JPS5925817B2 - 感熱性ラテツクス組成物 - Google Patents
感熱性ラテツクス組成物Info
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- JPS5925817B2 JPS5925817B2 JP50093273A JP9327375A JPS5925817B2 JP S5925817 B2 JPS5925817 B2 JP S5925817B2 JP 50093273 A JP50093273 A JP 50093273A JP 9327375 A JP9327375 A JP 9327375A JP S5925817 B2 JPS5925817 B2 JP S5925817B2
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/2805—Compounds having only one group containing active hydrogen
- C08G18/2815—Monohydroxy compounds
- C08G18/283—Compounds containing ether groups, e.g. oxyalkylated monohydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C1/00—Treatment of rubber latex
- C08C1/14—Coagulation
- C08C1/145—Heat-sensitising agents
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
- C08L21/02—Latex
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- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は主として不織布の結合剤として使用される熱
に対して感受性のラテックス組成物、特に特定の活性化
温度で加熱した場合に凝固し得るラテックス組成物に関
する。
に対して感受性のラテックス組成物、特に特定の活性化
温度で加熱した場合に凝固し得るラテックス組成物に関
する。
従来から、熱に対して感受性のかつ不織布用および少
なくとも一部は加熱によつて形成される物品用の結合剤
として使用し得る種々のラテックス組成物が提案されて
いる。
なくとも一部は加熱によつて形成される物品用の結合剤
として使用し得る種々のラテックス組成物が提案されて
いる。
よりー般的に云えば、ラテックスの熱に対する感受性は
、少なくとも一部が加熱により形成される物品の製造に
おいて利用される。不織布の製造においてはラテックス
を乾燥中に結合剤が不織布の表面に移行することを防止
しかつ不織布の機械的強度と化学的性質を向上させるた
めに比較的低く保持すべき特定の温度において不織布上
に沈澱させる。 周知のごとく、従来からある種のラテ
ックスを加熱により沈澱させることが提案されているが
、この加熱沈澱を行わせるためには、通常１００℃程度
の比較的高い温度を必要とする。
、少なくとも一部が加熱により形成される物品の製造に
おいて利用される。不織布の製造においてはラテックス
を乾燥中に結合剤が不織布の表面に移行することを防止
しかつ不織布の機械的強度と化学的性質を向上させるた
めに比較的低く保持すべき特定の温度において不織布上
に沈澱させる。 周知のごとく、従来からある種のラテ
ックスを加熱により沈澱させることが提案されているが
、この加熱沈澱を行わせるためには、通常１００℃程度
の比較的高い温度を必要とする。
ラテックスに感熱剤（ｈｅａｔｓｅｎｓｉｔｉ２ｉｎｇ
ａｇｅｎｔｓ）を添加することも提案されており、これ
らの感熱剤として通常低分子量のポリビニルメチルエー
テル、ポリプロピレングリコールおよび亜鉛一アミン化
合物が使用されている。しかしながら、これらの物質は
いずれも、多量に使用しなければならずまた比較的高い
凝固温度を必要とするため、合成ラテックスの凝固に適
用することが困難である。 近年、変性ポリシロキサン
類が合成ラテックス用の感熱剤として提案されているが
、これらの化合物は必ずしも全ての種類の合成重合体状
ラテツクスに対して、特に不織布の製造に広く使用され
るアクリル系重合体ラテツクスに対して、好都合なもの
ではないことが知られている。
ａｇｅｎｔｓ）を添加することも提案されており、これ
らの感熱剤として通常低分子量のポリビニルメチルエー
テル、ポリプロピレングリコールおよび亜鉛一アミン化
合物が使用されている。しかしながら、これらの物質は
いずれも、多量に使用しなければならずまた比較的高い
凝固温度を必要とするため、合成ラテックスの凝固に適
用することが困難である。 近年、変性ポリシロキサン
類が合成ラテックス用の感熱剤として提案されているが
、これらの化合物は必ずしも全ての種類の合成重合体状
ラテツクスに対して、特に不織布の製造に広く使用され
るアクリル系重合体ラテツクスに対して、好都合なもの
ではないことが知られている。
本発明の主な目的は比較的少量で使用することができ、
低温において感熱性を付与することができそして全ての
種類の合成ラテツクスについて使用し得る感熱剤を含有
する、熱に対して感受性の新規なラテツクス組成物を提
供することにある。
低温において感熱性を付与することができそして全ての
種類の合成ラテツクスについて使用し得る感熱剤を含有
する、熱に対して感受性の新規なラテツクス組成物を提
供することにある。
本発明によれば、上記の目的は冷水に可溶性のかつラテ
ツクスに感熱性を付与し、その結果ラテツクスを従来の
ラテツクス系に必要とされている温度より実質的に低い
特定の温度で凝固させるウレタン−オキシアルキレン共
重合体の形の感熱剤を含有するラテツクス組成物を提供
することにより達成される。従つて本発明によれば、天
然または合成ラテツクスとこのラテツクスの乾燥固形分
１００重量部当り０．０５〜５重量部の式（１）：（式
