JPS5941477B2 - 洗剤組成物 - Google Patents

洗剤組成物

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JPS5941477B2
JPS5941477B2 JP51083578A JP8357876A JPS5941477B2 JP S5941477 B2 JPS5941477 B2 JP S5941477B2 JP 51083578 A JP51083578 A JP 51083578A JP 8357876 A JP8357876 A JP 8357876A JP S5941477 B2 JPS5941477 B2 JP S5941477B2
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alcohol
component
detergent composition
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olefin
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ジヨージ・ウイリアム・フアーンレイ
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    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02Anionic compounds
    • C11D1/12Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
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    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66Non-ionic compounds
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    • C11D1/00Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
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  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、オレフインから誘導された第2アルキルサル
フエート(SAS)を含む洗剤組成物に関する。
通常はアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩の形
であるSASは、硫酸を用いて処理し次に適切な塩基を
用いて中和することによつて、オレフインおよびアルコ
ールの両方から誘導され得る。
但し、オレフイン一誘導SASの製造はアルコール一誘
導SASの製造よりも困難であるために、オレフイン一
誘導SASはアルコール一誘導SASほどには広範に研
究されていない。工業的に成功した唯一のオレフイン一
誘導SASばテーポル(TeepOl)”10(商標名
)であり、これはC8〜Cl8アルフアーオレフインの
硫酸化と中和によつて誘導される。この生成物は約30
年の間工業的に入手可能であつたが、洗浄力が弱い故に
高性能織物および皿洗浄組成物の如き家庭用製品の成分
としては広範に研究されていない。但し工業製品として
は単独でまたはアルキルベンゼンスルホネートとの二元
配合物として用いられてきた。ClO−Cl8の範囲、
特にCll〜Cl7の範囲の、アルフア一および内部(
Internal)オレフイン両方の、より一層狭い留
分、または単一留分がますます多量に入手できるように
なつて、家庭用製品の成分としてのオレフイン一誘導S
ASが新たに興味あるものになつた。
しかしながら、ClO−Cl8内部オレフインに関する
限りでは、これらから誘導されたSASの性能は、C8
〜Cl8アルフアーオレフインから誘導されたSASよ
りも良好ではあるが、不満足なものであることが判明し
、そして斯くの如きSASは広範に研究されなかつた。
ClO−Cl8アルフアーオレフインから誘導されたS
ASに関しては、その性能は得られるSASの構造に依
存することが判明した。
これらのオレフインからはVl5℃以下の温度例えば−
5℃乃至5℃の如き低い反応温度および10分以下例え
