JPS5938942B2 - 新規なα置換カルボン酸アミドアミン及びその製造法 - Google Patents
新規なα置換カルボン酸アミドアミン及びその製造法Info
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- JPS5938942B2 JPS5938942B2 JP55157837A JP15783780A JPS5938942B2 JP S5938942 B2 JPS5938942 B2 JP S5938942B2 JP 55157837 A JP55157837 A JP 55157837A JP 15783780 A JP15783780 A JP 15783780A JP S5938942 B2 JPS5938942 B2 JP S5938942B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
- C11D1/02—Anionic compounds
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、アミド基のα一位にカルボキシエチル基を有
する一般式（１）（式中のＲ１はＣ６〜Ｃ２Ｏのアルキ
ル基又はアルケニル基を、Ｒ２はＨ又はＣ２Ｈ４ＯＨを
、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれＨ．Ｃ２Ｈ４ＣＯ２Ｍ又はＣ２
Ｈ４ＯＨを表わし、Ｒ２がＣ２Ｈ４ＯＨの場合は、Ｒ３
、Ｒ４はＨ又はＣ２Ｈ４ＣＯ２Ｍを表わし、Ｒ２がＨの
場合はＲ３、Ｒ４のいずれか一方がＣ２Ｈ４ＯＨを表わ
す。
する一般式（１）（式中のＲ１はＣ６〜Ｃ２Ｏのアルキ
ル基又はアルケニル基を、Ｒ２はＨ又はＣ２Ｈ４ＯＨを
、Ｒ３、Ｒ４はそれぞれＨ．Ｃ２Ｈ４ＣＯ２Ｍ又はＣ２
Ｈ４ＯＨを表わし、Ｒ２がＣ２Ｈ４ＯＨの場合は、Ｒ３
、Ｒ４はＨ又はＣ２Ｈ４ＣＯ２Ｍを表わし、Ｒ２がＨの
場合はＲ３、Ｒ４のいずれか一方がＣ２Ｈ４ＯＨを表わ
す。
ＭはＨ、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニ
ウムのいずれかである。）で示される新規なα置換カル
ボン酸アミドアミン及びその製造法に関するものである
。
ウムのいずれかである。）で示される新規なα置換カル
ボン酸アミドアミン及びその製造法に関するものである
。
イミダゾリンとアクリル酸エステルから得られるアミド
アミン型化合物は、温和な性質を有する両性界面活性剤
として、種々の用途に用いられており、その製造法は例
えば、特開昭５２６５１４１号公報、特開昭５３−６８
７２１号公報等に開示されている方法が挙げられる。
アミン型化合物は、温和な性質を有する両性界面活性剤
として、種々の用途に用いられており、その製造法は例
えば、特開昭５２６５１４１号公報、特開昭５３−６８
７２１号公報等に開示されている方法が挙げられる。
特開昭５２−６５１４１号公報に示される方法としては
、脂肪酸とアミノエチルエタノールアミンから得られる
イミダゾリンを水と反応させ、相当するアミドアミンと
した後、アクリル酸エステルを反応させることにより、
次の一般式（Ｈ）〜（）で示される構造を有するアミド
アミン型化合物を製造する方法である。（式中の、Ｒは
アルキル基又はアルケニル基を表わす。
、脂肪酸とアミノエチルエタノールアミンから得られる
イミダゾリンを水と反応させ、相当するアミドアミンと
した後、アクリル酸エステルを反応させることにより、
次の一般式（Ｈ）〜（）で示される構造を有するアミド
アミン型化合物を製造する方法である。（式中の、Ｒは
アルキル基又はアルケニル基を表わす。
）また、特開昭５３−６８７２１号公報に示される製造
法はイミダゾリン誘導体にアクリル酸エステル及び水を
反応させる方法であり、この方法により前記一般式（）
の構造を有するアミドアミン型化合物を得ている。
法はイミダゾリン誘導体にアクリル酸エステル及び水を
反応させる方法であり、この方法により前記一般式（）
の構造を有するアミドアミン型化合物を得ている。
このような、従来知られている前記一般式（）〜（）で
示されるアミドアミン型化合物はイミダゾリンと水との
反応により生成するアミドアミンをアクリル酸エステル
と反応させることにより得られるものであるが、これら
のものは、高温保存時着色が著しいという欠点を有して
いる。
示されるアミドアミン型化合物はイミダゾリンと水との
反応により生成するアミドアミンをアクリル酸エステル
と反応させることにより得られるものであるが、これら
のものは、高温保存時着色が著しいという欠点を有して
いる。
本発明者らは、これらの欠点を有しないアミドアミン型
化合物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、前記一般式（
１）で示される高温保存時の着色が少ない、新規な構造
を有するアミドアミン型化合物を見出し、本発明を完成
した。前記、―般式（１）で示される本発明の化合物の
例としてば、例えばＮ−〔α一（２〜カルボキシエチル
）−ラウロイル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）〜マ
一（２−カルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−〔
α一（２−カルボキシエチル）−ラウロイル〕−Ｎ−（
２−ヒドロキシエチル）−マ一（２−カルボキシエチル