中、Ｒはビウレツト基、ウレタン基またはイソシアネー
ト基を含有し得る脂肪族または芳香族基を表わし、ｋは
水素、炭素数１〜８個の直鎖または分岐鎖低級アルキル
基、アリール基およびアルキルアリール基からなる群か
ら選ばれた基を表わし、ｘは０〜１の数を表わし、ｙは
常に２より大きい数を表わし、ｘ＋ｙの合計値ｚは常に
２より大きい数であり、ｎは２〜４の数を表わしそして
ｐは少なくとも５に等しい数を表わす）のウレタン−オ
キシアルキレン共重合体とから本質的になることを特徴
とする感熱性ラテツクス組成物が提供される。
ツクスに感熱性を付与し、その結果ラテツクスを従来の
ラテツクス系に必要とされている温度より実質的に低い
特定の温度で凝固させるウレタン−オキシアルキレン共
重合体の形の感熱剤を含有するラテツクス組成物を提供
することにより達成される。従つて本発明によれば、天
然または合成ラテツクスとこのラテツクスの乾燥固形分
１００重量部当り０．０５〜５重量部の式（１）：（式
中、Ｒはビウレツト基、ウレタン基またはイソシアネー
ト基を含有し得る脂肪族または芳香族基を表わし、ｋは
水素、炭素数１〜８個の直鎖または分岐鎖低級アルキル
基、アリール基およびアルキルアリール基からなる群か
ら選ばれた基を表わし、ｘは０〜１の数を表わし、ｙは
常に２より大きい数を表わし、ｘ＋ｙの合計値ｚは常に
２より大きい数であり、ｎは２〜４の数を表わしそして
ｐは少なくとも５に等しい数を表わす）のウレタン−オ
キシアルキレン共重合体とから本質的になることを特徴
とする感熱性ラテツクス組成物が提供される。
本明細書において、アルキル基またはオキシアルキル基
あるいはアリール基に結合したアルキル・基という場合
のアルキル基という用語は、１〜８個の炭素原子を含有
するアルキル基を意味するものである。
あるいはアリール基に結合したアルキル・基という場合
のアルキル基という用語は、１〜８個の炭素原子を含有
するアルキル基を意味するものである。
本発明において基ｋは好ましくはメチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ベン
ジル、フエニル、トリル、キシリル、オクチルフエニル
、ノニルフエニルまたはナフチル基であり；ｐは常に５
゛に等しいかまたは５より大きい値であり、好ましくは
５〜１００またはそれ以上の値である。
ピル、ブチル、イソブチル、２−エチルヘキシル、ベン
ジル、フエニル、トリル、キシリル、オクチルフエニル
、ノニルフエニルまたはナフチル基であり；ｐは常に５
゛に等しいかまたは５より大きい値であり、好ましくは
５〜１００またはそれ以上の値である。
式（１）中の基Ｒは当業者に周知の基であり、これらの
基の例は文献に記載されており、かつ商業的に入手し得
るイソシアネート基含有化合物中に存在する基であるっ
基ｋは通常、ポリアルキレングリコールおよびそのエー
テルと結合しており、同様に商業的に入手し得るかつ文
献記載の化合物中に存在する基である。
基の例は文献に記載されており、かつ商業的に入手し得
るイソシアネート基含有化合物中に存在する基であるっ
基ｋは通常、ポリアルキレングリコールおよびそのエー
テルと結合しており、同様に商業的に入手し得るかつ文
献記載の化合物中に存在する基である。
本発明によるウレタン−オキシアルキレン共重合体は式
：で表わされるポリイソシアネートを、３０〜１００重
量％の式：Ｒ７＋Ｏ−ＣｎＨ２ｎイ０Ｈ（３） で表わされるポリアルキレングリコールのモノアルキル
、モノアリールまたはモノアルキルアリールエーテルお
よびＯ〜３０重量％の式Ｈ千Ｏ−ＣｎＨ２。
：で表わされるポリイソシアネートを、３０〜１００重
量％の式：Ｒ７＋Ｏ−ＣｎＨ２ｎイ０Ｈ（３） で表わされるポリアルキレングリコールのモノアルキル
、モノアリールまたはモノアルキルアリールエーテルお
よびＯ〜３０重量％の式Ｈ千Ｏ−ＣｎＨ２。
＋１５−０Ｈ（４）で表わされるポリアルキレングリコ
ールと反応させることにより製造し得る。
ールと反応させることにより製造し得る。
上記式（２）、（３）および（４）において基Ｒ．ｋお
よび係数Ｚ．ｎ．ｐは前記と同一の意義を有する。反応
はイソシアネート官能性基がポリアルキレングリコール
およびそのエーテルの末端ヒドロキシル基と部分的にあ
るいは完全に反応するような条件下で行われる。式（２
）で表わされるポリイソシアネートは当業者に周知のも
のである。
よび係数Ｚ．ｎ．ｐは前記と同一の意義を有する。反応
はイソシアネート官能性基がポリアルキレングリコール
およびそのエーテルの末端ヒドロキシル基と部分的にあ
るいは完全に反応するような条件下で行われる。式（２
）で表わされるポリイソシアネートは当業者に周知のも
のである。
本発明において使用されるポリイソシアネートの主なも
のを示せばつぎの通りである：（ａ）式： （式中ｄは２．４〜２．８の値を表わす）のポリフエニ
ルイソシアネート、（ｂ）式： のトリフエニルメチルトリイソシアネート、（ｃ）ジイ
ソシアネートとポリオールを、ポリイソシアネートに１
分子当り遊離の状態あるＸ，村反応性の状態のＮ−Ｃ−
０基を少なくとも２個含有させるような条件下で縮合さ
せることによつて製造されるポリイソシアネート。
のを示せばつぎの通りである：（ａ）式： （式中ｄは２．４〜２．８の値を表わす）のポリフエニ
ルイソシアネート、（ｂ）式： のトリフエニルメチルトリイソシアネート、（ｃ）ジイ
ソシアネートとポリオールを、ポリイソシアネートに１
分子当り遊離の状態あるＸ，村反応性の状態のＮ−Ｃ−
０基を少なくとも２個含有させるような条件下で縮合さ
せることによつて製造されるポリイソシアネート。
この種のポリイソシアネートの例は、３モルのトリレン
ジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンと
の反応生成物である理想的にはつぎの式：で表わされる
ウレタン構造を有する化合物である。
ジイソシアネートと１モルのトリメチロールプロパンと
の反応生成物である理想的にはつぎの式：で表わされる
ウレタン構造を有する化合物である。
