JPS5943046B2 - 液体エチレン系不飽和ポリエ−テルウレタン組成物 - Google Patents
液体エチレン系不飽和ポリエ−テルウレタン組成物Info
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- JPS5943046B2 JPS5943046B2 JP53011348A JP1134878A JPS5943046B2 JP S5943046 B2 JPS5943046 B2 JP S5943046B2 JP 53011348 A JP53011348 A JP 53011348A JP 1134878 A JP1134878 A JP 1134878A JP S5943046 B2 JPS5943046 B2 JP S5943046B2
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- C08G18/753—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group
- C08G18/755—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing only one cycloaliphatic ring containing at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group containing one isocyanate or isothiocyanate group linked to the cycloaliphatic ring by means of an aliphatic group having a primary carbon atom next to the isocyanate or isothiocyanate group and at least one isocyanate or isothiocyanate group linked to a secondary carbon atom of the cycloaliphatic ring, e.g. isophorone diisocyanate
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F7/00—Photomechanical, e.g. photolithographic, production of textured or patterned surfaces, e.g. printing surfaces; Materials therefor, e.g. comprising photoresists; Apparatus specially adapted therefor
- G03F7/004—Photosensitive materials
- G03F7/027—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds
- G03F7/032—Non-macromolecular photopolymerisable compounds having carbon-to-carbon double bonds, e.g. ethylenic compounds with binders
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は紫外線活性化により重合して固体となり、印刷
陰画のより細かなハーフトーンドット（ｈａｌｆｔｏｎ
ｅｄｏｔｓ）を再生することのできる印刷版を与えるこ
とができることを特徴とする改良された液体エチレン系
不飽和ポリエーテルウレタン組成物に関する。
陰画のより細かなハーフトーンドット（ｈａｌｆｔｏｎ
ｅｄｏｔｓ）を再生することのできる印刷版を与えるこ
とができることを特徴とする改良された液体エチレン系
不飽和ポリエーテルウレタン組成物に関する。
より詳しくは、本発明は支持体に塗布するのに適した改
良された水溶性液体エチレン系不飽和ポリウレタン組成
物に関する。感光性重合体は、文字印刷もしくはグラビ
ア版またはいわゆるレリーフ版のような印刷版の製造に
おいて提案され使用されてきた。従来使用可能な組成物
は版製造中に除去しなければならずかつ雰囲気を相当汚
染する比較的多量の揮発性不飽和光硬化性単量体並びに
印刷版製造中未重合重合体を重合重合体から洗浄分離す
るために使用する物質を含有していた。ポリウレタン重
合性組成物は例えば米国特許第３，６５８，５３１、３
，６７７，９２０、３，７１３，８６４、３，７８２，
９６１号、英国特許第１，３２１，１０８号及び特公昭
４８−４１７０８に教示されてきた。
良された水溶性液体エチレン系不飽和ポリウレタン組成
物に関する。感光性重合体は、文字印刷もしくはグラビ
ア版またはいわゆるレリーフ版のような印刷版の製造に
おいて提案され使用されてきた。従来使用可能な組成物
は版製造中に除去しなければならずかつ雰囲気を相当汚
染する比較的多量の揮発性不飽和光硬化性単量体並びに
印刷版製造中未重合重合体を重合重合体から洗浄分離す
るために使用する物質を含有していた。ポリウレタン重
合性組成物は例えば米国特許第３，６５８，５３１、３
，６７７，９２０、３，７１３，８６４、３，７８２，
９６１号、英国特許第１，３２１，１０８号及び特公昭
４８−４１７０８に教示されてきた。
しかしながら、これらのポリウレタン光重合性組成物は
著しく高い粘度を有しており印刷版の製造中重合した物
