JPS5926605B2 - ヨウ素含有消毒薬の製法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は錯体の形でヨウ素を含有する消毒薬の製法に関
する。

水性アルコール溶液中のヨウ素は長い間消毒薬として使
われている。

ヨウ素は活性度の広いスペクトルの、すぐれた早い抗菌
性効果をもち、そしてヨウ素の後天性耐性は起らない。

しかしながら水性アルコール溶液などのような形のヨウ
素は多くの欠点、例えば安定性が劣り、高度の化学的反
応性があり、又不快臭などがあり、更にまた皮膚を変色
し、刺激し、時には害することもあり、又生物組織の取
扱いに使うと傷がつ匂 このようなヨウ素溶液の不利を除くためにポリビニルピ
ロリドンなどのような水溶性有機質担体とヨウ素とを錯
体化することが試みられた。

通常ヨウドホルと呼ぶこの種の水溶性錯体は前から知ら
れていた（スエーデン特許第１９１３８５号、ドイツ特
許第１１７１１１２号およびフランス特許第２１２８０
８２号参照のこと）。

従来のヨウ素溶液に比べてこの水溶性ヨウドホルの開発
は重要な技術の進歩を意味するが、このヨウドホルはそ
の製造と使用に多くの欠点と制限がある。

本発明の目的は、効果的で多用途消毒薬として有用であ
り、非常に安定で製造することができ、取扱い及び貯蔵
が容易であり、ヨウ素の放出を制御することができ、そ
の他臭いがな（、使用後には再生することができる、新
規のヨウドホルを提供することにある。

本発明によるヨウドホルは三次元格子を形成してともに
共有結合を保有し、そして水に不溶性であるが水中で膨
潤してゲルを形成することができる親水性有機質担体に
ヨウ素を錯体結合させることを特徴としている。

本発明による新規の殺菌性ヨードホルの製法は三次元格
子を形成してともに共有結合を保有し、そして水に不溶
性であるが水中で膨潤してゲルを形成することができる
親水性有機質担体をヨウ素で処理してヨウ素錯体を形成
することを特徴としている。

本発明によれば、前記親水性有機質担体は単糖類、三糖
類、多糖類およびその部分加水分解物、それらを陰イオ
ン性基もしくは陽イオン性基もしくは非イオン性基で置
換した誘導体よりなる群から選ばれた出発物質を二官能
性有機架橋剤で架橋することによって得られる重合生成
物よりなる。

さらに該親水性有機質担体は水に不溶性であるが水中で
膨潤する能力を有し、該担体の乾燥物１グが水中で完全
に膨潤する時２ないし１ｏｏＴＬｌの体積のゲルを形成
する膨潤能力を持っている。

また前記錯体は少なくともヨウ素１００ ｐｐｍを含有
する。

担体とヨウ素の間の錯体化反応は好ましくは担体を膨潤
させることができる液状反応媒体の存在下で行う。

好ましい反応媒体は水または有機溶媒、例えばジメチル
スルホキシド、ホルムアミド、グリコール、低級アルコ
ール、アセトン等を含ム水性混合物である。

反応混合物は担体を完全に膨潤させるのに必要な量より
多い膨潤剤を含むのが好ましい。

錯体化反応は室温で容易に起るがこの反応は僅かに加熱
することによって促進することができる。

例えば約０〜５０℃、好ましくは約１５〜４０℃の温度
を使うことができる。

本発明によるヨウドホルの製造に使う担体はすでに公知
であるかまたは公知のゲル形成生成物を作るのと同じよ
うにして作ることができる。

この※※担体は多水酸基有機物をＹ−Ｒ−Ｚ（この式で
ＹとＺはそれぞれエポキシ基であるかまたはハロゲン原
子であり、Ｒは有機性残基である）の形の二官能性有機
架橋剤で重合／架橋反応させて作る。

