JPS5933173A - 多段グラビア塗布方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は□シート状物直の表面にボ１′ｊウレタン溶　
　　　１液をグラビアロール間本体複数向重ね□でｉ布
する方法に関干るものであり、□特にそ（？）Ｆｔに干
渉色街　　　　□を生Ｂない塗布方法に蘭するもめであ
る。

従来よ□す、織布、編布、不織布等の繊維集合体　　　
　□にポリ６レタン王ラメトマーの溶液または分散液を
含浸させて多″Ａ寅上に凝固□させたシート状物質ある
いはとの上にポリウレタンエラストマーまた？ｊこれを
主体層する重合体から構成基れ多孔質層または非多孔質
層を構成させたシート状物質１′よ：その件辿が天然皮
革に類似しぞい乞ため、今日人工皮革として大量に製造
販売されそいる。これら人工皮革め表面色−１と関しで
も、天然皮革様の深みのあるものとするために、人工皮
革の表面に染料を含有きｉたポリウレタン溶液を塗布・
乾燥する方法あるいは易染性ポリウレタンの溶液を塗布
・乾燥したのち染色する方法が一般に用、す、られ、工
、。

いる。そしてこの際の塗布方法としで、グラビア　。

・−ルを用、ζる方法□が夫量生産に・凶した方′崖で
Ｑ′１：′るため通゛帛用いられて０る。しかしながら
、グラ、・。

ビアロールを用いる方法では一回の塗布により付□与で
きるボリウレタ、ン溶液、の、慧が少なく、所定１のポ
リウレタン浴液を均一に塗布するためにはグラビアロー
ルによりポリウレタン溶液を塗布・乾燥したの辷、再度
グラビアロールによ、す）、リウ、レタン溶臀を重９で
塗史、−乾燥し、さらにこの操作を複数回繰り返す、い
わゆる多段塗布が行なわれでいる。そしてこのような多
段塗布を行なった場合には、塗布された刻印・模様がそ
の上に塗布された刻印模様と干渉し合って干渉色街を生
じることとなる。干渉色街は、グラビアロールによす重
ネで塗布されたポリウレタン層に刻印模様に基づく厚み
斑がシート状物質の表面に規則的に存在していることに
より生じるものであるが、干渉色街を有する人工皮革は
一見して天然皮革とはかけ離れた模造品であることがわ
かるため、高級な人工皮、、、革を優るためには干渉色
街を生じない多段グラヒ１１１１ 、ア、雫布、を行なわなければならない。干渉色街を牛
脳：′し・、なｊ（赫ｍつ８．ア４．ア、（ｌ、カケお
い、各ツアおオ、：ぞれ刻印の万］卸の異なるグラビア
ロールを用いて刻印模様を各段毎で変えるガミが知られ
ているが１、この方法を用、い、でも干渉色街を防、ぐ
ことは不十分であり、特に人工皮革の表ｍ１色付けのよ
うにに度に干渉色刷が生じないことが要求される分野に
おいで、この方法は到底満、足で仝るものではない。

特に染料、顔料を含まないポリウレタン溶液をグラビア
ロールを用いて多栓塗布、、する場合には、その後のエ
ンボス処理停らにその婢の染整処理を行なった後に初め
で多段ダブビア。牽布□によ、り干渉色街が生じるよ、
うに塗布されでいたことが発見できるため、すなわち多
段グラビア塗布を行なってから干渉色街の有無が発見で
きるまでに長時間が経過しでいることとなるため、その
間の大量の干渉色斑品が製造されてしまうこととなる。

もし多段グラビア塗布を行なっている段階で直ちに干渉
色街の有無が確認できるならば、極めて有用なこととな
る。

本発明は、人工皮革の分野のように干渉色街を高度に有
しないことが要求される分野において特に有用な多段グ
ラビア塗布方法を提供するものである。すなわち本発明
は、シート状物質の表面にグラビアロールによりポリウ
レタン浴液全複数回重ねて塗布するに際し、シート状物
質がグラビアロール表面から離れる時、にシート状物質
とグラビアロール間で０．５〜５．Ｏｃｍ長好ましくは
０．５〜１、〒Ｃｍ長のポリウレタン溶液の糸引きが生
じるように、ｔ５リウレタン溶液をシート状物質の表−
に塗１　　　　布することを特徴とする多段グラビア塗
布方法で量　　　　ある？このような方法を用いること
ｌ（より干渉色街を著しく減少させることが町熊となり
、交らにグラビア塗布する重合体溶液として特定のもの
を選ぶことにより干渉色街を完全になくすることすら可
能となった。なお、本発明で云う糸引今とは１、□　　
　　シート状物質をグラビアロー（す面から１ｉｉ１１
．を際に：　　　　グラビアロールと、シート状物質の
間でポリウレタン浴液が糸状になって流下する現象のこ
とで、本発明ではこの糸引き現象により生じた糸状ポリ
マー浴液の大半が０．５〜５．０Ｇの範囲で切断するよ
うな条件下で塗布されるる なお、グラビアロール（こよる塗布の際の糸引きは第１
図で示すような方法で観察することができ、る。第１．
図においで、１はインクパン、２はグラシア９−ル、６
はドクターナイフ、４はバ・ツクロール、５はシート状
物質を示す。糸引き６はシート状物算と、グラビアロー
ルの剥離点をライトで照らし、そしてその剥離点を正面
から見ることにより観察でき、かつその長さも容易に測
定することができる。図中の点線矢印の方向が糸引きの
観測方向である。