質から容易に洗い落したり除去したりすることができな
かつた。液体感光性重合体は印刷版の製造に広く使用さ
れてきたが、これらの版は平版金属版を用いて得られる
品質を有する印刷物を与えるのに必要なより細かなハー
フトーン品質を欠いていた。
著しく高い粘度を有しており印刷版の製造中重合した物
質から容易に洗い落したり除去したりすることができな
かつた。液体感光性重合体は印刷版の製造に広く使用さ
れてきたが、これらの版は平版金属版を用いて得られる
品質を有する印刷物を与えるのに必要なより細かなハー
フトーン品質を欠いていた。
本発明の目的はより良好なハーフトーン特性を有する印
刷版を与えることができることを特徴とする液体ポリエ
ーテルウレタン組成物を提供することにある。
刷版を与えることができることを特徴とする液体ポリエ
ーテルウレタン組成物を提供することにある。
本発明に従つた基剤感光性重合体組成物は２〜３個のヒ
ドロキシルを有するポリエーテルポリオールを、有機ポ
リイソシアネート及びアルキル基が２〜３個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキルメタクリレートまたはアク
リレートと反応させることによりポリウレタンを生成さ
せることにより製造できる。
ドロキシルを有するポリエーテルポリオールを、有機ポ
リイソシアネート及びアルキル基が２〜３個の炭素原子
を有するヒドロキシアルキルメタクリレートまたはアク
リレートと反応させることによりポリウレタンを生成さ
せることにより製造できる。
この反応は希釈剤、好ましくは２〜４個のヒドロキシル
を有する分子量２００〜６０００、好ましくは５００〜
１５００のポリエチレンポリオールのポリエチレンポリ
オールアクリレートまたはメタクリレートからなるもの
、の存在下、が好ましくは有機スズ触媒及び酸化防止剤
の存在下で行なう。あるいは、イソシアネートを反応さ
せ、次いで希釈剤、感光剤及び好ましくは脂肪酸または
脂肪はそれに添加することにより流体重合体組成物を得
る。一般に、この組成物は２４℃で約２，０００〜１０
，０００１好ましくは約３，０００〜６，０００ｃｐの
粘度を有する。開始剤を含有するこの液体感光性重合体
組成物は支持体に塗布し約３，０００〜４，０００λ単
位の波長の紫外線に露光することにより紫外線を受けた
部分において重合体の重合を容易に達成でき、かくして
未露光重合体を除去したとき所望の印刷版を製造できる
。紫外線は光重合性組成物に達する前に適当な画像付与
媒体中を通過することが理解されるべきである。紫外線
に露光した後の支持体上の組成物は弱アルカリ性水（好
ましくは０．５〜２Ｎ水酸化ナトリウム）または適当な
洗剤を含有する水で洗浄して未重合組成物を除去するこ
とにより、支持体上の固体重合組成物が残り印刷版が得
られる。あるいは、未重合重合体は真空または加圧空気
により除去してもよい。基剤組成物は良好な印紬販を与
えるが、印刷物のハーフトーン品質はアルキル基が１〜
１０個の炭素原子を含有しているジアルキルアミノアル
キルアクリレートまたはメタクリレートを０．５〜１５
、好ましくは２〜６重量％含有させることにより多いに
改良され平版金属版により得られる品質により近ずく。
を有する分子量２００〜６０００、好ましくは５００〜
１５００のポリエチレンポリオールのポリエチレンポリ
オールアクリレートまたはメタクリレートからなるもの
、の存在下、が好ましくは有機スズ触媒及び酸化防止剤
の存在下で行なう。あるいは、イソシアネートを反応さ
せ、次いで希釈剤、感光剤及び好ましくは脂肪酸または
脂肪はそれに添加することにより流体重合体組成物を得
る。一般に、この組成物は２４℃で約２，０００〜１０
，０００１好ましくは約３，０００〜６，０００ｃｐの
粘度を有する。開始剤を含有するこの液体感光性重合体
組成物は支持体に塗布し約３，０００〜４，０００λ単
位の波長の紫外線に露光することにより紫外線を受けた
部分において重合体の重合を容易に達成でき、かくして
未露光重合体を除去したとき所望の印刷版を製造できる
。紫外線は光重合性組成物に達する前に適当な画像付与
媒体中を通過することが理解されるべきである。紫外線
に露光した後の支持体上の組成物は弱アルカリ性水（好
ましくは０．５〜２Ｎ水酸化ナトリウム）または適当な
洗剤を含有する水で洗浄して未重合組成物を除去するこ
とにより、支持体上の固体重合組成物が残り印刷版が得
られる。あるいは、未重合重合体は真空または加圧空気
により除去してもよい。基剤組成物は良好な印紬販を与
えるが、印刷物のハーフトーン品質はアルキル基が１〜
１０個の炭素原子を含有しているジアルキルアミノアル
キルアクリレートまたはメタクリレートを０．５〜１５
、好ましくは２〜６重量％含有させることにより多いに
改良され平版金属版により得られる品質により近ずく。
この場合、好ましくはアクリレートまたはメタクリレー
トに結合しているアルキル基は２〜１０個の炭素原子を
有する。２個の炭素原子を有するアルキル基は通常の操
作条件でより良好な溶解性を与える。
トに結合しているアルキル基は２〜１０個の炭素原子を
有する。２個の炭素原子を有するアルキル基は通常の操
作条件でより良好な溶解性を与える。
ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリ
レートは基剤組成物に、その製造後またはその製造中の
任意の時期に添加でき、例えばポリエーテルポリオール
またはヒドロキシアルキルアクリレートもしくはメタク
リレートにそれらがイソシアネートと反応する前に添加
したりあるいはその後で添加したりできる。また、この
