CH619730A5 - Surface-coating composition - Google Patents
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Abstract
Description
La présente invention a pour objet des compositions pour le revêtement des surfaces ayant une meilleure résistance à la détérioration qui résulte de l'attaque par des bactéries, des champignons et d'autres micro-organismes. Plus particulièrement elle a pour objet des compositions de revêtement d'une surface qui contiennent une quantité biocide efficace d'une oxazolidine substituée. The present invention relates to compositions for coating surfaces having better resistance to deterioration which results from attack by bacteria, fungi and other microorganisms. More particularly, it relates to surface coating compositions which contain an effective biocidal amount of a substituted oxazolidine.
Il est bien connu dans le métier que des peintures et des vernis ont souvent une résistance insuffisante à l'action de micro-organismes. Certaines de ces compositions de revêtement telles que des émails et des peintures pour des maisons contiennent en tant qu'agents liants résineux des huiles siccatives, des vernis oléo-résineux ou des résines d'alkydes qui sont sujets à l'attaque par des champignons et des bactéries. D'autres par exemple des dispersions aqueuses de polymères linéaires synthétiques insolubles dans l'eau contiennent en général comme agents plastificants et comme agents d'épaississement des substances d'origine animale ou végétale qui rendent les composi- m tions sujettes aux moisissures. La détérioration des compositions de revêtement d'une surface qui s'ensuit gêne sérieusement leur utilisation complète notamment dans les domaines et les applications qui sont sujets à ces attaques. It is well known in the art that paints and varnishes often have insufficient resistance to the action of microorganisms. Some of these coating compositions such as enamels and house paints contain as resinous binding agents drying oils, oleo-resinous varnishes or alkyd resins which are prone to attack by fungi and bacteria. Others, for example, aqueous dispersions of synthetic linear polymers insoluble in water generally contain as plasticizing agents and as thickening agents substances of animal or vegetable origin which make the compositions subject to mold. The ensuing deterioration of coating compositions seriously hinders their complete use, particularly in the fields and applications which are subject to these attacks.
On a proposé diverses substances biocides pour l'utilisation ^ dans des compositions de revêtement d'une surface mais aucune n'a donné entière satisfaction pour une telle application. Certaines ne donnent pas la protection prolongée nécessaire contre l'attaque par des micro-organismes tandis que d'autres subissent des taches dues à un sulfure et d'autres encore s'hydrolysent 411 dans des compositions de peinture aqueuse alcaline ou se séparent du revêtement appliqué par migration par volatilisation ou par lessivage lorsque le revêtement a été étendu en une couche mince au-dessus de la surface à protéger. Certaines substances biocides font gélifier les compositions ou leurs communiquent 45 une couleur ou une odeur. Various biocidal substances have been proposed for use in surface coating compositions, but none has been entirely satisfactory for such an application. Some do not provide the necessary prolonged protection against attack by microorganisms while others undergo stains due to a sulfide and still others hydrolyze 411 in aqueous alkaline paint compositions or separate from the coating applied by migration by volatilization or by leaching when the coating has been spread in a thin layer over the surface to be protected. Certain biocidal substances make the compositions gel or impart a color or an odor to them.
La présente invention vise à remédir à ces inconvénients et à fournir des agents biocides sont tout-à-fait compatibles avec les agents liants résineux qu'on utilise couramment dans des com- 50 positions de revêtement d'une surface et qui résistent à la formation de taches par un sulfure donnent une résistance excellente et de longue durée à la détérioration résultant de l'attaque par des bactéries, des champignons et d'autres microorganismes sans avoir d'effet nuisible sur la couleur, le pH, la 5 5 viscosité et d'autres propriétés physiques des compositions de revêtement d'une surface. The present invention aims to remedy these drawbacks and to provide biocidal agents which are entirely compatible with the resinous binding agents which are commonly used in surface coating compositions and which resist formation. sulphide stains provide excellent and long-lasting resistance to deterioration resulting from attack by bacteria, fungi and other microorganisms without adversely affecting color, pH, viscosity and other physical properties of surface coating compositions.
Ce but peut être atteint par les compositions définies dans la revendication 1, et plus particulièrement dans les revendications 2-13 This object can be achieved by the compositions defined in claim 1, and more particularly in claims 2-13
A LJ° fc() A LJ ° fc ()
Des exemples des composés biocides monocycliques de l'invention comprennent: la 4,4-diméthyloxazolidine, la 4-méthyl-4-hexyloxazolidine, la 4,4-di-tert.butyloxazolidine, la 4-méthyl-4-hydroxyméthyloxazolidine, la 4,4-di(hydroxyméthyI)-oxalidine, la 3-hydroxyméthyl-4,4-diméthyloxazolidine, la 3- (,s méthyl-4,4-diéthyloxazolidine, la 3-phényl-4-méthyl-4-hydroxyméthyloxazolidine la 3-p-chlorophényl-4,4-di-isopro-pyloxazolidine, la 2-méthyl-3-tert.-butyl-4,4-di(hydroxy- Examples of the monocyclic biocidal compounds of the invention include: 4,4-dimethyloxazolidine, 4-methyl-4-hexyloxazolidine, 4,4-di-tert.butyloxazolidine, 4-methyl-4-hydroxymethyloxazolidine, 4 , 4-di (hydroxymethyl) oxalidine, 3-hydroxymethyl-4,4-dimethyloxazolidine, 3- (, s methyl-4,4-diethyloxazolidine, 3-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyloxazolidine 3- p-chlorophenyl-4,4-di-isopro-pyloxazolidine, 2-methyl-3-tert.-butyl-4,4-di (hydroxy-
méthyl)-oxazolidine, la 2-formyl-4,4-diméthyloxazolidine, la 2-(a-chloroéthyl)-4,4-diméthyloxazolidine, la 2-phényl-4-méthyl-4-hydroxyméthyloxazolidine, la 2-p-chlorophényl-4-méthyl-4-hydroxy-éthyloxazolidine et la 2-(2,4-dichlorophényl)--4,4-dipropyloxazolidine. Des exempels des oxazolidines bicy-cliques comprennent les suivants: le 5-méthyl-l-aza-3,7-dioxa-bicyclo(3,3,0)octane, le 5-(2-éthylbutyl)-l-aza-3,7-dioxabicy-clo (3,3,0)-octane, le 5-hydroxyméthyl-l-aza-3,7-dioxabicy-clo(3,3,0)-octane, le 5-hydroxyméthoxyméthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)-octane, le 2,5-bis(hydroxyméthyl)-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)-octane, le 2-phényl-5-hydroxyméthyl- methyl) -oxazolidine, 2-formyl-4,4-dimethyloxazolidine, 2- (a-chloroethyl) -4,4-dimethyloxazolidine, 2-phenyl-4-methyl-4-hydroxymethyloxazolidine, 2-p-chlorophenyl -4-methyl-4-hydroxy-ethyloxazolidine and 2- (2,4-dichlorophenyl) - 4,4-dipropyloxazolidine. Examples of the bicyclic oxazolidines include: 5-methyl-1-aza-3,7-dioxa-bicyclo (3,3,0) octane, 5- (2-ethylbutyl) -l-aza-3 , 7-dioxabicy-clo (3,3,0) -octane, 5-hydroxymethyl-l-aza-3,7-dioxabicy-clo (3,3,0) -octane, 5-hydroxymethoxymethyl-l-aza -3,7-dioxabicyclo (3,3,0) -octane, 2,5-bis (hydroxymethyl) -1-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) -octane, 2-phenyl- 5-hydroxymethyl-
1-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)-octane, le 2-(a-chloro-éthyl)-5-méthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo-(3,3,0)-octane, le 2,8-bis(2-éthylbutyl)-5-méthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3, 0)-octane, le 1-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) -octane, 2- (a-chloro-ethyl) -5-methyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo- (3,3,0 ) -octane, 2,8-bis (2-ethylbutyl) -5-methyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) -octane,
2-phényl-5-éthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)-octane, le 2,8-bis(2,6-dichlorophényl)-5-isopropyl-l-aza-3,7-dioxabicy-clo(3,3,0)-octane, le 2-formyl-5-éthyl-l-aza-3,7-dioxabicy-clo(3,3,0) -octane, le 2,5,8-triméthyl-l-aza-3,7-dioxabicy-clo(3,3,0)-octane et le 2,8-diéthyl-5-hydroxyméthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)-octane. Des exemples des composés acycli-ques sont les suivants: le 2-(N-hydroxyméthylamino)-2-méthyl-propanol-l-hémeformaldéhyde, le 2-(N-hydroxyméthylamino)-2-éthylbutanol-l, le 2-(N-hydroxyméthylamino-2-hexylocta-nol-l-hémiformaldéhyde, le 2-(N-hydroxyméthylamino)-2-éthyloctanol-1, et le 2-(N-hydroxyméthylamino)-2-méthyl-hexanol-1. 2-phenyl-5-ethyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) -octane, 2,8-bis (2,6-dichlorophenyl) -5-isopropyl-1-aza-3 , 7-dioxabicy-clo (3,3,0) -octane, 2-formyl-5-ethyl-1-aza-3,7-dioxabicy-clo (3,3,0) -octane, 2,5 , 8-trimethyl-l-aza-3,7-dioxabicy-clo (3,3,0) -octane and 2,8-diethyl-5-hydroxymethyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3 , 0) -octane. Examples of the acyclic compounds are the following: 2- (N-hydroxymethylamino) -2-methyl-propanol-1-hemeformaldehyde, 2- (N-hydroxymethylamino) -2-ethylbutanol-1, 2- (N -hydroxymethylamino-2-hexylocta-nol-1-hemiformaldehyde, 2- (N-hydroxymethylamino) -2-ethyloctanol-1, and 2- (N-hydroxymethylamino) -2-methyl-hexanol-1.
Les exemples des polyoxyméthylèneoxazolidines bicycliques sont les suivants: le 5-[hydroxyméthyl-di(oxyméthylène)] -1-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane, le 5-[hydroxyméthyl-tri(oxyméthylène)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane, le 2-phényl-5-[hydroxyméthyltètra(oxyméthylène)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0)-octane, el 2,8-bis(a-chloroéthyl)-5-[hy-droxyméthyl-penta(oxyméthylène)]- l-aza-3,7-dioxabicy-clo(3,3,0)octane, le 2,8-bis(p-chlorophényl)-5-[hydroxyméthyl-tri(oxymethylène)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane, le le 2-hydroxyméthyl-5-[hydroxyméthyI-tétra(oxyméthyIène]-1 -aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane, le 2,8-bis(2-éthylbutyl)-5-[hydroxyméthyl-tri(oxyméthylène)]-l-aza-3,7-dioxabicy-clo(3,3,0)octane et le 2,8-bis(hydroxyméthyl)-5-[hydroxymé-thyl-di(oxyméthylène)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)-octane. Des exemples des polyoxyméthylèneoxazolidines monocycliques comprennent les suivants: la 3-hydroxyméthyloxyméthy-lène-4,4-diméthyloxazolidine, la 3-[hydroxyméthyl-di(oxymé-thylène)]-4,4-diéthyloxazolidine, la 3-[hydroxyméthyl-tri(oxy-méthylène)]-4,4-diéthyloxazolidine, la 3-[hydroxyméthyl-tétra(oxyméthylène)]-4-méthyl-4-isopropyloxazolidine, la 2-hexyl-3-[hydroxyméthyl-tri-(oxyméthylène)]-4,4-di(hydroxy-méthyl)oxazolidine, la 2-phényl-3~[hydroxyméthyl-di(oxymé-thylène)]-4-hexyl-4-hydroxyméthyloxazolidine, la 2-p-chloro-phényl-3-(hydroxyméthyloxymèthylène)-4,4-di(hydroxy-méthyl)-oxazolidine, la 2-hydroxyméthyl-3-[hydroxyméthyl-di(oxyméthylène)]-4,4-dibutyloxazolidine et la 2,3-bis(hy-droxyméthyloxyméthylène)-4,4-diméthyloxazolidine. Examples of bicyclic polyoxymethyleneoxazolidines are: 5- [hydroxymethyl-di (oxymethylene)] -1-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane, 5- [hydroxymethyl-tri (oxymethylene)] -l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane, 2-phenyl-5- [hydroxymethyltetra (oxymethylene)] - l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) - octane, el 2,8-bis (a-chloroethyl) -5- [hy-droxymethyl-penta (oxymethylene)] - l-aza-3,7-dioxabicy-clo (3,3,0) octane, on 2, 8-bis (p-chlorophenyl) -5- [hydroxymethyl-tri (oxymethylene)] - l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane, le 2-hydroxymethyl-5- [hydroxymethyl-tetra (oxymethylene] -1 -aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane, 2,8-bis (2-ethylbutyl) -5- [hydroxymethyl-tri (oxymethylene)] - l-aza-3 , 7-dioxabicy-clo (3,3,0) octane and 2,8-bis (hydroxymethyl) -5- [hydroxymé-thyl-di (oxymethylene)] - l-aza-3,7-dioxabicyclo (3, Examples of monocyclic polyoxymethyleneoxazolidines include the following: 3-hydroxymethyloxymethy-lene-4,4-dimethyloxazolidine, 3- [hydroxymethyl-di (oxy-thylene)] -4,4-diethyloxazolidine, 3- [hydroxymethyl-tri (oxy-methylene)] - 4,4-diethyloxazolidine, 3- [hydroxymethyl-tetra (oxymethylene)] - 4-methyl-4-isopropyloxazolidine, 2- hexyl-3- [hydroxymethyl-tri- (oxymethylene)] - 4,4-di (hydroxy-methyl) oxazolidine, 2-phenyl-3 ~ [hydroxymethyl-di (oxymé-thylène)] - 4-hexyl-4- hydroxymethyloxazolidine, 2-p-chloro-phenyl-3- (hydroxymethyloxymethylene) -4,4-di (hydroxy-methyl) -oxazolidine, 2-hydroxymethyl-3- [hydroxymethyl-di (oxymethylene)] - 4,4- dibutyloxazolidine and 2,3-bis (hy-droxymethyloxymethylene) -4,4-dimethyloxazolidine.
