JPS59223934A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は磁気テープ、磁気ディスク等の磁気記録媒体に
関する。

従来例の構成とその問題点 コバルト、ニッケル、鉄、またはそれらを主成分とする
合金、あるいは、それらの酸化物薄膜を真空蒸着、スパ
ッタリング、イオンブレーティング等の真空中製膜法で
ポリエステルフィルム基板２　ｌ　　′ 上に形成した強磁性金属薄膜型磁気記録媒体は、従来の
塗布型磁気記録媒体に比べて記録密度を飛躍的に向上せ
しめることが可能であるが、この高密度化のためには、
磁気記録媒体の表面を平滑化せしめてスペーシングロス
を極力減少せしめる必要がある。しかし、あまり表面を
平担化しすぎると、ヘッドタッチ、走行面で支障をきた
す。とくに、回転ヘッド型ビデオテープレコーダーシス
テムにおいて磁気テープ記録密度を一段と向上せしめん
とする場合に特に要求される磁気記録媒体の実用性能と
しては、ヘッドタッチ、ヘッド耐摩耗性が良好であって
ヘッド目づまりを生じ難く、かつ、回転ヘッド用シリン
ダー、テープガイドポスト、オーディオ固定ヘッド等と
の接触部における安定した走行性（低摩擦、耐摩耗性良
好）が得られることが掲げられる。強磁性金属薄膜型磁
気記録媒体の表面性は磁性層の厚さが０．０４〜０．５
μｍ程度と非常に小さいためほとんどすべて基板である
ポリエステルフィルムの表面形状に依存する。

したがって従来、フィルムの表面性に関して種々３　ペ
ージ の提案がなされてきた。それらの中で、特開昭５６−１
０４５６号公報で代表される表面にミミズ状微細突起を
有するポリエステルフィルムを基板として用いた場合に
は、常温、常湿でのヘッドタッチ、ヘッド走行性等の良
好々磁気記録媒体を得ることができるが、しかし、その
ようにして得られたものは、ガイドボストに対する摩擦
係数が比較的高く、かつ、３０°Ｃ８０％〜９０％Ｒ，
Ｈといっだ高湿中で回転ヘッドのシリンダ一部分で鳴き
を生じやすいという欠点を有している。本発明者らはす
でに、上記ミミズ状微細突起を有するポリエステルフィ
ルムにグロー放電処理を施したのち無機コロイド微粒子
を含む樹脂液をその表面　。

に塗布することによりミミズ状突起の突部にさらに微細
々突起を付加形成せしめれば」二部問題を解決できるこ
とを見出した。しかし工業生産においてポリエステルフ
ィルムの全表面にわたり均一な高さのミミズ状突起を得
ること、さらにその上に均−高さの微細突起を形成せし
めることは必らずしも容易では々く、このような突起の
積層方式でｄ゛突起高さの不均一さが時として助長され
るＷ１合もあり得るわけで、そのような場合には得られ
る磁気記録媒体の出力がその長さ方向あるいは幅方向で
変化することになり具合が悪い。

発明の目的 本発明者らは、上記の点に留意し、工業生産において突
起高さに多少変化がある場合にもそれが出力的に助長さ
れ０′！１１＜、かつ、ミミズ状突起のみの表面より走
行性の改善された表面を有する磁気記録媒体の製法につ
き検討を加え本発明を見出し２だ。

発明の構成 本発明は、表面にシリコーン、スチレンブタジェンゴム
の少なくとも一つと水溶性高分子を主成分とするミミズ
状皮膜構造が形成されているポリエステルフィルムに金
属薄膜を形成せしめ、ついで、無機コロイド微粒子を含
む樹脂液をその表面・１ に塗布したのち、その上に強磁性金属薄膜を形成せしめ
たことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法に関するも
のであって、その特徴とするところ６　ページ は、無機コロイド微粒子を核とする微細突起を、主とし
て、ミミズ状突起の凹部（突起と突起の間）に形成せし
めることにより走行性を改善すると同時に工業生産面に
おいても突起高さの変化がある程度許容できるようにす
ることにある。

上記ポリエステルフィルムは、基本的には特開昭５６−
１０４５５号公報に記載のもののすべてを包含するもの
で表面にミミズ状突起の現われているものを指す。ミミ
ズ状突起のとくに好ましい状態としては、その長径０．
６〜１５　／’　ｍ＋短径０．０１〜０．１μｍ、密度
１×１０６〜１０９個／Ｃ４の構造を有するもので、材
質として真空中での加熱で容易に蒸気となる低分子有機
化合物、たとえば、天然ワックスを多量に含まないもの
であることが掲げられる。