添加剤を用いるときは希釈剤を省くことができる。本発
明の本質は以下の代表的実施例を参照することにより容
易に理解される。
レートは基剤組成物に、その製造後またはその製造中の
任意の時期に添加でき、例えばポリエーテルポリオール
またはヒドロキシアルキルアクリレートもしくはメタク
リレートにそれらがイソシアネートと反応する前に添加
したりあるいはその後で添加したりできる。また、この
添加剤を用いるときは希釈剤を省くことができる。本発
明の本質は以下の代表的実施例を参照することにより容
易に理解される。
実施例中部及びパーセントは他に指摘のない限り重量部
による。実施例 １〜６基剤組成物を第１表の処力によ
り製造した。
による。実施例 １〜６基剤組成物を第１表の処力によ
り製造した。
第１表において、実施例１、２、５及び６に開示された
処方を下記の順序で、すなわち、先ずポリエーテルジオ
ールを適した反応器に入れ、次い 工でイソシアネート
及びポリエチレングリコール６００ジメタクリレート（
ここで６００はポリエチレングリコールの分子量を示す
。）をハイドロキノンと共にポリエーテルジオールに添
加することにより混合した。混合物を室温で１時間脱気
し、，次いでヒドロキシエチルメタクリレートを大気圧
下で１０分間攪拌を続けながら添加した。次いで触媒を
反応器に添加し、５分間攪拌した。反応混合物の温度を
反応器を冷却することにより制御し、温度が７７℃を越
えないように確認した。反応混合物を発熱が静まつた後
室温で約４８時間保持し、得られた反応生成物は残留す
るイソシアネート含量を分析したが、通常は遊離ＮＣＯ
は０．５％未満しか含まれていないことが判つた。次い
でこの遊離ＮＣＯ分を理論量またはわずかに過剰のｎ−
ブタノールの添加によつて破壊することにより、得られ
た反応生成物の粘度を安定化し、ゴム配合生地を製造し
た。例えば、実施例１で得られた生成＋ｎ′コ −
イｈ ′ −１４）察七ｉ！ア レＨｄｌピコ！レ
壷住諷後では２４℃で３２００ｃｐの粘度を有しており
、実質的に何ら不快臭がなかつた。感光剤を処方で必要
な量だけこの混合物に添加し、次いで液体光重合性組成
物、例えば実施例１のものを紫外線により硬化させたと
ころ、この硬化組成物はシヨア一Ａ硬度９５を有してい
た。実施例４において、ポリエーテルジオール、イソボ
ロンジイソシアネート、ヒドロキシエチルメタクリレー
トを先ず反応させてポリウレタンを生成し、約４８時間
放置した後、遊離ＮＣＯを測定し、充分なｎ−ブタノー
ルを添加することにより実質的にイソシアネートを含有
しない組成物を得、次いでオレイン酸、ポリエチレング
リコール６００ジメタクリレート及び感光剤、すなわち
ＤＥＡＰ（２，２−ジエトキシアセトフエノンの略名）
を添加し、実施例４の安定化ウレタン混合物になるまで
攪拌することにより、２４℃における粘度が４１００ｃ
ｐの感光性重合体組成物を得た。この組成物は実質的に
何ら不快臭を有さず紫外線に露光すると容易に硬化して
印刷版として満足できる支持体上に重合体を生成し、洗
剤水溶液を用いることにより非重合性組成物は支持体上
の重合体から容易に除去できた。上記の実施例１、２、
３、４及び５において、ポリエーテルジオールは本質的
に７０％のプロピレンオキシドから誘導される基及び３
０％の工′羊レンオキシドから誘導される基を含有して
おり、約８０％の第一ヒドロキシル基を有するものであ
つた。実施例６のポリエーテルジオールは約９２％のプ
ロピレンオキシドから誘導される基及び８％のエチレン
オキシドから誘導される基を含有しており、約５９％の
第一ヒドロキシル基を有するジオールを与えた。実施例
１、３、５及び６中ＢＩＢＥと示した光増感剤はベンソ
ーインイソブチルエーテルである。実施例１〜６の基剤
組成物を９．０重量％のジニチルアミノエチルアクリレ
ートと緊密に混合することにより改質し、液体光重合性
組成物を得た。
処方を下記の順序で、すなわち、先ずポリエーテルジオ
ールを適した反応器に入れ、次い 工でイソシアネート
及びポリエチレングリコール６００ジメタクリレート（
ここで６００はポリエチレングリコールの分子量を示す
。）をハイドロキノンと共にポリエーテルジオールに添
加することにより混合した。混合物を室温で１時間脱気
し、，次いでヒドロキシエチルメタクリレートを大気圧
下で１０分間攪拌を続けながら添加した。次いで触媒を
反応器に添加し、５分間攪拌した。反応混合物の温度を
反応器を冷却することにより制御し、温度が７７℃を越
えないように確認した。反応混合物を発熱が静まつた後
室温で約４８時間保持し、得られた反応生成物は残留す
るイソシアネート含量を分析したが、通常は遊離ＮＣＯ
は０．５％未満しか含まれていないことが判つた。次い
でこの遊離ＮＣＯ分を理論量またはわずかに過剰のｎ−
ブタノールの添加によつて破壊することにより、得られ
た反応生成物の粘度を安定化し、ゴム配合生地を製造し
た。例えば、実施例１で得られた生成＋ｎ′コ −
イｈ ′ −１４）察七ｉ！ア レＨｄｌピコ！レ
壷住諷後では２４℃で３２００ｃｐの粘度を有しており
、実質的に何ら不快臭がなかつた。感光剤を処方で必要
な量だけこの混合物に添加し、次いで液体光重合性組成
物、例えば実施例１のものを紫外線により硬化させたと
ころ、この硬化組成物はシヨア一Ａ硬度９５を有してい
た。実施例４において、ポリエーテルジオール、イソボ
ロンジイソシアネート、ヒドロキシエチルメタクリレー
トを先ず反応させてポリウレタンを生成し、約４８時間
放置した後、遊離ＮＣＯを測定し、充分なｎ−ブタノー
ルを添加することにより実質的にイソシアネートを含有