On préfère particulièrement pour l'utilisation dans des compositions de revêtement d'une surface polyoxyméthylène-oxa-zolidines dans lesquelles le nombre total de motifs oxyméthy-lène (-CH20-) dans un ou plusieurs des substituants sur le noyau d'oxazolidine n'est pas supérieur à 6. Bien que des composés ayant plus que 6 motifs d'oxyméthylène dans les substituants de leur noyau soient très efficaces pour contrôler la croissance des bactéries et des champignons ils ont tendance à être assez instables dans des compositions de revêtement d'une surface et à leur communiquer l'odeur du formaldéhyde. Des exemples des composés bicycliques qu'on préfère particulièrement comprennent des polyoxyméthylèneoxazolidines dans lesquelles: Particularly preferred for use in coating compositions of a polyoxymethylene-oxa-zolidine surface in which the total number of oxymethyl-lene units (-CH20-) in one or more of the substituents on the oxazolidine ring is is not greater than 6. Although compounds having more than 6 oxymethylene units in the substituents in their nucleus are very effective in controlling the growth of bacteria and fungi they tend to be quite unstable in coating compositions. a surface and communicate the smell of formaldehyde to them. Examples of the particularly preferred bicyclic compounds include polyoxymethyleneoxazolidines in which:
619 730 619,730
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1) le substituant en la position 5- est le groupe -(CH20(CH20) 1.4-CH20H et les substituants dans les positions 2- et 8- sont un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, phényle ou halogénophényle ; 1) the substituent in position 5- is the group - (CH20 (CH20) 1.4-CH20H and the substituents in positions 2- and 8- are a hydrogen atom, an alkyl, phenyl or halophenyl group;
2) le substituant en la position 5- est le groupe s -CH2OCH2OCH2OH, celui dans la position 2- est le groupe -(CH2O)0.2CH2OH et celui dans la position 8- est un atome d'hydrogène, un groupe alcoyle, phényle ou halogénophényle ; 2) the substituent in position 5- is the group s -CH2OCH2OCH2OH, that in position 2- is the group - (CH2O) 0.2CH2OH and that in position 8- is a hydrogen atom, an alkyl group, phenyl or halophenyl;
3) le substituant dans la position 5- est le groupe -CH20(CH20) j.2-CH2 OH et les substituants dans les positions m 2- et 8- sont le groupe -CH2OH. 3) the substituent in position 5- is the group -CH20 (CH20) j.2-CH2 OH and the substituents in positions m 2- and 8- are the group -CH2OH.
Des exemples des composés monocycliques qu'on préfère particulièrement comprennent des polyoxyméthylèneoxazolidines dans lesquelles: Examples of the particularly preferred monocyclic compounds include polyoxymethyleneoxazolidines in which:
1 ) le substituant dans la position 2- est un atome d'hydro- i -gène, un groupe alcoyle, phényle ou halogénophényle celui dans la position 3- est le groupe -(CH20)i_4-CH20H et ceux en position 4- sont le groupe alcoyle ; 1) the substituent in position 2- is a hydro- i -gene atom, an alkyl, phenyl or halophenyl group that in position 3- is the group - (CH20) i_4-CH20H and those in position 4- are the alkyl group;
2) le substituant dans la postiion 2- est le groupe -(CH2O)0_3CH2OH, celui en position 4- est le groupe :n -CH2OCH2OH et celui en position 4- est un groupe alcoyle; 2) the substituent in the 2- position is the group - (CH2O) 0_3CH2OH, that in position 4- is the group: n -CH2OCH2OH and that in position 4- is an alkyl group;
3) le substituant en position 2- est le groupe -CH2OH, celui en position 3- est le groupe -(CH20)j _2CH2OH et un ou les deux groupes en la position 4- sont le groupe -CH2OH. 3) the substituent in position 2- is the group -CH2OH, that in position 3- is the group - (CH20) j _2CH2OH and one or both groups in position 4- are the group -CH2OH.
On peut préparer les composés biocides de l'invention par n'importe quel procédé approprié et commode. On peut les préparer par exemple en faisant réagir un amino-alcool avec un aldéhyde à une température comprise entre environ 20° C et 100° C. De préférence on conduit la réaction en solution aqueuse à la température ordinaire. Des exemples des amino- w alcools qu'on peut utiliser pour la réaction sont les suivants: le 2-amino-2-méthylpropanol-l, le 2-amino-2-méthyl-l,3-propa-nediol, le 2-amino-2-éthyl-l,3-propanedioI, et le tris(hydroxy-méthyl)aminométhane. L'aldéhyde peut être un aldéhyde ali-phatique tel que le formaldéhyde, l'acétaldéhyde, le butyraldé- .15 hyde, l'a-chloroacétaldéhyde ou le 2-éthylbutyraldéhyde; un aldéhyde aromatique tel que le benzaldéhyde, le p-chlorobenz-aldéhyde ou le 2,4-dichlorobenzaldéhyde ou un dialdéhyde tel que le glyoxal, le succinaldéhyde ou le glutaraldéhyde. On peut utiliser un seul aldéhyde ou un mélange d'aldéhydes. Selon une 4» variante on peut préparer les polyoxyméthylèneoxazolidines en faisant réagir l'oxazolidine appropriée avec le formaldéhyde et/ ou le paraformaldéhyde. The biocidal compounds of the invention can be prepared by any suitable and convenient method. They can be prepared, for example, by reacting an amino alcohol with an aldehyde at a temperature between about 20 ° C and 100 ° C. Preferably the reaction is carried out in aqueous solution at ordinary temperature. Examples of the amino alcohols which can be used for the reaction are the following: 2-amino-2-methylpropanol-1, 2-amino-2-methyl-1, 3-propa-nediol, 2- amino-2-ethyl-1,3-propanedioI, and tris (hydroxy-methyl) aminomethane. The aldehyde may be an aliphatic aldehyde such as formaldehyde, acetaldehyde, butyraldehyde, α-chloroacetaldehyde or 2-ethylbutyraldehyde; an aromatic aldehyde such as benzaldehyde, p-chlorobenz-aldehyde or 2,4-dichlorobenzaldehyde or a dialdehyde such as glyoxal, succinaldehyde or glutaraldehyde. A single aldehyde or a mixture of aldehydes can be used. According to a variant, the polyoxymethyleneoxazolidines can be prepared by reacting the appropriate oxazolidine with formaldehyde and / or paraformaldehyde.
On prépare de préférence les oxazolidines substituées en mélangeant un amino-alcool avec une solution aqueuse qui contient le formaldéhyde et facultativement un autre aldéhyde à la température ordinaire pour obtenir une solution aqueuse contenant 20% à 80% en poids et de préférence de 40% à 60% en poids d'un ou plusieurs des oxazolidines substituées préci-tées. On peut alors utiliser la solution aqueuse sans autre purification ou traitement additionnel autre que l'ajustage de la concentration du produit réactionnel jusqu'au taux désiré pour protéger les compositions de revêtement d'une surface contre l'attaque par des bactéries et des champignons. Non seulement s elles coûtent moins chère que les oxazolidines purifiées et qu'elles sont plus faciles à incorporer dans des compositions de revêtement d'une surface aqueuse les solutions aqueuses d'oxa-zolidine donnent une meilleure activité biocide pour une concentration donnée de l'oxazolidine dans la composition de revê-tement d'une surface. The substituted oxazolidines are preferably prepared by mixing an amino alcohol with an aqueous solution which contains formaldehyde and optionally another aldehyde at ordinary temperature to obtain an aqueous solution containing 20% to 80% by weight and preferably 40% to 60% by weight of one or more of the above-mentioned substituted oxazolidines. The aqueous solution can then be used without further purification or additional treatment other than adjusting the concentration of the reaction product to the desired level to protect the coating compositions from a surface against attack by bacteria and fungi. Not only if they cost less than purified oxazolidines and are easier to incorporate into compositions for coating an aqueous surface, aqueous solutions of oxa-zolidine give better biocidal activity for a given concentration of the oxazolidine in the composition for coating a surface.
Contrairement à la plupart des autres compositions de revêtement aqueuses contenant un agent biocide les compositions de revêtement d'une surface auxquelles on a ajouté des solutions aqueuses de polyoxyméthylèneoxazolidines ont tendance à ce m que leurs couleurs deviennent plus claires lors du vieillissement. Unlike most other aqueous coating compositions containing a biocidal agent, surface coating compositions to which aqueous solutions of polyoxymethyleneoxazolidines have been added tend to have their colors become lighter with aging.
On peut utiliser les oxazolidines substituées de l'invention pour communiquer une résistance bactérienne et fongique à une grande variété de compositions de revêtement d'une surface y comprises des compositions à base aqueuse et des compositions à base de solvant organique. The substituted oxazolidines of the invention can be used to impart bacterial and fungal resistance to a wide variety of surface coating compositions including aqueous based compositions and organic solvent based compositions.