シート状物質に重合体ｍ液をグラビア塗布する際に、重
合体の種類、重合体溶液の粘度、グラビア口、下、ルの
刻印のメツシュ径およびグラビア口・−ルの回転速度を
特定Ω条件に設定すると、シート状物質をグラビアロー
ルから離す際にシート状物質とグラビアロール間で重合
体だ液の糸状物が生じること、となるが、従来グラビア
塗布する際に重合体層液の糸引き現象が生じた場合には
、切断した糸状物がグラビア塗布したシート状物質の裏
面に落下して表面を汚すこととなるため、グラビア塗布
する際には糸引き現象がほとんど生じなシ＜ような条件
Ｆで行なわれでいた。本発明は、従来のグラビア塗布方
法では好ましくないと思われでいた糸引き現象が多段グ
ラビア塗布の場合には、糸引きの長さが特定の範囲とな
るようにするならば、多段グラビア塗布を行なう際の最
も・大きな欠点である干渉白斑がほとんど生じなくなる
ことを見出したものであり、このことは従来の常識から
は全く予想できないことである。　　□ 本発明の多段グラビア塗布方法の対象となるシート状物
質に関しては限定はないが、本発明の塗布、方法は前述
したように人工皮革の□如く特に干渉白斑が生じないこ
とが扁度に要求される分野の表：面仕上げに適しでいる
ため、したがって、今日人工皮革として大量に製造され
ているシート物、っまり織布、編布、不織布等の繊ホロ
；集合体の内部にポリウレタンニジストマーを多孔状：
で含有させた基体層、あるいはそめ表面□にさｄｃ・ど
多項；質ま□たは非多孔質の計りウレタンエンスト賜−
からナル被＆１−を形成させたもめが適しでいる□。−
こあよりな皮革様シート物を得る万一としで、゛不織布
、織布あるυ）□は一オ、さ□らにはとれらを積１頭し
た□物で代表さ□れ乏−拍１集合株にポリウレタルエラ
ズ□トマニの溶岐韮たは分□散液を含浸したのち湿式凝
固あるいは乾式凝固することにｊヶ溶媒１−ｔａは分散
媒を除去・乾燥して基体″１−を得る方法、あるいはこ
の基体層め上にポリウレタレエラストプーの溶液または
分散液を蔭希したもち湿式凝固ある□いは乾式凝固する
こと′により□多”孔蛮または非多孔質の１ビ萌：ヴレ
タレ被覆層を形成さ□せ：る方法、さらには基体層齋こ
含浸させたポリウ：レタンエ１５ストマー□の溶液また
け分散液□と□被覆＊ｍａボリウ□レタンエラストマー
の層液または：□昇蔽□液を同時に凝固させで基体層と
被覆ｔｖｉ’ｙｉ−ｍ”に得６方法などが′　　　　１
やｌｊ　’）’　Ｊ”Ｌ’　６　ｏ　　　　・　　　　
　　　　：また本発明の多段グラビア塗布□方法（と珀
いらＫる塗□液ばポリウレタン浴液であ□るが、な□か
局も゛ソフトセグメント成分としてポリカーボネートジ
オールまたはこれを主体とする混合高分子ジオールを用
いたポリウレタンの溶液が本発明方法を用いた場合に干
渉白斑を特に生じない点で好ましく、より好ましくはソ
フトセグメント成分としてポリカーボネートジオールま
たはこれを主体とする見合ジオールを用い、ジイソシア
ネート成分とじで脂環族ジイソシアネート、鎖伸長剤と
しで脂環族ジアミンまたはこれとヒドラジンとを併用、
あるいは脂環族ジアミンと有機酸ジヒドラジドとを□併
用しで、これらより合成したポリウレタンの溶液である
。ポリウレタン溶液には染料が添加されている。もし添
加されていない場合あるいは添加さｎでいでもその後の
必要によりもつと濃色あるいは池の色に着色する必要が
ある場合には、グラビア塗布した後・に染色して、グラ
ビア塗布して得られた塗膜層を染色する方法が用いられ
□る。ポリウレタン溶液に染料を添加する場合には、そ
の添加針はポリウレタンに対して０．５〜１００重駿％
の範囲が好ましい。

