定されることなく、多くの金属が使用でき、例えばす
１〜リウム、カリウム、リチウム等のアルカリ金属、カ
ルシウム、バリウム、ストロンチウム等のアルカリ土類
金属、モリブデン、亜鉛等を挙げることができる。これ
らの内、アルカリ金属及びアルカリ土類金属カー防錆防
蝕効果の点から好ましい。これらの金属塩の金属は一１
種であっても良いし、２種以上であっても勿論差し・つ
かえない。

上記各成分の配合組成は、特殊なものとする必要はなく
、従来のワックス系防錆防蝕塗料の配合組成と同様で良
い。即ち、酸化ペトロラタム、酸化ワックス、これらの
金属塩又はエステル、及びラノリン金属塩の少くとも１
種、１００重量部に対して、ペトロラタム、ラノリン及
び、ワックスの少くとも、１種を通常３〜８００重量・
部程度、石油イルホン酸金属塩を通常３・ｉ　、８０　
、Ｑ重量部程度配合する。

本発明においては、５−Ｅ−Ｂ−８共重合体を特定量含
有させることを必須と、する。Ｓ−Ｅ・、Ｂ−８共重合
体とは、中間ブロックであるエチ、、レン・ブチレン共
重合体の両末端に末端ブ、ロ、ツクであるポリスチレン
が結合した分子構造を有するブロック共重合体である。

中間ブロックであるエチレ５− ン・ブチレン共重合体は、例えば１，２−ブタジェンと
１．３−ブタジェンとの共重合物を水素添加すること等
によって得られる。　　　　　　　・本発明において用
いる５−Ｅ−８−８共重合体は、・分子量が３００００
〜９００００であって且つ分子中のスチレン：エチレン
・ブチレンが重量比で５二９５〜４０：６０好ましくは
１０　、：　９０〜３５：６５であることが必要である
。分子量が３００００未満の場合は物性が低下して本来
の添加効果が得られず、スチレン：エチレン・ブチレン
の重量比が５：９５より小さい場合は塗膜にべ・トッキ
が残り乾燥性が改良されない。また、分子鎖が９０００
０より大きいか又はスチレン：エチレン・ブチレンの重
量比が４・Ｏ：６０より大きい場合は、本発明に使用す
る他の成分との相溶性が悪゛くなる。　　　□、　　　
　　・ 本発明において用いるＳ二Ｅ−Ｂ−、Ｓ共重合体として
は、例えば市販品である「クレイトンＧ−１□６５”Ｏ
Ｊ、□　［クレイトンＧ＝ｉ６５２Ｊ、［クレイトンＧ
−１６５７」　（以上、シェルケミカル６一 （株）製）等を用いることもできる。

また、本発明においては、上記特定のＳ−Ｅ・１３−８
共重合体を媒体以外の全成分中の０．０５〜１０［１％
好ましくは０．１〜８＠損％含有させることが必要であ
る。０．０５ｍｆｆ１％未満では本発明所期の効果が得
られず、１０重饋％より多いと塗膜の密着性が悪くなる
。

本発明の組成物においては、上記各成分の他に、この種
の組成物に通常使用される各種の成分を、必要に応じて
、適宜使用することができる。その様な成分としては、
例えば石油樹脂、環化ゴム、クロマンインデン樹脂、ポ
リブテン樹脂、アルキド樹脂、アクリル樹脂等の上記各
成分と相溶性のある合成樹脂、ニュートラルオイル、流
動パラフィン等の鉱物油、ボイル油、スタンド油、アマ
ニ油、魚油等の動植物油脂、二酸化チタン、ベンガラ、
カーボンブラック等の着色顔料、タルク、炭酸カルシウ
ム、カオリン、クレー等の体質顔料、アルミニウム粉末
、亜鉛粉末、ステンレス粉末等の金属粉末、リン片状酸
化鉄、ガラス粉末、ガラスフレーク（、磁器粉末：、□
、・雲母フレーク、消泡剤、分散剤、紫外線吸収剤−、
酸化防止剤等を挙げることができる。　　　　・−・　
□ ：本発明の組成物は、配合される上記各成分に適鰯の媒
体を添加し、常湿又は加熱下に、例えばディシルバー等
を用いて混合して製造される。

