JPS5932898A - 放射性廃溶媒の固化処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は放射性の廃溶媒の処利力法に関する。

原ｒ−１ノの利用に関連するｊｒＩ安、を問題の一つに
放射＋１廃棄物の処理がある。、例λＵ１核燃ｔ１由処
凹１施設、ブＩｌ用・ニウノ、燃料加り輸設、核燃料及
び放射１′１回イ針九素を取扱うＭｔｂ没な４１−から
ｔｉｔ燐酸！・リゾゾルなと、各種の放射性の溶媒、廃
液が発生する。

従来ζＪ１らの放射性の廃溶媒の確立され／で処理〃、
は々ぐ、多くの場合、Ｍ［ｉ殻内に未処、、Ｌ！１１０
１１貯蔵さｆ−１，て八／でか、このような液体状態の
１１保管−４−る方法Ｃは長期間安全に保管−Ｊ−るこ
とＣ１困芙１ｔて、４イ）。この／こＡ／）、こ＋７ら
放ｆ１旧１１−の廃溶媒を処１ｇｊｌｊする方法が種々
ｔＵ’ｆ究さｆｌでき−Ｃあ・１′ｌ、例えけ・・−ｉ
−人−゛フライトと石膏の混合物に廃溶媒を吸収させる
吸収処理法や廃溶媒を焼結（−て処］１１４−ｉる焼結
処理法が提案されている１、シか１−１吸収処］１［■
１法においでｉＪｌ、７ｉＱ射件廃溶媒の晴に対ｔ、−
゛−ｒ多ｎ；の吸収＾１掃必ｙＬ−）るため廃棄物容吐
が噌ブ（し、才／ζ高渦ｊ・ては［吸収さぜ／て廃溶媒
がυ１−旧するなどの欠点かある。ま７Ｉこ焼結処理法
では液体状のものを・取扱う／Ｃめ、ぞの装［バ及び操
作が煩雑に々１）、寸だ焼結の際生成する屏ガスの処理
施設が必要であるといった問題がちり、いずれも満足ず
′・、き処Ｊｌｌｊ法、４＝　ｉ、を菖えなかった。

本発明者等Ｉｌｌ、こｔｌら征宋技術の欠点を解消し１
、筒中な装置及び操作−Ｃ液体状の放射性廃溶媒を１１
！・１化処岬−するノｊ法を鋭意６Ｊｆ究し／こ結宋、
特定；ｄの「ボギソＪｒｉｌ脂と廃溶媒を吸収し７得る
一ドリフー及び場合により無機充填剤を放射・［／１の
廃溶媒に混合１−１とｔ［を、・硬化ずイ、簡−中な操
Ｍで物件の優：ｉｉ、　ｆｒ−１・１・１化体が得らＪ
するこＪ−を（ｌ出し５本発明（・′に千つ／３−６−
ｔなわで９本発明は、吹射＋ｌ′ｌ究溶媒（八）／　ｏ
　ｏ屯室部に’ｉｊＬ、エボギソ樹脂（Ｂ）をニア、５
ないし２、？００小量部、放射ｆ１−廃溶媒全吸収し７
Ｈるポリマー（Ｃ）をニアないＬノθθ屯ＩＰ部及び無
機充填剤（１１）　２：：　０ないし８２θθθ申吊部
の割合−Ｃ混、？、、　ｊ−５こハを硬化１−ることを
！時機と−１−７，放射＋！１−廃溶媒の固化処理力法
に一関するもの下ある。