）エチレンジアミン、Ｎ−〔α−（２−カルボキシエチ
ル）ラウロイル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）一市
一〔ジ一（ ２ −カルボキシエチル）〕エチレンジア
ミン、Ｎ−〔α−（ ２ −カルボキシエチル）−ステ
アリル〕一市−（ ２ −ヒドロキシエチル）−Ｎ’−
（ ２ −カルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−
〔α−（ ２ −カルボキシエチル）−オレイル〕−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’ −（２−カルボキ
シエチル）エチレンジアミン、Ｎ−〔α−（ ２ −カ
ルボキシエチル）ココイル〕一Ｎ −（ ２ −ヒドロ
キシエチル） −Ｎ’一〔ジ一（２−カルボキシエチル
）〕エチレンジアミン等が挙げられる。
化合物を得るべく鋭意研究を重ねた結果、前記一般式（
１）で示される高温保存時の着色が少ない、新規な構造
を有するアミドアミン型化合物を見出し、本発明を完成
した。前記、―般式（１）で示される本発明の化合物の
例としてば、例えばＮ−〔α一（２〜カルボキシエチル
）−ラウロイル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）〜マ
一（２−カルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−〔
α一（２−カルボキシエチル）−ラウロイル〕−Ｎ−（
２−ヒドロキシエチル）−マ一（２−カルボキシエチル
）エチレンジアミン、Ｎ−〔α−（２−カルボキシエチ
ル）ラウロイル〕−Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）一市
一〔ジ一（ ２ −カルボキシエチル）〕エチレンジア
ミン、Ｎ−〔α−（ ２ −カルボキシエチル）−ステ
アリル〕一市−（ ２ −ヒドロキシエチル）−Ｎ’−
（ ２ −カルボキシエチル）エチレンジアミン、Ｎ−
〔α−（ ２ −カルボキシエチル）−オレイル〕−Ｎ
−（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ’ −（２−カルボキ
シエチル）エチレンジアミン、Ｎ−〔α−（ ２ −カ
ルボキシエチル）ココイル〕一Ｎ −（ ２ −ヒドロ
キシエチル） −Ｎ’一〔ジ一（２−カルボキシエチル
）〕エチレンジアミン等が挙げられる。
前記一般式（Ｉ）で示される本発明の化合物は、次の方
法によつて製造することができる．。
法によつて製造することができる．。
即ち、一般式（Ｉ−１）：（式中のＲ，は一般式（Ｉ）
と同じ意味を表わす。
と同じ意味を表わす。
）で示されるイミダゾリン１モルに対し、実質的に無水
の状態で反応温度４０〜９０℃でアクリル酸 ニエステ
ル１．０〜 ５．０モルを反応させて、一般式（Ｉ−２
）：（式中のＲ，は一般式（Ｉ）と同じ意味を表わし、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表わす。
の状態で反応温度４０〜９０℃でアクリル酸 ニエステ
ル１．０〜 ５．０モルを反応させて、一般式（Ｉ−２
）：（式中のＲ，は一般式（Ｉ）と同じ意味を表わし、
Ｒ５は、Ｃ１〜Ｃ４のアルキル基を表わす。
）で示される中間体を得、次いで、この中間体に水１．
０〜 ５．０モル及び必要に応じてアクリル酸エステル
を全添加量が５．０モルを越えない割合で添加し、反応
温度４０〜９０℃で反応させ、この反応生成物をアルカ
リ水溶液でケン化することを特徴とする方法である。こ
の製造法を更に詳細に説明すると、まず、一般式（Ｉ−
１）で示されるイミダゾリン１モルに対してアクリル酸
エステル１．０〜 ５．０モル、好ましくは、１．５〜
３．５モルを加え、反応系中に水を加えることなく実
質的に無水の状態で、４０〜９０℃、好ましくは５０〜
８０℃の温度で、０．５〜６時間、好ましくは２〜４時
間反応させて、一般式（Ｉ−２）で示される中間体とす
る。
０〜 ５．０モル及び必要に応じてアクリル酸エステル
を全添加量が５．０モルを越えない割合で添加し、反応
温度４０〜９０℃で反応させ、この反応生成物をアルカ
リ水溶液でケン化することを特徴とする方法である。こ
の製造法を更に詳細に説明すると、まず、一般式（Ｉ−
１）で示されるイミダゾリン１モルに対してアクリル酸
エステル１．０〜 ５．０モル、好ましくは、１．５〜
３．５モルを加え、反応系中に水を加えることなく実
質的に無水の状態で、４０〜９０℃、好ましくは５０〜
８０℃の温度で、０．５〜６時間、好ましくは２〜４時
間反応させて、一般式（Ｉ−２）で示される中間体とす
る。
次いで、この中間体に水１．０〜５．０モル、好ましく
は１．５〜 ２．５モルを加え、４０〜９０℃、好まし
くは６０〜８０℃の温度で１〜７時間好ましくは２〜４
時間反応を行ないイミダゾリン環を開環させ、生成する
アミドアミンに共存するアクリル酸エステルを付加させ
る。尚、アクリル酸エステルは、最初に全量添加しても
よく、あるいは、最初に、イミダゾリンのα位へ付加さ
せるに必要な量又はそれ以上の適当量を加え、次に水と
共に残りの量を加える分割添加法で添加してもよい。こ
のようにして得られた反応生成物に水酸化アルカリをア
クリル酸エステルに対して通常等モル加え、４０〜８０
℃、通常６０〜７０℃で２〜３時間アクリル酸エステル
に帰因するエステル結合をケン化することにより、前記