（ｄ）ジイソシアネートと水とを縮合させて環状イソシ
アネートを形成させることにより製造されたポリイソシ
アネート。
アネートを形成させることにより製造されたポリイソシ
アネート。
（ｅ）ジイソシアネートと水とを縮合させてビウレツト
基を形成させることにより製造されたポリイソシアネー
ト。
基を形成させることにより製造されたポリイソシアネー
ト。
この種のイソシアネートの例は、水と３モルの１・６−
ヘキサメチレンジイソシアネートとの縮合生成物である
式：するものである。
ヘキサメチレンジイソシアネートとの縮合生成物である
式：するものである。
ポリアルキレン グリコールのモノエーテルおよびポリ
アルキレン グリコールは全てが同一であるかあるいは
異つているオキシアルキレン基を含有し得る。
アルキレン グリコールは全てが同一であるかあるいは
異つているオキシアルキレン基を含有し得る。
本発明において使用するのに好ましい上記ポリオキシア
ルキレン化合物においては、オキシアルキレン基はエチ
レン オキシド基とプロピレンオキシド基とから構成さ
れる。
ルキレン化合物においては、オキシアルキレン基はエチ
レン オキシド基とプロピレンオキシド基とから構成さ
れる。
かＸる化合物を使用する場合には、通常オキシエチレン
基が感熱性化合物の全重量の２５〜７５％を構成するこ
とが好ましい。好ましいポリアルキレン グリコール化
合物はそのモノエーテルである。勿論、ポリアルキレン
グリコールのモノエーテルとポリアルキレン グリコ
ールの混合物を使用し得る。この場合、ポリアルキレン
グリコールの量を、ポリアルキレン グリコール モ
ノエーテルと非エーテル化ポリアルキレン グリコール
との混合物の３０重量％以上の量とすべきではない。式
（１）のウレタン−オキシアルキレン共重合体を製造す
る反応は比較的直接的でありかつ簡単である。
基が感熱性化合物の全重量の２５〜７５％を構成するこ
とが好ましい。好ましいポリアルキレン グリコール化
合物はそのモノエーテルである。勿論、ポリアルキレン
グリコールのモノエーテルとポリアルキレン グリコ
ールの混合物を使用し得る。この場合、ポリアルキレン
グリコールの量を、ポリアルキレン グリコール モ
ノエーテルと非エーテル化ポリアルキレン グリコール
との混合物の３０重量％以上の量とすべきではない。式
（１）のウレタン−オキシアルキレン共重合体を製造す
る反応は比較的直接的でありかつ簡単である。
この反応はポリイソシアネートと前記したごときポリア
ルキレングリコール エーテルの混合物とを混合し、つ
いで反応混合物を８０〜１００℃の温度に加熱して反応
させることにより行われる。反応混合物の溶媒として適
当な溶剤はトルエンであるが、前記二成分についての他
の溶剤も使用し得る。トルエン中にイソシアネート−ヒ
ドロキシル反応用の触媒を添加することができる。適当
な触媒は第３級アミンまたは錫塩である。式（１）のウ
レタン−オキシアルキレン共重合体は冷水に可溶性で約
３０〜５０℃の曇点を有する粘稠な油状物の形で得られ
る。その水溶液は安定であり、かつ天然または合成ラテ
ツクスと相溶性である。本発明のラテツクス組成物中に
使用され得るラテツクスはカウチユーク（ＣａＯｕｔｃ
ｈＯｕｃ）型のゴム（天然）ラテツクスならびに慣用の
種類の合成重合体ラテツクスを包含する。合成重合体ラ
テツクスは、例えば、共役ジオレフイン類（例えばブタ
ジエン、メチルブチルジエン、イソプレンおよびこれら
の同族体）の単独重合体、これらのジオレフイン類と、
これと共重合し得るビニル系単量体およびアクリル系単
量体（例えばスチレン、メチルメタクリレート、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、アクリル系エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン）と
の共重合体、共役ジオレフイン類とイソブチレンのごと
きイソオレフイン類との共重合体、エチレンの単独重合
体およびエチレンと前記したごときビニル系単量体およ
びアクリル系単量体またはエチレンと共重合し得るオレ
フイン類、例えばプロピレンとの共重合体、ビニル系単
量体（例えば酢酸ビニル、塩化ビニル）の単独重合体ま
たは共重合体、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ルアミド、エンドーメチロールアクリルアミド、グリシ
ジル メタクリレートのごときアクリル酸エステルの単
独重合体または共重合体、酢酸ビニルとアクリル酸エス
テルとの共重合体のごときビニル系単量体−アクリル系
岸量体の共合体、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンとア
クリル酸エステルとの共重合体およびスチレンとアクリ
ル酸エステルとの共重合体を包含する。
ルキレングリコール エーテルの混合物とを混合し、つ
いで反応混合物を８０〜１００℃の温度に加熱して反応
させることにより行われる。反応混合物の溶媒として適
当な溶剤はトルエンであるが、前記二成分についての他
の溶剤も使用し得る。トルエン中にイソシアネート−ヒ
ドロキシル反応用の触媒を添加することができる。適当
な触媒は第３級アミンまたは錫塩である。式（１）のウ
レタン−オキシアルキレン共重合体は冷水に可溶性で約
３０〜５０℃の曇点を有する粘稠な油状物の形で得られ
る。その水溶液は安定であり、かつ天然または合成ラテ
ツクスと相溶性である。本発明のラテツクス組成物中に
使用され得るラテツクスはカウチユーク（ＣａＯｕｔｃ
ｈＯｕｃ）型のゴム（天然）ラテツクスならびに慣用の
種類の合成重合体ラテツクスを包含する。合成重合体ラ
テツクスは、例えば、共役ジオレフイン類（例えばブタ
ジエン、メチルブチルジエン、イソプレンおよびこれら
の同族体）の単独重合体、これらのジオレフイン類と、
これと共重合し得るビニル系単量体およびアクリル系単
量体（例えばスチレン、メチルメタクリレート、酢酸ビ
ニル、アクリロニトリル、アクリル系エステル、アクリ