グラビア塗布す□る際にポリウレタン溶液の糸″Ｑ１き
現象が生じるか否か、あるいはどの程度の長さの糸引き
が生じるかと□いうことは□、上としてポリウレタンの
ポリマー原料、ポリウレタン溶液の粘度、グラビアロー
ルの刻印メツシュ径、グラビアロールの回転速度（表面
速度）により決定されるが、本発明でば０，５〜ｓ、ｏ
（ｍ長の糸引きを生じさせるのであるが、このような範
囲の糸引きを生じさせる□ためには、ポリウレタン溶液
の粘度に関しでは１００−１−２００＋′ンチボイズの
祿囲、グラビア刻印メツシュ″径に簡□しでは１４０〜
２００の範囲、すらには々゛ラピアロール回転速ｉに萌
しては１０〜３０ｍ／分めｉ囲から誉れぞ□れ烏当な値
を選ぶ□ことに・より達成できる。二股に糸引きめ長さ
を長く□する□ため□には、ポリウレタン溶液の粘度□
を上昇させること、グラビアロールの、刻印メツシュ径
を小さくすること、グラビアロールの回転速度を速くす
ることのいずれかの方法を用いればよい。すなわち、ボ
“リウレタンｍ液の粘度、ブレビア刻印メツシュ径、グ
ラビアロール□の回転速度を調整する□こと１９より、
糸、引今の長帯、を０．．５〜５．０礪の範囲内とし、
その条件のもとてグラビア塗（ｌｉすることにより干渉
６斑がほとんど生じない多段グ、ラビア［相］布が行な
えることとなる。奉引きの長さが０．５ｃｍ未満の場合
には干渉色街が著しくなり、また５、Ｏｃｍを越える場
合には拳引きにより生した糸状物が飛散しシート状惣質
の表面に付着しで著しく外観を損うこととなる。特に糸
引きの長さを０．５〜１．５αの範囲にすることに、よ
りさらに干渉中文の発生をおさえかつ美しく着色するこ
とができる。

なお本発明は、、多段グラビア塗布方法、すなわちシー
ト状物算の表面にグラヒ［アロールでポリウレタヤ溶液
を塗布し溶痒を除去して乾燥したのちさらにその上にグ
ラビアロールでポリ、ウレタン溶液を重ね塗布すφ、方
法に関するものであるが、本発明の糸引き状、態下で塗
布する方法は、多段グラビア塗布方法の全段で採用し、
でも、またそのうちの一段についで採用してもよいが、
好ましくは全段で採用する方法である。

本発明で塗布されるポリウレタン浴液中には、染料のほ
か、酸化防止剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤等ｃり各種
安定剤、充填剤などが添力旧されでいてもよい。もしポ
リウレタン浴液中に染料が添加さ口でいない場合には、
多段グラビア塗布後にシート状物算を染料液中に浸漬す
るか、あるいはシート状物質上に、染料液を付与する等
の方法により染色する方法が用、いられる。

以下本発明を実施例により具体的に説明する。

なお、本実施例における％は全で重量に基づく値でめる
。

実施例１ ナイロン繊維よりなる不織布に、ポリヘキサメチレンア
ジペートグリコール、ジフェニルメタン、　４．４’　
、ジイソシアネート及びエチレ、ングリコールから合成
された窒素含有量（ポリウレタン中における原料のイソ
シアネート量に基づく窒素原子のｉｔ割合）が３．８％
のポリウレタンエラストマー１４％、ポリ塩化ビニル２
．８％、ステアリルアル）、−ルｑ、、、７％、オヨヒ
ジメチルホルムアｊト８２．５％からなる重合体浴液を
含浸し、この上に同じ□重合体溶液を固形分で６０９７
ｄ塗布してから、ジメチルホルムアミド、５０％を含む
４０°Ｃ，の水浴１ｔ？ｉ　中で６０分間凝固し、たの
ち、脱ｍ剤及び乾燥を、行なってシート状物質を製造し
た。次いでこのシーＩ・状物質の、上に、ポリカーボネ
ートグリコール、イソホロンジイソシアネートおよびイ
ソホロンジアミンより合成されたポリウレタンエラスト
マ、−６％、オラゾールブラウン２ＲＩ、１．２％、エ
チルセ唄ソルブ４４，８％、イソプロピル、アルコール
６８％およびトルエン１子、％からなる溶液（粘度は１
５０センチホイズ）Ｑ１５０メツシュの刻印を有するグ
ラビアロールを：使用し、てう、インスビ、−ド１５ｍ
／分で３段、塗布（塗布量は固形、分で１．８ダ／ｉ）
した。グラビア塗布時の糸引きは０．７αであす、、干
渉模様がなく、均一な塗布ができた。これに更に粗地生
模様のエンボス処理とモミ加工を行ったところ、高級感
を有する人造皮革が得られた。