一般式（Ｉ）で示されるα位にカルボキシエチル基を有
する親規なアミドアミン型化合物が得られる。アクリル
酸エステルの使用量がイミダゾリン１モルに対して１モ
ルよりも少ないと〒般式（Ｉ−２）で示される中間体の
収率が低下し、未反応アミンが多くなり、ひいては一般
式（Ｉ）の本発明の化合物の収率が低下する。
は１．５〜 ２．５モルを加え、４０〜９０℃、好まし
くは６０〜８０℃の温度で１〜７時間好ましくは２〜４
時間反応を行ないイミダゾリン環を開環させ、生成する
アミドアミンに共存するアクリル酸エステルを付加させ
る。尚、アクリル酸エステルは、最初に全量添加しても
よく、あるいは、最初に、イミダゾリンのα位へ付加さ
せるに必要な量又はそれ以上の適当量を加え、次に水と
共に残りの量を加える分割添加法で添加してもよい。こ
のようにして得られた反応生成物に水酸化アルカリをア
クリル酸エステルに対して通常等モル加え、４０〜８０
℃、通常６０〜７０℃で２〜３時間アクリル酸エステル
に帰因するエステル結合をケン化することにより、前記
一般式（Ｉ）で示されるα位にカルボキシエチル基を有
する親規なアミドアミン型化合物が得られる。アクリル
酸エステルの使用量がイミダゾリン１モルに対して１モ
ルよりも少ないと〒般式（Ｉ−２）で示される中間体の
収率が低下し、未反応アミンが多くなり、ひいては一般
式（Ｉ）の本発明の化合物の収率が低下する。
又アクリル酸エステルの量が５．０モルよりも多いと最
終生成物中のアクリル酸ソーダが多くなり、好ましくな
い。反応に使用する水に関しては最初の中間体（Ｉ−２
）を得る段階では水を加えることなく、実質的に無水の
状態で反応させる必要がある。
終生成物中のアクリル酸ソーダが多くなり、好ましくな
い。反応に使用する水に関しては最初の中間体（Ｉ−２
）を得る段階では水を加えることなく、実質的に無水の
状態で反応させる必要がある。
実質的に無水の状態とは原料中に混入してくる微量の水
分の存在は差支えないが、特に水を加えることなく反応
させることを言い、もつと具体的には、反応系中の水分
の量が０．３％以下である状態が好ましい。水分の量が
増加すると前述した公知の製造法と近似した条件となり
、本発明の化合物の収率が低下する。このように、無水
の状態で、一般式（Ｉ−２）の中間体を得た後、原料イ
ミダゾリン１モルに対して水１．０〜５．０モル、好ま
しくは１．５〜２．５モルを加えてイミダゾリン環の開
環、アクリル酸エステルによる両性化の反応を行わしめ
る。ここで添加する水の量が１．０モルよりも少ないと
、イミダゾリン環の開環が完全に行なわれず、又水の量
が５．０モルよりも多いとアクリル酸エステルのエステ
ル結合の加水分解が起こり、結果的にアクリル酸エステ
ルのモル比が下がり、未反応アミンが多くなり、さらに
、アクリル酸ソーダも多くなり好ましくない。本発明で
使用される一般式（１−１）で示されるイミダゾリンと
しては、例えば、力フリル酸、力プリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エルカ
酸、オレイン酸、リノール酸、アン油脂肪酸、牛脂脂肪
酸など或いはそのエステルとアミノエチルエタノールア
ミンとを脱水縮合して得られるイミダゾリンが挙げられ
る。
分の存在は差支えないが、特に水を加えることなく反応
させることを言い、もつと具体的には、反応系中の水分
の量が０．３％以下である状態が好ましい。水分の量が
増加すると前述した公知の製造法と近似した条件となり
、本発明の化合物の収率が低下する。このように、無水
の状態で、一般式（Ｉ−２）の中間体を得た後、原料イ
ミダゾリン１モルに対して水１．０〜５．０モル、好ま
しくは１．５〜２．５モルを加えてイミダゾリン環の開
環、アクリル酸エステルによる両性化の反応を行わしめ
る。ここで添加する水の量が１．０モルよりも少ないと
、イミダゾリン環の開環が完全に行なわれず、又水の量
が５．０モルよりも多いとアクリル酸エステルのエステ
ル結合の加水分解が起こり、結果的にアクリル酸エステ
ルのモル比が下がり、未反応アミンが多くなり、さらに
、アクリル酸ソーダも多くなり好ましくない。本発明で
使用される一般式（１−１）で示されるイミダゾリンと
しては、例えば、力フリル酸、力プリン酸、ラウリン酸
、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、エルカ
酸、オレイン酸、リノール酸、アン油脂肪酸、牛脂脂肪
酸など或いはそのエステルとアミノエチルエタノールア
ミンとを脱水縮合して得られるイミダゾリンが挙げられ
る。
又、アクリル酸エステルとしてはアクリル酸メチル、ア
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ルが挙げられる。さらに本発明の製造法及びその生成物
は、前述の特開昭５２−６５１４１号および特開昭５３
６８７２１号公報の製造法及びその生成物とは本質的に
異なるものであることを説明する。
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、アクリル酸ブチ
ルが挙げられる。さらに本発明の製造法及びその生成物
は、前述の特開昭５２−６５１４１号および特開昭５３
６８７２１号公報の製造法及びその生成物とは本質的に
異なるものであることを説明する。
特開昭５２−６５１４１号公報の製造法は、イミダゾリ
ンに水を反応させ相当するアミドアミンにした後、この
アミドアミンにアクリル酸エステルを反応させ、前記一