ば4〜8分の如き短かい滞留時間を用いることによつて
、硫酸根が主にアルキル鎖の2−および3一炭素原子上
にあるSAS(以後高結晶性部分またはHCFSASと
呼ぶ)を得ることができ、そしてこれらの生成物の性能
は良好であり、ClO〜Cl8内部オレフインから誘導
されたSASの性能よりはるかに優れていることが判明
した。またこれらのC,O−Cl8アルフアーオレフイ
ンから、15℃以上例えば25〜35℃のより一層高い
反応温度、および/または10以上例えば10〜15分
のより一層長い滞留時間を用いることによつて、硫酸根
がアルキル鎖上により一層不規則に分布しているSAS
(以後低結晶性部分またはLCFSASと呼ぶ。低結晶
性フラクシヨンともいわれる。)が得られ、しかしこれ
らの生成物の性能は不満足なものであり、ClO−Cl
8内部オレフインから誘導されたSASよりも良好でな
いことが判明した。LCFSASとClO−Cl7内部
オレフインから誘導されたSASの性能が同程度である
のは、温度の如きこれらの製造のための反応条件に無関
係に、後者の内部オレフインから誘導されたSASもま
たLCFSASであり、即ちHCFSASにおけるよう
に2−および3異性体が主に存在していないということ
に起因する。LCFSASが不満足な性能を有すること
は例えば米国特許第3234258号によつて既知であ
り、その第1欄第29〜第32行には「2−炭素位置か
ら遠い所例えばアルキル鎖の中心に近い所に位置する硫
酸根を有する第2異性体は洗剤化合物としてあまり望ま
しくない。」と記載されている。本発明は、LCFSA
Sをアルコールまたはアルキルフエノールエトキシサル
フエートおよび/またはアルコールまたはアルキルフエ
ノールエトキシレートと配合することによつて、HCF
SASとアルコールまたはアルキルフエノールエトキシ
サルフエートおよび/またはアルコールまたはアルキル
フエノールエトキシレートとを含む組成物の性能に等し
い性能を有する高性能洗剤組成物特に皿洗浄組成物を得
ることができるという発見に基づく。
従つて本発明は、洗剤組成物において、 (a) ClO−Cl8オレフインから誘導された低結
晶性部分第2アルキルサルフエートであつて、硫酸根の
80%未満がアルキル鎖の2−または3―炭素原子上に
あるもの、(b)アルコールまたはアルキルフエノール
エトキシサルフエートおよび/または(c)アルコール
またはアルキルフエノールエトキシレート、および(d
)任意に用いられてもよい水、 を含む洗剤組成物に関する。
当業者にとつては、LCFSAS(5HCFSASの間
には急激な転移点が無いからLCFSASを精密に定義
できないことは理解されるであろう。
しかし全般的には、硫酸根の80%以下特には70%以
下がアルキル鎖の2−および3一炭素原子上にあるSA
SはLCFSASとみなされ、一方硫酸根の80%以上
特には85%以上が2−および3一炭素原子上にあるS
ASはHCFSASとみなされる。アルフアーオレイン
から得られるSASに関する限りでは、SASが製造さ
れる前記の反応条件も1つの有用な実際面での区別方法
である。もう1つの有用な区別方法はSASのクラフト
点である。任意の炭素鎖長について、クラフト点は2−
および3一異性体含量についての情報を提供するもので
あり、低いクラフト点はLCFSASを示す。例えばC
l4〜Cl5LCFSAS(ナトリウム塩)の30%活
性物質水溶液のクラフト点は18℃であり、一方Cl4
〜Cl5HCFSAS(ナトリウム塩)の30%活性物
質水溶液のクラフト点は35℃である。組成物のLCF
SAS成分は金属、アンモニウムまたはアミン塩の形で
あることが適切である。
適切な金属塩はアルカリ金属塩例えばカリウムまたはナ
トリウム塩である。これらはオレフインとH2SO4と
の反応生成物即ち第2アルキル硫酸から、既知方法例え
ばKOHまたはNaOHを用いた中和によつて形成され
る。LCFSASはモノーオレフイン留分またはオレフ
イン混合物から誘導されることができ、オレフインは好
適には直鎖状である。オレフインは内部オレフインまた
はアルフアーオレフインであつてよい。適切なオレフイ
ン混合物は、Cl3およびCl4内部オレフインまたは
Cl4およびCl5アルフアーオレフインの混合物であ
る。全般的には、Cl2〜Cl7特にはCl3〜Cl6
の範囲のオレフインが好適である。組成物の成分(b)
に関する限りでは、これは第1または第2直鎖または分
枝鎖アルコール特にアルコール混合物のエトキシサルフ