Selon une forme d'exécution préférée de l'invention on utilise les oxazolidines substituées comme agent biocide dans des compositions de revêtement d'une surface aqueuse qui contiennent environ 10% à 60% en poids d'un agent liant résineux filmogène insoluble dans l'eau qui est un agent oléorésineux un polymère d'addition linéaire synthétique ou un mélange des ces agents liants. Les dispersions aqueuses utiles de polymères d'addition linéaires synthétiques sont préparés habituellement par la polymérisation en émulsion de monomères éthyléniquement non-saturés. Des exemples de ces polymères sont: l'acétate de polyvinyle, le butyrate de polyvinyle, le chloure de polyvinyle, des copolyméres d'acetate de vinyle avec le chlorure de vinyle ou l'acrylonitrile, des copolyméres de chlorure de vinyle avec le chlorure de vinylidène, le polyéthy-lène, le poly-isobutylène, le polystyrène, des copolyméres de styrène avec l'anhydride maléique ou le butadiène, des copolyméres d'acrylonitrile avec le butadiène, des copolyméres d'esters d'acide méthycrylique d'alcools ayant de 1 à 8 atomes de carbone avec l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, l'acrylonitrile ou le styrène, des copolyméres d'esters d'acide acrylique avec des alcools ayant de 1 à 8 atomes de carbone avec l'acétate de vinyle, le chlorure de vinyle, l'acrylonitrile ou le styrène ainsi que leurs mélanges. Des agents liants oléo-résineux appropriés comprennent des huiles siccatives telles que l'huile de lin, l'huile d'abrasin, l'huile de graines de soya, l'huile de ricin déshydratée, l'huile de carthame ou l'huile de poisson; des huiles siccatives avec une charge; des mélanges d'huiles siccatives ou d'huiles siccatives avec une charge avec un composant résineux tel que la collophane avec de la chaux, une gomme qui est un ester ou une résine phénolique; des vernis oléo-résineux préparés en chauffant une des résines précitées avec une ou plusieurs huilles siccatives ou huiles siccatives avec charge; des résines d'alkydes qui sont des produits résineux obtenus par la réaction d'un alcool polyhydroxylé tel que le pentaérythritol ou le glycérol avec un acide dicarboxylique tel que l'anhydride phtalique et des acides gras; ainsi que leurs mélanges. According to a preferred embodiment of the invention, the substituted oxazolidines are used as biocidal agent in compositions for coating an aqueous surface which contain approximately 10% to 60% by weight of a film-forming resinous binding agent insoluble in water which is an oleoresin agent, a synthetic linear addition polymer or a mixture of these binding agents. Useful aqueous dispersions of synthetic linear addition polymers are usually prepared by the emulsion polymerization of ethylenically unsaturated monomers. Examples of these polymers are: polyvinyl acetate, polyvinyl butyrate, polyvinyl chloure, copolymers of vinyl acetate with vinyl chloride or acrylonitrile, copolymers of vinyl chloride with chloride of vinylidene, polyethylene, polyisobutylene, polystyrene, copolymers of styrene with maleic anhydride or butadiene, copolymers of acrylonitrile with butadiene, copolymers of methycrylic acid esters of alcohols from 1 to 8 carbon atoms with vinyl acetate, vinyl chloride, acrylonitrile or styrene, copolymers of acrylic acid esters with alcohols having from 1 to 8 carbon atoms with acetate vinyl, vinyl chloride, acrylonitrile or styrene as well as their mixtures. Suitable oleo-resinous binding agents include drying oils such as linseed oil, tung oil, soybean oil, dehydrated castor oil, safflower oil or oil. of fish; drying oils with a filler; mixtures of drying oils or drying oils with a filler with a resinous component such as rosin with lime, a gum which is an ester or a phenolic resin; oleo-resinous varnishes prepared by heating one of the abovementioned resins with one or more drying oils or drying oils with charge; alkyd resins which are resinous products obtained by the reaction of a polyhydroxy alcohol such as pentaerythritol or glycerol with a dicarboxylic acid such as phthalic anhydride and fatty acids; as well as their mixtures.
On peut aussi utiliser les oxazolidines substituées comme l'agent biocide dans des systèmes à base de solvant organique qui contiennent un agent liant oléo-résineux tel que défini plus haut. It is also possible to use the substituted oxazolidines as the biocidal agent in organic solvent-based systems which contain an oleo-resinous binding agent as defined above.
Lorsqu-on ajoute à des compositions de revêtement d'une surface aussi peu que 0,10% en poids d'un ou plusieurs des composés biocides de l'invention cela améliore sensiblement la résistance de la composition à l'attaque par des champignons et des bactéries. On peut utiliser 3 % ou plus des composés biocides mais ces quantités plus grandes habituellement ne donnent pas une amélioration additionnelle des propriétés des compositions de revêtement d'une surface et pour cette raison on n'utilise pas habituellement ces quantités. La quantité de composé biocide qui fournit la protection optimum pour les compositions de revêtement d'une surface dépend de facteurs tels que le choix du composé biocide, el choix de l'agent liant résineux et des autres ingrédients de la composition et la quantité de chacune de ces substances utilisées et l'application à laquelle on destine la composition de revêtement. Dans la plupart des cas 1 à 2% d'une oxazolidine, par rapport au poids de la composition sont utilisés pour protéger des compositions de revêtement d'une surface contre l'attaque par des champignons. On incorpore de préférence de 0,1 % à 0,5 % des oxazolidines, calculé par rapport au poids de la composition, dans des compositions de revêtement de surface aqueuse pour les protéger contre l'attaque par des bactéries. When added to coating compositions with a surface area of as little as 0.10% by weight of one or more of the biocidal compounds of the invention, this significantly improves the resistance of the composition to attack by fungi and bacteria. 3% or more of the biocidal compounds can be used but these larger amounts usually do not give an additional improvement in the properties of the surface coating compositions and therefore these amounts are not usually used. The amount of biocidal compound which provides optimum protection for surface coating compositions depends on factors such as the choice of biocidal compound, the choice of resinous binding agent and of the other ingredients of the composition and the amount of each. of these substances used and the application for which the coating composition is intended. In most cases 1 to 2% of an oxazolidine, based on the weight of the composition, is used to protect coating compositions of a surface against attack by fungi. Preferably 0.1% to 0.5% of the oxazolidines, calculated relative to the weight of the composition, are incorporated into aqueous surface coating compositions to protect them against attack by bacteria.
En plus de l'agent liant résineux et du composé biocide les compositions de revêtement d'une surface peuvent contenir In addition to the resinous binding agent and the biocidal compound the surface coating compositions may contain
5 5
619 730 619,730
diverses autres substances telles que des pigments, des agents diluants, des solvants, des colorants, des agents démoussants, des agents siccatifs, des agents épaississants, des agents émul-sionnants, des agents plastifiants etc. en les quantités utilisées habituellement dans ces buts. various other substances such as pigments, diluents, solvents, dyes, defoamers, drying agents, thickening agents, emulsifying agents, plasticizing agents etc. in the amounts usually used for these purposes.
On peut incorporer les composés biocides dans les compositions de revêtement d'une surface par n'importe quel procédé commode. Comme on l'a indiqué plus haut on peut mélanger des solutions aqueuses contenant les oxazolidines avec la composition de surface de revêtement aqueuse. Selon une variante on peut combiner des composés biocides avec les pigments et d'autres composants pour former une phase de pigments qu'on mélange avec l'agent liant résineux et de l'eau ou un solvant organique pour former la composition de revêtement d'une surface. i The biocidal compounds can be incorporated into the surface coating compositions by any convenient method. As indicated above, aqueous solutions containing the oxazolidines can be mixed with the aqueous coating surface composition. Alternatively, biocidal compounds can be combined with the pigments and other components to form a pigment phase which is mixed with the resinous binder and water or an organic solvent to form the coating composition. a surface. i
Les exemples suivants illustrent l'invention. The following examples illustrate the invention.
Exemple 1 Example 1
A. On a préparé une peinture au latex à l'acétate de polyvinyle en mélangeant ensemble les ingrédients suivants: A. A polyvinyl acetate latex paint was prepared by mixing together the following ingredients:
Parties en poids eau 481,5 Parts by weight water 481.5
solution aqueuse à 25 % de sel de sodium d'un 24 copolymère d'anhydride maléique et de di-isobu-tylène pyrophosphate de potassium 3 25% aqueous sodium salt solution of a copolymer of maleic anhydride and potassium diisobutylene pyrophosphate 24
alcanolamide d'acide gras à longue chaîne 9 long chain fatty acid alkanolamide 9
agent de démoussage 6 defoaming agent 6
éthylèneglycol 75 1 ethylene glycol 75 1
solution aqueuse à 1-1/4% d'hydroxyéthylcellu- 375 lose 1-1 / 4% aqueous solution of hydroxyethylcellulose 375 lose
émulsion aqueuse contenant 55 % d'acétate de 1299 polyvinyle diéthyléther de diéthyléneglycol 30 aqueous emulsion containing 55% acetate of 1299 polyvinyl diethyl ether of diethylene glycol 30
bioxyde de titane 690 titanium dioxide 690
talc 345 talc 345
métasilicate de calcium 150 calcium metasilicate 150
Cette peinture a les propriétés suivantes telles que détermi- ( nées par des essais standard des peintures: This paint has the following properties as determined by standard paint tests:
viscosité viscosity
viscosité «Brookfield» (broche No 4,60 tours/mn) PH viscosity "Brookfield" (spindle No 4.60 rpm) PH
indice da teinte jaune hue index yellow
65 K.U. 800 cps. 65 K.U. 800 cps.
7,8 4 3,0 7.8 4 3.0
On a ayouté de petites quantités des présents composés biocides oz de biocides comparatifs à des portions de cette peinture. Small amounts of the present oz biocidal compounds of biocides have been added to portions of this paint.
B. On a préparé une peinture de latex acrylique en mélangeant ensemble les ingrédients suivants: B. An acrylic latex paint was prepared by mixing together the following ingredients:
eau agent surfactif à un alcoylaryléther solution aqueuse à 25% du sel de sodium d'un copolymère d'anhydride maléique et de di-isobutylène agent de démoussage solution aqueuse à 2% d'hydroxyéthylcellu-lose water surfactant with an alkylarylether 25% aqueous solution of the sodium salt of a copolymer of maleic anhydride and di-isobutylene defoaming agent 2% aqueous solution of hydroxyethylcellulose
éthylèneglycol bioxyde de titane mica (broyé avec de l'eau) ethylene glycol titanium dioxide mica (ground with water)
carbonate de calcium calcium carbonate
Parties en poids 168 Parts by weight 168
27 27
12 300 12,300
60 750 90 375 60 750 90 375
hydroxyde d'ammonium (28%) 6 ammonium hydroxide (28%) 6
dispersion aqueuse contenant 46 % d'un co- 1642 aqueous dispersion containing 46% of a co-1642
polymère d'ester acrylique (66% d'acrylate d'éthyle, 32,5 % d'acrylate de méthyle et i 1,5 % d'acide acrylique acrylic ester polymer (66% ethyl acrylate, 32.5% methyl acrylate and 1.5% acrylic acid
Cette peinture a les propriétés suivantes: This paint has the following properties:
viscosité 72 K.U. viscosity 72 K.U.
viscosité «Brookfield» 1250 cps. viscosity "Brookfield" 1250 cps.
• (broche No 3,60 t/mn) pH 9,2 • (spindle No 3.60 rpm) pH 9.2
indice de la teinte jaune 2,6 index of yellow tint 2.6
On a ajouté de petites quantités des présents composés biocides ou de biocides comparatifs à des portions de cette peinture. Small amounts of the present biocidal or comparative biocidal compounds have been added to portions of this paint.
C. On a préparé une peinture extérieure pour une maison en mélangeant ensemble les ingrédients suivants: C. An exterior paint for a house was prepared by mixing together the following ingredients:
i Parties en poids carbonate basique de plomb 288 i Parts by weight basic lead carbonate 288
oxyde de zinc 232 zinc oxide 232
bioxyde de titane (rutile) 149 titanium dioxide (rutile) 149
talc 260 talc 260
huile de lin 242 linseed oil 242
huile de lin avec charge 114 linseed oil with load 114
essence minérale 114 agent contre la formation d'une pellicule 2 naphténate de manganèse (6%) 2,27 naphténate de plomb (24 %) 11,3 mineral spirits 114 agent against film formation 2 manganese naphthenate (6%) 2.27 lead naphthenate (24%) 11.3
On a ajouté de petites quantités des présents composés biocides ou de biocides comparatifs à des portions de cette peinture. Small amounts of the present biocidal or comparative biocidal compounds have been added to portions of this paint.