上記フィルム上への金属薄膜の形成は、蒸着。

スパッタリング、イオンブレーティング等の真空中製膜
法で行なうことができ、使用する金属としては、Ｆｅ、
（ｊｏ、Ｎｉ等の磁性金属、Ａｌ、Ｔｉ、８ｉＳｕ、Ｚ
ｎ、Ｃｒ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ　等の非磁性金属、あ６′
′−２ るいはそれらの合金が適当で、膜厚としては、１０〜１
ｏｏｏ人、さらに好ましくは６０〜５ｏＯ人が適当であ
り、膜の状態として非連続膜（島状構造）であっても良
い。

上記金属薄膜形成後、その表面に無機コロイド微粒子を
含む樹脂液を塗布すると、無機コロイド粒子が表面のミ
ミズ状突起の主として四部に付着してそこに微小な二次
突起を形成することが明らかとなった。

本発明に使用する無機コロイド微粒子としては直径５０
〜６００人さらに好ましくは１００〜５００人の単分散
粒子が適当で、材質的には、アルミナ、シリカ、酸化チ
タン、酸化鉛、酸化鉄等各種の酸化物、あるいはそれら
の水和物、カルシウム、バリウム、ストロンチウム等の
炭酸塩、硫酸塩等が適当である。直径が５０Å以下では
高湿中での鳴き防止効果が得られ難く、５００八以上で
はエンベロープの乱れを生じやすくする。

無機コロイド微粒子をポリエステルフィルム上に強固に
接着せしめるために、これらの微粒子を７　　ｌニーａ 樹脂液中に分散せしめ、樹脂により接着せしめる。

これに適した樹脂としては、ポリエステル、ポリアミド
、ポリスチレン、ポリカーボネート、ボリアリレート、
ホリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリアクリレー
ト、ポリ塩化ビニール、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニ
ールブチラール、ポリフェンレンオキサイド、フェノギ
シ樹脂等の各種樹脂の単体、混合体、捷たは共重合体が
使用でき、丑だ、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、シリコ
ン樹脂、フェノール樹脂等の架橋性樹脂も使用できる。

これらの樹脂を、エステル系、エーテル系、アルコール
系、ケトン系、芳香族炭化水素系等の各種溶剤まだはそ
れらの混合溶剤中に溶解せしめることにより樹脂液とし
、その中に無機コロイド微粒子を混合分散せしめたもの
を上記ポリエステルフィルム上に塗布する。

塗布され乾燥された塗膜の厚さとしては、平均膜厚で１
０〜３００人、さらに好捷しくは１０〜１００人が適当
である。１０八以下であると無機コロイド微粒子とフィ
ルムとの間の付着強度が劣り、寸だ３００人以１二であ
ると、ミミズ状突起が平滑化されるので具合が悪い。無
機コロイド微粒子を核とするミミズ状突起上の微細突起
の密度としてはｌＸ１０６ケ／Ｃｄ〜１×１０１０ケ／
　Ｃａ　、さらに好捷しくは２゜５Ｘ１０’〜１×１０
９ケ／Ｃ粥が適当である。

強磁性金属薄膜の形成は、真空中斜め蒸着、あるいは垂
直蒸着、スパッタリング等によりＧｏ。

Ｎｉ、Ｆｅ等を主成分とする金属、それらの合金を主成
分とする金属（だとえば、ＣｏＮｉ合金、　ＧｏＯｒ合
金等）を薄膜化せしめることにより行々うことができる
が、これらの場合、得られる薄膜の耐食性、耐摩耗性、
基板への付着強度等の向上の目的で真空中に微量の酸素
ガスを導入しつつ製膜することが望ましい。また、強磁
性金属簿膜形成に先立ち、Ｔｉ、Ｃｒ、Ｎｉ等の金属簿
膜、Ａｌ２Ｏ５゜８１０２等の酸化物薄膜より成る下地
層を必要に応じて形成させることもできる。強磁性金属
膜の膜　　　　　□。

厚は０，０４〜ｏ、５　／Ｚ　ｍ　、さらに好ましく　
ｊｄ　Ｏ，０４〜０，２０μｍが適当である。ｏ、０４
μｍ以下では９　ベージ スチル寿命が急激に低下する。捷だ０．５μｍ以上では
可とり性が問題となる。

強磁性金属薄膜形成後、その表面に各種滑剤を付着せし
めることにより、ミミズ状突起とその上に形成された無
機コロイド微粒子を核とする微細突起から得られる走行
性改善効果をさらに高めることが可能である。これによ
り、高湿中での鳴きの防止をさらに完全なものにするこ
とができる。