エートの如きアルコールエトキシサルフエートであるこ
とが好ましい。アルコールは12〜18個の炭素原子を
有することが適切である。好適には、アルコールは第1
級でありそして実質的に直鎖(即ち分枝が30%以下)
である。オレフインのヒドロホルミル化によつて得られ
たものが最も良好である。エトキシサルフエートは、最
初に斯くの如きアルコールとエチレンオキシドとを、好
適には平均してアルコール(またはアルコール混合物)
1モル当り1〜5特に2〜4モルのエチレンオキシドを
供給する量にて反応させ、次に得られたアルコールエト
キシレートを硫酸化および中和することによつて製造さ
れる。適切なアルキルフエノールエトキシサルフエート
は、平均してアルキルフエノール1モル当り1〜5モル
のエチレンオキシドを含むC4〜 C,6アルキルフエ
ノールエトキシサルフエートである。アルコールとアル
キルフエノールエトキシサルフエートの混合物も用いら
れてよい。組成物の成分(c)に関しては、これは、第
1または第2直鎖または分枝鎖アルコール特にアルコー
ル混合物のエトキシル化によつて誘導されたエトキシレ
ートの如きアルコールエトキシレートであることが好ま
しい。好適にはアルコールは8〜18個、さらには9〜
16個.特に好ましくは9〜13個の炭素原子を有する
。好ましくはアルコールは第1級でありそしてオレフイ
ンのヒドロホルミル化によつて得られるように実質的に
直鎖(即ち分枝が3.0%以下)である。斯くの如きエ
トキシレートを製造するために使用されるエチレンオキ
シドの量は、平均してアルコール(またはアルコール混
合物)1モル当り4〜13、好ましくは4〜11、さら
に好ましくは5〜8モルのエチレンオキシドを供給する
如くであるのが適切である。適切なアルキルフエノール
エトキシレートは、平均してアルキルフエノール1モル
当り7〜18モルのエチレンオキシドを含むC4〜Cl
6アルキルフエノールエトキシレートである。アルコー
ルとアルキルフエノールエトキシレートの混合物も使用
されてよい。組成物中の成分(a)と成分(b)および
/または(c)との重量比は広い範囲で変化してよく、
1:19〜19:1特には1:4〜4:1の重量比が好
適である。
本発明によつて発見されたもう1つの意外な点は、前記
の組成物の水溶液が、特にLCFSASの代りに他の材
料例えばアルキルベンゼンスルホートまたはパラフイン
スルホネートを用いた同様の組成物に比較して驚く程に
低い粘度および透明点を有することである。
適切な水溶液は、組成物重量に基づいて30〜90重量
%の水を含むものである。本発明の組成物はまた、前記
以外の成分をも含み得る。
斯くの如き添加剤としてはビルダ一、金属イオン封鎖剤
、光学的白化剤6酵素、香料、他の非イオン性洗剤、他
のアニオン性洗剤、例えばアルキルベンゼンスルホネー
トおよびパラフインスルホネート、カチオン性洗剤例え
ば第四アンモニウム化合物、両性洗剤、可溶化剤例えば
キシレンおよびトルエンスルホネートの如き低分子量ス
ルホネート、尿素およびアルコール例えばエタノール、
および脂肪酸アルカノールアミンの如き発泡促進剤が挙
げられる。本発明を次の例にて説明する。
例1 該例は.(A)アルフアーオレフインから得られ、硫酸
根が主にアルキル鎖の2−および3一炭素原子上に位置
しているSAS.O3)アルフアーオレフインから得ら
れ、硫酸根がさらに不規則にアルキル鎖上に分布してい
るSAS、の性能差を説明するためのものである。
タイプ(4)のSASは、低い反応温度(−5℃乃至+
5℃の範囲)および短い滞留時間(4〜8分の範囲)を
用いてCl39Cl4FCl59Cl6およびCl7ア
ルフアーオレフインおよび濃H2SO4から製造された
全ての場合に.ナトリウム塩を製造した。80%以上の
硫酸根がアルキル鎖の2一および3一炭素原子上に位置
していることが確認された(即ち HCFSAS)。
タイプ8のSASは、より一層高い反応温度(258〜
35℃の範囲)およびより一層高い滞留時間(10〜1
4分の範囲)を用いて同じオレフインから製造された。
全ての場合に、ナトリウム塩を製造した。これらの生成
物については、70%以下の硫酸根がアルキル基の2−
および3一炭素原子上に位置していた(即ちLCFSA
S)。両タイプのSASの発泡性能を次の試験によつて
評価した。メインコース食物(MaincOursef
OOd)で汚れた皿を、洗剤濃度0.29/t、温度(
46℃)および水の硬度(CacO3として230pp