般式（）、（）、（）の化合物を製造している。
ンに水を反応させ相当するアミドアミンにした後、この
アミドアミンにアクリル酸エステルを反応させ、前記一
般式（）、（）、（）の化合物を製造している。
又、特開昭５３−６８７２１号公報には、イミダゾリン
にアクリル酸エステル及び水を反応させ、前記一般式（
）の化合物を製造することが記載されているが、イミダ
ゾリンとアクリル酸エステルに水を共存させて反応させ
ているため、イミダゾリンが水により加水分解されてア
ミドアミンとなり、このアミドアミンがアクリル酸エス
テルと反応し、前記一般式（）の化合物が得られる。一
方、本発明による製造法はイミダゾリンとアクリル酸エ
ステルを実質的に無水の状態で反応させることにより、
イミダゾリンの２−アルキル基のα一位メチレン基にア
クリル酸エステルを付加させ、前記、一般式（１−２）
で示される中間体とした後、この中間体を水で開環し、
生成するアミドアミンとアクリル酸エステルを反応させ
ることにより、アミド基のα一位メチレン基にカルボキ
シエチル基を有する、前記一般式（１）の両性化合物を
製造することを特徴としており、前記の公知の方法とは
本質的に異なるものである。
にアクリル酸エステル及び水を反応させ、前記一般式（
）の化合物を製造することが記載されているが、イミダ
ゾリンとアクリル酸エステルに水を共存させて反応させ
ているため、イミダゾリンが水により加水分解されてア
ミドアミンとなり、このアミドアミンがアクリル酸エス
テルと反応し、前記一般式（）の化合物が得られる。一
方、本発明による製造法はイミダゾリンとアクリル酸エ
ステルを実質的に無水の状態で反応させることにより、
イミダゾリンの２−アルキル基のα一位メチレン基にア
クリル酸エステルを付加させ、前記、一般式（１−２）
で示される中間体とした後、この中間体を水で開環し、
生成するアミドアミンとアクリル酸エステルを反応させ
ることにより、アミド基のα一位メチレン基にカルボキ
シエチル基を有する、前記一般式（１）の両性化合物を
製造することを特徴としており、前記の公知の方法とは
本質的に異なるものである。
本発明により製造された両性活性剤が一般式（１）で示
される如く、アミド基のα一位メチレン基にアクリル酸
又はアクリル酸塩が付加した構造を有していることは、
最終反応物を酸分解処理し、アミド結合を加水分解した
後、抽出により親油基成分を取り出し、分析することに
より確認された。その親油基成分は少量の原料脂肪酸Ｒ
１一ＣＨ２ＣＯＯＨの他は大部分一般式（Ｖ）：（式中
、Ｒ１は前記一般式（１）と同じ意味を表わす。）で示
される二塩基酸を含んでいた。
される如く、アミド基のα一位メチレン基にアクリル酸
又はアクリル酸塩が付加した構造を有していることは、
最終反応物を酸分解処理し、アミド結合を加水分解した
後、抽出により親油基成分を取り出し、分析することに
より確認された。その親油基成分は少量の原料脂肪酸Ｒ
１一ＣＨ２ＣＯＯＨの他は大部分一般式（Ｖ）：（式中
、Ｒ１は前記一般式（１）と同じ意味を表わす。）で示
される二塩基酸を含んでいた。
さらに、この一般式（Ｖ）で示される化合物は、酸価が
二塩基酸の値を示すこと及びそのメチルエステルのＧＣ
ＭＳスペクトルにより構造を同定した。一方、従来、公
知の方法で得られる、アミド基のα一位メチレン基にカ
ルボキシエチル基を有しない化合物では、酸分解処理後
の親油基成分は、Ｒ１−ＣＨ２ＣＯＯＨの一塩基酸のみ
であつた。
二塩基酸の値を示すこと及びそのメチルエステルのＧＣ
ＭＳスペクトルにより構造を同定した。一方、従来、公
知の方法で得られる、アミド基のα一位メチレン基にカ
ルボキシエチル基を有しない化合物では、酸分解処理後
の親油基成分は、Ｒ１−ＣＨ２ＣＯＯＨの一塩基酸のみ
であつた。
又、上記最終反応物のアミド結合を分解して得られる親
水基成分であるエチレンジアミン誘導体についてガスク
ロマトグラフイ一による分析を行なうことにより、本発
明により製造された化合物は、次の一般式（）、（）、
（）のいずれか又は、その混合物、並びに、若干のエー
テル結合を有する両性化合物及び、若干の未反応アミド
アミンを含むことが確認された。このようにして得られ
た本発明のアミド結合のα一位メチレン基にカルボキシ
エチル基を有する新規なアミドアミン型化合物は、皮膚
、眼等に対して温和な性質を有し、さらに、従来公知の
アミドアミン型両性活性剤に比べて高温保存時の着色が
少ないという特徴をもつた両性活性剤として有用である
。
水基成分であるエチレンジアミン誘導体についてガスク
ロマトグラフイ一による分析を行なうことにより、本発
明により製造された化合物は、次の一般式（）、（）、
（）のいずれか又は、その混合物、並びに、若干のエー
テル結合を有する両性化合物及び、若干の未反応アミド
アミンを含むことが確認された。このようにして得られ
た本発明のアミド結合のα一位メチレン基にカルボキシ
エチル基を有する新規なアミドアミン型化合物は、皮膚
、眼等に対して温和な性質を有し、さらに、従来公知の
アミドアミン型両性活性剤に比べて高温保存時の着色が
少ないという特徴をもつた両性活性剤として有用である
。
次に実施例によつて本発明を更に詳細に説明する。
尚、例中の％は特に注記のない限りは重量％である。実
施例 １ １−（２−ヒドロキシエチル）−２−ウンデシル一２−
イミダゾリン２６８ｙ（１．０モル）を４０〜５０℃で
溶融させた後、アクリル酸エチル２００７（２．０モル
