JPS5927321B2 - 抗微生物表面コ−テイング用組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はバクテリア、かびおよびその他の微生物による
攻撃から生ずる劣化に対して改良された抵抗性を有する
表面コーティング組成物に関する。

より詳細には、それは抗微生物的に有効量の置換オキサ
ゾリジンを含む表面コーティング組成物に関する。

ペイントおよびフェスがしばしば微生物の作用に対して
不適当な抵抗性を示すことは周知のことである。

たとえばエナメルや家屋用ペイントのような、これらの
コーティング組成物のうちのあるものは、それらの樹脂
状バインダーとして乾燥油含油樹脂性ワニス、またはア
ルキド樹脂を含んでおり、それらはかびおよびバクテリ
アによって攻撃を受ける。

その他のもの、たとえば水不溶性合成線状ポリマーの水
分散液は一般に、可塑剤および濃厚剤として、それらの
起源を動物または植物源に有しかつ組成物をかびがはえ
やすくする物質を含んでいる。

表面コーティング組成物の生じた劣化は、とくにそのよ
うな攻撃を助けるような分野や応用において、それらの
全面的な利用を著しく妨害する。

種々の抗微生物性物質が表面コーティング組成物に使用
するために提供されているが、どれ一つとしてこの応用
で全く満足すべきものであると証明されていない。

あるものは微生物による攻撃に対して要求された長い保
護を与えず、また、他のものは硫化汚染を受け、さらに
他のものはアルカリ性水ペイント糸で加水分解するか、
またはいったんコーティングが保護されるべき表面に薄
い層で拡げられるや、移行、蒸発まｔこは浸出によって
適用したコーティングから分離する。

いくつかの抗微生物物質はコーティング組成物をゲル化
させるか、またはそれらに色もしくは臭を与える。

本発明は表面コーティング組成物中でとくに有価な抗微
生物剤に関する。

表面コーティング組成物中に一般に用いられる樹脂状バ
インダーとじゅうぶんに相容性でありかつ硫化汚染に対
して抵抗性がある。

これらの抗微生物剤は、色、ｐＨ１粘度および表面コー
ティング組成物の他の物理的性質に不利な影響を及ぼす
ことなく、バクテリア、かびおよび他の微生物による攻
撃から生ずる劣化に対してすぐれた、長期にわたる抵抗
性を与える。

本発明の表面コーティング組成物は、 （ａ） エチレン性不飽ｆ［］モノマーのエマルジョ
ン重合によって製造した合成線状付加ポリマー、含油樹
脂バインダー、およびそれらの混合物からなる群から選
ばれた水不溶性かつフィルム形成性樹脂状バインダー および （ｂ） 組成物の重量に基づいてｏ、ｉｏ〜３．０％
の（１）構造式 （１１）構造式 の化合物 〔式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキルを表わし、 Ｒ′は−（ＣＨ２Ｏ）ｎＣＨ２０Ｈを表わし、Ｒ１１は
水素を表わし、 そしてｎは０〜４の範囲の数字を表わす〕および （１［Ｄ それらの混合物、 からなる群から選ばれた抗微生物性成分、を含有するこ
とを特徴とする、バクテリアおよびかびによる攻撃に対
して改良された抵抗性を有する表面コーティング組成物
である。

二環式ポリオキシメチレンオキサヅリジンの例は次に示
すものである。

５−〔ヒドロキシメチルージ（オキシメチレン）〕−〕
１−アザー３，７−シオキシビシクロ３，３．０）オク
タン、５−〔ヒドロキシメチル−トリ（オキシメチレン
）〕−〕１−アザー３，７−シオキサビシクロ ３ 、
３゜０）オクタン。

単環式ポリオキシメチレンオキサゾリジンの例には３−
ヒドロキシメチルオキシメチレン−４，４−ジメチルオ
キサプリジン、３−〔ヒドロキシメチルージ（オキシメ
チレン）〕−４，４−ジエチルオキサプリジン、３−〔
ヒドロキシメチル−トリ（オキシメチレン））−４，４
−ジエチルオキサゾリジン、３−〔ヒドロキシメチル−
テトラ（オキシメチレン））−４−メチル−４−イソプ
ロピルオキサゾリジンが含まれる。