本発明にオ、・い−℃処（＋１　：＼わる放射ｔｔ廃溶
媒とし−１、例ぐ−は核燃Ｉｔ　＋１匹）ぜ１盟ｊ１設
やグルト−ラム燃料加−ＩＭ１１設々との合種原子力関
連ノｊｎｉ設やｂ（射１イ１同（ｓ’ｔ：〕ｆ：　！＜
の取扱い、！ｉｌｊ設などから発生ずる各種の放射ｆ１
のｊ兇溶媒−ま／こはこれらの溶媒を主成分と１−７で
含む廃液のことであり、これら各種の原子力関連施設や
放射ｆ７１．同（、ン元素の取扱い施設か０発生する放
射性廃溶媒の種類には、例えば燐酸千ノブデル、燐酸シ
フ７’　５−　ル、４１ｆｉ酸）　’）　フチノ瓢　ン
ー逮−Ｊチルー＼ヤンノＩ＃酸、モノーλ−エチノ１−
＼キンル燐酸などの燐酸１■スラル、トル土ン、−ヤ、
ルンなどのη斤族炭仕′５水君、ケｒＪ７′ン、−＼ギ
ーリン、゛アーノ１ン、ドグカシなどの脂肪族炭化水素
、トリクＬ／ン、パークレン・争トノ・・「１ゲンｆヒ
炭化水素、鉱油、ｌ・す〕シウリ／Ｌ了ミン、水′ま／
ζはこｉｌ、らの７一種以十の混合物などの廃溶媒があ
る。

丑だ本発明−Ｃ固化用樹脂とし、て使用さ１１る丁ボキ
ソ樹脂きけ７′分子中にβ個以にのＪ−ボキソ基をイ］
する化合′吻である。このようなコーボキ／舅脂とし、
で具体的シ（田２、例えば、ビ′ス゛）」ノールＡ、ヒ
スノコ−ノー　ノ［ド、ハ／、、２．．．２−デトラギ
ス（／ｌ−ヒトｌ−１キ／７．１ニル）工々ン′ナトの
ホ゛リソエノー７１類化合物のグリ／’　５．；　／ｌ
工−−−アル系丁ボ”ｊＪＩ指；前記ポリマ」−ノール
類化合′吻の核水素化物のクリ、／ジノＬ工′−−−ア
ル系−１−ボキ／樹脂；カー７−１・−ノし、レゾノ１
．／ン、ヒト１Ｊキノ７′、ノ［目−１クツ１．／なと
の多価−ノエノー四類のグリッジＪロｉ−テ月糸土ボ・
Ｖ・イ匍ｉ１？ｉ”コーブレ′ングリロー）し、ブタン
７ン１−ル、グリ十［１・−ＩＬ、、］　リスリトーノ
１、ポリ」ヤ／−ノ′ノ１＝Ｖ−Ｌングリコーノしなど
の多イ曲−ノ゛ルごｌ−、−、／Ｌ類のグリ／；ノＬＴ
゛−ｉル系−１七Ｊ′：ギン樹脂１２ノホ１ノック型工
ボギ／位１１１旨；ヒーｆノＬ／り「１−＼４十ンーゾ
・１ギア、・ド、リモネ、７・７−イギ／′ド、７ン々
「１ベンタジ丁ン／′」ギンドなどの脂環族余丁ボギ／
樹脂；フタノ１酸、シフ「１−＼キ′リンーハクー／゛
カルホン酸なとのポリカルボン酸のニスデル縮合Ｉ吻の
ポリグリ／、；　／ｌ　ｒ。

メデル系、■ボキシ＃１脂５ポリグリ゛〜ジル−ｊ”　
ミン系ゴボキ／＃Ｉ脂；メチル、エピクロ型ゴ箒ＩでＡ
′シ樹脂シ・どがあげら才Ｕる。

こｉｌらの−−しｊζキン制脂の゛戸フ−７７ｔＪ放射
１′１廃溶媒を同化させる際の反応性の点からビスーＪ
へ−１・［Ａ＋１’スノーＬ）・−ルＦ、／、／、ノ５
．．７−チトラキ、べ（＜／　　ヒｌ−［−に＼／：７
ユ：−ル）に〃シなどのポリ−フェノ・−ノ【夫自出合
物のグリシ２・・ルｓ、−ｊ　ル系土ホＡ’；’　Ｊｉ
’ｒｊ　脂、ノボラック型エボキ／樹脂、ボリグリノ、
・ルアミ、・・系エボニλ／樹脂が％に好ましい。