この重合反応においてそれぞれの二官能性基ＹとＺは多
水酸基有機物質と反応してエーテル結合を形成する。

好ましい架橋剤はエピクロロヒドリン、ジクロロヒドリ
ン、エビクロロヒドリン、シフロモヒド） リンなどの
ような二官能性グリセリン誘導体であるが、また他のエ
ーテル結合を形成することのできる二官能性剤例えば１
・２；３・４−ジエポキシフタン、ジェポキシ・プロピ
ルエーテル、エチレンクリコールのジェポキシ・プロピ
ルエーテル、・ グロピレングリコールおよびポリエチ
レングリコールなどを使うことができる。

一般に脂肪族エポキシ化合物および脂肪族ハロゲンエポ
キシ化合物で炭素、水素、酸素を含むが解離性基のない
化合物は使うことができる。

例えばエビクロロヒドリ・ ンを結合剤として使う場合
は次の反応が起る（この式でＲ１とＲ２は原料分子から
水酸基１個を引いたものである） 水に不溶性であるが膨潤することができる担体を作るた
めには多数のこのような架橋を必要とするが架橋の必要
な程度はもちろん使用する特殊原料によって定まり、そ
の分子量が重要な決定的ファクターである。

多水酸基性原料は分子量の異なる種々の形の有機質物質
であって、数個の水酸基を含み分子間エーテル橋を形成
して非不溶性であるが水膨潤性のゲルを形成することが
できる。

平均分子量の異なる殿粉ならびにその減成生成物は非常
に適当な原料であることが判っているが、またデキスト
ラン、セルロースなどのような多糖類も使って良結果を
得ることができる。

他の適箔な原料は低分子量多水酸基物質であって、例え
ばスクロース、ラクトース、マルトースなどのような単
糖類および三糖類やソルビットのような糖アルコールが
ある。

多水酸基原料はまた陰イオン性、陽イオン性または非イ
オン性の基で置換されることもでき、原料を適当に置換
することによって担体を作り、続いてイオン交換性のあ
るヨウドホルを作ることができる。

カルボン酸基とスルホン酸基およびアミン基は有用なイ
オン交換置換基である。

好ましい置換多水酸基原料はデキストラン、デキストリ
ンおよび殿粉であってカルボキシメチル基、ヒドロキシ
エチル基、ヒドロキシプロピル基、ジエチル・アミノエ
チル基などで置換される。

これらの基はまた公知の方法（スエーデン特許第２０４
９０６号を参照のこと）によって架橋水不溶性担体に導
入することができる。

本発明による担体およびヨウドホルのイオン交換能は約
５ ｍｅｑ ／？までである。

重合反応は好ましくは一種またはそれ以上の反応剤を溶
かすことができる適当な溶媒中好ましくは水溶液中でア
ルカリ性触媒、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類
金属の水酸化物または第四アミンおよび第三アミンの存
在下で行う。

架橋剤が活性ハロゲン原子を含む場合には反応中にノ・
ロゲン化水素が生成される。

この場合には生成したハロゲン化水素を中和するために
アルカリ性物質の追加量を加えなげればならない。

反応は適当に高められた温度、好ましくは約５０〜９０
℃の範囲内の適当な温度で行う。

この反応はトルエンのような不活性溶媒中でブロック重
合または乳化重合を行うことができる。

反応生成物は普通の方法で精製する。

担体の（および担体から作ったヨウドホルの）膨潤能力
は反応条件の変更と原料の選択によって制御することが
できる。

膨潤能力とは水のような膨潤剤を担体およびヨウドホル
が吸込む能力の量を示し、この説明の中では乾燥ゲル１
１が完全に膨潤剤で膨潤する時に得られるゲルの容量（
ｍｌ）であると定義される。

他の条件のすべてを一定に保つときは、担体の膨潤能力
は溶媒の量に比例しそして二官能性有機結合剤（すなわ
ち架橋結合の度合）の量および多水酸基原料の分子量に
反比例する。