ル酸、メタクリル酸、塩化ビニル、塩化ビニリデン）と
の共重合体、共役ジオレフイン類とイソブチレンのごと
きイソオレフイン類との共重合体、エチレンの単独重合
体およびエチレンと前記したごときビニル系単量体およ
びアクリル系単量体またはエチレンと共重合し得るオレ
フイン類、例えばプロピレンとの共重合体、ビニル系単
量体（例えば酢酸ビニル、塩化ビニル）の単独重合体ま
たは共重合体、メチルアクリレート、エチルアクリレー
ト、ブチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチ
ルメタクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ルアミド、エンドーメチロールアクリルアミド、グリシ
ジル メタクリレートのごときアクリル酸エステルの単
独重合体または共重合体、酢酸ビニルとアクリル酸エス
テルとの共重合体のごときビニル系単量体−アクリル系
岸量体の共合体、塩化ビニルまたは塩化ビニリデンとア
クリル酸エステルとの共重合体およびスチレンとアクリ
ル酸エステルとの共重合体を包含する。
本発明においては上記したごとき種類のラテツクスを使
用することが好ましいが、合成重合体物質のラテツクス
のいかなるものにも本発明を適用し得ることが認められ
た。ラテツクスは重合体の硬化または網状化を促進する
のに必要な慣用の添加剤または助剤およびラテツクスの
安定性および得られる重合体の機械的強度および化学的
不活性度を向上させるのに必要な添加剤を含有し得る。
用することが好ましいが、合成重合体物質のラテツクス
のいかなるものにも本発明を適用し得ることが認められ
た。ラテツクスは重合体の硬化または網状化を促進する
のに必要な慣用の添加剤または助剤およびラテツクスの
安定性および得られる重合体の機械的強度および化学的
不活性度を向上させるのに必要な添加剤を含有し得る。
例えば織物工業においては、Ｎ−メチロール基等のごと
き反応性基を含有するアクリル系共重合体の網状化を促
進するためにアンモニウム塩（例えば塩化アンモニウム
、ジアンモニウムホスフエート）を使用し得る。これら
の添加剤は何ら困難性を伴うことなしに本発明のラテツ
クス組成物中にお（・て使用され得る。本発明において
使用される天然または合成ラテツクスは２０〜７５重量
％、好ましくは４０〜５０重量％の乾燥固形分を含有す
べきである。本発明による感熱性組成物は所望の凝固温
度を得るのに必要な量の式（１）のウレタン−アルキレ
ンオキシド共重合体をラテツクスに単に添加することに
より製造される。この凝固温度は、任意特定のラテツク
スについて、添加されるウレタン−オキシアルキレン共
重合体の割合により調節され得るが、この温度は通常３
０〜８０℃であろう。浴液の貯蔵性およびその使用とい
う点で最良の結果を得るためには凝固温度を３５〜５５
℃の範囲に調節することが一般に好ましい。液状または
ワツクス状の式（１）のウレタン−アルキレンオキシド
共重合体は、そのままあるいは水に溶解してラテツクス
に添加し得る。
き反応性基を含有するアクリル系共重合体の網状化を促
進するためにアンモニウム塩（例えば塩化アンモニウム
、ジアンモニウムホスフエート）を使用し得る。これら
の添加剤は何ら困難性を伴うことなしに本発明のラテツ
クス組成物中にお（・て使用され得る。本発明において
使用される天然または合成ラテツクスは２０〜７５重量
％、好ましくは４０〜５０重量％の乾燥固形分を含有す
べきである。本発明による感熱性組成物は所望の凝固温
度を得るのに必要な量の式（１）のウレタン−アルキレ
ンオキシド共重合体をラテツクスに単に添加することに
より製造される。この凝固温度は、任意特定のラテツク
スについて、添加されるウレタン−オキシアルキレン共
重合体の割合により調節され得るが、この温度は通常３
０〜８０℃であろう。浴液の貯蔵性およびその使用とい
う点で最良の結果を得るためには凝固温度を３５〜５５
℃の範囲に調節することが一般に好ましい。液状または
ワツクス状の式（１）のウレタン−アルキレンオキシド
共重合体は、そのままあるいは水に溶解してラテツクス
に添加し得る。
後者の場合には水溶液をラテツクスに添加する。ウレタ
ンアルキレンオキシド共重合体の水溶液をラテツクスに
添加することが一般的に好ましい。前記したごとき感熱
性を得るために使用され得るウレタン−アルキレンオキ
シド共重合体の量は、通常、ラテツクスの固体物質１０
０重量部当り０．０５〜５重量部である。
ンアルキレンオキシド共重合体の水溶液をラテツクスに
添加することが一般的に好ましい。前記したごとき感熱
性を得るために使用され得るウレタン−アルキレンオキ
シド共重合体の量は、通常、ラテツクスの固体物質１０
０重量部当り０．０５〜５重量部である。
本発明のラテツクス組成物は、通常、従来の感熱性ラテ
ツクスと同様の方法で、ラテツクス組成物中に浸漬させ
た型または物品上に薄いあるいは厚い皮膜を形成させる
ためにあるいは乾燥中に結合剤が移行することのない、
かなりの強度を有する不織布を製造するのに使用し得る
。実施例 １ 攪拌機、温度計および還流コンデンサーを備えた２１フ
ラスコに、トルエン５００７および分子量約１００００
のエチレン グリコールとプロピレングリコール（重量
比５０／５０）の共重合体のモノブチルエーテル１００
７を装入した。
ツクスと同様の方法で、ラテツクス組成物中に浸漬させ
た型または物品上に薄いあるいは厚い皮膜を形成させる
ためにあるいは乾燥中に結合剤が移行することのない、
かなりの強度を有する不織布を製造するのに使用し得る
。実施例 １ 攪拌機、温度計および還流コンデンサーを備えた２１フ
ラスコに、トルエン５００７および分子量約１００００
のエチレン グリコールとプロピレングリコール（重量
比５０／５０）の共重合体のモノブチルエーテル１００
７を装入した。
水とトルエンを共沸蒸溜させることにより最初に痕跡の
水を除去し、ついで反応を行わせる前にポリイソシアネ
ートとしてフエニレン ポリイソシアネート（ＰＡＲＩ
の商品名で市販されている）２．５７を添加した。混合