本発明の抗微生物性化合物はいかなる適当な通常の方法
によって合成してもよい。

たとえば、それらは約２０〜１００°Ｃの間の温度にお
けるアミノアルコールとアルデヒドとの間の反応によっ
て製造するこＬができる。

反応は好ましくは水溶液中で室温で行なう。

あるいは、ポリオキシメチレンオキサゾリジンは適当な
オキサゾリジンとホルムアルデヒドおよび／またはパラ
ホルムアルデヒドとの反応によって製造することもでき
る。

置換オキサゾリジンは好ましくはアミノアルコールを、
室温でホルムアルデヒド、および必要に応じてもう一つ
の他のアルデヒドを含んでいる水溶液と混合し、２０〜
８０重量％、好ましくは４０〜６０重量％の上記の１つ
またはそれ以上の置換オキサゾリジンを含んでいる水溶
液を形成させることによって製造される。

次に水溶液は、バクテリアおよびかびによる攻撃から表
面コーティング組成物を保護するために望ましいレベル
にまで反応生成物の濃度を調節する以外は付加的な処理
や精製なして使用することができる。

精製したオキサゾリジンより低いコストと水性表面コー
ティング組成物中への混合がより容易であることに加え
て、オキサゾリジン水溶液は表面コーティング組成物中
の与えられたオキサゾリジン濃度に対して一層良好な抗
微生物活性を与える。

抗微生物剤を含んでいるたいていの他の表面コーティン
グ組成物々異なって、ポリオキシメチレンオキサゾリジ
ン水溶液を加えられている表面コーティング組成物は熟
成によって色がうずくなる傾向がある。

本発明の置換オキサゾリジンは水ベースおよび有機溶媒
ベースの両コーティング糸を含む広範囲の表面コーティ
ング組成物に対してバクテリア耐性およびかび耐性を与
えるために用いることができる。

本発明の好ましい具体例において、置換オキサゾリジン
は、含油樹脂である水溶性かつフィルム形成性樹脂バイ
ンダー、合成線状付加ポリマー、またはこれらのバイン
ダーの混合物の約１０〜６０重量％を含む水系表面コー
ティング組成物中で抗微生物剤として用いられる。

合成線状付加ポリマーの有用な水分散糸は、通常、エチ
レン性不飽和モノマーの乳化重合によって作られる。

これらポリマーの例は、ポリ酢酸ビニル；ポリ酪酸ビニ
ル；ポリ塩化ビニル：酢酸ビニルと塩化ビニルまたはア
クリロニトリルとの共重合体：塩化ビニルと塩化ビニリ
デンとの共重合体；ポリエチレン；ポリイソブチレン：
ポリスチレン；スチレンと無水マレイン酸またはブタジ
ェンとの共重合体；アクリロニトリルとブタジェンとの
共重合体；１〜８個の炭素原子を有するアルコールのメ
タクリル酸エステルと酢酸ビニル、塩化ビニル、アクリ
ロニトリルまたはスチレンとの共重合体：１〜８個の炭
素原子を有するアルコールのアクリル酸エステルと酢酸
ビニル、塩化ビニル、アクリロニトリルまたはスチレン
との共重合体：ｊ６よびそれらの混合物である。

適当な含油樹脂バインダーにはたとえば綿実油、桐油、
大豆油、脱水ひまし油、べに花油または魚油のような乾
性油；ボディ化（ｂｏｄｉｅｄ）乾性油；たとえば石灰
化ロジン、エステルガムまたはフェノール樹脂のような
樹脂成分と乾性油またはボディ化乾性油とのブレンド：
上記の樹脂の１種を１種またはそれ以上の乾性油または
ボディ化乾性油と加熱することによって生成した含油樹
脂ワニス：たとえばペンタエリスリトールまたはグリセ
ロールのような多価アルコールとたとえば無水フタル酸
のようなジカルボン酸および脂肪酸さの反応により生ず
る樹脂状生成物であるアルキッド樹脂；およびそれらの
混合物が含まれる。