これらの滑剤を付着せしめる方法としては、強磁性金属
薄膜上に直接塗布、あるいは蒸着する方法以外に磁気記
録媒体の裏面に塗布、あるいは蒸着せしめておき磁気記
録媒体の積層時（捲回時）に強磁性金属薄膜表面に転写
せしめる方法も可能である。これらに使用する滑剤とし
ては、各種脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、金
属石ケン。

脂肪族アルコール、パラフィン、シリコーン、フッ素糸
界面活性剤、無機滑剤等が使用でき、滑剤を強固に表面
に固着せしめるために樹脂結合剤等を併用することもで
きる。強磁性金属薄膜表面における滑剤の存在量として
は表面１７７７′当り０．５〜１０’−二 ５０Ｃ１１７，さらに好捷しくけ６〜２００．９が適当
である。

実施例の説明 （実施例） 重合触媒残査等に起因する内部粒子をほとんど含まない
ポリエチレンテレフタレートを用いて延伸製膜途上で両
表面にエポキシ化ポリジメチルシロキサンとメチルセル
ロースを主成分とするエアルジョンを塗布乾燥すること
により得られた全面に平均突起高さ１５０Ａ平均突起密
度１×１０７個／ＣΔのミミズ状突起を有するポリエス
テルフィルム（厚さ１２μｍ）の片面に厚さ１００への
アルミ蒸着膜を形成せしめ、続いてその面に下記組成液
を未乾燥状態で１ｏμｍの厚さとなるように塗布したの
ち乾燥しミミズ状突起の四部を中心にシリカコロイド微
粒子を核とする微小突起（平均突起高さ約２５０Ａ平均
突起密度１×１０７個／ｃｌ　）を有する表面を得た。

オルガノシリカゾルＡ　　・・・・・・・・・・・・０
．１重量部メチルエチルケトン　　　・・・・・・１０
００重量部１１　ページ トルエン　　　　　　　　・・・・・・・・・６０ｏＭ
量部飽和ポリエステル樹脂（バイロン２００東洋紡（株
）製）　　　　　　　・・・・・・・・・・・・０．１
重量部なお、上記オルガノシリカゾル人は、シリカ粒子
径２５０人の水性コロイダルシリカをイオン交換後イソ
プロピルアルコールと共に加温して過剰の水を留去させ
て得られたもので、シリカ含量３０重量％のイソプロピ
ルアルコール液でアル。

また、比較例として、表面にミミズ状突起の形成された
上記のポリエステルフィルムの片面を、真空度Ｉ　Ｘｌ
　０　’Ｔｏｒｒの酸素中でＳＵＳ電極間に５００ＶＩ
）−ｐの６０ＨＺ交流を印加して生じるグロー放電中を
通過せしめることによりグロー放電処理を行なったのち
、その面に、上記液組成においてオルガノシリカゾル人
をオルガノシリカゾルＢ（オルガノシリカゾル人と同じ
方法で得られたシリカ粒子径１６０人のシリカゾル）に
変更したものを同様に塗布することによりミミズ状突起
の突部に微小突起（平均突起高さ約１６０人、平均突起
密度５×１０７個／Ｃ４）を有する表面を得た。

上記、２種類の表面を有するポリエステルフィルムを用
いてその表面に連続真空斜め蒸着法により酸素含有Ｃｏ
Ｎｉ強磁性金属薄膜（Ｎｉ＝２０重量％、膜厚１２００
人）を微量の酸素ガスを導入しつつ形成させた。磁性層
の酸素含有量ｕ：金金属対する原子数比で５％であった
。続いてこれらの表面に濃度１１００ｐｐのステアリン
酸のトルエン溶液を塗布したのち所定巾に切断して長さ
各４０００７７１の磁気テープとし、これらを巻の外側
から順番に６０ｍ単位で順に番号を付してカセットに入
れ、試作ビデオレコーダーに掛けて輝度出力とエンベロ
ープ状態とを順次測定した。その結果を次表に示す。な
お表中の出力は各試料における最高値をＯｄＢとする相
対値で示し、また、エンベロープは、○・・・・・・良
好、△・・・・・・やや不良で示した。

１３　ページ 長尺フィルムを用いて磁気記録媒体を製造した場合のそ
の長手方向、巾方向での出力、エンベロープ等の特性の
ばらつきを少なくすることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 表面ニシリコーン、スチレンブタジェンゴムの少なくと
   も一つと水溶性高分子を主成分とするミミズ状皮膜構造
   が形成されているポリエステルフィルムに金属薄膜を形
   成せしめ、ついで、無機コロイド微粒子を含む樹脂液を
   その表面に塗布したのち、その上に強磁性金属薄膜を形
   成せしめたことを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。