しない組成物を得、次いでオレイン酸、ポリエチレング
リコール６００ジメタクリレート及び感光剤、すなわち
ＤＥＡＰ（２，２−ジエトキシアセトフエノンの略名）
を添加し、実施例４の安定化ウレタン混合物になるまで
攪拌することにより、２４℃における粘度が４１００ｃ
ｐの感光性重合体組成物を得た。この組成物は実質的に
何ら不快臭を有さず紫外線に露光すると容易に硬化して
印刷版として満足できる支持体上に重合体を生成し、洗
剤水溶液を用いることにより非重合性組成物は支持体上
の重合体から容易に除去できた。上記の実施例１、２、
３、４及び５において、ポリエーテルジオールは本質的
に７０％のプロピレンオキシドから誘導される基及び３
０％の工′羊レンオキシドから誘導される基を含有して
おり、約８０％の第一ヒドロキシル基を有するものであ
つた。実施例６のポリエーテルジオールは約９２％のプ
ロピレンオキシドから誘導される基及び８％のエチレン
オキシドから誘導される基を含有しており、約５９％の
第一ヒドロキシル基を有するジオールを与えた。実施例
１、３、５及び６中ＢＩＢＥと示した光増感剤はベンソ
ーインイソブチルエーテルである。実施例１〜６の基剤
組成物を９．０重量％のジニチルアミノエチルアクリレ
ートと緊密に混合することにより改質し、液体光重合性
組成物を得た。
このものは、格段と改善されたハーフトーン品質を有し
、紫外線に露光したとき直径４ミル未満の均一な斑点を
有する印刷版を与えた。同様に、これら液体感光性組成
物は急速な重合により特徴付けられており、かくして印
刷版の所望の色調品質の現象にはより短かい紫外線露光
しか必要としなかつた。実施例 ７ 第１表、実施例２からの基剤組成物１００部に＊＊５部
のジエチルアミノエチルアクリレート（ＤＥＡＥＡ）を
添加した。
、紫外線に露光したとき直径４ミル未満の均一な斑点を
有する印刷版を与えた。同様に、これら液体感光性組成
物は急速な重合により特徴付けられており、かくして印
刷版の所望の色調品質の現象にはより短かい紫外線露光
しか必要としなかつた。実施例 ７ 第１表、実施例２からの基剤組成物１００部に＊＊５部
のジエチルアミノエチルアクリレート（ＤＥＡＥＡ）を
添加した。
この改質された液体感光性重合体はその基剤組成物と紫
外線下の硬化特性を比較した。感光性重合体を連続色調
カーレソングレースケール（ＣａｒｌｅｓＯｎＧｒｅｙ
ｓｃａｌｅ）〔すなわち、５０段階で０．１〜 ０．２
】（０．００４〜 ０．００８インチ）を有するガンマ
トロール（ＧａｍｍａｔｒＯｌ）ターゲツト〕からの試
験陰画を通して紫外線に露光した。８に貰のパルス式キ
セノン（ＸｅｎＯｎ）紫外線ランプにより化学線を得た
。
外線下の硬化特性を比較した。感光性重合体を連続色調
カーレソングレースケール（ＣａｒｌｅｓＯｎＧｒｅｙ
ｓｃａｌｅ）〔すなわち、５０段階で０．１〜 ０．２
】（０．００４〜 ０．００８インチ）を有するガンマ
トロール（ＧａｍｍａｔｒＯｌ）ターゲツト〕からの試
験陰画を通して紫外線に露光した。８に貰のパルス式キ
セノン（ＸｅｎＯｎ）紫外線ランプにより化学線を得た
。
感光性重合体を先ず極＜短時間、すなわち与えられたバ
ンプ露光に、紫外線に直接露光した。これらの露光時間
は各重合体の硬化特性により異なり、通常５秒程の長い
ものから１／２秒間程の短かいものまである。このバン
プ露光は感光剤を開始させ活性化するのに役立ち、重合
体の硬化工程を促す。次いで、重合体をガンマトロール
（ＧａｍｍａｔｒＯｌ）試験陰画を通して紫外線に露光
した（主露光）。この露光時間は硬化特性を調べるため
変化させた。主化学線に露光した後液体重合体を洗剤水
溶液で洗い落した。第２表は基材組成物と改質された組
成物、すなわち５部のＤＥＡＥＡを含有するものとの間
で結果を比較したものである。上記の実験は明らかに５
部のジエチルアミノエチルアクリレートを基剤組成物に
添加することは新聞用紙上に良好な写真を印刷するため
の要件である非常に良好なハーフトーンドツトを再生で
きる感光性重合体を生成することを示している。
ンプ露光に、紫外線に直接露光した。これらの露光時間
は各重合体の硬化特性により異なり、通常５秒程の長い
ものから１／２秒間程の短かいものまである。このバン
プ露光は感光剤を開始させ活性化するのに役立ち、重合
体の硬化工程を促す。次いで、重合体をガンマトロール
（ＧａｍｍａｔｒＯｌ）試験陰画を通して紫外線に露光
した（主露光）。この露光時間は硬化特性を調べるため
変化させた。主化学線に露光した後液体重合体を洗剤水
溶液で洗い落した。第２表は基材組成物と改質された組
成物、すなわち５部のＤＥＡＥＡを含有するものとの間
で結果を比較したものである。上記の実験は明らかに５
部のジエチルアミノエチルアクリレートを基剤組成物に
添加することは新聞用紙上に良好な写真を印刷するため
の要件である非常に良好なハーフトーンドツトを再生で
きる感光性重合体を生成することを示している。
試験運転において、第２表に示した露光時間で上記の改
質された組成物から製造した印刷版で１００，０００枚
を印刷した。印刷したコピーのハーフトーン品質はオフ
セツト印刷のコピーと実質的に同程度良好であつた。実
施例 ８ 実施例２の基剤組成物のアリコート（１００部）を第３
表に示したジアルキルアミノアルキルアクリレートまた
はメタクリレートと緊密に混合することにより改質され
た組成物Ａ−Ｄを製造し、指示時間だけ、紫外線照射、
すなわちバンプ及び主照射して露光せしめ、液体重合体
を主露光の後に洗い落し、印刷版を得た。
質された組成物から製造した印刷版で１００，０００枚