水の膨潤能力は担体の水酸基をヒドロキシ・エチル基お
よびヒドロキシ・プロピル基のような非イオン性基で置
換することによって減らすことができる。

エタノールのような有機溶媒中の膨潤能力は同時に増加
する。

本発明によるヨウドホルの水膨潤能力はこのヨウドホル
を作るのに使った担体に従って相当に、例えば約２〜１
００１ｒＬｌ／？まで変えることができる。

本発明による新規のヨウドホルの性質はヨウドホルの製
造に使った担体の性質ばかりでなくヨウドホルのヨウ素
含有量によっても定まる。

ヨウ素を放出する相当するヨウドホルに対してヨウ素を
逆に錯体化する担体の能力は主として特殊担体物質、そ
の膨潤能力、置換基の形とその度合によって、錯体化反
応中のヨウ素の濃度によって、そして粒子の大きさによ
って定まる。

担体の低い膨潤能力、すなわち導入されたエーテル結合
の数が多いと広範囲に亘って分子鎖が固定されるのでヨ
ウ素錯体化能力が減少する。

同じ担体を使うとヨウ素錯体化能力が膨潤化能力の減少
と粒子の大きさの増加によって減らすことができ、その
逆も真である。

多くの形の担体はヨウドホルの乾燥重量に対してヨウ素
を約５〜１０％結合することができ、これだけで多くの
消毒目的には充分である。

高い膨潤能力をもちそして錯体反応で高いヨウ素濃度を
固定する適当な物質の担体を使うことによって、相当に
高いヨウ素含有量、例えば約２０％までのヨウドホルを
作ることができる。

担体とヨウ素との間の錯体化反応にヨウ素を固体または
気体の形で加えることができるが、ヨウ素を適当な溶媒
、好ましくはエタノールまたはエタノール・水の混合物
中に溶かす。

ヨウ素を溶かすことができ（部分的または完全に）モし
て担体に対して不活性である溶媒であればどれでも使う
ことができる。

錯体化反応が終った後生成したヨウドホルゲルを反応媒
体から例えば吸引濾過によって分離する。

ヨウドホルゲルはまたできれば普通の方法で洗いそして
／または乾かすことができそしてまたできれば機械的に
粉砕しそして所望の大きさに篩別げをする。

洗浄工程をやめるかまたは粗製ゲルを単に注意して洗う
だけでこのヨウドホルは錯体結合ヨウ素のほかに担体に
僅かに吸着／吸収されていて容易に放出することができ
るヨウ素を含んでいる。

本発明に包含されるこのようなヨウドホルは最初にヨウ
素の高い濃度が望まれる場合に好んで使われる。

本発明による新規のヨウドホルの興味ある特徴は、水に
不溶性の担体に可逆的に錯体結合をするヨウ素を含んで
いることである。

すなわち最初に錯体化したヨウ素が消費された後新しい
ヨウ素と錯体化して担体を再生することができるのであ
る。

この再生はヨウドホルの製造と同様に行うことができ、
例えばヨウ素を消耗したヨウドホルをヨウ素溶液で処理
するのである。

前記の記載からそしてまた以下に示す特殊の例から明ら
かなようにヨウドホルの物理的化学的性質は本発明の範
囲内で相当に変えることができ、そしてその結果として
ヨウドホルの性質を特定の場合の必要性および要望に適
合させることができる。

新しいヨウドホルはまた乾いた粒状体（ビーズ）でまた
は乾いたヨウドホルを適当な膨潤剤で膨潤させて作る可
変性粘度をもつゲルの形で使うことができる。

本発明による新しいヨウドホルは化粧品用、医薬品用な
らびに学術用など多くの種類の目的に消毒薬として使う
ことができる。

粉末状のヨウドホルは地方の非常に扱いに（い大きい面
積の噴霧消毒に使うことができる。

ヨウドホルは親水性であるので水や湿気を吸収すること
ができる。

そのために粉末状ヨウドホルは処理表面に粘り付きそし
てヨウ素に徐々に放出することによって長時間その殺菌
作用を示すことができる。

本発明によるヨウドホルは水中で膨潤して、例えば水泳
プール、冷却塔などの細菌で汚れた水の殺菌や、ミルク
、ワインおよびビールなどのような日用品の製造、運搬
および貯蔵用の装置の殺菌に使うことができる。