）を加え、６０〜６５℃の温度で攪拌しつつ３時間反応
を行い、ｌ ν且２ Ｃ１０Ｈ２１−ＣＨ− Ｃ の反応中間体を′
＼得た。
施例 １ １−（２−ヒドロキシエチル）−２−ウンデシル一２−
イミダゾリン２６８ｙ（１．０モル）を４０〜５０℃で
溶融させた後、アクリル酸エチル２００７（２．０モル
）を加え、６０〜６５℃の温度で攪拌しつつ３時間反応
を行い、ｌ ν且２ Ｃ１０Ｈ２１−ＣＨ− Ｃ の反応中間体を′
＼得た。
尚、ここで用いた原料のイミダゾリン及びアクリル酸エ
チル中の水分は夫々０．０２％及び０．１０％であつた
。また、この反応中間体は、エタノール中でのＵＶスペ
クトルの測定で、２３２ｍμに吸収極大を示し、ＩＲス
ペクトルでは、１６０５ｃＩｎ−１にＣ＝Ｎ結合に基づ
く吸収を示すことから、イミダゾリン環を有しているこ
とが確認された。さらにアルカリ及び酸分解で取り出し
た脂肪酸成分のメチルエステルのＧＣ−ＭＳスベクトル
分析を行ない、その主成分のマススペクトルは、ｍ／ｅ
（相対強度）、２６９（１９．７、Ｍ一３１）、２３６
（１３．１、Ｍ−６４）、２２１（８．２、Ｍ−７３）
となり、この脂肪酸メチルエステルの構造はＣｌＯＨ２
ｌＣＨ−ＣＯ２ＣＨ３（理論分子量３００）であること
が確認された。以上の結果から、前記、反応中間体の構
造を同定した。次に、この反応中間体に、さらに水３６
ｙ（２，０モル）を加え、６５〜７『Ｃの温度で攪拌し
つつ、３時間、イミダゾリン環の開環及びアクリル酸エ
チル付加反応を行なつた。
チル中の水分は夫々０．０２％及び０．１０％であつた
。また、この反応中間体は、エタノール中でのＵＶスペ
クトルの測定で、２３２ｍμに吸収極大を示し、ＩＲス
ペクトルでは、１６０５ｃＩｎ−１にＣ＝Ｎ結合に基づ
く吸収を示すことから、イミダゾリン環を有しているこ
とが確認された。さらにアルカリ及び酸分解で取り出し
た脂肪酸成分のメチルエステルのＧＣ−ＭＳスベクトル
分析を行ない、その主成分のマススペクトルは、ｍ／ｅ
（相対強度）、２６９（１９．７、Ｍ一３１）、２３６
（１３．１、Ｍ−６４）、２２１（８．２、Ｍ−７３）
となり、この脂肪酸メチルエステルの構造はＣｌＯＨ２
ｌＣＨ−ＣＯ２ＣＨ３（理論分子量３００）であること
が確認された。以上の結果から、前記、反応中間体の構
造を同定した。次に、この反応中間体に、さらに水３６
ｙ（２，０モル）を加え、６５〜７『Ｃの温度で攪拌し
つつ、３時間、イミダゾリン環の開環及びアクリル酸エ
チル付加反応を行なつた。
さらに、これに水９９６ｙに水酸化ナトリウム８０７（
２．０モル）を溶解させたアルカリ水溶液を加え、６５
〜７０℃で２時間ケン化を行ない、その結果、淡黄色液
体を得た。このようにして得られた反応生成物を酸分解
処理し、アミド結合を加水分解して、親油基、親水基成
分を取り出した。親油基成分は、酸価（ＡＶ）４０５を
示し、そのメチルエステルのＧＣ−ＭＳスペクトルより
れるジカルボン酸であることが確認された。
２．０モル）を溶解させたアルカリ水溶液を加え、６５
〜７０℃で２時間ケン化を行ない、その結果、淡黄色液
体を得た。このようにして得られた反応生成物を酸分解
処理し、アミド結合を加水分解して、親油基、親水基成
分を取り出した。親油基成分は、酸価（ＡＶ）４０５を
示し、そのメチルエステルのＧＣ−ＭＳスペクトルより
れるジカルボン酸であることが確認された。
さらに親水基成分の誘導体のガスクロマトグラフィ一分
析の結果、親水基成分はおよび若干のエーテル結合を有
する化合物であつた。
析の結果、親水基成分はおよび若干のエーテル結合を有
する化合物であつた。
以上の結果より、本発明の方法により次の式（）、（Ｘ
）、（ＸＩ）に示す化合物の混合物を主生成物とし、さ
らに若干のエーテル結合を有する両性化合物及び若干の
未反応アミドアミンを含む、混合物を得た。
）、（ＸＩ）に示す化合物の混合物を主生成物とし、さ
らに若干のエーテル結合を有する両性化合物及び若干の
未反応アミドアミンを含む、混合物を得た。
実施例 ２
１＋２−ヒドロキシエチル）−２−ウンデシル２−イミ
ダゾリン２６８７（１．０モル）に対してアクリル酸エ
チル３００７（３．０モル）、水酸化ナトリウム１２０
７（３．０モル）以外は実施例１と同様の方法で行なつ
た。
ダゾリン２６８７（１．０モル）に対してアクリル酸エ
チル３００７（３．０モル）、水酸化ナトリウム１２０
７（３．０モル）以外は実施例１と同様の方法で行なつ
た。
反応生成物は前記構造式（）：２１％、（Ｘ）：１９％
、（Ｘ［）：５３％の混合物並びに、若干のエーテル結
合を有する両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを
含んでいた。実施例 ３ １＋２−ヒドロキシエチル）−２−ウンデシル一２−イ
ミダゾリン２６８ｆ７（１．０モル）に対してアクリル
酸エチル１５０ｆ１（１．５モル）、水酸化ナトリウム
６０７（１．５モル）以外は実施例１と同様の方法で行
なつた。
、（Ｘ［）：５３％の混合物並びに、若干のエーテル結
合を有する両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを
含んでいた。実施例 ３ １＋２−ヒドロキシエチル）−２−ウンデシル一２−イ
ミダゾリン２６８ｆ７（１．０モル）に対してアクリル
酸エチル１５０ｆ１（１．５モル）、水酸化ナトリウム
６０７（１．５モル）以外は実施例１と同様の方法で行
なつた。
反応生成物は、前記構造式（）：６０％、（Ｘ）：４％