土ノコ本発明におい−でｒ１放射性廃溶媒に混合する１
−ボー＼−／樹脂の１？）を、放射性廃溶媒／θ０干（
ｉ一部に対し、／夕ないし、？θ０車ｌ〒１部とするこ
とが中彎−（１もる。−１−ホキ／樹脂の混合量が放射
性廃溶媒／θ０屯（マ（部に対し２．７３中−１部未満
−Ｃは実用］的強度のある固化体が得ら７１ないだけで
なく、放射Ｖ１．物質の閉込め能力も充分でｉ＜、ま〆
ζ、７００重１７１部を制置ると減容化が不充分さ石−
り、いずれも々ｒ−，＋Ｌ、＜ない、Ｊ（（発明−てＩ
ｆ−４し７い工Ｊ昌／樹脂の１１部１合Ｆ訂、」放射性
廃溶媒／θθ中（旧’＜Ｂｆ’？量・４シ、ρにないし
」００十り１音１３であり、！１寺に＆ｆｔＬ＜は］ろ
・？いし一７θΦＭ部である。

ｆ／こ本発明で使用さＩするｂ（射ゼ１廃溶媒を吸収し
得るポリマーとは、各（小の溶媒を部分的あるいは完全
に（１々収する性質を７角するボリマー−−−Ｃあって
、具体的には！盆化ヒニュノ【−耐酸ヒー＝ルＪ（中台
体、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニニルｊ
′ル：１−外、エチ【／ンー酢酸ビニル共重合体、天然
コＪごリフス〕ピレン’　　−ＩＴ’ｌ−’／’−４−
１）ｌ、−／−ペンラノ・れ’ｔｑ　ｄ：’）４　　レ
ー′ｆツノＬロー’Ｌｙ／具申合体、コーチし、／ソー
７−ブ゛フンー坊中合体なとのゴノ、状−］１：９−　
Ｖ　７−α−」レフイ、／共中合体；−Ｊノ・状工９４
ンーα−−Ｊし′フィン共重合体の無水マレ−イン酸変
性物、塩素化−ｒ、　（−Ｌ−ンーα−オレ〕ノ・ｆノ
共Φ台体５エチｌ／：２　−ブ１ｉｉｌビし〆、・−１
チリテノノル＋１、Ｊｌネ′／共市台１本、ユブシ／／
−ブｒ１ヒシ・′ンー／／々ロベノタ７／二ｒシ共沖ｆ
ｒ　体、　”　チｖンー／−フラー、・−エチリーｉン
ノルホノ［ネン共中合体なとのゴノ、状エチレンーα−
−］ｔ／フ・ｆン−７；１ン共屯合体＋ｌＬ子（、／ン
ーα−〕レフ・ｆン−ノー耽′共重合体の無水マレイン
酸変性物、塩素化−１−チレンーα−＋レ−フイン−２
・・８１−ノ共重合イ本、ｇ−、＋コ・ノ興−ノタ／こ
Ｔン糸液゛伏コノ、などが例示−Ｃきる。こねもの中で
（・；［勃に塩化ビー＝　、ＩＬ−酢酸ビニル共重合体
、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニール、ポリビール−ｆ
）じｉ−ル及び王手し／ンー耐、酸ビ７ニ；ル共中合体
が好斗し２いポリ−・・−である。

寸だこれらの放射性廃溶媒蒼で吸収Ｌ？！ｌるポリ−７
−ｔｘｔ固体であつ−こも液状でλりつでもよく、固体
の用台は操作上及び廃溶媒を吸収する際の吸収速度の而
から粉末状、ペレット状または細ｊ１状にしＣ混合する
ＣとがＩｌｆまし７い。本発明においてＬＬ前記ボＩＪ
−７−を放射性廃溶媒１００小Ｍ部に利し−、コΦ；僧
’ｆｌ（，１）ｕ　Ｉ−混合−４゛ることにより、７Ｈ
ら１１、る固化体の（幾械的強度か−・段と向上１−２
．１だ、２００重叶部を・＋［召Ｒると酸溶性が不十分
さなるので、放射性廃溶媒を吸収し、得るポリマーの混
合量は放射ダ１．廃溶媒／ｌ）θ重譜ｉ部に対し、、２
ないし９００重Ｍ部、′持に／θないＬｌｏ　０　ｊｊ
、、　＠’　７″−Ｂが好−まし、い。