このような技術的利用に殺菌されるべき目的物はヨウド
ホルを有効量含む水のような液体で処理することができ
る。

処理後の担体は残存するヨウ素を含んだま＼フィルター
に処理液を通すことによって再生することができ、水に
不溶性の担体は回収され再生することができる。

その他にヨウドホルゲルで形成されたフィルターに処理
液を通して徐々に殺菌性ヨウ素を処理液中に放出するこ
とができる。

フィルターとして使うヨウドホルは比較的大きな粒子（
例えば乾燥粒子の大きさが約１朋、できればや＼それよ
り太き（する）にしてフィルターを通る流れ抵抗を下げ
る。

本発明によるヨウドホルはまた原料として担体を使うの
と同じ目的、例えばイオン交換またはゲルクロマトグラ
フを行うのに使い、処理物質を同時に殺菌するのに使う
こともできる。

本発明によるヨウドホルはまたベビーパウダー、フット
パウダー、ボディ脱臭剤、種々の形の洗浄組成物、スキ
ンクリームなどのような、化学技術的、化粧品用および
製薬学的調剤の抗菌成分として有利に使うことができ、
組成物の性質に応じてこのヨウドホルは粉末状またはゲ
ル状で使用される。

本発明によるヨウドホルはまたいわゆる病院感染を防ぐ
ため皮膚や傷の消毒に使ってすぐれた結果を得ることが
できる。

本発明によるヨウドホルは親水性で吸水性であるので特
にやけどのような液体を放出する傷に適している。

粘性ゲルの形のヨウドホルは過度におかされた消毒のや
りにくい傷ついた穴やフイスチュラスおよび例えば膣の
消毒などに特に適している。

化粧品や薬剤の目的に使う場合はヨウドホルは比較的小
さい、例えば約０．０１〜０．５０ｍｍの粒子であるの
が好ましい。

ヨウ素の最大の抗菌効果は僅かに酸性のｐＨで得られる
ので、酸性基で置換されたヨウドホルを使うのが多くの
場合有利である。

化粧品用および薬剤用に適した置換基は、例えばカルボ
キシメチル基であって、このものは僅かに酸性のヨウド
ホルを作る。

真に技術的応用のためには、スルホエチル基のような基
で置換され強力な陽イオン交換剤であるヨウドホルを使
うのが有利である場合がある。

弱酸性ヨウドホルは特に皮膚、傷その他アルカリ性の表
面の治療に特に有用である。

もちろん、本発明のヨウドホルを適当な酸性成分と組合
せて使うこともできる。

ヨウ素含量とヨウ素の放出速度ｌ工もちろんそれぞれの
場合の必要と要求に適応する。

一般的には比較的ヨウ素の割合が低いもの（例えば約１
１００ｐｐ〜０．５％）が例えば皮膚や傷の消毒には充
分であるが、長期間できるだけ均一にヨウ素を放出する
、高率のヨウ素含量は多くの技術的応用に好ましい。

本発明によるこの新しいヨウドホルは実際的に効果的な
殺菌効果が望まれるどこにおいても使うことができる。

すなわち、特に上述した以外に多くに応用できることは
専門家には明らかである。

本発明をさらに以下に示す実施例で説明するが、これら
は単に例示するだけのものであって本発明の範囲を限定
するものではない。

実施例中に述べる安定剤溶液はオルトりん酸のモノエス
テルとジエステルの混合物のトルエン溶液である（ＧＡ
Ｆコーポレーション、Ｕ、Ｓ、Ａ、製のＧＡＣＰＥ５１
０）。