を印刷した。印刷したコピーのハーフトーン品質はオフ
セツト印刷のコピーと実質的に同程度良好であつた。実
施例 ８ 実施例２の基剤組成物のアリコート（１００部）を第３
表に示したジアルキルアミノアルキルアクリレートまた
はメタクリレートと緊密に混合することにより改質され
た組成物Ａ−Ｄを製造し、指示時間だけ、紫外線照射、
すなわちバンプ及び主照射して露光せしめ、液体重合体
を主露光の後に洗い落し、印刷版を得た。
主露光はカールソン・グレイ スケール（ＣａｒｌｓＯ
ｎＧｒａｙＳｃａｌｅ）陰画、通常ガンマトロール（Ｇ
ａｎ−Ｌｒ］ＡｔｒＯｌ）ターゲツトと呼ばれているも
のを含むレターフレツクス（Ｌｅｔｔｃｒｆｌｅｘ９）
マージン試験陰画を通して、レターフレツクス システ
ムズ（Ｌｅｔｔｅｒ一Ｆｌｅｘ８Ｓｙｓｔｅｍｓ）方式
に示されているように行ない、ハーフトーンすなわち印
刷品質を評価した。かくして製造した試験板は１から１
４以上に分れるガンマトロール（ＧａｍｍａｔｒＯｌ）
数評価に従つて第３表中に評価した。
ｎＧｒａｙＳｃａｌｅ）陰画、通常ガンマトロール（Ｇ
ａｎ−Ｌｒ］ＡｔｒＯｌ）ターゲツトと呼ばれているも
のを含むレターフレツクス（Ｌｅｔｔｃｒｆｌｅｘ９）
マージン試験陰画を通して、レターフレツクス システ
ムズ（Ｌｅｔｔｅｒ一Ｆｌｅｘ８Ｓｙｓｔｅｍｓ）方式
に示されているように行ない、ハーフトーンすなわち印
刷品質を評価した。かくして製造した試験板は１から１
４以上に分れるガンマトロール（ＧａｍｍａｔｒＯｌ）
数評価に従つて第３表中に評価した。
一般に、ガンマトロール（ＧａｍｍａｔｒＯｌ）数と最
小斑点径の関係を第４表に示した。これらの改質された
組成物Ａ−Ｄは新聞の宣伝部分を印刷するのに優れてい
ると考えられるハーフトーン品質を有する印刷版を製造
した。
小斑点径の関係を第４表に示した。これらの改質された
組成物Ａ−Ｄは新聞の宣伝部分を印刷するのに優れてい
ると考えられるハーフトーン品質を有する印刷版を製造
した。
ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタクリ
レートを米国特許出願第６１７，８８３号（１９７５年
９月２９日出願）の組成物に、１００部当り０．５〜１
５部、好ましくは３〜８部の量で添加または現場生成す
ることにより、ガンマトロール数１〜１０により特徴付
けられる良好ないし非常に良好なハーフトーンを有する
印刷版を製造できる液体感光性重合体が得られる。
レートを米国特許出願第６１７，８８３号（１９７５年
９月２９日出願）の組成物に、１００部当り０．５〜１
５部、好ましくは３〜８部の量で添加または現場生成す
ることにより、ガンマトロール数１〜１０により特徴付
けられる良好ないし非常に良好なハーフトーンを有する
印刷版を製造できる液体感光性重合体が得られる。
また３〜６部の場合はガンマトロール数は１〜４になろ
う。以上の実施例はヒドロキシアルキルアクリレートま
たはメタクリレートの群の反応性ヒドロキシエチレン系
単量体を用いた場合を示してきたが、アルコキシが式（
−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）または（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）で表わされ
るくりかえし単位を１〜１０個含有する基であるヒドロ
キシアルコキシアルキレートまたはメタクリレートも同
様に使用できる。
う。以上の実施例はヒドロキシアルキルアクリレートま
たはメタクリレートの群の反応性ヒドロキシエチレン系
単量体を用いた場合を示してきたが、アルコキシが式（
−Ｃ２Ｈ４Ｏ−）または（−Ｃ３Ｈ６Ｏ−）で表わされ
るくりかえし単位を１〜１０個含有する基であるヒドロ
キシアルコキシアルキレートまたはメタクリレートも同
様に使用できる。
実施例 １１
トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）を単独で及びイソ
ボロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と併用することに
より、一連の実験を行ない、第５表の処方に従つた感光
性重合体を製造した。
ボロンジイソシアネート（ＩＰＤＩ）と併用することに
より、一連の実験を行ない、第５表の処方に従つた感光
性重合体を製造した。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 遊離ＮＣＯを有せず、２４℃における粘度が１，０
００〜１０，０００ｃｐであり、水酸化ナトリウム希釈
水溶液中に分散でき、化学線により重合して少なくとも
３０のシヨアーＡ硬度を有する固体を与えることができ
る液体エチレン系不飽和ポリエーテルウレタン組成物に
おいて、該組成物は０．５〜１５％のジアルキルアミノ
アルキルアクリレートまたはメタクリレートを含有して
おり、該アルキル基は１〜１０個の炭素原子を含有して
いることを特徴とする前記組成物。 ２ ポリエーテルウレタン中のポリエーテル部分の炭素
対酸素の比は２．０より大きく３．０未満であることを
特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリエーテルウ
レタン組成物。 ３ 組成物を基準にして１０〜８５重量％のエチレン系
単量体を含有しており、該単量体はアルキル基が炭素原
子２〜３個を有するヒドロキシアルキルアクリレートま
たはメタクリレートであるか、アルコキシが式（−Ｃ＿
２Ｈ＿４Ｏ−）または（−Ｃ＿３Ｈ＿６Ｏ−）で表わさ