置換オキサゾリジンはまた、前に明らかにしたように含
油樹脂バインダーを含んでいる有機溶媒ベース系中で抗
微生物剤として用いることができる。

表面コーティング組成物に本発明の抗微生物剤の１種ま
たはそれ以上のわずか０．１０重量％を添加することが
、かびおよびバクテリアによる攻撃に対する組成物の抵
抗性のかなりの改良をもたらすであろう。

３％またはそれ以上の抗微生物性化合物を用いることが
できるが、これらの多い量は通常、表面コーティング組
成物の性質をそれ以上改良せず、この理由のため通常用
いられない。

表面コーティング組成物に対して最適保護を与える抗微
生物性化合物の量は例えば抗微生物性化合物の選択、樹
脂バインダーと組成物の他の成分の選択、および用いら
れるこれらの物質の各々の量、およびコーティング組成
物が自損している応用のような因子に依存する。

たいていの場合に、組成物の重量に基づいて１〜２％の
オキサゾリジンをかびによる攻撃から表面コーティング
組成物を保護するために用いる。

組成物の重量に基づいて０．１〜０．５％のオキサゾリ
ジンを、好ましくはバクチリアによる攻撃からそれらを
保護するために水系表面コーティング組成物の中に混合
する。

樹脂バインダーおよび抗微生物性化合物に加えて、表面
コーティング組成物は、たとえば顔料、増量剤、溶媒、
染料、脱泡剤、ドライヤー、濃厚剤、乳化剤、可塑剤な
どのような種々の助剤をこれらの目的に対して通常用い
られる量で含んでもよい。

抗微生物性化合物はいかなる通常の方法によって表面コ
ーティング組成物中に混合してもよい。

前に示したように、オキサゾリジンを含んでいる水溶液
は水系表面コーティング組成物と混合することができる
。

あるいは、抗微生物性化合物は、顔料および他の成分と
一緒にして、樹脂状バインダーおよび水または有機溶媒
き混合される顔料相を形成して表面コーティング組成物
を生成することができる。

次の実施例によって本発明をさらに説明する。

実施例 Ｉ Ａ ポリ酢酸ビニルラテックスペイントは次の物質を一
緒に混合することによって調製した。

水 ４８１．５
無水マレイン酸ナトリウム塩／ ジイソブチレン共重合体の２５％ 水溶液 ２４ピロリン酸カ
リウム ３長鎖脂肪酸アルカノー
ルアミド ９脱泡剤
６エチレングリコール ７５
ヒドロキシエチルセルロース １〜１／４％水溶液 ３７５ポリ酢酸ビ
ニル５５％を含む 水性エマルジョン １２９９ジエチレン
グリコールジ エチルエーテル ３〇二酸化チタ
ン ６９０滑石 ３
４５ メタケイ酸カルシウム １５０このペイン
トは標準ペイント試験操作によって決定した次の性質を
示した。

粘度 ６５ Ｋ、 Ｕ。

ブルックフィールド粘度 ８００ｃｐｓ（Ａ４
スピンドル、６０ ｒｐｍ ） ｐＨ７，８ 黄色インデックス ３，０少量の本発
明の抗微生物性化合物または比較抗微生物剤をこのペイ
ントの一部に加えた。

Ｂ アクリル糸ラテックスペイントは次の物質を一緒に
混合することによって調製した。

水 １６８ア
ルキルアリールエーテル 表面活性剤 ６無水マレイ
ン酸ナトリウム塩／ ジイソブチレン共重合体の２５％ 水溶液 ２７脱泡剤
１２ヒドロキシエチルセ
ルロースの ２５％水溶液 ３００エチレング
リコール ６〇二酸叱チタン
７５０マイカ（水と粉砕）９０ 炭酸化カルシウム ３７５水酸化アン
モニウム（２８％） ６アクリル酸工ステル共
重合体 （アクリル酸エチル６６％、 アクリル酸メチル３２．５％、 およびアクリル酸１，５％） ４６％を含む水性分散物 １６４２このペイン
トは次の性質を示した。

