JPS59222233A - タングステン及びモリブデンの炭化物をベ−スとするリホ−ミング触媒とその使用方法 - Google Patents

タングステン及びモリブデンの炭化物をベ−スとするリホ−ミング触媒とその使用方法

Info

Publication number
JPS59222233A
JPS59222233A JP59052053A JP5205384A JPS59222233A JP S59222233 A JPS59222233 A JP S59222233A JP 59052053 A JP59052053 A JP 59052053A JP 5205384 A JP5205384 A JP 5205384A JP S59222233 A JPS59222233 A JP S59222233A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
catalyst
molybdenum
tungsten
catalysts
carbide
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP59052053A
Other languages
English (en)
Other versions
JPH0238256B2 (ja
Inventor
リユシアン・ルクレルク
マルセル・プロヴオス
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
YUROOTUNGSTEN PUDORU
YUROOTUNGSTEN-PUDORU
Original Assignee
YUROOTUNGSTEN PUDORU
YUROOTUNGSTEN-PUDORU
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by YUROOTUNGSTEN PUDORU, YUROOTUNGSTEN-PUDORU filed Critical YUROOTUNGSTEN PUDORU
Publication of JPS59222233A publication Critical patent/JPS59222233A/ja
Publication of JPH0238256B2 publication Critical patent/JPH0238256B2/ja
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/20—Carbon compounds
    • B01J27/22—Carbides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G35/00—Reforming naphtha
    • C10G35/04—Catalytic reforming
    • C10G35/06—Catalytic reforming characterised by the catalyst used

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は塊状物体（ｆｏｒｍｓ　ｍａｓａｌｑｕａ　）
もしくは担体に担持された形（ｆｏｒｍｅ　５ｕｐｐｏ
ｒｔ４ｅ）の、タングステン及びモリブデンの炭化物よ
りなる活性部分をもつ石油製品のリホーミング（改質）
用触媒とこれらの触媒を使用する方法とに係る。
タングステンまたはモリブデン単一炭化物は石油化学分
野での種々の反応の触媒として使用されてきた。とくに
、エタンの加水素分解における塊状モリブデン炭化物の
反応性がシンフェルト（Ｓ１ｎｆａｌｔ　）他によって
Ｎａｔｕｒｅ　ＰｈｙｓｉｃａｌＳｃｉｅｎｃｅ”２２
９（１９’７１年）、２７誌で研究された。他方ではプ
グール（Ｂｏｕｄａｒｔ　）他は、”５ｃｉｅｎｃｅ”
　１８１（１９７３年）、５４７誌上でタングステン炭
化物が、２，２−ツメチルプロ・センの異性化反応に於
いてプラチナに類似することを発見した。
さらに最近ではルクレルク（Ｌｅｃｌｅｒｃｑ）及びブ
タール（Ｂｏｕｄａｒｔ　）の米国特許第４２７１０４
１号（１９８１年６月２日）が、６０ｍ２／１１に達し
うる比表面積を有するモリブデンオキシ炭化物（ｏｘｙ
ｃａｒｂｕｒｏｓ　ｄｅｍｏｌｙｂｄ≧ｒ１ｅ）の合成
と、これらをＣＯ及びＨ２からの炭化水素の接触合成に