比較例１，２ 実施例１！７）如くしで製造し、たシー上状物質の上に
、シート状物質に使用したのと同じ？ジウレタンエラス
トマー６％、ポリ塩化ビニル１％、オラゾールブラウン
ｚ、ａＬ２．．１％、ジメチルホルムアミド２７％、ア
セトン６５．５％およびシクロヘキ号ン２８．４％から
なる重合体溶液（粘度は１９０センチボイス）を前記と
同じ方法でグラビア塗布したところ、グラビア塗布時の
糸引きはほとんどなく、干渉色街が激しく発生した。さ
らにこのものを実施例１と同様にエンボス処理とモミ加
工したが、色街が激しく目立ち高級感がなかった。

他方、実施例１の如くしで製造したシート状、物質の上
に、日本ポリウレタン工業製のボリウレ・り・ンエンス
トマー（パラプ、レン２６Ｓ、）８％、オ、、ラゾール
ブラウン２１（、［，２，４％、ジメチル・ホルムアミ
ド２６・％、、・アセトン３４％およびシクロへキサノ
ン２．９．、．６　％からなる溶液（粘度は１５０セン
チボイス）を実施例１と同じ方法でグラビア塗布したと
ころ、グラビア塗布時の糸引きは約Ｇ、２０ａｌｌ、で
あり、千−渉模様がかなり激しく発生した。次いでこれ
に実・施例１と同じようにエンボス処理とモミ加工をし
たが、色街が目立ち、高級感が低かった。　　　１実施
例２ 実施例１と同じシート状物質の上に、ポリカーボネート
グリコール、ポリエチレングリコール、イソホロンジイ
ソシアネート及びジシクロヘキシルメタン−４，４′−
ジアミンから合成されたポリウレタンエラストマー５％
、エチルセロソルブ４３％、イソプロピルアルコール６
７％及びトルエン１５％からなる溶液（粘度１２０セン
チボイズ）を実施例１と同じ方法で塗布したところ、グ
ラビア塗布時に０．９Ｇの糸引きが認められた。次いで
これにキッド模様のエンボス叫理してから、ジッガー法
により次の染色条件 染料の種類と濃度　　ラコールブラウン３１ｔ　　３％
ｍｌ浴　　比　　　　　　　　　　　　　１　　：　　
１００染色の温度と時間　　６０°０．２０分間で染色
後、ソーピング、水洗、乾燥およびモミ加工を行なって
人造皮革を製造した。このものはグラビアの干渉模様が
なく、色が均一であって、高級感が非常に＾かった。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のグラビア塗布時の糸引きの状態を示す
図である。 特許出願人　株式会社　り　ラ　し 代　理　人　　弁理士　本多　　堅 第　　　１ ン 一３７二 ？２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、シート状物質の表面にグラ［゛アロールニヨリポリ
   ウレタン溶液を複数回重ねで塗・布するに際し、シート
   状物質がグラビアロール表面から離れる時にシート状物
   質：とグラビアロール間で０．５〜５．Ｏｃｍ長のポリ
   ウレタン溶液の糸引きが生じるようにポリウレタン溶液
   をシート状物１の表面に塗布することを特徴とする多段
   グラビ、ア塗布方法。　　　　　　・　　： ２、シート状物質が繊維集合体に多孔質ポリウレタンエ
   ラストマーを含有させたもの或いはその表面ｌこ多孔質
   または非多孔質のポリウレタン被覆層を形成させたもの
   である特許請求の範囲第１項記載の多段グラビナ塗布方
   法。□ ５、′ポリウレタン浴液がポリヵーボネートレオールま
   たはこれを主体とする混合高分子ジオールをソフトセグ
   メント成分としで合成されたポリウレタンエラストマー
   の溶液である特許請求の範囲第１項または第２項記載の
   多段グラビア塗　　　　□作方法。　　　　　　−：