物を１００〜１１０℃で３時間加熱し、ついで１７０℃
、４０ｍｕＨｇの真空下で蒸溜することによりトルエン
を除去した。かく得られた生成惣Ａは高粘度で、冷水に
可溶性の４．４℃の曇点を有する透明な黄色油状物であ
つた。下記の成分を使用してラテツクス組成物を調製し
た。
水を除去し、ついで反応を行わせる前にポリイソシアネ
ートとしてフエニレン ポリイソシアネート（ＰＡＲＩ
の商品名で市販されている）２．５７を添加した。混合
物を１００〜１１０℃で３時間加熱し、ついで１７０℃
、４０ｍｕＨｇの真空下で蒸溜することによりトルエン
を除去した。かく得られた生成惣Ａは高粘度で、冷水に
可溶性の４．４℃の曇点を有する透明な黄色油状物であ
つた。下記の成分を使用してラテツクス組成物を調製し
た。
このラテツクス組成物はラテツクスの乾燥固形分に基づ
（・て０．２３重量％の感熱剤を含有していた。
（・て０．２３重量％の感熱剤を含有していた。
この組成物の凝固温度は４２℃であつた。実施例 ２エ
チレングリコールとプロピレングリコール（重量比５０
／５０）の共重合体のモノブチルエーテルについて過剰
のフエニレン ポリイソシアネートを使用して実施例１
を繰返した。
チレングリコールとプロピレングリコール（重量比５０
／５０）の共重合体のモノブチルエーテルについて過剰
のフエニレン ポリイソシアネートを使用して実施例１
を繰返した。
かく得られた、遊離のあるいは反応性の状態のイソシア
ネート基を含有する生成物Ｂ）は水と反応することがで
きかつ高粘度で冷水に可溶性の３８℃の曇点を有する透
明な褐色油状物であつた。
ネート基を含有する生成物Ｂ）は水と反応することがで
きかつ高粘度で冷水に可溶性の３８℃の曇点を有する透
明な褐色油状物であつた。
つぎの組成を有する数種のラテツクス組成物を調製した
。このラテツクス組成物の感熱剤含有量はラテツクスの
乾燥固形分に基づいて０．２％程度であつた。
。このラテツクス組成物の感熱剤含有量はラテツクスの
乾燥固形分に基づいて０．２％程度であつた。
上記ラテツクス組成物の調製に使用したラテツクスと組
成物の凝固温度を下表に示す。これらのラテツクス組成
物は凝固性に変化を生ずることなしに３ケ月間貯蔵し得
る安定性を有していた。
成物の凝固温度を下表に示す。これらのラテツクス組成
物は凝固性に変化を生ずることなしに３ケ月間貯蔵し得
る安定性を有していた。
実施例 ３
攪拌機、温度計および還流コンデンサーを備えた２１コ
ラスコに、トルエン５００７および分子量が８０００程
度のエチレングリコール／プロピレングリコール（重量
比５０／５０）の共重合体のモノブチル エーテル１０
０７を装入した。
ラスコに、トルエン５００７および分子量が８０００程
度のエチレングリコール／プロピレングリコール（重量
比５０／５０）の共重合体のモノブチル エーテル１０
０７を装入した。
共沸蒸溜により水を除去した後、ヘキサメチレン ジイ
ソシアネートと水とを縮合させて得られるポリイソシア
ネートの７５％溶液３．５７を添加した。このポリイソ
シアネートはデスモジユール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）Ｎの
商品名で市販されている。反応混合物を２時間還流させ
、ついで溶剤を１７０℃、４０ｍｍＨｇの真空下で蒸溜
して除去した。
ソシアネートと水とを縮合させて得られるポリイソシア
ネートの７５％溶液３．５７を添加した。このポリイソ
シアネートはデスモジユール（ＤＥＳＭＯＤＵＲ）Ｎの
商品名で市販されている。反応混合物を２時間還流させ
、ついで溶剤を１７０℃、４０ｍｍＨｇの真空下で蒸溜
して除去した。
かくして透明で黄色の油状生成惣０が得られた。
この生成物は冷水に可溶性で４４℃の曇点を有していた
。生成物０を使用してつぎの組成のラテツクス組成物を
調製した。
。生成物０を使用してつぎの組成のラテツクス組成物を
調製した。
このラテツクス組成物はラテツクスの乾燥固形分に基づ
いて０．２％の感熱剤を含有する。
いて０．２％の感熱剤を含有する。
この組成物は４３℃の凝固温度を有していた。上記組成
物について感熱剤の濃度と凝固温度の関係も調べた。凝
固温度は感熱剤の添加量が増加するにつれて低下するこ
とが認められる。従つて、単に感熱剤の濃度を調節する
ことにより、ラテツクス組成物の凝固温度を正確に調節
し得ることが判る。
物について感熱剤の濃度と凝固温度の関係も調べた。凝
固温度は感熱剤の添加量が増加するにつれて低下するこ
とが認められる。従つて、単に感熱剤の濃度を調節する
ことにより、ラテツクス組成物の凝固温度を正確に調節
し得ることが判る。
実施例 ４
攪拌機、温度計および攪拌コンデンサーを備えた２１フ
ラスコに、トルエン５００７および分子量１００００の
エチレングリコール／プロピレングリコール（重量比５
０／５０）共重合体のモノブチルエーテル１００７を装
入した。
ラスコに、トルエン５００７および分子量１００００の
エチレングリコール／プロピレングリコール（重量比５
０／５０）共重合体のモノブチルエーテル１００７を装
入した。
共沸蒸溜により水を除去した後、トルエンジイソシアネ
ートとトリメチロールプロパンとの縮合により得られる
ポリイソシアネートの７５％酢酸エチル溶液５．７７を
添加した。
ートとトリメチロールプロパンとの縮合により得られる
ポリイソシアネートの７５％酢酸エチル溶液５．７７を
添加した。
このポリイソシアネートはデスモジユールＬの商品名で
商業的に入手し得る。反応混合物を３時間還流させ、つ
いでトルエンを１７０℃、４０ｍＴＬＨｇの真空下で蒸
溜することにより除去した。かぐ得られた生成轍Ｄは冷
水に可溶性で４２℃の曇点を有する非常に粘稠な黄色油
状物であつた。この生成物を使用してつぎの組成のラテ
ツクス組成物を調製した。この組成物の感熱剤含有量は
ラテツクスの乾燥固形分に基づいて０．６％である。種
々のラテツクスを使用して得られた結果を下表に示す。
商業的に入手し得る。反応混合物を３時間還流させ、つ
いでトルエンを１７０℃、４０ｍＴＬＨｇの真空下で蒸
溜することにより除去した。かぐ得られた生成轍Ｄは冷