斗だ本発明において放射性廃溶媒をエボ・ヤノ樹脂（・
でより固化するに際し、エボキ／樹脂の他に炉に特定惜
の無機充填剤を混合して硬化することにより、得られる
固化体の機械的強度、孜射ｆ１物質の閉込め効果が一段
と向上するの−Ｃ１本発明でｔｉｔ無機充填剤を一混合
することが一層好１シ５い。

本発明で使用さＪする無機充填剤と［−では炭酸ｂ）Ｌ
＞／ラム、炭酸−・・グ不／ウノ５．２リカ、／リカ４
アノ【ミナ、アルミナ、カラス粉末、カンスヒ・−ズ、
ガラス繊組、−ｒスベス１−、マイツノ、グノファ・イ
ト、カ・〜ボン繊維、酸化ヂタン、　硫化上りｙ’　−
ｊ　＞′、酸化ベリリウム、硫酸バリウノ・、酸化−７
クネ／・ｊツノ３、酸化カル、・′ウノ１、水酸化マグ
ネ、／・’／−’−％、水酸化カル／′つｌ５、タルク
、カー４す：／、酸性白（、活性白Ｌ、ブタ２フルライ
ト、グランク゛イト、十ネライト、−１１・Ｊ−イト、
タイソウ士、七ン干すロ−ノイト、ｌ−シ＋−フィト、
ロウ石、バーミキー］−ンイビｑの粘−１及び粘子系鉱
物、話性炭、金材５粉末、金属繊維なとを例示できる。

とＪｌらの中で！）７ｊに好ましイ無機充崩削Ｕ１炭酸
カッ」２・ウノ１、タルク、１・口・′イト、ベントナ
ー丁１・である。

４）Ｈ（殴合５埴削の配合量ｋ」、放射性ｊギ溶媒１０
θ申ｈ１部に対し２）０００屯Ｍ部μ斗である。配合［
讐）がｒｏｏｏ重量部を超λ７ると均一混合ＶＬが劣り
、ま／Ｇ威容化が不充分となり好甘し２くない。本発明
了は力（（機充ＪＩＩ剤の配合量は廃溶媒及び１ボ・〜
・′樹脂Ｊ−の混合作業ｔ１及び得ら〕する固化体の物
性、酷に機械的強！■の而から放射性廃溶媒／　００　
、ｑ＜［１１部に対し一′０ないｌ−２夕θ０車昂部の
範囲が特に々Ｉまし７い。−また庫発明−（１シ」こＪ
′Ｌらの無１幾充填剤＆Ｊ、非放９１性のものｄ、もち
ろん−そ一：ｈ　ｌ′口４勤文射件であってもよい。

本発明におい−Ｃ放射す／１廃溶媒介固化−４゛るＫｆ
’：↓、−まず前ＡＩ２３／テ放射慴廃溶媒と、放射性
廃溶媒１０θ重打（部あたり、／！８ない（−〕０００
１１１合（々１４Ｌ〈は、２りないし、、２００中Ｍ部
のエボーＶ〕樹脂、ノ＆い１３００重）迂柑Ｓ、々了ま
し、ぐｔ；ｊ　１０ないし／θｆノ車ｈ１部の放射性廃
溶媒を吸収し２青るポリ−７−及び０ないし一〇０θ手
−）音ＩＫ、Ｑ了まり、、　＜　＆ｊβ０ないしりθ０
重室部の力（（機充填剤、さらに−Ｔ刀ｊζキー樹脂全
硬化させる／ζ、めの硬化剤全情拌翼をイｊする混合機
、静［１型混合（η打機なとの混合機−６均一に混合す
る。硬化剤の使用制ξＬ、エボギ７樹脂を硬化させる／
こめに必′〃とさｈる用１論晴のθ！ｉないし２倍当Ｍ
が適当である。各成分の混合順１１化１．７１眉ｌ（制
限はないが、一般にＵ］斗ジ゛放射仁１廃溶媒とｊ−ボ
ギ７樹脂を混合［−５次に放射性廃溶媒を吸収し得るポ
リマー硬化剤及び心外ｔ／ｉｍ応じて無（幾充哨剤を添
加混合−１゛−ることが々Ｉｔ　Ｌ、い。