れるくりかえし単位を１〜１０個有している基であるヒ
ドロキシアルコキシアクリレートまたはメタクリレート
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポ
リエーテルウレタン組成物。 ４ 感光剤を含有していることを特徴とする特許請求の
範囲第１項記載のポリエーテルウレタン組成物。 ５ 組成物に２５℃で３，０００〜６，０００ｃｐの粘
度を与えるのに充分な希釈剤を含有しており、希釈剤は
ポリエチレンエーテルポリオールが２００〜６０００の
分子量を有しているポリエチレンエーテルポリオールア
クリレートまたはメタクリレートであることを特徴とす
る特許請求の範囲第４項記載のポリエーテルウレタン組
成物。 ６ 感光剤はベンゾインイソブチルエーテルまたは２，
２−ジエトキシアセトフェノンであることを特徴とする
特許請求の範囲第４項記載のポリエーテルウレタン組成
物。 ７ ジアルキル基はジエチルまたはジメチルであること
を特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリウレタン
組成物。 ８ ポリエーテルウレタンはイソホロンジイソシアネー
トの反応生成物であることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の組成物。 ９ ジアルキルアミノアルキルアクリレートまたはメタ
クリレートはジエチルアミノエチルアクリレートまたは
メタクリレートであることを特徴とする特許請求の範囲
第１項記載の組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US000000766321 | 1977-02-07 | ||
| US05/766,321 US4139436A (en) | 1977-02-07 | 1977-02-07 | Polyetherurethane composition and polymer prepared by photopolymerization |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5398384A JPS5398384A (en) | 1978-08-28 |
| JPS5943046B2 true JPS5943046B2 (ja) | 1984-10-19 |
Family
ID=25076091
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP53011348A Expired JPS5943046B2 (ja) | 1977-02-07 | 1978-02-03 | 液体エチレン系不飽和ポリエ−テルウレタン組成物 |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4139436A (ja) |
| JP (1) | JPS5943046B2 (ja) |
| AR (1) | AR218475A1 (ja) |
| AU (1) | AU518724B2 (ja) |
| BR (1) | BR7800634A (ja) |
| CA (1) | CA1119746A (ja) |
| DE (1) | DE2801492C2 (ja) |
| FR (1) | FR2379834A1 (ja) |
| GB (1) | GB1599203A (ja) |
| IT (1) | IT1103113B (ja) |
| ZA (1) | ZA7829B (ja) |
Families Citing this family (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4192827A (en) * | 1974-06-27 | 1980-03-11 | Ciba-Geigy Corporation | Water-insoluble hydrophilic copolymers |
| US4188455A (en) * | 1978-01-03 | 1980-02-12 | Lord Corporation | Actinic radiation-curable formulations containing at least one unsaturated polyether-esterurethane oligomer |
| JPS54107691A (en) * | 1978-02-10 | 1979-08-23 | Dainippon Toryo Kk | Method of fabricating radiant ray intensifying paper |
| US4277582A (en) * | 1978-03-03 | 1981-07-07 | Ciba-Geigy Corporation | Water-insoluble hydrophilic copolymers |
| DE2822190A1 (de) * | 1978-05-20 | 1979-11-22 | Hoechst Ag | Photopolymerisierbares gemisch |
| US4296196A (en) * | 1978-05-20 | 1981-10-20 | Hoechst Aktiengesellschaft | Photopolymerizable mixture in a transfer element |
| CH652413A5 (fr) * | 1978-09-20 | 1985-11-15 | Deltaglass Sa | Composition adhesive photodurcissable. |