媒体としては、有機溶剤又は水が使用される。

媒体の使用量は、用途に応じて様々であり、一定するも
のではない。有機溶剤としては、特に限定されることな
く、この種の塗料に通常用いられる公知の各種溶剤から
適宜選択すれば良いが、５−Ｅ−Ｂ−８共重合体との溶
解性が良好なものが好ましく、例えばミネラルスピリッ
ト、ゴム揮発油、キシレン、トルエン、デカリン、デド
ラリン等の脂肪族又は芳香族炭化水素系溶剤、メチルイ
ソブチルケトン、メチル−〇−アミルケトン、シクロヘ
キサノン等のケトン系溶剤、酢酸ブチル、酢酸アミル、
酢酸イソブＯビル等のエステル系溶剤、エチルセロンル
ブ、ブチルセロソルブ等のニーデル系溶剤等を挙げるこ
とができ、これらの１種又は２種以上を混合して使用す
る。

媒体として水を使用した場合には、通常、各配合成分を
６０〜９０℃程度で固形分を加熱溶融して例えばディシ
ルバー、ホモジナイザー等を用いて混合し、酸化ペトロ
ラタム、ペトロラタム、ラノリン、酸化ワックス、ワッ
クス等の乳化のため普通に使用される例えばオレイン酸
ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、
ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル等の界面活
性剤、及び例えばデキストリン、カゼイン、ポリビニル
アルコール等の保護コロイドを添加し、攪拌下に水又は
温水を加えて水分散体とする。また、水分散体の粘度の
低下、貯蔵安定性、造膜性等の改良のため有機溶剤を併
用することもできる。

斯くして得られる本発明の防錆防蝕塗料組成物は、通常
行なわれる塗装方法、例えばエアースプレー、エアレス
スプレー、へヶ、ローラー、浸漬等のいずれによっても
好適に塗装でき、防錆防蝕を必要とするあらゆる金属類
、例えば車両、機械、各種部品、コンテナー、各種プラ
ント類等に好適＝９− に使用できる。

本発明の防錆防蝕塗料組成物は、従来のワックス系防錆
防蝕塗料が有していた欠点がすべて解消され、しかも該
塗料の長所はそのまま保持しているものである。即ち、
本発明の防錆防蝕塗料組成物は、防錆防蝕効果及び塗膜
の密着性に優れているのは勿論、更に耐水性及び耐湿性
に優れるため塗膜が白化、膨潤したりすることがなく、
加えて耐オゾン性にも優れるため耐候性が著しく改善さ
れ屋外暴露してもオイルスティンを生じることがなく、
また塗膜にクラック、チヂミ、流れ等が生じることがな
い。また、乾燥性にも優れ、塗膜にベトッキが残ること
がない。

本発明により、斯かる顕著な効果が得られるのは、前記
特定の５−Ｅ−Ｂ−５共重合体を特定量使用したことに
よる。

その機構は、現在尚明確ではないが、以下の様に推定さ
れる。即ち、５−Ｅ−Ｂ−３共重合体の中間ブロックで
あるエチレン・ブチレン共重合体が物理的及び化学的に
安定なポリオレフィンであ１０− りしか慢極性が低いＩこめ耐水性５．耐湿性及び耐候性
が改善され、また両末端ブロックであるポリスチレンに
より乾燥性が改善されるものと思われる。

また、５＝Ｅ−Ｂ＝Ｓ共重合体は、・本発明に使用　　
　　・する他の成分との親和性が非常に良好であること
にＪ、す、均一に、分散するため、０ｙ０５重齢％と　
　　　□いう少化の含有間であっても、上記の如き効果
を発揮できるものと考えられる。　　　　″　・・以下
、実施例及び比較例を挙げて、本発明を更に具体的に説
明づ゛る。　　・ 実施例１〜２１　　　　、。

下記第１表に示す配合割合の各成分を、８５℃の加熱下
にディシルバーで撹拌混合して本発明の防錆防蝕塗料組
成物を得た。　　　。

１１− 特開昭５９−４３０７４（６） ＱＱ ＱＱ １Ａ 　　ＶＸ の− 酬　い　　　　ｒ：Ｘ　は盛喜中中　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　：。

実施例２２〜′２４　　　　′　□　　□　□　詭　　
　□下記第２表に示す配合割合の□各成分の・内、、□
オレイン酸ナトリウム、デキストリンン及び温水以外の
各成分を９Ｑ℃の加熱下にディ、シルバーで撹拌混合し
た後、オレイン酸ナトリウム及びデキストリンを加え、
撹拌しながら６５′℃１の温水を加えて本発明の防錆防
蝕塗料組成物□を得た。′□・　　　　■　　　　　　
第　　２　　表（注）第２．、表における数値はすべて
重量部を示す。□′：：、”ＪＩ、７１〜２１で使用し
たものと同じθ。