水に可溶性で４２℃の曇点を有する非常に粘稠な黄色油
状物であつた。この生成物を使用してつぎの組成のラテ
ツクス組成物を調製した。この組成物の感熱剤含有量は
ラテツクスの乾燥固形分に基づいて０．６％である。種
々のラテツクスを使用して得られた結果を下表に示す。
これらの組成物は３ケ月貯蔵しても感熱性に変化が認め
られないような安定性を有していた。
られないような安定性を有していた。
実施例 ５撹拌機、温度計および還流コンデンサーを備
えた２１フラスコにトルエン５００ｍ１１分子量１００
００のエチレングリコール／プロピレングリコール（重
量比５０／５０）共重合体のモノブチルエーテル７０ｆ
および分子量１５２４のポリエチレングリコールのノニ
ルフエノールエーテル３０７を装入した。
えた２１フラスコにトルエン５００ｍ１１分子量１００
００のエチレングリコール／プロピレングリコール（重
量比５０／５０）共重合体のモノブチルエーテル７０ｆ
および分子量１５２４のポリエチレングリコールのノニ
ルフエノールエーテル３０７を装入した。
共沸蒸溜により痕跡の水を除去した後、デスモジユール
Ｎの商品名で商業的に入手されるポリイソシアネートの
溶液７．２７を添加した。この溶液のエチルグリコール
アセテートとキシレンポリイソシアネート混合物の濃
度は７５重量％であつた。反応混合物を２時間還流させ
ついで溶剤を１７０℃、４０ｍｍＨｇの真空下で蒸溜す
ることにより除去した。
Ｎの商品名で商業的に入手されるポリイソシアネートの
溶液７．２７を添加した。この溶液のエチルグリコール
アセテートとキシレンポリイソシアネート混合物の濃
度は７５重量％であつた。反応混合物を２時間還流させ
ついで溶剤を１７０℃、４０ｍｍＨｇの真空下で蒸溜す
ることにより除去した。
かく得られる生成物０は白色で、粘度が高くかつ冷水に
可溶性であり、４１℃の曇点を有していた。
可溶性であり、４１℃の曇点を有していた。
この生成物を使用してつぎの組成のラテツクス組成物を
調製した。
調製した。
この組成物の感熱剤濃度はラテツクスの乾燥固形分に基
づいて０．２３％である。
づいて０．２３％である。
上記組成物において種々のラテツクスを使用した場合の
凝固温度を下表に示す。
凝固温度を下表に示す。
上記組成物は３ケ月間貯蔵し得る程度の安定性を有して
いた。
いた。
実施例 ６
分子量１００００のエチレン グリコール−フロピレン
グリコール（重量比５０／５０）共重合体のモノブチ
ルエーテル７０７、プルロニツク（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）
の商品名で市販されている分子量１８３０のポリエチレ
ン グリコール−ポリプロピレン グリコール共重合体
３０７および実施例５のポリイソシアネート８．５７の
混合物を使用して実施例５を繰返した。
グリコール（重量比５０／５０）共重合体のモノブチ
ルエーテル７０７、プルロニツク（ＰＬＵＲＯＮＩＣ）
の商品名で市販されている分子量１８３０のポリエチレ
ン グリコール−ポリプロピレン グリコール共重合体
３０７および実施例５のポリイソシアネート８．５７の
混合物を使用して実施例５を繰返した。
かくして非常に粘稠で、冷水に可溶性のかつ４５℃の曇
点を有する白色の生成物Ｄを得た。
点を有する白色の生成物Ｄを得た。
この生成物を使用して、つぎの組成のラテツクス組成物
を調製した。この組成物の感熱剤含有量は、ラテツクス
の乾燥固形分に基づいて０．４４重量％である。
を調製した。この組成物の感熱剤含有量は、ラテツクス
の乾燥固形分に基づいて０．４４重量％である。
種々のラテツクスを使用して得られる組成物の凝固温度
を下表に示す。上記組成物は３ケ月の貯蔵安定性を有し
ていた。
を下表に示す。上記組成物は３ケ月の貯蔵安定性を有し
ていた。
実施例 ７乾燥固形分含有量１５〜４６％の種々のラテ
ツクスを使用して一連のラテツクス組成物を調製した。
ツクスを使用して一連のラテツクス組成物を調製した。
感熱剤の割合は、全ての組成物について、ラテツクスの
乾燥固形分に基づいて０．２％とした。ラテツクス組成
物の組成は実施例６のアクリル酸エチル−アクリロニト
リル共重合体を使用した相成物と同一である。以下に示
す結果から、ラテツクスの固形分含有量が非常に低い場
合でも許容し得る凝固温度を得られることが判る。
乾燥固形分に基づいて０．２％とした。ラテツクス組成
物の組成は実施例６のアクリル酸エチル−アクリロニト
リル共重合体を使用した相成物と同一である。以下に示
す結果から、ラテツクスの固形分含有量が非常に低い場
合でも許容し得る凝固温度を得られることが判る。
本発明の実施の態様を要約すれば、つぎの通りである。
（１）式（１）において、Ｒは式：
（式中、ｄは２，４〜２．８の値を有する）の基であり
ｋはブチル基であること。
ｋはブチル基であること。
（２）式（１）において、Ｒは式：
の基でありｋはブチル基であること。
（３）式（１）において、Ｒは式：
の基であり、
ｋはブチル基であること。
（４）ラテツクスは、天然ゴム、共役ジオレフインの単
独重合体または共重合体、ビニル系単量体の単独重合体
または共重合体、エチレンの単独重合体または共重合体
、アクリル系単量体の単独重合体または共重合体および
オレフインおよびジオレフインの単独重合体または共重
合体からなる群から選ばれること。
独重合体または共重合体、ビニル系単量体の単独重合体
または共重合体、エチレンの単独重合体または共重合体
、アクリル系単量体の単独重合体または共重合体および
オレフインおよびジオレフインの単独重合体または共重
合体からなる群から選ばれること。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 天然または合成ラテックスと、このラテックスの乾
燥固形分１００重量部当り０．０５〜５重量部の式（１
）▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒはビウレツト基、ウレタン基またはイソシア
ネート基を含有し得る脂肪族または芳香族基を表わし、