、（Ｍ）：１％の混合物並びに、α一置換基を有しない
アミドアミン型両性化合物：１５％、若干のエーテル結
合を有する両性化合物及び未反応アミドアミンを含んで
いた。実施例 ４ アン酸（ＡＶ２５６、平均分子量２１９）とアミノエチ
ルエタノールアミンより合成した１−（−２一ヒドロキ
シエチル）−２−アンアルキル−２イミダゾリン２８７
７（１モル）を使用した以外は実施例１と同様の方法で
行なつた。
、（Ｍ）：１％の混合物並びに、α一置換基を有しない
アミドアミン型両性化合物：１５％、若干のエーテル結
合を有する両性化合物及び未反応アミドアミンを含んで
いた。実施例 ４ アン酸（ＡＶ２５６、平均分子量２１９）とアミノエチ
ルエタノールアミンより合成した１−（−２一ヒドロキ
シエチル）−２−アンアルキル−２イミダゾリン２８７
７（１モル）を使用した以外は実施例１と同様の方法で
行なつた。
反応生成物は、前記一般式（）：６４％、（）：１６％
、（）：８％の混合物並びに若干のエーテル結合を有す
る両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを含んでい
た。実施例 ５ ステアリン酸（ＡＶｌ９５、平均分子量２８８）とアミ
ノエチルエタノールアミンより合成した、ト←２−ヒド
ロキシエチル）−２−ヘプタデシルー２−イミダゾリン
３５６７（１モル）及びケン化時に添加する水を１２０
０７とする以外は実施例１と同様の方法で行なつた。
、（）：８％の混合物並びに若干のエーテル結合を有す
る両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを含んでい
た。実施例 ５ ステアリン酸（ＡＶｌ９５、平均分子量２８８）とアミ
ノエチルエタノールアミンより合成した、ト←２−ヒド
ロキシエチル）−２−ヘプタデシルー２−イミダゾリン
３５６７（１モル）及びケン化時に添加する水を１２０
０７とする以外は実施例１と同様の方法で行なつた。
反応生成物は前記一般式（）：６５％、（）：１７％、
（）：７％の混合物、並びに若干のエーテル結合を有す
る両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを含んでい
た。実施例 ６ オレイン酸（ＡＶ２ＯＯｌ平均分子量２８０．５）とア
ミノエチルエタノールアミンより合成したイミダゾリン
３４８．５ｙ（１モル）、アクリル酸メチル１７２７（
２．０ｍ０１）及びケン化時に添加する水を１２００７
とする以外は実施例１と同様の方法で行なつた。
（）：７％の混合物、並びに若干のエーテル結合を有す
る両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを含んでい
た。実施例 ６ オレイン酸（ＡＶ２ＯＯｌ平均分子量２８０．５）とア
ミノエチルエタノールアミンより合成したイミダゾリン
３４８．５ｙ（１モル）、アクリル酸メチル１７２７（
２．０ｍ０１）及びケン化時に添加する水を１２００７
とする以外は実施例１と同様の方法で行なつた。
反応生成物は前記一般式（）：６３％、（）：１５％、
（）：９％の混合物並びに若干のエーテル結合を有する
両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを含むもので
あつた。実施例 ７１−（２−ヒドロキシエチル）−２
−ウンデシル一２−イミダゾリン２６８７（１．０モル
）を４０〜５０℃で溶融させた後、アクリル酸エチル２
００７（２．０モル）を加え６０〜６５℃で３時間反応
させ、一般式（１−２）で示される反応中間体を得た後
、水３６ｙ（２．０モル）、アクリル酸エチル１００ｆ
（１．０モル）を加え、６５〜７０℃の温度で攪拌しつ
つ、３時間反応を行なつた。
（）：９％の混合物並びに若干のエーテル結合を有する
両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを含むもので
あつた。実施例 ７１−（２−ヒドロキシエチル）−２
−ウンデシル一２−イミダゾリン２６８７（１．０モル
）を４０〜５０℃で溶融させた後、アクリル酸エチル２
００７（２．０モル）を加え６０〜６５℃で３時間反応
させ、一般式（１−２）で示される反応中間体を得た後
、水３６ｙ（２．０モル）、アクリル酸エチル１００ｆ
（１．０モル）を加え、６５〜７０℃の温度で攪拌しつ
つ、３時間反応を行なつた。
さらに、これに水９９６７に水酸化ナトリウム１２０７
（３．０モル）を溶解させた水溶液を加え、６５〜７０
℃で２時間ケン化を行ない淡黄色液体を得た。分析の結
果、生成物は前記構造式（）：３４％、（Ｘ）：１８％
、←）：３８％の混合物並びに若干のエーテル結合を有
する両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを含むも
のであつた。実施例 ８ １−（２−ヒドロキシエチル）−２−ウンデシル一２−
イミダゾリン２６８７（１．０モル）を４０〜５０℃で
溶融させた後、アクリル酸エチル１５０７（１．５モル
）を加え６０〜６５℃で３時間反応させ、一般式（１−
２）で示される反応中間体を得た後、水９９６ｙに水酸
化ナトリウム６０７（１．５モル）を溶解させたアルカ
リ水溶液を加え、６５〜７０℃で２時間ケン化及び開環
を行ない淡黄色液体を得た。
（３．０モル）を溶解させた水溶液を加え、６５〜７０
℃で２時間ケン化を行ない淡黄色液体を得た。分析の結
果、生成物は前記構造式（）：３４％、（Ｘ）：１８％