粘度 ７２に、Ｕ。

ブルックフィールド粘度 （ＪＦ）、 ３スピノドル、６０ ｒｐｍ ） １２
５０ｃｐｓｐＨ９，２ 黄色インデックス ２．６少量の本発
明の抗微生物性化合物または比較抗微生物剤をこのペイ
ントの一部に加えた。

Ｃ外部用家屋ペイントは次の物質を一緒に混合すること
によって調製した。

塩基性炭酸鉛 ２８８酸化亜鉛
２３２二酸化チタン（ルチル
） １４９滑石 ２６０ 綿実油 ２４２ボデイ化綿
実油 １１４ミネラルスピリツト
１１４皮張り防止剤
２ 重量部 ナフテン酸マンガン（６％） ２．２７ナフテ
ン酸鉛（２４％） １１．３少量の本発明
の抗微生物性化合物または比較抗微生物剤をこのペイン
トの一部に加えた。

Ｄ ポリ酢酸ビニルラテックスペイント、アクリル糸ラ
テックスペイント、およびオイルベースペイントを寒天
培養基拡散試験によって評価した。

この試験で寒天培養基に試験微生物を接種し、処理した
ペイントを寒天培養基から切ったくぼみの中に置き、そ
して２８℃、８５〜９５％相対湿度で培養した後、抗微
生物散の活性を阻止面積によって測定する。

試験した抗微生物性化合物および得られた結果を第１表
に示す。

この表で、 ＺＯ−成長が阻止された面積（、、） Ｏ二阻止面積なし：成長なし Ｔｒ−成長が阻止された面積、痕跡 −ｍ＝試験せず バクテリアＡ ペイント腐敗性株の混合 Ｂ シュードモナス・エルギノサ （Ｐｓｅｕｄｏｍｏｎａｓ ａｅｒｕｇｉｎｏｓａ）Ｃ
エアロバクター・エアロゲ゛ネス （Ａｅｒｏｂａｃｔｅｒ ａｅｒｏｇｅｎｅｓ）菌類Ｄ
プルラリア・プルランス （Ｐｕｌｌｕｌａｒｉａ ｐｕ＃ｕｌａｎｓ）Ｅ ベニ
２１戸りム・クルストスムス （Ｐｅｎｉｃｉ＃ｉｕｍ ｃｒｕｓｔｓｕｍ）Ｆ アス
ペルギルス・ニガー （Ａｓｐｅｒｇｉ Ｉ Ｉｕｓ ｎｉｇｅｒ）実施例
２ ６０．５９ （、’ ０．５ ｍｏｌ ）のトリス（ヒ
ドロキシメチル）アミノメタン、１２１．５９ （１，
５ｍｏｌ ）の３７％ホルムアルデヒド水溶液および３
１．６ｇ（１，０ｍｏｌ）の９５％パラホルムアルデヒ
ドの混合物を均一な溶液が得られるまでその還流温度に
かきまぜながら加熱した。

溶液を冷却し、沢過した。

４３．１％の水と５６．９％の固体を含む透明な黄色の
溶液２１３ゾを得た。

生成物の０．１ Ｍ溶液のｐＨは６．６であった。

生成物は、ＮＭＲ，、ＩＲおよびそのシリルエーテルの
ＧＣ分析（ガス・クロマトグラフィ分析）により、５−
ヒドロキシメチル−１−アザ−３，７−シオキサビシク
ロ（３゜３．０）オクタン、５−ヒドロキシメトキシメ
チル〜１−アザ−３，７−シオキサビシクロ（３゜３．
０）オクタンおよび構造式 ％式％ （式中Ｘは１〜３の範囲の数字を表わす）を有する５−
ヒドロキシメチルポリオキシメチレン−１−アザ−３，
７−シオキサビシクロ（３゜３．０）オクタンの混合物
であることが示された。