（３）！ （４）Ｗ 比較例１〜１２ Ｓ−Ｅ−Ｂ−８共重合体の含有量若しくは種・類を、下
記第３表に示すものに代えるか、又はＳ−Ｆ・８−８＃
重合体を使用しないで、実施例１〜２１と同様にして、
下記第３表に示す組成の比較の防錆防蝕塗料組成物を得
た。

比較例１３ Ｓ−Ｅ−ｓ＝ｓ共重合体を使用しない他は、実施例２２
〜２４と同様にして、下記第３表に示す組成の比較の防
錆防蝕塗料組成物を得た。

二１只− （注）第３表における数値はすべて重量部を委す。

（１）実施例１〜２．１で使用したものと同じ。

（２）□実施′例１〜２」で使用したものと同じ。

（３）実施例１〜２１で使用したものと同じ。

（４）スチレン：工ルン・づチレン−２：９ｇ（重量比
）で、分子量が約φ００００Ω、もの。

（５）スチレン：エチレシ・づチレン＝５０　：　５０
（重量比）で、分子量が約６００００のもの。

（６）スチレン：エチレシ゛ブチレンー３０ニア０（重
量比）で、分子量が約２００００のもの。

（７）スチレン：エチレシ・ブチレン＝３０ニア０（重
量比）で分子量が約１２００００のもの。

実施例及び比較例によって得た各！＠堕蝕塗料組成物の
特性を、以下に）ホベる方法により試験し、評価した。

（１）試験片は、鋼板〈縦ｉｓｏｍｍ　、、横７０ＩＩ
ＩＩＩ１１厚さｏ、８ｍｍ）　’に試料を乾燥膜厚５Ｑ
ｕＩ１１軽吹付は塗り１　　　　　’　　　（ＩＩＩＪ
ＩＩＤ）Ｌ、２ｏ−ｃ−、ｃ、／ｌ　８　Ｒ：Ｊ’Ｍ　
８　Ｗ　Ｔ試験片とした。（ＩＡＬ、、塗膜、の、密着
性試面においては、２０℃、４８時間乾燥後、’更に６
０℃で２４時間□乾燥させて試験、片としへ。

乾燥性試験のくぎは、ガラス板″（縦１５０ＩｌｌＩＩ
１１横７０＋＋＋ｍ、厚さ２Ｈ’）に試′１１を４′ミ
ル（約０．１＋ｎｎ１）■　　　　　　のアブ１アケー
タ、７卆塗布（試験片性ニジた。

（２）防錆試験として塩水噴霧試験を行なった。

塩水噴霧試験は、Ｊ■Ｓ　Ｚ　２＄、７．１の塩水噴霧
試験方法に従って１・０００時間試験し、試験片の発錆
の程ｉ′を観−し□た。そあ結果を異常なしくＯ）、や
や発錆（、？＞　、かなり発錆（×）の３段階にテ）け
て評価した。

１　　　　　（３）耐水性及び耐湿性の試験・と：して
、塗膜−白化及び膨潤について調べた。耐１水性は、試
験片−。

−２０−□　・ １９− を２０℃の水通水に１力月浸漬しＩＣ後、＠膜の状態を
観察した・耐、・ｒｉＡ″性は・試験片を５０℃・　　
　　　　、・９８％ＲＨの耐湿試、験、器に入れ、１力
月試験し　　　　　　１た後、塗膜の状態を観察した。

耐水性及び耐湿性の結果を、白化については、白化な−
、＜１０）、、やや白化あり（△）、白化あり（、、Ｘ
）、、膨潤、については、膨潤なしく○）、やや膨潤あ
り、（、△）、膨潤あり（×）のそれぞへ３段階に分け
て評価した。

（４）乾燥性は、試験片を２．０℃、７３±５％Ｂ。

Ｈの恒温恒湿空白に立てか番プて４８時間放置した後、
塗膜の乾燥状態を調べた。その結果を、べ１〜ツキなし
く○）、ややベトッキあり（△）、ベトッキあり（×）
の３段階に分けて評価した。

（５）耐候性の試験として促進耐候性を調べた。

促進耐候性は、試験片をサンシャインウエザーオメータ
ーで５００時間試験し、その後の塗膜のクラック及びチ
ヂミ、鋼板のオイルスティンの状態を調べた。その結果
をクラック及びチヂミについては、クラック、チヂミな
しく○）、＝２１− ややクラック、チヂミあり（△）、かなりクラック、チ
ヂミあり（×）、オイルスティンについては、オイルス
ティンなしく○）、ややオイルスティンあり（△）、か
なりオイルスティンあり（×）のそれぞれ３段階に分け
て評価した。