| US4230770A (en) * | 1978-10-06 | 1980-10-28 | The Goodyear Tire & Rubber Company | Metal photopolymer substrates |
| US4233425A (en) * | 1978-11-15 | 1980-11-11 | The Dow Chemical Company | Addition polymerizable polyethers having pendant ethylenically unsaturated urethane groups |
| JPS55153936A (en) * | 1979-04-28 | 1980-12-01 | Toyobo Co Ltd | Storage-stabilized photosensitive resin composition for flexographic plate |
| US4245030A (en) * | 1979-05-23 | 1981-01-13 | Hoechst Aktiengesellschaft | Photopolymerizable mixture containing improved plasticizer |
| US4248958A (en) * | 1979-05-23 | 1981-02-03 | Hoechst Aktiengesellschaft | Photopolymerizable mixture containing polyurethanes |
| US4254194A (en) * | 1979-12-03 | 1981-03-03 | Arthur D. Little, Inc. | Screen printing stencils using novel compounds and compositions |
| DE3131766A1 (de) * | 1981-08-11 | 1983-02-24 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Photopolymerisierbares aufzeichnungsmaterial und verfahren zur herstellung von reliefformen mittels dieses aufzeichnungsmaterials |
| US5268397A (en) * | 1982-03-01 | 1993-12-07 | Rohm And Haas Company | Crosslinkable associative polymers prepared from polyisocyanates and hydroxyl-functional compounds |
| GB2150938B (en) * | 1983-12-05 | 1987-04-23 | Tyndale Plains Hunter Limited | Hydrophilic polyurethane acrylate compositions |
| JPS60191237A (ja) * | 1984-03-13 | 1985-09-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 露光硬化後非粘着性感光性樹脂組成物 |
| US4607084A (en) * | 1984-06-11 | 1986-08-19 | Celanese Specialty Resins, Inc. | Radiation curable acrylated polyurethane oligomer compositions |
| CA1238446A (en) * | 1984-08-09 | 1988-06-21 | Union Carbide Corporation | Flexible, self-crosslinking binders |
| US5128385A (en) * | 1984-09-13 | 1992-07-07 | Armstrong World Industries, Inc. | Photocrosslinkable thermoplastic urethane coating system |
| US4608331A (en) * | 1984-11-16 | 1986-08-26 | Witco Chemical Corporation | Photosensitive plates with diazonium composition layer and polyurethane photopolymer with unsaturation in side chain overlayer |
| JPS61235466A (ja) * | 1984-11-29 | 1986-10-20 | Kansai Paint Co Ltd | 水性顔料分散液 |
| FI82866C (fi) * | 1985-06-24 | 1991-04-25 | Siemens Ag | Foerfarande foer framstaellning av strukturerade vaermebestaendiga skikt och deras anvaendning. |
| CA1341128C (en) | 1989-06-27 | 2000-10-24 | Borden Chemical, Inc. | Optical fiber array |