m)の標準条件下にて、洗浄液の泡が消えるまで洗つた
。洗われた皿の数を数えて標準洗剤(これを100とし
て評価する)と比較して評価した。試験結果は表1に示
す如くであり、表1から、タイプ8のSASはタイプ(
4)のSASよりもはるかに不良な結果を生ずることが
わかる。
例2 該例において用いられたSASは次の如くであつた。
(a) C8〜Cl8アルフアーオレフインの混合物か
ら製造されたSAS(商標名「テーポル 10」にて工
業的に入手可能であるもの)。
(b)反応温度0℃および滞留時間6分にてCl4およ
びCl5(40:60)アルフアーオレフイン混合物お
よび濃H2SO4から製造された&い。
硫酸根の80%以上がアルキル鎖の2−および3一炭素
原子上に位置している(即ちHCFSAS)。(c)反
応温度30℃および滞留時間12分にて前記(b)に記
載のものと同じオレフイン混合物および濃H2SO4か
ら製造されたSASO硫酸根の約60%がアルキル鎖の
2−および3一炭素原子位置上に位置している(即ちL
CFSAS′).(d)反応温度30℃および滞留時間
12分にてCl3およびCl4(50:50)内部オレ
フインの混合物および濃H2SO4から製造されたSA
SO硫酸根の約60%はアルキル鎖の2一および3一炭
素原子上に位置している(即ちLCFSAS)。
全ての場合において、ナトリウム塩を製造した。前記の
SAS、およびタイプ(b),(c)および(d)のS
ASとC,〜Cll第1アルコールエトキシレートとの
混合物の皿洗浄性能を試験した。
このC,〜Cll第1アルコールエトキシレートは6ア
ルコール1モル当り平均8モルのEOを有し、C8〜
ClOオレフインの混合物をヒドロホルミル化およびエ
トキシル化することによつて得られたもの〔「ドバノー
ル(DObanOl)」91−8E0(商標名)〕であ
る。皿洗浄試験は、メインコース食物で汚れた皿を、洗
剤濃度0.29/t、温度46℃および水の硬度(Ca
cO3として300ppm)の標準条件下にて、泡が消
えるまで洗うことによつて行なつた。
泡が消えるまで洗われた皿の数を記録した。洗われた皿
の数を表に示した。表から、タイプ(c)および(d)
のSAS単独の場合はタイプ(b)のSAS単独の場合
に比較してはるかに悪い結果を示すが、それにも拘らず
、タイプ(c)および(d)のSASに基づく組成はタ
イプ(b)のSASと等しい性能を示すことがわかる。
タイプ(a)のSAS単独の場合の結果によると、その
性能は、皿洗浄組成物に用い得る成分として与えるのに
充分なものでないことが示される。例3 アルコールエトキシレートの代りに、Cll〜Cl4オ
レフインの混合物をヒドロホルミル化、エトキシル化、
硫酸化および中和することによつて得られたナトリウム
Cl2〜Cl5アルコールエトキシ(平均してEO3モ
ル/アルコール1モル)サルフエート(「ドバノール」
25−3S)を用いて例2を繰返したO洗われたの数を
表に示した。
表から、例2に述べたのと同じ結論が得られることがわ
かる。
例4例2および3を繰返し、但し異なる成分重量比を用
いおよび「ドバノール」25−3Sと「ドバノール」9
1−8E0との混合物を用いた。
洗われた皿の数は表に示した。:±=盲曾T 例5〜8 これらの例において用いられた材料は次の通りであつた
SASタイプ(b):例2参照。
SASタイプ(c):例2参照。
SASタイプ(d):例2参照。
「ドバノール」25−3S:Cll〜Cl4オレフイン
の混合物をヒドロホルミル化、エトキシル化、硫酸化お
よび中和することによつて得られたナトリウムCl2〜
Cl5アルコールエトキシ(平均EO3モル/アルコー
ル1モル)サルフエート。
「ドバノール」25−3A:アンモニウム塩であること
を除いては前記と同じ。LAS:ClO−Cl2アルキ
ルベンゼンスルホネート。
PS:C,4〜Cl7パラフインスルホネート。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 (a)C_1_0〜C_1_8オレフィンから誘導
    された低結晶性フラクションである第2アルキルサルフ
    ェートであつて、硫酸根の80%未満がアルキル鎖の2
    −または3−炭素原子上にあるもの、(b)アルコール
    またはアルキルフェノールのエトキシサルフェートおよ
    び/または(c)アルコールまたはアルキルフェノール
    のエトキシレート、および(d)任意に用いられてもよ