実施例 ３ ６０．５ 、！９ （０，５ｍｏｌ ）のトリス（ヒド
ロキシメチル）アミノメタン、１２１．５ ｇ（１，５
ｍｏｌ ）の３７％ホルムアルデヒド水溶液および４７
．３９（１，５ｍｏｌ ）の９５％パラホルムアルデヒ
ド水溶液の混合物を均一な溶液が得られるまでその還流
温度でかきまぜながら加熱した。

溶液を冷却し、瀘過した。

４０．１％の水と５９．９％の固体を含んだ透明な黄色
溶液２２９．３ｐを得た。

生成物の０．１Ｍ溶液のｐＨは６．６であった。

生成物は、ＮＭＲｌＩｆ（、、そのシリルエーテルのＧ
Ｃ分析により、約２０％の５−ヒドロキシメチシー１−
アザ−３゜７−シオキサビシクロ（３，３，０）オクタ
ン、３７％の５−ヒドロキシメトキシメチル−１−アザ
−３，７−シオキサビシクロ（３，３，０）オクタン、
１４％の５−〔ヒドロキシメチルージ（オキシメチレン
）〕−〕１−アザー３，７−シオキサビシクロ３，３．
０）オクタン、２１％の５−〔ヒドロキシメチル−トリ
（オキシメチレン）〕−〕１−アザー３，７−シオキサ
ビシクロ ３ 、３゜０）オクタンおよび８％の５−〔
ヒドロキシメチル−テトラ（オキシメチレン））−１−
アザ−３゜７−シオキサビシクロ（３，３，０）オクタ
ンを含んでいる混合物であるこおが示された。

ＧＣ分析のピーク１≠〜４すのＮＭＲスペクトルを第１
〜４図に、ピーク１≠〜５≠のＩＲスペクトルを第５〜
９図に示した。

ＮＭＲの結果を下表に纒めて示す： 実施例 ４ ２９．０ ｇ （０，２ｍｏｌ ）の５−ヒドロキシメ
チル−１−アザ−３，７−シオキサビシクロ（３、３゜
０）オクタンおよび３２．４９ （（１４ｍｏｌ ）の
３７％ホルムアルデヒド水溶液の混合物を均一な溶液が
得られるまで室温でかきまぜた。

生成物は２６．１％の水と７３．９％の５−〔ヒドロキ
シメチルージ（オキシメチレン）〕−〕１−アザー３，
７−シオキサビシクロ３，３．０）オクタンを含んだ水
溶液であった。

生成物の０．１ Ｍ溶液のｐＨは６．９であった。

実施例 ５ ２０．２９ （０，２ｍｏｌ ）の４，４−ジメチルオ
キサゾリジンと３２．４ ｇ（０，４ｍｏｌ ）の３７
％ホルムアルデヒド水溶液の混合物を均一な溶液が得ら
れるまで室温でかきまぜた。

生成物は３１．５％の水と６８．５％の３−ヒドロキシ
メチルオキシメチレン−４，４−ジメチルオキサプリジ
ンを含んだ水溶液であった。

生成物の０．１ Ｍ溶液のｐＨは９．８であった。

実施例 ６ ２０．２ｇ（０，２ｍｏｌ ）の４，４−ジメチルオキ
サプリジン、３２．４ｇ（０，４ｍｏｌ）の３７％ホル
ムアルデヒド水溶液および６．３ ｇ（０，２ｍｏｌ
）の９５％パラホルムアルデヒドの混合物を均一な溶液
が得られるまでその還流温度でかきまぜながら加熱した
。

溶液を冷却し、沖過した。得られた透明な溶液は３６６
６％の水と６３．４％の固体を含んでいた。

生成物の０．１ Ｍ溶液のｐＨは１０．７であった。

生成物は、ＮＭＲ分析により、主成分として３−〔ヒド
ロキシメチルージ（オキシメチレン）〕−４，４−ジメ
チルオキサプリジンを含んでいるポリ（オキシメチレン
）−４，４−ジメチルオキサゾリジ：の混合物であるこ
とが示された。