、←）：３８％の混合物並びに若干のエーテル結合を有
する両性化合物及び若干の未反応アミドアミンを含むも
のであつた。実施例 ８ １−（２−ヒドロキシエチル）−２−ウンデシル一２−
イミダゾリン２６８７（１．０モル）を４０〜５０℃で
溶融させた後、アクリル酸エチル１５０７（１．５モル
）を加え６０〜６５℃で３時間反応させ、一般式（１−
２）で示される反応中間体を得た後、水９９６ｙに水酸
化ナトリウム６０７（１．５モル）を溶解させたアルカ
リ水溶液を加え、６５〜７０℃で２時間ケン化及び開環
を行ない淡黄色液体を得た。
反応生成物は次の式（）に示す化合物６８％並びに若干
のエーテル結合を有する両性化合物及び未反応アミドア
ミンを含んでいた。試験例 本発明の化合物の高温保存時の着色安定性を試験するた
め、アミドアミン型両性活性剤として本発明の代表例と
しては実施例１の化合物並びに比較例としては特開昭５
２−６５７４１号公報実施例１に準じて合成した化合物
及び特開昭５３−６８７２１号公報実施例１に準じて合
成した化合物を用い、以下の組成によりコンディショニ
ングジャンプ一を調整した。
のエーテル結合を有する両性化合物及び未反応アミドア
ミンを含んでいた。試験例 本発明の化合物の高温保存時の着色安定性を試験するた
め、アミドアミン型両性活性剤として本発明の代表例と
しては実施例１の化合物並びに比較例としては特開昭５
２−６５７４１号公報実施例１に準じて合成した化合物
及び特開昭５３−６８７２１号公報実施例１に準じて合
成した化合物を用い、以下の組成によりコンディショニ
ングジャンプ一を調整した。
上記の組成のジャンプ一を５０℃２０日間保存し着色度
を比較した。
を比較した。
上表から明らかな如く本発明の化合物は着色しにくく、
高温保存時の色相安定性が良好である。
高温保存時の色相安定性が良好である。
比較例 １１−（−２−ヒドロキシエチル）−２−ウン
デシル２−イミダゾリン２６８７（１．０モル）に水５
４７（３．０モル）を加え、８０〜８５℃で２時間攪拌
しイミダゾリン環を開環させた後、アクリル酸エチル１
１０７（１．１モル）を加え６５〜７０℃で３時間反応
させ、さらに、水酸化ナトリウム４４７（１．１モル）
を含む水溶液７７５ｙを加え６５〜７０℃で２時間ケン
化し、淡黄色液体を得た。
デシル２−イミダゾリン２６８７（１．０モル）に水５
４７（３．０モル）を加え、８０〜８５℃で２時間攪拌
しイミダゾリン環を開環させた後、アクリル酸エチル１
１０７（１．１モル）を加え６５〜７０℃で３時間反応
させ、さらに、水酸化ナトリウム４４７（１．１モル）
を含む水溶液７７５ｙを加え６５〜７０℃で２時間ケン
化し、淡黄色液体を得た。
分析の結果、このものの親油基成分は、α一位へのアク
リル酸エステルが付加した場合に得られる二塩基酸は含
まれず、ラウリン酸のみであり、主生成物は、の混合物
であつた。比較例 ２ １ｆ２−ヒドロキシエテル）−２−ウンデシル一２−イ
ミダゾリン２６８Ｖ（ １．０モル）とアクリル酸エチ
ル２００ｙ（ ２．０モル）、さらに水３６ｙ（ ２．
０モル）を室温で混合した後、７０℃で２時間反応させ
、次に水９９６ｙに水酸化ナトリウム８０ｙ（ ２．０
モル）を溶解させた水溶液を加え７０℃で２時間ケン化
を行ない、淡黄色の液体を得た。
リル酸エステルが付加した場合に得られる二塩基酸は含
まれず、ラウリン酸のみであり、主生成物は、の混合物
であつた。比較例 ２ １ｆ２−ヒドロキシエテル）−２−ウンデシル一２−イ
ミダゾリン２６８Ｖ（ １．０モル）とアクリル酸エチ
ル２００ｙ（ ２．０モル）、さらに水３６ｙ（ ２．
０モル）を室温で混合した後、７０℃で２時間反応させ
、次に水９９６ｙに水酸化ナトリウム８０ｙ（ ２．０
モル）を溶解させた水溶液を加え７０℃で２時間ケン化
を行ない、淡黄色の液体を得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中のＲ
＿１はＣ＿６〜Ｃ＿２＿０のアルキル基又はアルケニル
基を、Ｒ＿２はＨ又はＣ＿２Ｈ＿４ＯＨを、Ｒ＿３、Ｒ
＿４はそれぞれＨ、Ｃ＿２Ｈ＿４ＣＯ＿２Ｍ又はＣ＿２
Ｈ＿４ＯＨを表わし、Ｒ＿２がＣ＿２Ｈ＿４ＯＨの場合
は、Ｒ＿３、Ｒ＿４はＨ又はＣ＿２Ｈ＿４ＣＯ＿２Ｍを
表わし、Ｒ＿２がＨの場合は、Ｒ＿３、Ｒ＿４のいずれ
か一方がＣ＿２Ｈ＿４ＯＨを表わす。 ＭはＨ、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニ
ウムのいずれかである。）で表わされる新規なα置換カ
ルボン酸アミドアミン。 ２ 一般式（ I −１）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I −１）（式中
のＲ＿１はＣ＿６〜Ｃ＿２＿０のアルキル基又はアルケ
ニル基を表わす。 ）で示されるイミダゾリン１モルに対し、実質的に無水
の状態で、反応温度４０〜９０℃でアクリル酸エステル
１．０〜５．０モルを反応させて、一般式（ I −２）
：▲数式、化学式、表等があります▼（ I −２）（式
中のＲ＿１は一般式（ I −１）と同じ意味を表わし、
Ｒ＿５はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基を表わす。 ）で示される中間体を得、次いで、この中間体に水１．
０〜５．０モル及び必要に応じてアクリル酸エステルを
全添加量が５．０モルを越えない割合で添加し反応温度
４０〜９０℃で反応させ、さらにこの反応生成物をアル
カリ水溶液でケン化することを特徴とする一般式（ I