D. On a évalué la peinture de latex à l'acétate de polyvinyle, la peinture au latex acrylique et la peinture à base d'huile au moyen d'un essai de diffusion sur de l'agar-agar. Pour cet essai on inocule de l'agar-agar avec l'organisme d'essai, on place la peinture traitée dans un puits découpé dans l'agar-agar et après incubation à 28° C et à une humidité relative de 85-95 % on mesure l'activité de l'agent biocide au moyen des zones d'inhibition. Les composés biocides essayés et les résultats obtenus sont donnés dans le tableau I dans ce tableau: D. The polyvinyl acetate latex paint, the acrylic latex paint and the oil-based paint were evaluated by means of a diffusion test on agar. For this test, agar-agar is inoculated with the test organism, the treated paint is placed in a well cut out of agar-agar and after incubation at 28 ° C. and at a relative humidity of 85-95 % the activity of the biocidal agent is measured by means of the inhibition zones. The biocidal compounds tested and the results obtained are given in Table I in this table:
ZO = zone de croissance inhibée en mm ZO = inhibited growth zone in mm
O = pas de zone d'inhibition ; pas de croissance O = no inhibition zone; no growth
Tr = zone avec traces de croissance inhibée Tr = area with traces of inhibited growth
— = non essayé - = not tried
bactéries A - souches mixtes gâtant la peinture bacteria A - mixed strains spoiling the paint
B - Pseudomonas aeruginosa B - Pseudomonas aeruginosa
C — A erobacter aero genes champignons D- Pullularla pullulons C - A erobacter aero genes mushrooms D- Pullularla pullulons
E — Pénicillium crustosum E - Penicillium crustosum
F- Aspergillusniger F- Aspergillusniger
Exemple 2 Example 2
On a évalué une série des présents composés biocides au taux de 2% dans une peinture de latex à l'acétate de polyvinyle, une peinture à latex acrylique et une peinture à base d'huile par le procédé décrit dans 1D. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau II. A series of the present biocidal compounds were evaluated at a rate of 2% in a polyvinyl acetate latex paint, an acrylic latex paint and an oil-based paint by the method described in 1D. The results obtained are shown in Table II.
Exemple 3 Example 3
On a préparé une série de solutions aqueuses des présents agents biocides en mélangeant un amino-alcool avec une solu A series of aqueous solutions of the present biocidal agents have been prepared by mixing an amino alcohol with a solu
619 730 619,730
6 6
tion aqueuse de formaldéhyde à 37% à la température ordinaire. Les amino-alcools utilisés, les quantités de formaldéhyde ajoutées et la composition des solutions obtenus sont indiqués dans le tableau III. 37% aqueous formaldehyde at room temperature. The amino alcohols used, the amounts of formaldehyde added and the composition of the solutions obtained are indicated in Table III.
5 5
Exemple 4 Example 4
a) On a évalué les solutions aqueuses décrites dans l'exemple 3 comme agents biocides pous des peintures par le procédé décrit dans l'exemple 1D. Les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau IV. i o b) On a emmagasiné les peintures contenant les solutions aqueuses de l'exemple 3 pendant quatre semaines à 49 ° C puis on les a évaluées. Les résultats obtenus qui sont donnés dans le tableau V indiquent que les solutions avaient perdu peu ou pas de leur activité biocide pendant l'emmagasinage. 15 a) The aqueous solutions described in Example 3 were evaluated as biocidal agents for paints by the method described in Example 1D. The results obtained are shown in Table IV. b) The paints containing the aqueous solutions of Example 3 were stored for four weeks at 49 ° C. and then evaluated. The results obtained which are given in Table V indicate that the solutions had lost little or no of their biocidal activity during storage. 15
Exemple 5 Example 5
A des portions de la peinture de latex à l'acétate de polyvinyle dont la préparation est décrite dans l'exemple 1A on a ajouté de petites quantités des solutions aqueuses biocides dont la préparation est décrite dans l'exemple 3. On a évalué les peintures traitées obtenues par le procédé suivant: To portions of the polyvinyl acetate latex paint the preparation of which is described in Example 1A were added small amounts of the aqueous biocidal solutions the preparation of which is described in Example 3. The paints were evaluated processed obtained by the following process:
On a préparé un inoculum bactérien mixte qui consistait en: Pseudomonas aeruginosa ATCC10145, Aerobacter aerogenes ATCC 7256 Bacillus subtilis, Bacillus megsterium et Bacillus licheniformis par l'incubation de flacons de dilution à lait (0,5 ml) inoculés contenant 50 ml de trypticase et d'agar-agar-soya solidifié. A mixed bacterial inoculum was prepared which consisted of: Pseudomonas aeruginosa ATCC10145, Aerobacter aerogenes ATCC 7256 Bacillus subtilis, Bacillus megsterium and Bacillus licheniformis by incubating inoculated milk dilution vials (0.5 ml) containing 50 ml of trypticase and solidified agar-agar-soy.
Après incubation pendant 18 à 24 h à 35° C on a enlevé les w cultures de la surface de l'agar-agar, on les a diluées jusqu'à un volume approprié dans un tampon au phosphate (0,05M, pH 7,0) et on les a inoculées dans des portions de 300 g, des peintures essayées. La quantité de culture ajoutée à la peinture est telle que le taux final des bactéries compris entre 0,5 x 106 et 3 x 106 par gramme de peinture. Après avoir mélangé à fond on a incubé les peintures à 35° C avec une humidité relative de 90%. A des intervalles de temps pendant l'incubation on a ' mesuré la viabilité des bactéries et la viscosité de la peinture. On a conduit l'essai de viabilité en ajoutant une partie aliquote de la 4« peinture à un bouillon de trypticase-soya, en incubant pendant 48 h à 35° C puis en appliquant des traces (streaking) sur une plaque de trypticase-soya-agar-agar. Après 34 h d'incubation à 35° C on a examiné les plaques pour la croissance le long de la trace appliquée. Les résultats obtenus sont rapportés dans le 45 tableau VI en tant que 4- (présence d'une croissance) ou -(absence de croissance). On a mesuré la viscosité des échantillons de peinture avec un viscosimètre «Brookfield» en utilisant une broche No 3 à 60 t/mn. Le pourcentage de diminution de la viscosité de chacune des peintures traitées pendant la périodes 511 d'incubation est rapportée dans le tableau VI. After incubation for 18 to 24 h at 35 ° C. the cultures w were removed from the surface of the agar, diluted to an appropriate volume in phosphate buffer (0.05M, pH 7, 0) and they were inoculated into 300 g portions of the paints tested. The amount of culture added to the paint is such that the final rate of bacteria is between 0.5 x 10 6 and 3 x 10 6 per gram of paint. After mixing thoroughly, the paints were incubated at 35 ° C with a relative humidity of 90%. At time intervals during incubation, the viability of the bacteria and the viscosity of the paint were measured. The viability test was conducted by adding an aliquot of the 4 "paint to a trypticase-soy broth, incubating for 48 h at 35 ° C and then applying traces (streaking) on a trypticase-soybean plate. -agar-agar. After 34 h of incubation at 35 ° C the plates were examined for growth along the applied trace. The results obtained are reported in Table VI as 4- (presence of growth) or - (absence of growth). The viscosity of the paint samples was measured with a "Brookfield" viscometer using a No. 3 spindle at 60 rpm. The percentage decrease in viscosity of each of the paints treated during the incubation 511 periods is reported in Table VI.
Exemple 6 Example 6
On a agité un mélange de 60,5 g (0,5 mole) de tris(hydroxy-méthyl)aminométhane, 121,5 g (1,5 mole) d'une solution s*, aqueuse de formaldéhyde à37%et31,6g(l,0 mole) de paraformaldéhyde à 95 % et on la chauffée à la température du reflux jusqu'à obtention d'une solution homogène. On a refroidi la solution et on la filtrée. On a obtenu 213 g d'une solution jaune limpide qui contenait 43,1 % d'eau et 56,9% de substance „0 solide. Le pH d'une solution 0,1M du produit était égal 6,6. On a montré par résonance magnétique nucléaire par le spectre infrarouge et l'analyse par Chromatographie gazeuse de ses silyléthers que le produit était un mélange de 5-hydroxyméthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane, 5-hydroxymethoxymé- (,s thyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane et des 5-hydroxymé-thylpolyoxyméthylène-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octanes de formule: A mixture of 60.5 g (0.5 mole) of tris (hydroxy-methyl) aminomethane, 121.5 g (1.5 mole) of a 37% aqueous solution of formaldehyde s * and 31.6 g was stirred. (1.0 mole) of 95% paraformaldehyde and heated to reflux temperature until a homogeneous solution is obtained. The solution was cooled and filtered. 213 g of a clear yellow solution were obtained which contained 43.1% water and 56.9% solid substance 0. The pH of a 0.1M solution of the product was 6.6. It has been shown by nuclear magnetic resonance by the infrared spectrum and gas chromatographic analysis of its silylethers that the product is a mixture of 5-hydroxymethyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane, 5-hydroxymethoxymé- (, s thyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane and 5-hydroxymé-thylpolyoxymethylene-l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) formula octanes:
H„0(CïO__CH„0H H, H „0 (CïO__CH„ 0H H,
dans laquelle x est un nombre compris entre 1 et 3. in which x is a number between 1 and 3.
Exemple 7 Example 7
On agite un mélange de 60,5 g (0,5 mole) de tris(hydroxy-méthyl)aminométhane, 121,5 g (1,5 mole) d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 37% et 47,3 g (1,5 mole) de paraformaldéhyde à 95 % et on la chauffé à la température du reflux jusqu'à obtention d'une solution homogène. On a refroidi la solution et on la filtrée. On a obtenu 229,3 g d'une solution jaune limpide qui contenait 40,1 % d'eau et 59,9% de substance solide. Le pH d'une solution 0,1 M du produit était égal 6,6. On a montré la résonance magnétique nucléaire par les infrarouges et l'analyse par Chromatographie gazeuse de ses silyléthers que le produit était un mélange contenant environ 20% de 5-hydroxyméthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane, 37% de 5 -hydroxyméthoxyméthy 1-1 -aza-3,7-dioxabi cyclo (3,3,0) A mixture of 60.5 g (0.5 mole) of tris (hydroxy-methyl) aminomethane, 121.5 g (1.5 mole) of a 37% aqueous formaldehyde solution and 47.3 g are stirred. 1.5 moles) of 95% paraformaldehyde and heated to reflux temperature until a homogeneous solution is obtained. The solution was cooled and filtered. 229.3 g of a clear yellow solution were obtained which contained 40.1% water and 59.9% solid. The pH of a 0.1 M solution of the product was 6.6. Nuclear magnetic resonance by infrared and gas chromatographic analysis of its silylethers have been shown to be a mixture containing approximately 20% 5-hydroxymethyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo (3.3.0 ) octane, 37% 5 -hydroxymethoxymethy 1-1 -aza-3,7-dioxabi cyclo (3,3,0)
octane, 14% de 5-[hydroxyméthyl-di(oxyméthylène)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane, 21 % de 5-[hydroxyméthyl-tri(oxyméthylène]-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane et 8% de 5-[hydroxyméthyl-tètra(oxyméthylène]-l -aza-3,7-dioxabi-cyclo-(3,3,0)octane. octane, 14% of 5- [hydroxymethyl-di (oxymethylene)] - l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane, 21% of 5- [hydroxymethyl-tri (oxymethylene] -l-aza -3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane and 8% of 5- [hydroxymethyl-tetra (oxymethylene) -l -aza-3,7-dioxabi-cyclo- (3,3,0) octane.
Exemple 8 Example 8
On a agité un mélange de 29,0 g (0,2 mole) de 5-hydroxy-méthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane et 32,4 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 37 % à la température ordinaire jusqu'à obtention d'une solution homogène. Le produit était une solution aqueuse qui contenait 26,1 % d'eau et 73,9% de 5-[hydroxyméthyl-di(oxyméthylène)]-l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0)-octane. Le pH d'une solution 0,1 M du produit était égal 6,9. A mixture of 29.0 g (0.2 mole) of 5-hydroxy-methyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane and 32.4 g (0.4 mole) was stirred ) 37% aqueous formaldehyde solution at room temperature until a homogeneous solution is obtained. The product was an aqueous solution which contained 26.1% water and 73.9% 5- [hydroxymethyl-di (oxymethylene)] - l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) -octane . The pH of a 0.1 M solution of the product was 6.9.
Exemple 9 Example 9
On a agité un mélange de 20,2 g (0,2 mole) de 4,4-diméthyloxazolidine et 32,4 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 37% à la température ordinaire jusqu'à obtention d'une solution homogène. Le produit était une solution aqueuse qui contenait 31,5% d'eau et 68,5% de 3-hydroxy-méthyloxyméthylène-4,4-diméthyloxazolidine. Le pH d'une solution 0,1M du produit était égal 9,8. A mixture of 20.2 g (0.2 mole) of 4,4-dimethyloxazolidine and 32.4 g (0.4 mole) of a 37% aqueous formaldehyde solution was stirred at room temperature up to obtaining a homogeneous solution. The product was an aqueous solution which contained 31.5% water and 68.5% 3-hydroxy-methyloxymethylene-4,4-dimethyloxazolidine. The pH of a 0.1M solution of the product was 9.8.