本発明で−１−ボギシ樹脂を硬化させるために配合さｉ
する硬化剤としでＣ１ｑｌエボ＾／’４ｆ７Ｊ脂′のイ
便化剤と（て知らｉｌでいるあらゆる化合′吻を・使用
するこＪができる。具体的にｔＪｉ、／−Ｊンｆレント
リ−ｒ　Ｓ　：、ｌ・リ−［ヂレンテトラミン、ｊトラ
ニＴ−ｆし／′〈、／／７Ｓン、ジゾｒ−ｚピレノ／ア
ミン、レコ−ｆ）ｌｙ　’７’れ／　ソＴｌビルアミン
なとの鎖状脂肪族系ポリアミン＋ＪＪ状脂肪族系ポリア
ミン；脂肪族系ポリ−Ｊ′ミン・アタ２り１・；り）・
イミンを変性脂肪族系ポリアミン・ポリアミドアミ／多
芳香族系アミン；芳香族系変性−ノ′ミン；苫香族系変
（＜１ポリアミン９第ヨ級アミ、−系硬化剤＋２ツノシ
カブタン系硬化剤；酸無水物系硬化剤；丁ヂレンー無水
７１／イン酸共重合体などのように酸無水物基を有する
共重合体；ノボラック車重たにｊし・ゾール型のフェノ
・−ル樹脂初ＪＣＩＩ　ａ？ｉ合物なとの、■、うにフ
ェノール性水酸基をイ］する化合物ノ；ジ／アン／アミ
ド；メラミンなどの化合物をあげることができる。

ｆｌ’ｃ本発明てＵｌ、こＩｔらの成分の伯仲化促進剤
などの配合剤を心外に応じて添加してもよい。

次にこの混合物を固化するにｔＪ、−■−ボキーｉｖｒ
＋脂を・イ！ｊ１：）−ｈる１、’ｉｌ　１１一体が充
分な強１Ｂ−をイｊ’−，するようになる稈ｔＬまで、
通常ｄ土ボＸ　’ｙｉｌＪ脂と硬化剤との反応率が７３
係以上、Ｉ／７斗しくに７０チ以十Ｕ（−なる寸で硬化
させる。硬化条件としてに１３で以ト、好−ｉ　ｌ−、
＜　ｌ’ｉ　／ｓ　ｒないしｇ　ｏ　’ｃ−ｔ”’、３
分以ト、ｊｊＪ’ｊｉｇ　’分ないシ５．／θ時間放置
ず；？ｔ　Ｉｒ；１１：よい。

不発明でに１放射性廃溶媒に’Ｉ’Ｓ’　９　’Ｔｉの
放射ｔ＜ｆ：廃溶媒を吸収Ｌイ４＃るポリマーと無醗充
」Ｉｌ剤を配合（−１こ′！７を！１七ポ計のコニボギ
／帽脂て固化１゛ることにより、放射Ｖ１廃溶媒をｔぐ
れ／ね物件、傷−シ（丁機械的強度とｂ（射慴物質の閉
込め能力にず＜ｆＬ＃：安定な固体塊に変１免できると
いう勤長ケ有（ている。さらＫｌ＜発明でＵＪ、液状の
放射４′廃溶媒を筒中々装置及び］・■作で経済的に固
化処叩できるという利点もイ］シー、でいる。

次に不発明を実施例によりさらに、；Ｙ−＋、　＜説、
明−４゛る。

実施例 模擬放射性廃棄物と）ヅてリン酸トリグーフールｇｔ重
−チ、ｎ−トチカン９重量係、水、５−重Ｆｊ係より成
る混合物７００重り１部とヒスノミ１ノールＡ型」−ボ
ギン樹脂（正月石油化学エボギ７（（４Ｊ製、商品名Ｚ
Ｔ’ボミソクＲ−／　＜／θ、エボキソ当尾／　ｇ　、
Ｓ−〜／９３）、？、２小ｊ小部６部脂肪族ポリ゛ｊ′
ミンイｌｌＪ！化剤ｚｓ−、，７（富士化成■製、アミ
ン価／Ｊｇθ）／／小吊゛部をＩＷ拌翼のついた攪拌機
で均一に混ｐ、４．　（、、未 コレにタルクク、７爪用部及び粉状の］晶化ビー、　、
、Ｉｌ−Δ 耐酸ヒ−・二ノｌ共中合体（１−ｊ本＋側ン（作製、商
１ｆｉ’＋名ゼオンクθθ×／／θＡ、平均ｉト合ＪＢ
−夕θ０）Ｚ　、？小絹部を少し７ずぐ）１畳拌を続け
んから添加し９流で／夕”’Ｊ’　ｌ！ｆｌ　）ｋ直後
、ｇｏで−（’　、、？　ｌＩｉ’Ｊ間イ１ｉＪ４化さ
ぜ／こ３、得ら′ｉした固体塊の物性を第１表に示−す
。