実施例 ７ ２０．２ｇ（０，２ｍｏｌ ）の４，４−ジメチルオキ
サゾリジ：、４８．７９ （０，６ｍｏｌ ）の３７％
ホルムアルデヒド水溶液および６．３９ （０，２ｍｏ
ｌ ）の９５％パラホルムアルデヒドの混合物を均一な
溶液が得られるまでその還流温度でかきまぜながら加熱
した。

溶液を冷却し、瀘過した。それは４０．４％の水と５９
．６％の固体を含んでいた。

生成物の０．１Ｍ溶液のｐＨはｌ０１３であった。

生成物は、分析により、主成分として３−〔ヒドロキシ
メチル−トリ（オキシメチレン））−４，４−ジメチル
オキサゾリジンを含んでいるポリ（オキシメチレン）−
４，４−ジメチルオキサゾリジンの混合物であることが
示された。

実施例 ８ 実施例２〜７の生成物を実施例ＩＤに記載した操作によ
り、ペイント用の抗微生物剤として評価した。

得られた結果を第１表に示す。表面コーティング組成物
に対する抗微生物剤として、選ばれたポリオキシメチレ
ンオキサゾリジンが密接に関連した置換オキサゾリジン
よりも優れていることは、実施例２〜５の生成物に対す
る抗微生物性データと５−ヒドロキシメチル−１−アザ
−３，７−シオキサビシクロ（３，３，０）オクタンに
対するそれとの比較から明らかである。

コンパレーク−１５−ヒドロキシメチル−１−アザ−３
，７−シオキサビシクロ（３，３，０）オクタンならび
に５−ヒドロキシメチル−ポリオキシメチレン−１−ア
ザ−３，７−シオキサビシクロ（３，３，０）オクタン
を含んでいる置換オキサゾリジンの混合物である、実施
例２および３の生成物は、実質的にコンパレーク−より
もバクテリアとかびに対してより有効であった。

同様に、実ｍ例３の生成物が２％レベルのコンパレータ
ーよりもＰＶＡペイント中の０．５％レベルとアクリル
系ペイント中の１％レベルでより活性であることが第１
表に示されろ。

ここで開示された他の置換オキサゾリジンの各各は、バ
クテリアとかびの攻撃から表面コーティング組成物を保
護するために、同様な方法で用いることができる。

実施例 ９ 本発明の一連の抗微生物剤水溶液は、アミノアルコール
を室温で３７％ホルムアルデヒド水溶液と混合すること
によって調製した。

用いたアミノアルコール、加えたホルムアルデヒドの量
、および得られた溶液の組成を第■表に示す。

実施例 １０ ａ）実施例９に記載した水溶液を、実施例ＩＤに記載し
た操作によって、ペイントに対する抗微生物剤として評
価した。

得られた結果を第■表に与える。

ｂ）実施例９の水溶液を含んでいるペイントを４９°Ｃ
（１２０°Ｆ）で４週間貯蔵し、そして次に評価した。

第１Ｖ表に与えられる。得られた結果は溶液がそれらの
抗微生物活性を貯蔵によってほとんどまたはまったく失
なっていないこさを示す。

実施例 １１ その調製が実施例ＩＡに記載されているポリ酢酸ヒニル
ラテックスの一部に、その調製が実ｍ例９に記載されて
いる抗微生物剤水溶液の少量を加えた。

得られた処理されたペイントは次の操作によって評価し
た。

シューモナス・エアロゲネスＡＴＣＣ１０１４５、エア
ロバククー・エアロゲネスＡＴＣＣ７２５６、バチルス
・ズブチリス（Ｂａｃｉｌｌｕｓ ５ｕｂｔｉｌｉｓ）
、バチルス・メグステリウム（Ｂａｃｉ Ｉ Ｉｕｓ
ｍｅｇｓｔｅ ｒｉ ｕｍ）およびバチルス・リヘニ
ホルミス（Ｂａｃｉｌｌｕｓｌｉｃｈｅｎｉ ｆｏｒｍ
ｉｓ ）からなる混合バクテリア接種材料は５０ｍ１の
固化したトリプチ力セーソイ（Ｔｒｙｐｔｉｃａｓｅ−
８ｏｙ ）寒天を含む接種された（０．５７７２１）ミ
ルク希釈びんの培養によって調製した。