適用することについて記載している。
担体形炭化物については、ミツチェル（Ｍｌｔｃｈｅｌ
ｌ）他がＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃａｔａｌｙｓｉｓ”
７８（１９８２年）１．１６−１２５誌に於いてココナ
ツツから得られる活性炭（ＧＩＲＤＬＥＲＧ　３２　）
で支持した炭化モリブデン（Ｍｏ　２　Ｃ）触媒を合成
した。
アルミナを担体とする触媒は、例えばＭｏ　２　Ｃにつ
いては米国特許第４３２５８４２　号及び同第４３２６
　９９２号で、ＷＣについては米国特許第４３２５　８
４３号、同第４３３１５４４号。
第４１５５９２８号、第４２１９４４５号で、Ｈ２及び
ＣＯから出発したメタン化法反応に使用された。
しかし、以上の刊行物のうちどれひとつとして、石°油
製品のリホーミングのため、すなわちナフサから出発し
てより高いオクタン価のガソリンを、とくに脱水素環化
（ｄｅｓｈｙｄｒｏｃｙｃｌ　１ｓａｔｌｏｎ　）及び
異性化反応の触媒作用並びに加水素分解反応の部分的抑
制によってイ０ることを可能にする反応に際し、対応す
る混合炭化物を触媒として使用することは開示又は示唆
していない。
それ数本発明は、一般式（ＭＯＸＷ１□）ｙＣ＝（但し
０（ｘ（１，１≦ｙ　＜、　２及び０．８くｚく１）の
ＭＯ及びＷの混合炭化物よりなるリホーミング用触媒に
係る。
これらの炭化物の構造は１に近いｙに対する（Ｘｔ／Ｃ
タイプの単純六方構造から、２に近いｙに対するＭｏ　
２　Ｃタイプの六方最密構造へと変化する。
Ｘの好徒しい値は０．１５乃至０．７０である。
これらの触媒は塊状又は適切な担体、奸才しくはアルミ
ナ又は活性炭上に分散させた形（ｆｏｒｍｅ”５ｐａｒ
ａ４ｅ　）で使用することができる。
これらの触媒は、接触リホーミングに通例として使用さ
れるＰｔヲペースとする触媒と比較して価格がよシ低廉
であるという利点に加えて、硫黄物質による触媒毒作用
への高い抵抗性（チオレジスタンス）をもつという利点
を提供する。それ故これらの触媒を使用することによっ
て石油製品から硫黄化合物を除去するための前処理とし
ての水化処理を省くことができる。このチオレゾスタン
スについて以下に１例を挙げて説明する。
これらの触媒を次のような方法で調製した。
０　塊状触媒はｉ＋ラタングステン酸アンモニウム数◇
酸は塩酸を添加して共沈（又は沈殿）させる。洗浄とデ
カンテーションを数回くり返えした後沈殿物をろ過し、
３７０〜３９０にで乾燥する。炭化（ｃａｒｂｕｒａｔ
ｌｏｎ）は次の２つの方法でおこなった。
ａ）　　２段階方式による：１０７０〜１１７０Ｋに於
いて水素による酸（単又は複）の還元をおこない、次に
水素の保護大気（ａｔｍｏｓｐｈ’ｅｒｅ５− ｐｒｏｔｅｃｔｒｉｃｅ　）下で１７７０〜１８７０に
の温度範囲で炭素（アセチレンブラック）による金属（
単又は複）の炭化をおこなう。
ｂ）１段階方式による：８７０Ｋに於いて水素による酸
（単数又は複数）の還元をおこない、この水素を一酸化
炭素で置換し、１２７０Ｋに於いてこのガス下での炭化
をおこなう。
これらの触媒はフィッシャー粒度 （ｇｒａｎｕｌｏｍ≦ｔｒｌｓ　Ｆｉｓｈｅｒ）　５ミ
ク０７未満である。
０　担体形触媒は担体がアルミナの場合次の２つの方法
を使用する。
Ｃ）大きい比表面積のアルミナ（例えば比表面積・１０
０　＝２／　、！ｉ’を有するＥｘａｌ、　Ｇａｍｍａ
　）に、パラタングステン酸アンモニウム及び／又はパ
ラモリブデン酸アンモニウムの水溶液をしみ込１せる。
次に４２０にで乾燥する。還元炭化は８７０Ｋまで水素
（還元）を使用し、次に８７０乃至１２７０にの一酸化
炭素（炭化）を使用して単一段階でおこなわれる。
６− ｄ）　　シリカ容器中でアンモニウム明ばんＡｔ２（Ｓ
Ｏ２）　３・（ＮＨ４）２ＳＯ４・２４Ｈ２０を３７０
乃至４７０にで溶かし、得られた液状物質にパラタング
ステン酸アンモニウム及び／又はノ９ラモリブデン酸ア
ンモニウムの粉末を、乳化するため攪拌しつつ溶融する
。次にこの混合液を６７０Ｋに数時間維持し、このよう
にしてタングステン及び／又はモリブデン酸化物の均質
分Ｖｉ物を含む細かく分割されたアルミナに分解させる
。
還元−炭化は８７０Ｋまでは水素（還元）を使用し、８
７０Ｋから１２７０Ｋまでリー酸化炭素（炭化）を使用
して１段階でおこなわれる。