この溶液はトルエンｋｇ当りオルトりん酸エステル１４
グを含む。

全ヨウ素含有量はシエーニガー標準法で測定する。

ヨウ素の放出は抽出法によって測定し、水を一定量の乾
燥ヨウドホルに加えて１００ｍ１の混合物にして２時間
しんとうする。

沈降させた後上澄液中のヨウ素を測定し、放出ヨウ素の
量（全ヨウ素含量の重量％で表わす）を計算する。

ある場合はこの方法を繰返して、新しい水を各抽出後の
沈降ゲルに加えて１００７７１１にする。

それぞれの例には使った乾燥ヨウドホルの量を示し、抽
出数、各抽出で放出されたヨウ素の％を示す。

例１ 工業用デキストリン５００グを水素化ホウ素ナトリウム
５ｚを含む３．１ＯＮの水銀化ナトリウム５００ｍ１中
に溶かした。

安定剤溶液７００ｍ１を２１容量のミツロ丸底フラスコ
に入れた。

かくはんン 速度を２０ Ｏｒｐｍに調節してデキストリン溶液を徐
々に添加した。

３０分後にエビクロロヒドリン１００ｍ１を加えてから
７０℃で５時間反応を続けた。

反応生成物を次のようにして精製した：８、ｅの水をか
（はんしながら反応生成物に加えた。

水不溶性のゲル状生成物を沈降させた後、上澄液（少量
の不沈降生成物を含む）を傾瀉分離した。

かくはんしながら別の３１の水を加え、そしてこの混合
物を２ＮのＨＣｌ でｐＨ６，５まで中和した。

この生成物を沈降させて上澄液を傾瀉した。洗浄操作を
同量の水で３回繰返した。

最後の洗浄段階で生成物を沢別した。

アセトン１１を風乾ゲルに加えてからヨウ素４１を５０
ｒｒＬｌのエタノール（９５容量％）に溶かした溶液で
処理した。

反応混合物を室温（２３°Ｃ）で６０分間かくはんした
。

得られたヨウドホルをＰ別してから室温で１５時間そし
て４０℃で４８時間乾燥した。

収量：４８５′ｉ１０分析結果：ヨウ素０．３３％、水
分４．９％；膨潤能カニ６．６ｍｌ／？。

例２ デキストリン４００グ、３．１ＯＮ水酸化ナトリウム４
００ｍ１、水素化ホウ素ナトリウム５グ、安定剤溶液７
００ｍ１、エビクロロヒドリン８０ｒＩＬｌおよびエタ
ノール２００ｍ１に溶かしたヨウ素２５グを使って例１
の方法を繰返した。

収量：３５２Ｐ。

分析：ヨウ素１．２２％、水分５．５２％；膨潤能カニ
６．０ｒｎｌ／？ ；抽出試験３．０１１第１抽出−
３１％、第２抽出−１２，３％、第３抽出−４，１％。

粘度分布；＞５００μ １４％、３００〜５００μ ４
１％、１００〜５００μ ３３％、〈１００μ １２％
。

例３ 殿粉（平均分子量４４０００）４００グ、２．４Ｎ水酸
化ナトリウム５００ｍ１、水素化ホウ素ナトリウム３１
、安定剤溶液８００ｒｎ１１エピクロロヒドリン８０ｍ
１およびエタノール５０ｒｒＬｌにヨウ素５グを溶かし
た溶液を使って例１の方法を繰返した。

収率：３９３ｆ。

分析：ヨウ素０．４６％、水分６．６％；膨潤能カニ
５．０ｍｌ／７；抽出試験４．００第１抽出−５３％。

例４ カルボキシメチル・ナトリウム殿粉（グルコース単位当
り置換度０．２５カルボキシメチル基をもつ）、２．１
２Ｎの水酸化ナトリウム５００ｒｒＬｌ、安定剤溶液１
ｏ ｏ ｏｍｌ、エビクロロヒドリン８０ｍ１および
ヨウ素１０グをエタノール１００ｒｎｌに溶かした溶液
を使って例１の方法を繰返した。

収量： ４０１ｆ。

分析：ヨウ素０．５５％および水分３．７２％：膨潤能
カニ ５．６ｍｌ／？ ；イオン交換能カニ １．２６
ｍｅｑ ／ ？ ：抽出試験：４．０ＩＰ−第１抽出−
４１％。