    い水、 を含む洗剤組成物。 2 成分(a)がC_1_0〜C_1_8内部オレフィ
    ンから誘導されている、特許請求の範囲第1項記載の洗
    剤組成物。 3 成分(a)がC_1_0〜C_1_8アルファーオ
    レフィンから誘導されている、特許請求の範囲第1項記
    載の洗剤組成物。 4 成分(a)が、15℃以上の反応温度および10分
    以上の反応時間にて製造されている、特許請求の範囲第
    3項記載の洗剤組成物。 5 成分(a)が直鎖オレフィンから誘導されている、
    特許請求の範囲第1項ないし第4項のいずれか1項に記
    載の洗剤組成物。 6 成分(a)がC_1_2〜C_1_7オレフィンま
    たはその混合物から誘導されている、特許請求の範囲第
    1項ないし第5項のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 7 成分(b)がオレフィンのヒドロホルミル化によつ
    て誘導されたアルコールのエトキシサルフェートである
    、特許請求の範囲第1項ないし第6項のいずれか1項に
    記載の洗剤組成物。 8 成分(b)がオレフィンのヒドロホルミル化によつ
    て誘導されたC_1_2〜C_1_8アルコールのエト
    キシサルフェートである、特許請求の範囲第7項記載の
    洗剤組成物。 9 成分(b)が、アルコール1モルとエチレンオキシ
    ド1〜5モルとを反応させることによつて得られたアル
    コールエトキシレートのサルフェートである、特許請求
    の範囲第1項ないし第8項のいずれか1項に記載の洗剤
    組成物。 10 成分(c)がオレフィンのヒドロホルミル化によ
    つて誘導されたアルコールのエトキシレートである、特
    許請求の範囲第1項ないし第9項のいずれか1項に記載
    の洗剤組成物。 11 成分(c)がオレフィンのヒドロホルミル化によ
    つて誘導されたC_9〜C_1_3アルコールのエトキ
    シレートである、特許請求の範囲第10項記載の洗剤組
    成物。 12 成分(c)が、アルコール1モルとエチレンオキ
    シド4〜11モルとを反応させることによつて得られて
    いる、特許請求の範囲第1項ないし第11項のいずれか
    1項に記載の洗剤組成物。 13 成分(a)と成分(b)および/または(c)と
    の重量比が1:19〜19:1の範囲である、特許請求
    の範囲第1項ないし第12項のいずれか1項に記載の洗
    剤組成物。 14 水が全組成物重量に基づいて30〜90重量%の
    量にて存在する、特許請求の範囲第1項ないし第13項
    のいずれか1項に記載の洗剤組成物。
JP51083578A 1975-07-17 1976-07-15 洗剤組成物 Expired JPS5941477B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
GB30037/75A GB1538747A (en) 1975-07-17 1975-07-17 Detergent compositions
GB917576 1976-03-08

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS5212206A JPS5212206A (en) 1977-01-29
JPS5941477B2 true JPS5941477B2 (ja) 1984-10-06

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ID=26242761

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP51083578A Expired JPS5941477B2 (ja) 1975-07-17 1976-07-15 洗剤組成物

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JP (1) JPS5941477B2 (ja)
DE (1) DE2631900C2 (ja)
ES (1) ES449847A1 (ja)
FR (1) FR2318223A1 (ja)
IT (1) IT1062532B (ja)
NL (1) NL7607823A (ja)
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