Exemple 10 Example 10
On a agité un mélange de 20,2 g (0,2 mole) de 4,4-diméthyloxazolidine, 32,4 g (0,4 mole) d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 37% et 6,3 g (0,2 mole) de paraformaldéhyde à 95 % et on la chauffé à la température du reflux jusqu'à obtention d'une solution homogène. On a refreodi la solution et on la filtrée. La solution limpide obtenue contenant 36,6% d'eau et 63,4% de substance solide. Le pH d'une solution 0,1M du produit était égal 10,7. L'analyse par résonance magnétique nucléaire a montré que le produit était un mélange de poly(oxy-méthylène)-4,4-diméthyl-oxazolidines contenant une quantité majeure de 3-[hydroxyméthyl-di-(oxyméthyIène)]-4,4-diméthyloxazolidine. A mixture of 20.2 g (0.2 mole) of 4,4-dimethyloxazolidine, 32.4 g (0.4 mole) of a 37% aqueous formaldehyde solution and 6.3 g (0 g were stirred , 2 mole) of 95% paraformaldehyde and heated to reflux temperature until a homogeneous solution is obtained. We refreoded the solution and filtered it. The clear solution obtained containing 36.6% water and 63.4% solid. The pH of a 0.1M solution of the product was 10.7. Nuclear magnetic resonance analysis showed that the product was a mixture of poly (oxy-methylene) -4,4-dimethyl-oxazolidines containing a major amount of 3- [hydroxymethyl-di- (oxymethyl)] - 4,4 -dimethyloxazolidine.
Exemple 11 Example 11
On a agité un mélange de 20,2 g (0,2 mole) de 4,4-diméthyloxazolidine, 48,7 g (0,6 mole) d'une solution aqueuse de formaldéhyde à 37 % et 6,3 g (0,2 mole) de paraformaldé- A mixture of 20.2 g (0.2 mole) of 4,4-dimethyloxazolidine, 48.7 g (0.6 mole) of a 37% aqueous formaldehyde solution and 6.3 g (0 g were stirred , 2 mole) of paraformalde-
c vs
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Tableau 1 Table 1
Activité des oxazolidines comme agents biocides dans des peintures Biocide (100 % subs- Peinture Taux Effet sur la peinture Activité biocide tance active) Activity of oxazolidines as biocidal agents in Biocide paints (100% subs- Paint Rate Effect on paint Active biocide activity)
d'essai liquide liquid test
Bactéries Bacteria
Champignons Mushrooms
% %
pH pH
Odeur Odour
Couleur Color
Viscosité A Viscosity A
B B
c vs
D D
E E
F F
4,4-diméthyloxazoli 4,4-dimethyloxazoli
à l'APV at the APV
2 2
8,9 8.9
aucun aucun aucun none none none
ZO-13 ZO-13
ZO-6 ZO-6
ZO-7 ZO-7
ZO-13 ZO-13
ZO-9 ZO-9
ZO-1 ZO-1
dine dinner
1 1
8,8 8.8
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
ZO-7 ZO-7
ZO-7 ZO-7
ZO-7 ZO-7
ZO-6 ZO-6
Tr Tr
0,5 0.5
8,5 8.5
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
ZO-6 ZO-6
ZO-5 ZO-5
ZO-4 ZO-4
3 3
ZO-1 ZO-1
0,1 0.1
8,0 8.0
do do do do do do
ZO-2 ZO-2
ZO-2 ZO-2
ZO-1 ZO-1
0 0
0 0
0 0
acrylique acrylic
2 2
9,4 9.4
do do accrue do do increased
ZO-16 ZO-16
ZO-6 ZO-6
ZO-7 ZO-7
ZO-8 ZO-8
ZO-7 ZO-7
Tr Tr
1 1
9,2 9.2
do do aucun do do none
ZO-IO ZO-IO
ZO-4 ZO-4
ZO-5 ZO-5
ZO-3 ZO-3
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
0,5 0.5
9,0 9.0
do do do do do do
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0,1 0.1
8,8 8.8
do do do do do do
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
a l'huile in oil
2 2
- -
léger do do light do do
- -
- -
— -
ZO-12 ZO-12
ZO-7 ZO-7
ZO-2 ZO-2
4-hydroxyméthyl-4- 4-hydroxymethyl-4-
à l'APV at the APV
2 2
7,9 7.9
aucun aucun aucun none none none
ZO-12 ZO-12
ZO-6 ZO-6
ZO-6 ZO-6
ZO-13 ZO-13
ZO-9 ZO-9
ZO-2 ZO-2
méthyloxazolidine methyloxazolidine
1 1
7,9 7.9
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
ZO-6 ZO-6
ZO-6 ZO-6
ZO-9 ZO-9
ZO-6 ZO-6
ZO-1 ZO-1
0,5 0.5
7,7 7.7
do do do do do do
ZO-9 ZO-9
ZO-4 ZO-4
ZO-5 ZO-5
ZO-6 ZO-6
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
0,1 0.1
7,5 7.5
do do do do do do
ZO-2 ZO-2
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
Tr Tr
Tr Tr
0 0
acrylique acrylic
2 2
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-IO ZO-IO
ZO-5 ZO-5
ZO-6 ZO-6
ZO-12 ZO-12
ZO-IO ZO-IO
Tr Tr
1 1
8,5 8.5
do do do do do do
ZO-IO ZO-IO
ZO-6 ZO-6
ZO-6 ZO-6
ZO-9 ZO-9
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
0,5 0.5
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0,1 0.1
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-1 ZO-1
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
- -
— -
- -
ZO-12 ZO-12
ZO-7 ZO-7
ZO-3 ZO-3
4,4-bis(hydroxyméthyl) 4,4-bis (hydroxymethyl)
à l'APV at the APV
2 2
8,2 8.2
do do do do do do
ZO-4 ZO-4
ZO-2 ZO-2
ZO-2 ZO-2
ZO-6 ZO-6
ZO-4 ZO-4
0 0
oxazolidine oxazolidine
1 1
8,2 8.2
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
Tr Tr
ZO-1 ZO-1
0 0
0 0
0 0
0,5 0.5
8,0 8.0
do do do do do do
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0,1 0.1
7,5 7.5
do do do do do do
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
acrylique acrylic
2 2
8,7 8.7
do do do do do do
ZO-9 ZO-9
ZO-2 ZO-2
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
Tr Tr
0 0
1 1
8,7 8.7
do do do do do do
ZO-8 ZO-8
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0,5 0.5
8,6 8.6
do do do do do do
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0,1 0.1
8,5 8.5
do do do do do do
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
— -
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
0 0
5-méthyl-1 -aza-3,7-di- 5-methyl-1 -aza-3,7-di-
à l'APV at the APV
2 2
7,7 7.7
aucun aucun aucun none none none
ZO-13 ZO-13
ZO-9 ZO-9
ZO-15 ZO-15
ZO-13 ZO-13
ZO-11 ZO-11
ZO-2 ZO-2
oxabicyclo(3,3,0)octane oxabicyclo (3,3,0) octane
acrylique acrylic
2 2
8,3 8.3
do do do do do do
ZO-IO ZO-IO
ZO-8 ZO-8
ZO-14 ZO-14
ZO-12 ZO-12
ZO-8 ZO-8
ZO-2 ZO-2
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
— -
— -
ZO-IO ZO-IO
ZO-8 ZO-8
ZO-4 ZO-4
3-hydroxyméthyl-4,4- 3-hydroxymethyl-4,4-
à l'APV at the APV
2 2
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-1 fi ZO-1 fi
ZO-IO ZO-IO
ZO-IO ZO-IO
ZO-12 ZO-12
ZO-IO ZO-IO
ZO-2 ZO-2
diméthyloxazolidine dimethyloxazolidine
1 1
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
ZO-8 ZO-8
ZO-9 ZO-9
ZO-IO ZO-IO
ZO-8 ZO-8
ZO-1 ZO-1
0,5 0.5
8,3 8.3
do do do do do do
ZO-IO ZO-IO
ZO-7 ZO-7
ZO-8 ZO-8
ZO-7 ZO-7
ZO-6 ZO-6
0 0
0,1 0.1
7,7 7.7
do do do do do do
ZO-5 ZO-5
ZO-2 ZO-2
ZO-1 ZO-1
0 0
0 0
0 0
acrylique acrylic
2 2
8,7 8.7
do do do do do do
ZO-17 ZO-17
ZO-IO ZO-IO
ZO-16 ZO-16
ZO-IO ZO-IO
ZO-8 ZO-8
ZO-1 ZO-1
1 1
8,5 8.5
do do do do do do
ZO-12 ZO-12
ZO-8 ZO-8
ZO-8 ZO-8
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
0 0
0,5 0.5
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-4 ZO-4
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0,1 0.1
8,4 8.4
do do do do do do
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
— -
— -
ZO-12 ZO-12
ZO-9 ZO-9
ZO-3 ZO-3
619 730 619,730
Tableau 2 Table 2
Activité des oxazolidines substituées à un taux de 2% comme agents biocides dans des peintures Activity of oxazolidines substituted at a rate of 2% as biocidal agents in paints
Ex. Biocide substance ac- Peinture No. tiveàl00%) Ex. Biocide substance ac- Painting No. tiveàl00%)
Effet sur la peinture liquide Effect on liquid paint
Activité biocide Bactéries Champignons Biocidal activity Bacteria Mushrooms
pH pH
Odeur Odour
CouleurViscosité A Color Viscosity A
B B
c vs
D D
E E
F F
2A 2A
2-phényl-4-hydroxy- 2-phenyl-4-hydroxy-
à l'APV at the APV
7,7 7.7
léger aucun aucun light none none
ZO-17 ZO-17
ZO-8 ZO-8
ZO-13 ZO-13
ZO-7 ZO-7
ZO-5 ZO-5
ZO-1 ZO-1
méthyl-4-méthyl-oxa- methyl-4-methyl-oxa-
acrylique acrylic
8,8 8.8
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
ZO-5 ZO-5
ZO-IO ZO-IO
Tr Tr
Tr Tr
Tr Tr
zolidine zolidine
à l'huile in oil
- -
aucun do do no do do
- -
— -
— -
ZO-5 ZO-5
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
2B 2B
2-p-chlorophényl-4- 2-p-chlorophenyl-4-
à l'APV at the APV
7,7 7.7
do do do do do do
ZO-15 ZO-15
ZO-7 ZO-7
ZO-IO ZO-IO
ZO-15 ZO-15
ZO-4 ZO-4
ZO-1 ZO-1
hydroxyméthyl-4- hydroxymethyl-4-
acrylique acrylic
9,0 9.0
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
ZO-4 ZO-4
ZO-7 ZO-7
ZO-15 ZO-15
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
méthyloxazolidine methyloxazolidine
à l'huile in oil
- -
do do do do do do
- -
- -
ZO-5 ZO-5
ZO-3 ZO-3
ZO-2 ZO-2
2C 2C
2-formyl-4,4-dimé- 2-formyl-4,4-dimen-
à l'APV at the APV
8,6 8.6
léger do do light do do
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
thyl-oxazolidine acrylique thyl-oxazolidine acrylic
9,4 9.4
modéré moderate
do do do do
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
à l'huile in oil
— -
aucun do do no do do
— -
— -
— -
0 0
0 0
0 0
2D 2D
2-phényl-5-hydroxy- 2-phenyl-5-hydroxy-
à l'APV at the APV
8,0 8.0
léger do do light do do
ZO-12 ZO-12
ZO-4 ZO-4
ZO-7 ZO-7
0 0
0 0
0 0
méthyl-1 -aza-3,7-di- methyl-1 -aza-3,7-di-
acrylique acrylic
9,4 9.4
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
ZO-1 ZO-1
ZO-5 ZO-5
0 0
0 0
0 0
oxabicyclo(3,3,0)- oxabicyclo (3,3,0) -
à l'huile in oil
- -
aucun do do no do do
- -
- -
- -
Tr Tr
0 0
0 0
octane octane
2E 2E
2-(2-éthyIbutyl)-5- 2- (2-ethyIbutyl) -5-
à l'APV at the APV
8,5 8.5
modéré moderate
do do do do
ZO-13 ZO-13
ZO-6 ZO-6
ZO-9 ZO-9
ZO-8 ZO-8
ZO-4 ZO-4
ZO-2 ZO-2
méthyl-1 -aza-3,7-di- methyl-1 -aza-3,7-di-
acrylique acrylic
9,2 9.2
do do do do do do
ZO-IO ZO-IO
ZO-3 ZO-3
ZO-8 ZO-8
ZO-1 ZO-1
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
oxabicyclo(3,3,0)- oxabicyclo (3,3,0) -
à l'huile in oil
- -
léger do do light do do
- -
- -
Tr Tr
ZO-2 ZO-2
ZO-4 ZO-4
octane octane
2F 2 F
2-(a-chloroéthyl)-5- 2- (a-chloroethyl) -5-
à l'APV at the APV
6,2 6.2
aucun brun do no brown do
ZO-7 ZO-7
ZO-3 ZO-3
ZO-2 ZO-2
0 0
0 0
0 0
méthyl-1 -aza-3,7-di- methyl-1 -aza-3,7-di-
acrylique acrylic
7,8 7.8
do baeige do do baeige do
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
oxabicyclo(3,3,0)- oxabicyclo (3,3,0) -
à l'huile in oil
- -
do aucun do do no do
- -
- -
- -
0 0
0 0
0 0
octane octane
2G 2G
2-phényl-5-éthyl-l - 2-phenyl-5-ethyl-1 -
à l'APV at the APV
7,9 7.9
léger aucun aucun light none none
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
aza-3,7-dioxabicyclo- aza-3,7-dioxabicyclo-
acrylique acrylic
9,0 9.0
do do do do do do
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
(3,3,0)octane (3,3,0) octane
à l'huile in oil
- -
aucun do do no do do
- -
- -
- -
0 0
0 0
0 0
2H 2H
2-o-chlorophényl-5 - 2-o-chlorophenyl-5 -
àl'YPV at YPV
7,9 7.9
modéré moderate
do do do do
ZO-8 ZO-8
ZO-5 ZO-5
ZO-4 ZO-4
0 0
0 0
0 0
méthyl-1 -aza-3,7-di- methyl-1 -aza-3,7-di-
acrylique acrylic
9,0 9.0
léger do do light do do
ZO-5 ZO-5
ZO-2 ZO-2
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
Tr Tr
Tr Tr
oxabicyclo(3,3,0)- oxabicyclo (3,3,0) -
à l'huile in oil
- -
aucun do do no do do
— -
— -
— -
Tr Tr
Tr Tr
Tr Tr
octane octane
21 21
2-p-chlorophényl-5- 2-p-chlorophenyl-5-
à l'APV at the APV
8,1 8.1
léger do do light do do
ZO-7 ZO-7
ZO-4 ZO-4
ZO-4 ZO-4
Tr Tr
Tr Tr
0 0
méthyl-1 -aza-3,7-di- methyl-1 -aza-3,7-di-
acrylique acrylic
9,4 9.4
do do do do do do
ZO-8 ZO-8
ZO-3 ZO-3
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
oxabicyclo(3,3,0)- oxabicyclo (3,3,0) -
à l'huile in oil
- -
aucun no
.do do .do do
— -
- -
- -
Tr Tr
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
octane octane
Comp. Comp.