ヨウ素との反応前に担体をＨＣＩ で処理して酸性形
に変えた。

例５ カルボキシメチル殿粉４００グ、４．６５Ｎ水酸化ナト
リウム５ｏｏｍｌ、安定剤溶液１ｏｏｏｍｌ、１・３−
ジブロモヒドリン２２５１およびヨウ素２．５１をエタ
ノール２５ｍ１に溶かした溶液を使って例４の方法を繰
返した。

収量：４０８Ｓ’。

分析：ヨウ素０．３１％および水分９．１９％；膨潤能
カニ ５．６ｍｌ／？ ：イオン交換能カニ １．２３
ｍｅｑ／ｆ ；抽出試験：４．０１グー第１抽出−７１
％。

ヨウ素との反応前に担体をＨＣＩ で処理して酸性形
に変えた。

例６ ソルビット（メルク製、ソルビット・グリースホルムＤ
ＡＢ７）１ｏｏｆ、水酸化ナトリウム溶液（５０重量％
）８０１、安定剤溶液１５０ｍ１、エビクロロヒドリン
７５ｍ１とヨウ素５グをエタノール５０ｍ１に溶かした
溶液を使って例１の方法を繰返した。

膨潤能カニ １１．４ｍｌ／ｆ ；抽出試験：２．０１
ｆ−第１抽出−２８％。

例７ メークロース１００グ、８．ＩＮ水酸化ナトリウム１２
４ｍ１１安定剤溶液２００ｍ１．、エビクロロヒドリン
７５ｍ１およびヨウ素４グをエタノール５０ｍ１に溶か
した溶液を使って例１の方法を繰返した。

収量＝７５１゜分析：ヨウ素０．６３％および水分９．
２８％；膨潤能カニ ８．０ＴＬｌ／ｆｆ ；抽出試験
：３．０１Ｐ−第１抽出−４６％。

例８ 市販のデキストラン（セファデックス■Ｇ−２５、Ｐｈ
ａｒｍａｃｉａ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ １Ｕ
ｐｐｓａｌａ １スエーデン）の粒子の大きさ１００〜
３００μの、膨潤能力２．４７ Ｐ／ｆのものを５７５
０ｍ１の水中でか（はんしながら膨潤させた。

ヨウ素６２．１’をエタノール５００ｍ１中に溶かした
溶液を膨潤ゲルに加えた。

この反応混合物を３５℃で２時間かくはんした。

得られたヨウドホルゲルを戸別し６００ｍＡの水で洗っ
てから室温で１５時間、続いて４０℃で４８時間乾燥し
た。

収量ニア５Ｆｌ。

分析：ヨウ素２．３９％、水分１０．０３％；膨潤能カ
ニ ５．Ｏｍｌ／Ｐ ：抽出試験：５．０１グー第１抽
出−１５，３％。

例９ セファデックス■Ｇ−２５を２２５１、水１０７５ｍ１
７セトン６００ｍ１およびヨウ素５１をエタノール５０
ｒ／ｌｌに溶かした溶液を使って例９の方法を繰返した
。

収量：２２２？。

分析：ヨウ素０．２０％、水分４．４４％；膨潤能カニ
５．２ｒｒｌｌ／Ｐ。

例１０ 粒度４０〜１２０μ、膨潤能力１５！／７の市販のデキ
ストランゲル（セファデックス（ｇｌＧ−１５０、ｐｈ
ａｒｍａｃｉａ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ。

Ｕｐｐｓａｌａ 、 スエーデン）１００ｆを１５００
ｍｌの水と５００ｍ１のアセトンの中で膨潤させた。

ヨウ素８．３５ｆをエタノール１００ｒ／ｌｌに溶かし
た溶液をとの膨潤ゲルに加えた。

反応混合物を室温で３０分間かくはんした。

生成物を戸別してから室温で１５時間次いで４０℃で４
８時間乾燥した。

収量：１０２Ｐ。

分析：ヨウ素０．５３％、水分８．８８％；膨潤能カニ
４１ ｒｒＬｌ／？ ；抽出試験：１．０１ｙ′−第
１抽出−８５％。

例１１ 粒度４０〜１２０μ、陰イオン交換能力３．５ｍｅｇ／
７の市販のジエチルアミンエチル基で置換されたデキス
トランゲル（ＤＥＡＥ−セファデックス■Ａ−２５、Ｐ
ｈａｒｍａ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ、Ｕｐｐｓ
ａｌ、スエーデン）の１００′ｆｔを水６００ｍ１とア
セトン２００ｍ１の中で膨潤させた。