）：▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中
のＲ＿１は一般式（ I −１）と同じ意味を表わし、Ｒ
＿２はＨ又はＣ＿２Ｈ＿４ＯＨ、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれ
ぞれＨ、Ｃ＿２Ｈ＿４ＣＯ＿２Ｍ又はＣ＿２Ｈ＿４ＯＨ
を表わし、Ｒ＿２がＣ＿２Ｈ＿４ＯＨの場合は、Ｒ＿３
、Ｒ＿４はＨ又はＣ＿２Ｈ＿４ＣＯ＿２Ｍを表わし、Ｒ
＿２がＨの場合は、Ｒ＿３、Ｒ＿４のいずれか一方がＣ
＿２Ｈ＿４ＯＨを表わす。 ＭはＨ、アルカリ金属、アンモニウム又は有機アンモニ
ウムのいずれかである。）で示される新規なα置換カル
ボン酸アミドアミンの製造法。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55157837A JPS5938942B2 (ja) | 1980-11-10 | 1980-11-10 | 新規なα置換カルボン酸アミドアミン及びその製造法 |
| US06/317,224 US4428884A (en) | 1980-11-10 | 1981-11-02 | Novel α-substituted carboxylamidoamine and process for producing the same |
| DE19813144342 DE3144342A1 (de) | 1980-11-10 | 1981-11-07 | (alpha)-substituiertes carboxylamidoamin, verfahren zu seiner herstellung und reinigungsmittelmasse, welche diese verbindung enthaelt |
| ES506997A ES506997A0 (es) | 1980-11-10 | 1981-11-10 | Un procedimiento para producir una nueva carboxiamidoamina-sustituida. |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP55157837A JPS5938942B2 (ja) | 1980-11-10 | 1980-11-10 | 新規なα置換カルボン酸アミドアミン及びその製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5781446A JPS5781446A (en) | 1982-05-21 |
| JPS5938942B2 true JPS5938942B2 (ja) | 1984-09-20 |
Family
ID=15658416
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP55157837A Expired JPS5938942B2 (ja) | 1980-11-10 | 1980-11-10 | 新規なα置換カルボン酸アミドアミン及びその製造法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4428884A (ja) |
| JP (1) | JPS5938942B2 (ja) |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5265141A (en) * | 1975-11-25 | 1977-05-30 | Kao Corp | Corrosion inhibitor for metals |
| JPS5368721A (en) * | 1976-12-01 | 1978-06-19 | Lion Corp | Disubstd. aliphatic carboxylic acid amide amines, and detergents and cosmeticcompositions containing the same |
-
1980
- 1980-11-10 JP JP55157837A patent/JPS5938942B2/ja not_active Expired
-
1981
- 1981-11-02 US US06/317,224 patent/US4428884A/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5265141A (en) * | 1975-11-25 | 1977-05-30 | Kao Corp | Corrosion inhibitor for metals |
| JPS5368721A (en) * | 1976-12-01 | 1978-06-19 | Lion Corp | Disubstd. aliphatic carboxylic acid amide amines, and detergents and cosmeticcompositions containing the same |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4428884A (en) | 1984-01-31 |
| JPS5781446A (en) | 1982-05-21 |
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