Ex. Ex.
A AT
S13 (Dow Chemical Ce à l'APV S13 (Dow Chemical Ce at the APV
7,5 7.5
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
0 0
0 0
ZO-14 ZO-14
ZO-19 ZO-19
zo-i: zo-i:
acrylique acrylic
9,1 9.1
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
0 0
0 0
ZO-IO ZO-IO
ZO-11 ZO-11
ZO-5 ZO-5
à l'huile in oil
- -
do do do do do do
— -
— -
— -
ZO-20 ZO-20
ZO-IO ZO-IO
ZO-6 ZO-6
B B
Succinate de dodécé- Dodecate succinate
à l'APV at the APV
7,0 7.0
do do do do do do
ZO-19 ZO-19
ZO-11 ZO-11
ZO-9 ZO-9
ZO-13 ZO-13
ZO-IO ZO-IO
ZO-lf ZO-lf
nyle bis(phénylmercu- nyle bis (phenylmercu-
acrylique acrylic
9,0 9.0
do do do do do do
ZO-17 ZO-17
ZO-13 ZO-13
ZO-8 ZO-8
ZO-IO ZO-IO
ZO-3 ZO-3
ZO-K ZO-K
rique (Super Ad-it) risk (Super Ad-it)
à l'huile in oil
- -
do do do do do do
- -
- -
- -
ZO-17 ZO-17
ZO-6 ZO-6
ZO-U ZO-U
C VS
aucun no
à l'APV at the APV
7,5 7.5
do do do do do do
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
acrylique acrylic
9,3 9.3
do do do do do do
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
à l'huile in oil
- -
do do do do do do
- -
- -
- -
0 0
0 0
0 0
Tableau 3 Table 3
Ex. Aminoalcool Ex. Aminoalcohol
No No
Moles de formaldéhyde Formaldehyde moles
Analyse Analysis
Oxazolidine dans la solution* Oxazolidine in solution *
pH d'une solution pH of a solution
par mole d'- per mole of-
%eau %water
% solides % solid
0,1M 0.1M
aminoalcool amino alcohol
(méthode (method
Karl Karl
Fischer) Fischer)
3A 3A
triméthylolamino- trimethylolamino-
1,0 1.0
55,4 55.4
44,6 44.6
4,4-bis(hydroxyméthyl)- 4,4-bis (hydroxymethyl) -
10,1 10.1
méthane methane
oxazolidine oxazolidine
3B 3B
triméthylolamino- trimethylolamino-
2,0 2.0
48,8 48.8
51,2 51.2
5 -hydroxyméthyl- 1-aza-3,7- 5-hydroxymethyl- 1-aza-3,7-
7,7 7.7
méthane methane
dioxabicyclo(3,3,0)octane dioxabicyclo (3,3,0) octane
3C 3C
triméthylolamino- trimethylolamino-
3,0 3.0
52,3 52.3
47,7 47.7
54% 5-hydroxy- 54% 5-hydroxy-
6,2 6.2
méthane methane
méthyl-1 -aza-3,7 - methyl-1 -aza-3,7 -
dioxabicyclo(3,3,0)- dioxabicyclo (3,3,0) -
octane octane
9 9
619 730 619,730
Ex. No Ex. No
Aminoalcool Amino alcohol
Moles de formaldéhyde par mole d'-aminoalcool Moles of formaldehyde per mole of amino alcohol
%eau (méthode Karl Fischer) % water (Karl Fischer method)
Analyse Analysis
% solides % solid
Oxazolidine dans la solution* Oxazolidine in solution *
3D 3D
triméthylolamino-méthane trimethylolamino-methane
4,0 4.0
54,8 54.8
45,2 45.2
19% 5-hydroxyméthoxy-méthyl-1 -aza-3,7 -dioxabicyclo(3,3,0)-octane 19% 5-hydroxymethoxy-methyl-1 -aza-3,7-dioxanabicyclo (3,3,0) -octane
27% 2,5-bis(hydroxyméthyl)-l-aza-3,7-dioxabicyclo -(3,3,0)octane 38% 5-hydroxyméthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo-(3,3,0)octane 29% 5-hydroxyméthoxy-méthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane 33% 2,5-bis(hydroxyméthyl)-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0 )-octane pH d'une solution 27% 2,5-bis (hydroxymethyl) -1-aza-3,7-dioxabicyclo - (3,3,0) octane 38% 5-hydroxymethyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo- (3,3, 0) octane 29% 5-hydroxymethoxy-methyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane 33% 2,5-bis (hydroxymethyl) -l-aza-3,7-dioxabicyclo (3 , 3,0) -octane pH of a solution
0.1M 0.1M
5,9 5.9
3E 2-amino-2-mé- 1,0 39,15 60,85 3E 2-amino-2-me- 1.0 39.15 60.85
thylpropanol-1 thylpropanol-1
3F 2-amino-2-mé- 2,0 48,8 51,2 3F 2-amino-2-me- 2.0 48.8 51.2
thylpropanol-1 thylpropanol-1
3G 2-amino-2-mé- 1,0 39,6 60,4 3G 2-amino-2-me- 1.0 39.6 60.4
thyl-l,3-pro-panediol thyl-l, 3-pro-panediol
3H 2-amino-2-mé- 2,0 53,2 46,8 3H 2-amino-2-me- 2.0 53.2 46.8
thyl-l,3-pro-panediol * déterminé par RMN thyl-1,3-pro-panediol * determined by NMR
Tableau 4 Table 4
Activité de solutions aqueuses d'oxazolidines comme agents biocides dans des peintures Activity of aqueous solutions of oxazolidines as biocidal agents in paints
Ex. Ex.
Peinture Painting
Taux Rate
Effet sur la peinture Effect on paint
Activité biocide Biocidal activity
No No
d'essai test
liquide liquid
Bactéries Bacteria
Champignons Mushrooms
(%) (%)
pH pH
Odeur Odour
Couleur Color
Viscosité Viscosity
A AT
B B
C VS
D D
E E
F F
3A 3A
à l'APV at the APV
2 2
8,0 8.0
aucun aucun aucun none none none
ZO-3 ZO-3
ZO-1 ZO-1
0 0
0 0
0 0
0 0
acrylique acrylic
2 2
8,9 8.9
aucun do do no do do
ZO-IO ZO-IO
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
- -
- -
0 0
0 0
0 0
3B 3B
à l'APV at the APV
2 2
7,5 7.5
aucun aucun aucun none none none
ZO-3 ZO-3
ZO-4 ZO-4
ZO-1 ZO-1
ZO-4 ZO-4
ZO-2 ZO-2
0 0
acrylique acrylic
2 2
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-11 ZO-11
ZO-3 ZO-3
ZO-4 ZO-4
ZO-6 ZO-6
0 0
0 0
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
- -
- -
- -
0 0
Tr Tr
0 0
3C 3C
à l'APV at the APV
2 2
7,4 7.4
aucun aucun aucun none none none
ZO-9 ZO-9
ZO-6 ZO-6
ZO-3 ZO-3
ZO-5 ZO-5
ZO-4 ZO-4
0 0
acrylique acrylic
2 2
7,6 7.6
do do do do do do
ZO-12 ZO-12
ZO ZO
ZO-1 ZO-1
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
0 0
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
- -
- -
- -
0 0
Tr Tr
0 0
3D 3D
à l'APV at the APV
2 2
7,3 7.3
aucun aucun aucun none none none
ZO-IO ZO-IO
ZO-8 ZO-8
ZO-5 ZO-5
ZO-6 ZO-6
ZO-6 ZO-6
0 0
acrylique acrylic
2 2
7,5 7.5
do do do do do do
ZO-12 ZO-12
ZO-4 ZO-4
ZO-3 ZO-3
ZO-6 ZO-6
ZO-2 ZO-2
0 0
à l'huile in oil
2 2
_ _
do do do do do do
- -
- -
- -
Tr Tr
ZO-2 ZO-2
0 0
3E 3E
à l'APV at the APV
2 2
8,9 8.9
aucun aucun aucun none none none
ZO-IO ZO-IO
ZO-6 ZO-6
ZO-4 ZO-4
ZO-1 ZO-1
ZO-1 ZO-1
0 0
acrylique acrylic
2 2
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-IO ZO-IO
ZO-3 ZO-3
ZO-3 ZO-3
ZO-1 ZO-1
0 0
0 0
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
- -
- -
- -
ZO-5 ZO-5
ZO-2 ZO-2
0 0
3F 3F
à l'APV at the APV
2 2
8,5 8.5
aucun aucun aucun none none none
ZO-12 ZO-12
ZO-8 ZO-8
ZO-4 ZO-4
0 0
ZO-2 ZO-2
0 0
acrylique acrylic
2 2
8,8 8.8
do do do do do do
ZO-12 ZO-12
ZO-5 ZO-5
ZO-6 ZO-6
ZO-5 ZO-5
ZO-1 ZO-1
0 0
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
- -
- -
- -
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
0 0
3G 3G
à l'APV at the APV
2 2
8,4 8.4
aucun aucun aucun none none none
ZO-8 ZO-8
ZO-4 ZO-4
ZO-7 ZO-7
ZO-7 ZO-7
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
1 1
7,9 7.9
do do do do do do
ZO-9 ZO-9
ZO-4 ZO-4
ZO-6 ZO-6
ZO-4 ZO-4
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
82 % 4,4-diméthyloxazolidine 10,95 82% 4,4-dimethyloxazolidine 10.95
11 % 3-hydroxyméthyl-4,4-di méthyloxazolidine 7 % composés cycliques très apparentés 11 % 4,4-diméthyloxazolidine 10,3 11% 3-hydroxymethyl-4,4-di methyloxazolidine 7% very related cyclic compounds 11% 4,4-dimethyloxazolidine 10.3
46% 3-hydroxyméthyl-4,4-di- 46% 3-hydroxymethyl-4,4-di-
méthyloxazolidine 43% composés cycliques très apparentés methyloxazolidine 43% very related cyclic compounds
4-hydroxyméthyl-4-méthyl- 10,6 oxazolidine 4-hydroxymethyl-4-methyl- 10.6 oxazolidine
5-méthyl-l-aza-3,7-dioxa- 9,5 bicyclo(3,3,0)octane 5-methyl-1-aza-3,7-dioxa- 9,5 bicyclo (3,3,0) octane
619 730 10 619,730 10
Activité de solutions aqueuses d'oxazolidines comme agents biocides dans des peintures Activity of aqueous solutions of oxazolidines as biocidal agents in paints
Peinture Painting
Taux Rate
Effet sur la peinture Effect on paint
Activité biocide Biocidal activity
d'essai test
liquide liquid
Bactéries Bacteria
Champignons Mushrooms
(%) (%)
PH PH
Odeur Odour
Couleur Color
Viscosité Viscosity
A AT
B B
C VS
D D
E E
F F
0,5 0.5
7,4 7.4
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
Tr Tr
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0,1 0.1
7,4 7.4
do do do do do do
ZO-2 ZO-2
0 0
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
acrylique acrylic
2 2
9,3 9.3
do do do do do do
ZO-8 ZO-8
ZO-4 ZO-4
ZO-7 ZO-7
ZO-4 ZO-4
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
1 1
8,8 8.8
do do do do do do
ZO-4 ZO-4
ZO-2 ZO-2
ZO-2 ZO-2
0 0
0 0
0 0
0,5 0.5
8,9 8.9
do do do do do do
Tr Tr
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0,1 0.1
8,5 8.5
do do do do do do
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
- -
- -
— -
ZO-5 ZO-5
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
1 1
- -
do do do do do do
— -
— -
— -
ZO-5 ZO-5
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
0,5 0.5
- -
do do do do do do
— -
— -
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0,1 0.1
- -
do do do do do do
- -
— -
0 0
0 0
0 0
à l'APV at the APV
2 2
7,5 7.5
aucun aucun aucun none none none
ZO-1? ZO-1?