ヨウ素７１をエタノール１００ｍ１中に溶かした溶液を
かくはんしなから膨潤ゲルに加えた。

かくはんを３５℃で６０分間続げた。

得られたヨウドホルゲルを戸別し、室温で１２時間それ
から４０℃で４８時間乾燥した。

収量： １０ＥＩ’。

分析：ヨウ素６．１２％、水分１０．９０％；イオン交
換能カニ ３．１ ｍｅｑ ／ｆ？ ：膨潤能カニ ６
．６ｍｌ／？ ；抽出試験：２．００Ｐヨウドホル。

第１抽出：ヨウ素１．９％放出 第２抽出：ヨウ素２．０％放出 第３抽出：ヨウ素２．０％放出 第４抽出：ヨウ素１．４％放出 第５抽出：ヨウ素１．４％放出 第６抽出：ヨウ素１．５％放出 第７抽出：ヨウ素１，４％放出 例１２ 粒度４０〜１２０μ、陽イオン交換能力４．６ｍｅｑ
／ ？の市販のカルボキシメチル置換デキストランゲル
（ＣＭ−セファデックス［Ｆ］Ｃ−２５、Ｐｈａｒｍａ
ｃｉａ Ｆｉｎｅ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ 、スエーデン
）１００グを水６００ｍ１とアセトン２００ｍ１の中で
膨潤させた。

ヨウ素１０１をエタノール１００ｍ１に溶かした溶液を
か（はんしなから膨潤ゲルに加えた。

かくはんを室温で６０分間続けた。得られたヨウドホル
ゲルを戸別し室温で１６時間、続いて４０℃で４８時間
乾燥した。

収量：９８１゜分析：ヨウ素０．２５％、水分９．５８
％；陽イオン交換能カニ４．１ｍｅｑ／グ；膨潤能カニ
７．５ ｍｌ／ｆｌ ；抽出試験：３．０：ｌ−第１
抽出−５６％。

例１３ 皮膚と傷の消毒クリームを次の成分を混合して作った： 例２のヨウドホル３グを水２８１ で膨潤した（乾燥粒子の太きさく ３１１１００μ） パラフィン １０１ラノリン
１０１ワセリン
２４１シリコン油
２１羊毛脂アルコール
１１セタノール １１酸
化亜鉛 ２４１合計
１０３１ 例１４ 傷ついた空洞と痩の消毒用に適した粘性懸濁液を次のよ
うにして作った： 例２（粒度〈１００μに篩別）によって作ったヨウドホ
ル５１を生理食塩水２５ｍ１で膨潤させた。

得られた懸濁液を注射套管を使って施薬する。

例１５ 例１０で作ったヨウドホル（粒度１００〜３００μ）を
開いた傷の消毒に臨床的に使った。

ヨウドホル粉末を塩スプリンクラ−を使って傷に施薬し
た。

望ましくない副作用なしに傷は癒合した。

以下本発明の要旨と実施の態様を列記する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. １ 単糖類、三糖類、多糖類およびその部分加水分解物
   、糖アルコール、それらを陰イオン性基もしくは陽イオ
   ン性基もしくは非イオン性基で置換した誘導体よりなる
   群から選ばれた多価ヒドロキシル有機質物質を二官能性
   有機架橋剤によって架橋することによって得られる重合
   生成物よりなる共有結合により形成された三次元格子を
   形成している水に不溶性であるが乾燥物１グが水中で完
   全に膨潤する時２ないし１００１ｒＬｌの体積のゲルを
   形成する膨潤能力を有する親水性有機質担体をヨウ素（
   ■２）で処理し、少なくともヨウ素１００ ｐｐｍを含
   有する錯体を形成することを特徴とする錯体の形でヨウ
   素を含有する消毒薬の製法。