Ｒ′は水素、炭素数１〜８個の直鎖または分岐鎖低級ア
ルキル基、アリール基およびアルキルアリール基からな
る群から選ばれた基を表わし、ｘは０〜１の数を表わし
、ｙは常に２より大きい数を表わし、ｘ＋ｙの合計値ｚ
は常に２より大きい数であり、ｎは２〜４の数を表わし
、そしてｐは少なくとも５に等しい数を表わす）のウレ
タン−オキシアルキレン共重合体とから本質的になるこ
とを特徴とする感熱性ラテックス組成物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR7427662 | 1974-08-02 | ||
| FR7427662A FR2280644A1 (fr) | 1974-08-02 | 1974-08-02 | Compositions de latex sensibles a la chaleur |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5163841A JPS5163841A (ja) | 1976-06-02 |
| JPS5925817B2 true JPS5925817B2 (ja) | 1984-06-21 |
Family
ID=9142270
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP50093273A Expired JPS5925817B2 (ja) | 1974-08-02 | 1975-08-01 | 感熱性ラテツクス組成物 |
Country Status (8)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4053440A (ja) |
| JP (1) | JPS5925817B2 (ja) |
| BE (1) | BE831629A (ja) |
| CH (1) | CH611916A5 (ja) |
| DE (1) | DE2534304C2 (ja) |
| FR (1) | FR2280644A1 (ja) |
| GB (1) | GB1521514A (ja) |
| NL (1) | NL7508779A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0188513U (ja) * | 1987-12-02 | 1989-06-12 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4264766A (en) * | 1877-09-19 | 1981-04-28 | Hoffmann-La Roche Inc. | Immunological diagnostic reagents |
| DE2516979C2 (de) * | 1975-04-17 | 1986-02-13 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Wärmesensibilisierung von Polymerdispersionen |
| US4131603A (en) * | 1975-04-17 | 1978-12-26 | Bayer Aktiengesellschaft | Heat sensitizing mixture comprising an amide and a heat sensitizing agent which is a poly(alkylene oxide) containing urethane groups |
| FR2368572A1 (fr) * | 1976-10-19 | 1978-05-19 | Protex Manuf Prod Chimiq | Procede de traitement antistatique |
| FR2368573A1 (fr) * | 1976-10-20 | 1978-05-19 | Protex Manufac Produits | Procede de teinture des fibres textiles en presence d'agents antimigrateurs |
| US4118538A (en) * | 1977-07-25 | 1978-10-03 | Manufacture De Produits Chimiques Protex, Societe Anonyme | Fabric-printing or dyeing process using thermosensitizer for latex binder |
| CH636235B (de) | 1977-09-06 | 1900-01-01 | Sandoz Ag | Verfahren zur herstellung von polyurethanen und deren verwendung in binderdispersionen zum verkleben von fasern in vliesstoffen. |
| DE3330197A1 (de) * | 1983-08-20 | 1985-02-28 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Waermesensibilisierungsmittel, ihre herstellung und verwendung |
| DE3622612A1 (de) * | 1986-07-05 | 1988-01-14 | Bayer Ag | Waermesensible polyurethandispersionen |
| DE69101992T2 (de) * | 1990-03-02 | 1994-11-03 | Ciba Geigy Ag | Verfahren und Zusammensetzungen zur Textilveredlung. |
| US5185402A (en) * | 1990-11-26 | 1993-02-09 | Lord Corporation | Flock adhesive |