ZO-7 ZO-7
ZO-8 ZO-8
ZO-9 ZO-9
ZO-6 ZO-6
Tr Tr
1 1
7,5 7.5
do do do do do do
ZO-11 ZO-11
ZO-4 ZO-4
ZO-6 ZO-6
ZO-7 ZO-7
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
0,5 0.5
7,5 7.5
do do do do do do
ZO-9 ZO-9
ZO-4 ZO-4
ZO-3 ZO-3
ZO-2 ZO-2
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
0,1 0.1
7,5 7.5
do do do do do do
ZO-2 ZO-2
ZO-1 ZO-1
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
Tr Tr
0 0
acrylique acrylic
2 2
8,4 8.4
do do gélifié do do gelled
ZO-12 ZO-12
ZO-7 ZO-7
ZO-8 ZO-8
ZO-5 ZO-5
ZO-6 ZO-6
Tr Tr
1 1
8,5 8.5
do do aucun do do none
ZO-8 ZO-8
ZO-3 ZO-3
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
Tr Tr
Tr Tr
0,5 0.5
8,6 8.6
do do do do do do
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0,1 0.1
8,6 8.6
do do do do do do
Tr Tr
0 0
0 0
0 0
0 0
0 0
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
- -
— -
— -
ZO-7 ZO-7
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
1 1
- -
do do do do do do
— -
— -
— -
ZO-4 ZO-4
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
0,5 0.5
- -
do do do do do do
— -
- -
Tr Tr
Tr Tr
0 0
0,1 0.1
- -
do do do do do do
- -
- -
0 0
0 0
0 0
Tableau 5 Table 5
Activité des solutions aqueuses d'oxazolidines comme agents biocides dans des peintures après 4 semaines d'emmagasinage à 49° C Activity of aqueous solutions of oxazolidines as biocidal agents in paints after 4 weeks of storage at 49 ° C
Ex. Ex.
Peinture Painting
Taux Rate
Effet sur la peinture Effect on paint
Activité biocide Biocidal activity
No. No.
d'essai test
liquide liquid
Bactéries Bacteria
Champignons Mushrooms
(%) (%)
PH PH
Odeur Odour
Couleur Color
Viscosité Viscosity
A AT
B B
C VS
D D
E E
F F
3B 3B
à l'APV at the APV
2 2
6,5 6.5
aucun aucun aucun none none none
ZO-IO ZO-IO
ZO-1 ZO-1
ZO-3 ZO-3
ZO-9 ZO-9
ZO-6 ZO-6
Tr Tr
acrylique acrylic
2 2
8,3 8.3
do do do do do do
— -
— -
— -
— -
— -
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
— -
— -
_ _
— -
3C 3C
à l'APV at the APV
2 2
6,3 6.3
aucun aucun aucun none none none
ZO-12 ZO-12
Z0-5 Z0-5
ZO-6 ZO-6
Z0-10 Z0-10
ZO-7 ZO-7
Tr Tr
acrilyque acrilyque
2 2
8,0 8.0
do do accrue do do increased
- -
— -
— -
— -
— -
— -
à l'huile in oil
2 2
- -
do do aucun do do none
— -
— -
— -
— -
— -
— -
3D 3D
à l'APV at the APV
2 2
6,2 6.2
aucun aucun aucun none none none
ZO-14 ZO-14
ZO-5 ZO-5
ZO-6 ZO-6
ZO-12 ZO-12
ZO-9 ZO-9
Tr Tr
acrylique acrylic
2 2
7,8 7.8
do do do do do do
ZO-IO ZO-IO
ZO-2 ZO-2
ZO-4 ZO-4
ZO-IO ZO-IO
ZO-6 ZO-6
Tr Tr
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
— -
— -
— -
Tr Tr
Tr Tr
0 0
3E 3E
à l'APV at the APV
2 2
7,9 7.9
aucun aucun aucun none none none
ZO-8 ZO-8
ZO-6 ZO-6
ZO-3 ZO-3
ZO-8 ZO-8
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
acrylique acrylic
2 2
9,2 9.2
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
ZO-3 ZO-3
ZO-2 ZO-2
ZO-3 ZO-3
ZO-3 ZO-3
Tr Tr
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
— -
— -
— -
0 0
0 0
0 0
3F 3F
à l'APV at the APV
2 2
7,3 7.3
aucun aucun aucun none none none
ZO-9 ZO-9
ZO-5 ZO-5
ZO-6 ZO-6
ZO-9 ZO-9
ZO-7 ZO-7
Tr Tr
acrylique acrylic
2 2
8,7 8.7
do do do do do do
ZO-6 ZO-6
ZO-5 ZO-5
ZO-5 ZO-5
ZO-7 ZO-7
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
à l'huil in oil
2 2
— -
do do do do do do
— -
— -
0 0
0 0
0 0
Tableau 6 Table 6
Solutions aqueuses d'oxazolidines comme agents de conservation pour une peinture au latex d'acétate de polyvinyle Aqueous solutions of oxazolidines as preservatives for a polyvinyl acetate latex paint
Ex. No. Ex. No.
Biocide Biocide
Concentration du biocide (%)* Biocide concentration (%) *
Viabilité** Période d'incubation (jours) Viability ** Incubation period (days)
21 21
% total de diminution de la viscosité-Période d'incubation (jours) % total viscosity decrease - Incubation period (days)
7 14 21 7 14 21
5A 5A
solution de l'ex. 3C solution of the ex. 3C
0,25 0.25
+ +
+ +
— -
— -
— -
19 19
20 20
20 20
0,10 0.10
+ +
+ +
— -
- -
— -
19 19
20 20
22 22
5B 5B
solution de l'ex. 3D solution of the ex. 3D
0,25 0.25
+ +
— -
— -
— -
— -
14 14
11 11
11 11
0,10 0.10
+ +
+ +
- -
- -
- -
18 18
18 18
7 7
11 11
619 730 619,730
Solutions aqueuses d'oxazolidines comme agents de conservation pour une peinture au latex d'acétate de polyvinyle Aqueous solutions of oxazolidines as preservatives for a polyvinyl acetate latex paint
Ex. Ex.
Biocide Biocide
Concen Concen
Viabilité** Viability**
% total de diminution % total decrease
No. No.
tration tration
Période d'incubation de la viscosité- Viscosity incubation period-
du of
(jours) (days)
Période d'incubation Incubation period
biocide biocide
(jours) (days)
(%)* (%) *
1 1
2 2
5 9 21 5 9 21
7 7
14 14
21 21
5C 5C
solution de l'ex. 3E solution of the ex. 3E
0,25 0.25
+ +
— -
_ _ _ _ _ _
14 14
10 10
5 5
0,10 0.10
+ +
+ +
_ _ _ _ _ _
17 17
11 11
9 9
5D 5D
solution de l'ex. 3F solution of the ex. 3F
0,25 0.25
+ +
— -
_ _ _ _ _ _
14 14
15 15
6 6
0,10 0.10
+ +
+ +
+ - - + - -
14 14
11 11
10 10
Ex. D Ex. D
acétate acetate
comp. comp.