３５℃で１８〜２４時間の培養後、培養物を寒天表面か
ら取り、リン酸塩バッファー（０，０５Ｍ、ｐＨ７，ｏ
）中で適当な体積に希釈し、そして試験ペイントの３０
０ｇの部分に接種した。

ペイントに加えた培養物の量は、バクテリアの最終レベ
ルがペイント１ｇにつき０．５ＸＩ０６〜３ＸＩＯ６の
間であるようなものであった。

じゅうぶんな混合後、ペイントを３５℃で９０％相対湿
度で培養した。

培養中時々、バクテリアの生存能力とペイントの粘度の
測定を行なった。

生存能力テストはトリプチ力セーソイ・ブロースに一定
量のペイントを加え、３５℃で４８時間培養し、そして
次にそれをトリプチカセーソイ寒天プレート上にすじを
つげるこ・とによって行なった。

３５℃で３４時間培養した後、プレートはすしにそって
の成長が検査された。

得られた結果は第ｖ表に＋（成長あり）または−（成長
なし）として報告する。

ペイント試料の粘度はＡ３スピンドルを用いて６０ｒｐ
ｍでブルックフィールド粘度計を用いて測定した。

培養期間の間の処理されたペイントの各々の粘度の減少
％は第ｖ表に報告する。

本発明の実施態様および関連事項を述べれば次のとおり
である。

１ （ａ） エチレン性不飽和七ツマ−のエマルジ
ョン重合によって製造した合成線状付加ポリマー、含油
樹脂バインダー、およびそれからの混合物からなる群か
ら選ばれた水不溶性かつフィルム形成性樹脂バインダー および （ｂ） 組成物の重量に基づいて０．１０〜３．０％
の（１）構造式 （１１）構造式 の化合物 （式申告Ｒは炭素数１〜６のアルキルを表わし、 各Ｒ／／は水素を表わし、 そして ｎは１〜４の範囲の数字を表わす） および ０ｉＩ）それらの混合物、 からなる群から選ばれた抗微生物性成分 を含有することを特徴とする、バクテリアおよびかびに
より攻撃に対して改良された抵抗性を有スる表面コーテ
ィング組成物。

２ エチレン性不飽和モノマーのエマルジョン重合によ
って製造した合成線状付加ポリマーを約１０〜６０重量
跨含んでいる水系組成物からなる前記１の表面コーティ
ング組成物。

３ 合成線状付加ポリマーがポリ酢酸ビニルである、前
記２の表面コーティング組成物。

４ 合成線状付加ポリマーがアクリレートポリマーであ
る、前記２の表面コーティング組成物。

５ 該抗微生物性成分を０．１〜０．５％含んでいる、
前記２の表面コーティング組成物。

６ 抗微生物性成分が構造式 （式中ｎは１〜４の範囲の数字を表わす）のポリオキシ
メチレンオキサゾリジンからなる、前記５の表面コーテ
ィング組成物。

７ 抗微生物成分が５−〔ヒドロキシメチルージ（オキ
シメチレン）〕−〕１−アザー３，７−ジ′オキサビシ
クロ（３，３，０）オクタンである、前記６の表面コー
ティング組成物。

８ 抗微生物性成分が５−〔ヒドロキシメチル−トリ（
オキシメチレン）〕−〕１−アザー３，７−シオキサビ
シクロ３．３．０）オクタンである、前記６の表面コー
ティング組成物。