| GB9511938D0 (en) * | 1995-06-13 | 1995-08-09 | Unilever Plc | Cosmetic composition |
| FR2792009B1 (fr) * | 1999-04-07 | 2001-07-27 | Protex | Nouveaux agents de finissage polyvalents constitues de copolymeres urethane-oxyalcoylene et melanges les contenant |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NL286167A (ja) * | 1961-12-02 | |||
| US3264134A (en) * | 1964-04-13 | 1966-08-02 | Grace W R & Co | Polyurethane latex containing a water soluble alcohol |
| DE1720639B2 (de) * | 1967-03-20 | 1977-01-27 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von waessrigen, emulgatorfreien, anionischen polyurethandispersionen |
| US3484394A (en) * | 1967-06-07 | 1969-12-16 | Gen Electric | Heat-sensitive latex |
| US3539482A (en) * | 1967-09-20 | 1970-11-10 | Goodrich Co B F | Soluble poly(etherurethane)s |
| US3770684A (en) * | 1970-06-25 | 1973-11-06 | Troy Chemical Corp | Latex compositions containing bodying agents |
| US3862074A (en) * | 1971-11-30 | 1975-01-21 | Environmental Enterprises Inc | Aqueous polymeric compositions of nonionic urethane polymer and acrylic polymer |
| DE2226269C2 (de) * | 1972-05-30 | 1984-09-27 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Wärmesensibilisieren von anionischen und nichtionischen wäßrigen Polymer- Dispersionen |
| DE2314512C3 (de) * | 1973-03-23 | 1980-10-09 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Thermoplastische, nichtionische, in Wasser despergierbare im wesentlichen lineare Polyurethanelastomere |
-
1974
- 1974-08-02 FR FR7427662A patent/FR2280644A1/fr active Granted
-
1975
- 1975-07-23 NL NL7508779A patent/NL7508779A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-07-23 BE BE158515A patent/BE831629A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-07-30 GB GB31909/75A patent/GB1521514A/en not_active Expired
- 1975-07-31 DE DE2534304A patent/DE2534304C2/de not_active Expired
- 1975-08-01 JP JP50093273A patent/JPS5925817B2/ja not_active Expired
- 1975-08-01 CH CH1010175A patent/CH611916A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-08-01 US US05/601,042 patent/US4053440A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0188513U (ja) * | 1987-12-02 | 1989-06-12 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| NL7508779A (nl) | 1976-02-04 |
| JPS5163841A (ja) | 1976-06-02 |
| CH611916A5 (ja) | 1979-06-29 |
| FR2280644B1 (ja) | 1977-03-25 |
| BE831629A (fr) | 1975-11-17 |
| US4053440A (en) | 1977-10-11 |
| GB1521514A (en) | 1978-08-16 |
| DE2534304A1 (de) | 1976-02-12 |
| DE2534304C2 (de) | 1984-07-12 |
| FR2280644A1 (fr) | 1976-02-27 |
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