phénylmercurique phenylmercuric
0,05 0.05
+ +
+ +
- - - - - -
16 16
17 17
17 17
Ex. E Ex. E
+ +
+ +
+ +
comp. aucun - comp. no -
*taux basés sur un composé actif à 100% * rates based on a 100% active compound
** réponses de viabilité: + = croissance sur des milieux d'isolation ** viability responses: + = growth on isolation media
— = pas de croissance sur des milieux d'isolation - = no growth on isolation media
+ +
25 25
29 29
33 33
Tableau 7 Table 7
Activité des polyoxyméthylèneoxazolidines comme agents biocides dans des peintures Activity of polyoxymethyleneoxazolidines as biocidal agents in paints
Biocide produit de l'ex. 6 Biocide produced from the ex. 6
produit de l'ex. 7 product of the ex. 7
produit à l'ex. 8 product to the ex. 8
produit de l'ex. 9 product of the ex. 9
produit de l'ex. 10 product of the ex. 10
Peinture Painting
Taux Rate
Effet sur la peinture Effect on paint
Activité biocide Biocidal activity
d'essai test
liquide liquid
Bactéries Bacteria
Champignons Mushrooms
(%) (%)
PH PH
Odeur Odour
Couleur Color
Viscosité Viscosity
A AT
B B
C VS
D D
E E
F F
à l'APV at the APV
2 2
7,3 7.3
aucun aucun aucun none none none
ZO-20 ZO-20
ZO-IO ZO-IO
ZO-14 ZO-14
ZO-20 ZO-20
ZO-9 ZO-9
ZO-2 ZO-2
1 1
7,4 7.4
do do do do do do
ZO-17 ZO-17
ZO-8 ZO-8
ZO-IO ZO-IO
ZO-IO ZO-IO
ZO-8 ZO-8
ZO-1 ZO-1
0,5 0.5
7,4 7.4
do do do do do do
ZO-15 ZO-15
ZO-5 ZO-5
ZO-8 ZO-8
ZO-5 ZO-5
ZO-5 ZO-5
O O
0,1 0.1
7,4 7.4
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
ZO-3 ZO-3
ZO-1 ZO-1
O O
O O
O O
acrylique acrylic
2 2
7,7 7.7
do do gélifié do do gelled
ZO-24 ZO-24
ZO-9 ZO-9
ZO-IO ZO-IO
ZO-19 ZO-19
ZO-7 ZO-7
ZO-1 ZO-1
1 1
7,9 7.9
do do aucun do do none
ZO-11 ZO-11
ZO-2 ZO-2
ZO-4 ZO-4
ZO-3 ZO-3
ZO-4 ZO-4
Tr Tr
0,5 0.5
8,5 8.5
do do do do do do
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
ZO-1 ZO-1
O O
O O
O O
0,1 0.1
9,1 9.1
do do do do do do
O O
O O
O O
O O
O O
O O
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
— -
— -
— -
ZO-4 ZO-4
ZO-3 ZO-3
ZO-2 ZO-2
à l'APV at the APV
2 2
7,3 7.3
aucun aucun aucun none none none
ZO-22 ZO-22
ZO-14 ZO-14
ZO-14 ZO-14
ZO-30 ZO-30
ZO-11 ZO-11
ZO-3 ZO-3
1 1
7,4 7.4
do do do do do do
ZO-18 ZO-18
ZO-8 ZO-8
ZO-14 ZO-14
ZO-IO ZO-IO
ZO-8 ZO-8
ZO-2 ZO-2
0,5 0.5
7,4 7.4
do do do do do do
ZO-15 ZO-15
ZO-7 ZO-7
ZO-11 ZO-11
ZO-5 ZO-5
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
0,1 0.1
7,4 7.4
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
ZO-4 ZO-4
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
ZO-1 ZO-1
O O
acrylique acrylic
2 2
7,6 7.6
do do do do do do
ZO-20 ZO-20
ZO-9 ZO-9
ZO-13 ZO-13
ZO-21 ZO-21
ZO-9 ZO-9
ZO-3 ZO-3
1 1
7,8 7.8
do do do do do do
ZO-12 ZO-12
ZO-4 ZO-4
ZO-7 ZO-7
ZO-5 ZO-5
ZO-4 ZO-4
Tr Tr
0,5 0.5
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-7 ZO-7
ZO-2 ZO-2
ZO-1 ZO-1
Tr Tr
O O
O O
0,1 0.1
9,1 9.1
do do do do do do
Tr Tr
O O
O O
O O
O O
O O
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
— -
— -
ZO-7 ZO-7
ZO-5 ZO-5
ZO-3 ZO-3
à l'APV at the APV
2 2
6,8 6.8
aucun aucun gélifié none none gelled
ZO-15 ZO-15
ZO-8 ZO-8
/OH) /OH)
Z0-20 Z0-20
ZO-8 ZO-8
ZO-1 ZO-1
1 1
7,2 7.2
do do aucun do do none
ZO-15 ZO-15
ZO-9 ZO-9
ZO-9 ZO-9
ZO-14 ZO-14
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
0,5 0.5
7,3 7.3
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
ZO-7 ZO-7
ZO-8 ZO-8
ZO-8 ZO-8
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
0,1 0.1
7,5 7.5
do do do do do do
ZO-6 ZO-6
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
O O
O O
O O
acrylique acrylic
2 2
7,3 7.3
do do do do do do
ZO-14 ZO-14
ZO-7 ZO-7
ZO-9 ZO-9
ZO-15 ZO-15
ZO-8 ZO-8
ZO-2 ZO-2
1 1
7,5 7.5
do do do do do do
ZO-11 ZO-11
ZO-5 ZO-5
ZO-8 ZO-8
ZO-8 ZO-8
ZO-3 ZO-3
O O
0,5 0.5
8,1 8.1
do do do do do do
ZO-5 ZO-5
ZO-1 ZO-1
ZO-3 ZO-3
O O
O O
O O
0,1 0.1
8,6 8.6
do do do do do do
Tr Tr
O O
O O
O O
O O
O O
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
- -
- -
- -
ZO-7 ZO-7
ZO-7 ZO-7
ZO-1 ZO-1
à l'APV at the APV
2 2
8,2 8.2
aucun aucun aucun none none none
ZO-17 ZO-17
ZO-IO ZO-IO
ZO-11 ZO-11
Z0-20 Z0-20
ZO-9 ZO-9
ZO-2 ZO-2
1 1
8,0 8.0
do do do do do do
ZO-11 ZO-11
ZO-9 ZO-9
ZO-IO ZO-IO
ZO-11 ZO-11
ZO-4 ZO-4
Tr Tr
0,5 0.5
7,7 7.7
do do do do do do
ZO-IO ZO-IO
ZO-6 ZO-6
ZO-9 ZO-9
ZO-5 ZO-5
Tr Tr
O O
0,1 0.1
7,6 7.6
do do do do do do
ZO-5 ZO-5
ZO-3 ZO-3
ZO-2 ZO-2
Tr Tr
O O
O O
acrylique acrylic
2 2
8,3 8.3
do do do do do do
ZO-15 ZO-15
ZO-8 ZO-8
ZO-IO ZO-IO
ZO-14 ZO-14
ZO-6 ZO-6
ZO-2 ZO-2
1 1
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-6 ZO-6
ZO-2 ZO-2
ZO-2 ZO-2
O O
O O
O O
0,5 0.5
8,6 8.6
do do do do do do
ZO-1 ZO-1
O O
O O
O O
O O
O O
à l'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
— -
— -
- -
ZO-8 ZO-8
ZO-8 ZO-8
ZO-7 ZO-7
à l'APV at the APV
2 2
8,4 8.4
léger aucun aucun light none none
ZO-18 ZO-18
ZO-9 ZO-9
ZO-IO ZO-IO
ZO-15 ZO-15
ZO-15 ZO-15
ZO-5 ZO-5
acrylique acrylic
2 2
8,5 8.5
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
ZO-9 ZO-9
ZO-IO ZO-IO
ZO-16 ZO-16
ZO-11 ZO-11
ZO-5 ZO-5
à l'huile in oil
2 2
— -
aucun do do no do do
— -
— -
— -
ZO-IO ZO-IO
ZO-IO ZO-IO
ZO-3 ZO-3
619 730 619,730
Biocide Biocide
12 12
Activité des polyoxyméthylèneoxazolidines comme agents biocides dans des peintures Activity of polyoxymethyleneoxazolidines as biocidal agents in paints
Peinture Taux Painting Rate
Effet sur la peinture Effect on paint
Activité biocide Biocidal activity
d'essai test
liquide liquid
Bactéries Bacteria
Champignons Mushrooms
(%) (%)
pH pH
Odeur Odour
Couleur Color
Viscosité Viscosity
A AT
B B
C VS
D D
E E
F F
produit de l'ex. 11 product of the ex. 11
à l'APV at the APV
2 2
8,3 8.3
aucun aucun aucun none none none
ZO-16 ZO-16
ZO-9 ZO-9
ZO-12 ZO-17 ZO-12 ZO-17
ZO-15 ZO-15
ZO-7 ZO-7
2 2
8,1 8.1
do do do do do do
ZO-15 ZO-15
ZO-9 ZO-9
ZO-12 ZO-17 ZO-12 ZO-17
ZO-14 ZO-14
ZO-5 ZO-5
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
- -
- -
- -
ZO-8 ZO-8
ZO-8 ZO-8
ZO-4 ZO-4
exemples comparatifs comparative examples
5-hydroxyméthyl- 5-hydroxymethyl-
à l'APV at the APV
2 2
7,5 7.5
aucun aucun aucun none none none
ZO-3 ZO-3
ZO-4 ZO-4
ZO-1 ZO-1
ZO-4 ZO-4
ZO-2 ZO-2
O O
1 -aza-3,7-dioxabi- 1 -aza-3,7-dioxabi-
acrylique acrylic
2 2
8,4 8.4
do do do do do do
ZO-11 ZO-11
ZO-3 ZO-3
ZO-4 ZO-4
ZO-6 ZO-6
O O
O O
cyclo(3,3,0)octane cyclo (3,3,0) octane
à l'huile in oil
2 2
- -
do do do do do do
- -
- -
- -
O O
Tr Tr
O O
solution aqueuse aqueous solution
(51,2%) (51.2%)
S-13 (Dow S-13 (Dow
à l'APV at the APV
2 2
7,5 7.5
aucun aucun aucun none none none
ZO-13 ZO-13
O O
O O
ZO-14 ZO-14
ZO-19 ZO-19
ZO-12 ZO-12
Chemical Co.) Chemical Co.)
acrylique acrylic
2 2
9,1 9.1
do do do do do do
ZO-13 ZO-13
O O
o o
ZO-20 ZO-20
ZO-11 ZO-11
ZO-5 ZO-5
à d'huile in oil
2 2
— -
do do do do do do
— -
— -
ZO-20 ZO-20
ZO-IO ZO-IO
ZO-6 ZO-6
Tableau 7 (suite) Table 7 (continued)
Biocide Peinture succinate de bis-(phénylmercuri-que)- Biocide Paint succinate bis- (phenylmercuri-que) -
dodécényle (Super Ad-it) (Tenneco Chemicals, Inc.). dodecenyl (Super Ad-it) (Tenneco Chemicals, Inc.).
Taux Rate
Effet sur la peinture Effect on paint
Activité biocide Biocidal activity
d'essai test
liquide Bactéries Liquid Bacteria
Champignons Mushrooms
(%) (%)
pH pH
Couleur Color
Viscosité A Viscosity A
B B
C VS
D D
E E
F F
à l'APV at the APV
2 2
7,0 7.0
aucun aucun ZO-19 none none ZO-19
ZO-11 ZO-11
ZO-9 ZO-9
ZO-13 ZO-13
ZO-IO ZO-IO
ZO-15 ZO-15
acrylique acrylic
2 2
9,0 9.0
do do ZO-17 do do ZO-17
ZO-13 ZO-13
ZO-8 ZO-8
ZO-IO ZO-IO
ZO-3 ZO-3
ZO-IO ZO-IO
à l'huile in oil
2 2
do do - do do -
— -
ZO-17 ZO-17
ZO-6 ZO-6
ZO-14 ZO-14
aucun no
à l'APV at the APV
- -
- -
aucun aucun none none
O O
O O
o o o o
o o o o
acrylique acrylic
- -
- -
aucun aucun none none
O O
O O
o o o o
o o o o
à l'huile in oil
— -
— -
do do do do
— -
— -
— -
o o o o
o o
La supériorité comme agents biocides pour des compositions de revêtement des surfaces des polyoxyméthylèneoxazolidines préférées par rapport à une oxazolidine substituée très apparentée est claire d'après la comparaison des données biocides pour les produits des exemples 6 à 9 comparés à celles pour le 5-hydroxyméthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane. Les produits des exemples 6 et 7 qui sont des mélanges d'oxazolidines substituées qui contiennent le 5-hydroxyméthyl-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane comparatif ainsi que les 5-hydroxy-méthyIpolyoxyméthylène-l-aza-3,7-dioxabicyclo(3,3,0)octane The superiority as biocidal agents for surface coating compositions of the preferred polyoxymethyleneoxazolidines over a very related substituted oxazolidine is clear from the comparison of the biocidal data for the products of Examples 6 to 9 compared to those for 5-hydroxymethyl- l-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane. The products of Examples 6 and 7 which are mixtures of substituted oxazolidines which contain the comparative 5-hydroxymethyl-1-aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane as well as the 5-hydroxy-methyl-Ipolyoxymethylene-1 -aza-3,7-dioxabicyclo (3,3,0) octane
étaient sensiblement plus efficaces contre des bactéries et des champignons que le composé comparatif. De manière analogue on voit dans le tableau 7 que le produit de l'exemple 8 est plus 45 actif au taux de 0,5 % dans la peinture de l'APV et au taux de 1 % dans la peinture acrylique que le composé comparatif au taux de 2%. were significantly more effective against bacteria and fungi than the comparison compound. Similarly, it can be seen in Table 7 that the product of Example 8 is more active at the rate of 0.5% in the paint of the PVA and at the rate of 1% in the acrylic paint than the compound compared to the rate of 2%.
Chacune des autres oxazolidines substituées divulguées ici peut être utilisée de manière analogue pour protéger des com-?» positions de revêtement d'une surface de l'attaque par des bactéries et des champignons. Each of the other substituted oxazolidines disclosed herein can be used analogously to protect against? positions of coating a surface of attack by bacteria and fungi.
C VS
Claims (13)
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