９ 抗微生物性成分が構造式 （式中ｎは１〜４の範囲の数字を表わす）のポリオキシ
メチレンオキサプリジンからなる、前記５の表面コーテ
ィング組成物。

ｌＯ抗微生物性成分が３−ヒドロキシメチルオキシメチ
レン−４，４−ジメチルオキサプリジンである、前記９
の表面コーティング組成物。

１１ エチレン性不飽和モノマーのエマルジョン重合
によって製造した合成線状付加ポリマー、含油樹脂バイ
ンダーおよびそれらの混合物からなる群から選ばれた水
不溶性かつフィルム形成性樹脂状バインダーを含有する
表面コーティング組成物中、上記組成物の重量に基づい
て０．１〜３．０％の （ａ） 構造式 （式中Ｒは炭素数１〜６のアルキルを表わすし、 Ｗは水素を表わし、 そしてｎはＯ〜４の範囲の数字を表わす）および （ｃ） それらの混合物 からなる群から選ばれた抗微生物性成分を混合すること
を特徴とする表面コーティング組成物におけをかびおよ
びバクテリアの成長を抑制する方法。

１２０．１〜０．５％の抗微生物性成分を水系表面コー
ティング組成物に混合する、前記１１の方法。

１３抗微生物性成分を、２０〜８０重量％の上記抗微生
物性成分含有の水溶液として加える、前記１１の方法。

１４抗微生物性成分を４０〜６０重量％の上記抗微生物
性成分含有の水溶液として加える、前記１１の方法。

１５２０〜８０重量％の （ａ） 構造式 の化合物 （ｂ）構造式 （式中釜Ｒは炭素数１〜６のアルキルを表わし、 各Ｗは水素を表わし、 そして ｎは１〜４の範囲の数字を表わす） および （ｃ） それらの混合物、 からなる群から選ばれた抗微生物性成分を含んでいる水
溶液であることを特徴とする、水性表面コーティング組
成物中のバクテリアおよびかびの成長の抑制に用いる抗
微生物性組成物。

１６４０〜６０重量％の該抗微生物性化合物を含む、前
記１５の抗微生物性組成物。

１７抗微生物性成分が構造式 のポリオキシメチレンオキサゾリジンからなる、前記１
５の抗微生物性組成物。

１８抗微生物性成分が構造式 のポリオキシメチレンオキサプリジンである、前記１５
の抗微生物性組成物。

１９ （ａ） 構造式 （ｂ） 構造式 の化合物 （式中釜Ｒは炭素数１〜６のアルキルを表わし、 各Ｗは水素を表わし、 そしてｎはＯ〜４の範囲の数字を表わす）からなる群か
ら選ばれたポリオキシメチレンオキサゾリジン。

２０構造式 を有する、前記１９のポリオキシメチレンオキサゾリジ
ン。

２１構造式 を有する、前記１９のポリオキシメチレンオキサゾリジ
ン。

【図面の簡単な説明】

第１図〜第４図は、実施例３で得られた反応生成物のＮ
ＭＲスペクトルを示し、第５図〜第９図はＩＲスペクト
ルを示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ （ａ） エチレン性不飽和モノマーのエマルジ
   ョン重合によって製造した合成線状付加ポリマー、含油
   樹脂バインダー、およびそれらの混合物からなる群から
   選ばれた水不溶性かつフィルム形成性樹脂状バインダー および （ｂ） 組成物の重量に基づいて０．１０〜３．０％
   の（ｉ） 構造式 ゛ の化合物 （ＩＩ）構造式 〔式中、Ｒは炭素数１〜６のアルキルを表わし、 Ｒ′は−（ＣＨ２０）ｎＣＨ２０Ｈお表わし、Ｗは水素
   を表わし、 そしてｎはＯ〜４の範囲の数字を表わす〕および ｑｌｏ それらの混合物、 からなる群から選ばれた抗微生物性成分、を含有するこ
   とを特徴とする、バクテリアおよびかびによる攻撃に対
   して改良された抵抗性を有す６９面コーティング組成物
   。