| JP2644898B2 (ja) * | 1989-11-16 | 1997-08-25 | 旭化成工業株式会社 | レリーフ形成用感光性樹脂組成物 |
| GB9220987D0 (en) * | 1992-10-06 | 1992-11-18 | Ciba Geigy Ag | Curable formulations |
| CA2207591A1 (en) | 1994-12-13 | 1996-06-20 | Douglas R. Leach | Photosensitive compositions and clean running photopolymer printing plates therefrom |
| DE69512007T2 (de) * | 1994-12-13 | 2000-01-27 | Macdermid Imaging Technology | Weichreliefsphotopolymerdruckplatten für Flexographie |
| US5753414A (en) * | 1995-10-02 | 1998-05-19 | Macdermid Imaging Technology, Inc. | Photopolymer plate having a peelable substrate |
| EP1370499A2 (en) | 2000-12-29 | 2003-12-17 | DSM IP Assets B.V. | Non-crystal-forming oligomers for use in radiation-curable fiber optic coatings |
| CN108727550A (zh) * | 2018-04-23 | 2018-11-02 | 浙江锐胜新材料有限公司 | 一种光敏树脂及其应用 |
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|---|---|---|---|---|
| JPS5034964B1 (ja) * | 1970-03-30 | 1975-11-12 | ||
| DE2064079C2 (de) * | 1970-12-28 | 1982-09-09 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Photopolymerisierbares Gemisch |
| US4006024A (en) * | 1973-02-21 | 1977-02-01 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Photosensitive compositions comprising a polyester-polyether block polymer |
| US3954584A (en) * | 1973-06-20 | 1976-05-04 | Kansai Paint Company | Photopolymerizable vinylurethane liquid composition |
| US3926755A (en) * | 1974-06-21 | 1975-12-16 | Grace W R & Co | Radiation polymerizable polyester composition |
| DE2443785A1 (de) * | 1974-09-13 | 1976-04-01 | Basf Ag | Fluessige, photovernetzbare formmasse zur herstellung von reliefdruckplatten |
-
1977
- 1977-02-07 US US05/766,321 patent/US4139436A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-12-30 CA CA000294182A patent/CA1119746A/en not_active Expired
-
1978
- 1978-01-04 ZA ZA00780029A patent/ZA7829B/xx unknown
- 1978-01-04 GB GB177/78A patent/GB1599203A/en not_active Expired
- 1978-01-11 AU AU32352/78A patent/AU518724B2/en not_active Expired
- 1978-01-11 IT IT47594/78A patent/IT1103113B/it active
- 1978-01-13 DE DE2801492A patent/DE2801492C2/de not_active Expired
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- 1978-02-03 JP JP53011348A patent/JPS5943046B2/ja not_active Expired
- 1978-02-03 FR FR7803052A patent/FR2379834A1/fr active Granted
- 1978-02-07 AR AR271012A patent/AR218475A1/es active
Also Published As
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