実施例シ 実施例／において」話化ビニルー酢酸ビール共小合体の
配合１１１を／、ｌ＆重吊部に変え／こ以外ｋｌ、実施
例／と同様にして固体塊を一イ！ｊ７’ζ。この固体塊
の物＋′１全第１表に７１、ず。

実施例３ 実施例／において塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の代
りに粉末状のポリ塩化ビニル（１コ本ゼオン■製、商品
名ゼオング３Ａ、平均重合度／ｇ００）り３重量部を配
合した以外は実施例／と同様にして固体塊を得だ。得ら
れた固体塊の物性を第１表に示す。

実施例夕 実施例／において塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の代
りに、平均重合度／Ｓ００の液状ポリ酢酸ビニルｌＩ３
重量：部を配合しノ？以外は実施例／と同様にして固体
塊を得だ。得られた固体塊の物怖を第１表に示す。′ 実施例Ｓ 実施例／において塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体の代
りにペレット状のエチレン−Ｐ￥１＝酸ビニル共爪合体
（三井ポリケミカル■製、商品名エバフレックスークＯ
１酢酸ビニル含有鼠夕θ重量％）１３重量部を配合した
以外は実施例／吉同様にして固体塊を得た。得られた固
体塊の物性全第９表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）放射性廃溶媒（Ａ）７００重量部に対し、−「ボ
   キ゛／樹脂（１３）を・１５ないし、７００重１１部、
   放射性片　　（溶媒を吸収し得るポリ−７−（ｃ）を・
   、！ないしコ００屯量部及び無機ｆｆ、ＪＩＱ剤（■）
   ）をθないじ、２ｏｏｏ重晴部の割合で混合Ｉ−１これ
   を硬化することを特徴と−する放射性廃溶媒の固化処理
   方法。　　　　　　（（２）放射性廃溶媒かが香族炭化
   水素、脂肪族炭化水素、・・「−１クン化炭化水素、鉱
   油、リン酸コース　　（テノｌ、トリラウリルアミン及
   び水から１火ｆｒｆ　；！上／Ｃ少なくとも一種の廃溶
   媒寸たにと′Ｉｊらの廃溶媒を主成分として含む廃液で
   あるｔ侍π１請求の範囲第（１）項に記載の方法。 （３）放射性廃溶媒を吸収し得るポリ−ツーが塩化ヒ　
   　、？二／ｌ　　酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニノ
   瓢ポリ酢酸ビニル−まだに１エチレン−酢酸ヒニノを共
   重合体である特許請求の範囲第（１）項寸／ン−は第（
   ２）項に記載の方法。 ４）１ボギゾ樹脂（Ｂ）の混合計が放射性廃溶媒（／、
   ）７００手量部に対し、２ダないし２．２θθ１１Ｈ６
   部−Ｃある！特許請求の範囲第（１）項ないし第（３）
   項のいずれかに記載の方法。 ５）無機充填剤（１））の混合液が放射す′１廃溶媒（
   Ａ）７００重吐部に対１−７１．！０ないしり００重４
   （部である特許請求の範囲第（１）項ないし第（４）項
   のいずれかに記載の方法。 ６）無機光Ｊ眞剤（ｒ））が放射性である特許請求の範
   囲第（１）項ないし７第（５）項のいずれかに記載のフ
   ｊ〃、。 ７）無機充填剤（Ｄ）が炭酸カルシウム、タノＬり、ド
   ロマイト１／ζ−べ／１・す・イトである牛腎Ｙ岡清水
   の範囲第（１）項ない１．第（６）項のい−ｔＴ＋かに
   記載のＪｉ法。