（６）塗膜の密着性は、前記試験片の塗面にナイフで２
１１１１１１間隔の１００個の素地に達する切り目によ
る基盤目を作り、セロテープ剥離を行なった後の状態を
調べた。その結果を、残存する、基盤目の数によって評
価し、１００個（０）、’１〜９９個（△）、０個（×
）とした。

これらの試験結果を下記第４表に示す。

２２− ※比較例１０及び１２は、Ｓ−Ｅ、Ｅ−５共重合体と２
４− ２３− 第４表から明らかな様に、特定の５−Ｅ−Ｂ−８共重合
体を特定量使用した実施例１〜２４の本発明の防錆防蝕
塗料組成物は、その他の成分配合の変化に関係なく、媒
体に水を用いたものに僅かに白化が見られた以外は、す
べての試験項目において非常に良好な結果が得られ、防
錆防蝕性、耐水性、耐湿性、耐候性、乾燥性及び塗膜の
密着性めいずれもが優れてＧ）るこ・１とが判る。

これに対して、Ｓ−Ｅ　−Ｂ−８共重合体の使用量が規
定量未満か、又はそれを使用しない比較例１．３．５．
６．７．８及び１３の防錆防蝕塗料組成物は、いずれも
耐水性、耐湿性、乾燥性（比較例８を除く）及び耐候性
に劣ること、比較例１３では更に防錆防蝕性にも劣るこ
と、Ｓ−Ｅ・Ｂ−８共重合体の使用量が規定量を越えて
いる比較例２及び４のものは塗膜の密着性に劣ること、
５−Ｅ−Ｂ−８共重合体のスチレンの重量比が規定量未
満である比較例９のものでは乾燥性に劣ること、並びに
５−Ｅ−Ｂ−３共重合体の分子量が３００００未満であ
る比較例１１のものでは耐水２５− −１耐湿性及び乾燥堆がいずれも、やや劣ることが、、
同じく第、４表か：ら明らかである。まｌこＩｌｌ　４
’１．ｌ　”’　□Ｓ、−年・１自−８共重合体のスチ
レンの重虚比、が規定量を詠えている比較例１０のも・
の及びＳ　−’Ｅ　−）−８：重合体の分子量が９００
００を越丸でい、る比較例１２のものでは、その他の成
、分との相溶梅、不良あため、試験自体が不可能であっ
た。　　・　　　□′　　　　　　　　□　　　（□以
　　上）□−２６−” 手続補正書輸帽 特許庁長官　　若　杉　和　夫１ １　事件、の表示　　　　　： 、　　　昭和５７年特許願第１５３５６７％２　、発明
の、名称。

防錆防蝕塗料組成物　　　、　　　　。

ｈ　補正を□する者 □事件と６関係　　ｉ許出願人　　′ 久保孝ペイント株式会社 ４代理人 大阪市東区平野町２の１０平和ビル内 （６５２１）弁理士　三枝英二 ５　補正命令の日付 自発 ６　補正の対象 明細書中発明の詳細な説明の項 ７　補正の内容 別紙添付の通り 補正の内容　　　　　、： １　明細書第７真勇１．２行「２０マンインデン樹脂」
とあるを「ウマ９ンインデン樹卿、」、と訂正する。　
　　　　　　　　　　、１．、、・・　□２　明＠書第
１３頁下から第４行「バラロイドＤＭ」とあるを［バラ
ロイドＤＭ５４Ｊと訂正する６、、、、　　　　旨、、
・　　。

３　明細書第１７頁第３表中、タルクの欄を削除、、す
る。。

、（以、よ） ′１　　、゛ニー １叫：　　　冒　１ １　　　　　　　　　　　　　：　・　　°□　　・１
　′　　　　　　　、□　□、、・、・１１１１１１１
１−１ １−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 ■　酸化ペトロラタム、酸化ワックス、これらの金属塩
   又はエステル、及びラノリン金属塩の少くとも１種、ペ
   トロラタム、ラノリン及びワックスの少くとも１種、石
   油スルホン酸金属塩並びに媒体を主成分とする組成物に
   おいて、分子量が３００００〜９　Ｑ　、０．０．１０
   　、であって且つ分子中のスチレン：エチレン・ブチレ
   ンが重量、比で５　’、ｆｉ　、９１５、〜４０：６０
   であるスチレン−エチレン・ブチレン−スチレン共重合
   体を媒体以・外の全成分中のＣ）、、Ｃ）５〜１０重量
   ％含有させたこと、を特徴とする防錆防蝕塗料組成物。 ■　上記金属塩の金属が、アルカリ金属又は、／及びア
   ルカリ土類金属である特許請求の範囲第１、項の防錆防
   蝕塗料組成物。　　　、　　′