０　担体が活性炭の場合、活性炭上の触媒はガラスの反
応装置内で４００にの空気で蒸発乾燥させたモリブデン
酸アンモニウム及びタングステン酸アンモニウムの溶液
を、活性炭に続けてしみ込ませて調製した。次にアンモ
ニアの形のアンモニウムイオンを除去するため７７３に
で１６時間にわたり窒素下で全体を収焼する。この堰焼
につづいて形成されたＷ及びＭＯの酸化物を７７３に水
素下で還元する。
このようにして形成された化ａ物を１０７３Ｋに於いて
水素下で加熱し、次にタングステンとモリブデンの混合
炭化物を得るため、支持炭素と反応する。使用した活性
炭はｒＣｓｃａｌ　ｉｔｓ　Ｊ（ＣＥＣＡ　ＳＡ　１９
６１）　　の商品名で市販されている。
活性炭は０．１２５と０．１６０＋ｍの間の寸法の粒子
を得るようにして粉砕（７、ふるい分けした。
気孔の全容積は０．３ｃｍ３７９であり、そのＢＥＴ表
ｉｆｌ積は６１０ｙｒ＋２／ｇである。この活性炭はさ
らに重量による含有鎗でＷを９００咽、ＭＯを２８０１
１ｒｌ１％さらに獣黄０．１６ｑ６を含む。
驚くべきことに、触媒の使用に先立ってＮ２＋Ｈ２（特
に尋分子（等モル）の）混合物中でおよそ１０２３にの
前窒化処理をすると前記の触媒の活性と選択性がかなり
向上することが判明した。
所定のタイプの反応に対し、使用された触媒の質量に対
する単位時間当り変換された出発物質のモル数を触媒活
性とする。触媒活性は例えばモルｈｇ　　で表わされる
。塊状触媒については触媒の質量も考慮される。担体形
触媒については慣習的に触媒のＷ及び／又はＭｏ　元素
の質量がとυあげられる。
出発物質の全変換速度に対する、出発物質の所定のタイ
プの反応に対する変換速度の比を触媒の選択性とする。
以下の実施例によｐ本発明をよシ詳しく理解することが
できよう。
触媒の活性と選択性とが、次のような代表的なタイプの
各種のリホーミング反応をおこなうに際して測定された
。
ａ）次のタイプの反応からなる、水素の存在下でのｎ−
ヘキサンのリホーミング。
０加水素分解：即ちｎ−ヘキサンのクラッキングによ６
・プ炭素−炭素結合解裂生成物、メタンからペンタンま
で、及びそれらの脱水素誘導体、エチレン、プロペン、
ブテン、及ヒヘンテンノ生成（活性ＶＨ及び選択性５Ｉ
（）。
０異性化：この場合の主要生成物はノメチルブ９− タンと、２−メチル及び３−メチルペンタンである（活
性Ｖ、及び選択性ｓｌ）。
０脱水素：主としてモノオレフィン（１−ヘキセン、シ
ス型及ヒトランス型の２−ヘキセン）を生成する一活性
Ｖ。及び選択性Ｓ０゜０脱水素環化：ｎ−ヘキサンを主
としてベンゼンに、また少量のメチルシクロペンタン、
シクロヘキサン、シクロヘキヒン及ヒシクロヘキサジエ
ンに変化する（活性ｖ０及び選択性Ｓ０）。
０同族体化（ｈｏｍｏｌｏｇａｔｌｏｎ）：　）ルエン
を得るため炭素原子１個を含有する炭素鎖を増加（添加
）する。
全活性Ｖｔは上記の活性の総和座である。
ｂ）　　シクロヘキサンのベンゼンへの脱水５１Ｃ（好
ましい反応）。
ｃ）　　ブタンのメタン、エタン、プロパンへの加水素
分解（好ましくない反応）。
第１表にその重量組成と比表面積を示した塊状触媒を上
記の方法に従って調製した。
１０− ７リツト（焼結）石英板上に触媒を含む連続フラックス
を用いる動力学的反応炉内で大気圧下で反応をおこなう
。反応生成物は気相クロマトグラフィーによ多定童的に
分析する。
ａ）　　ｎ−へキサンのリホーミングの実験条件は次の
通りである。温度は７７３Ｋ、水素（ＰＨ）と炭化水素
（Ｐｃ　）の分圧比は９　（ｐ、、：ｏ、９ａｔｍ、及
びｐｃ＝ｏ、ｉａｔｍ、　）に等しい。ヘキサノの流址
は１．５３２Ｘ１０−２モル／時である。
第■表に、触媒１グラムにつき１時間当シ各々単−金属
炭化物に比較して塊状混合炭化物は全体として常時全速
度で１．５〜７．５倍活性か高い。
さらにこれらの混合炭化物は所定のタイプの反応につい
て最大活性を示す（芳香族及び環状生成物の形成につい
てはＢ１、オレフィンの形成についてはＣ１、水素添加
生成物の形成についてはＤｌ）。
第１表にテストした触媒の選択性を示す。
Ｃ以下余白少 １４− 混合炭化物はモリブデン及びタングステンの相対組成の
関数としてきわめて多様な選択性を提供する。タングス
テン及びモリブデンの単一金属炭化物に対して、触媒Ｂ
１は環状及び芳香族生成物選択性を、Ｃ１はオレフィン
選択性を、Ｄｌはクラッキング又は加水素分解産物選択
性を向上させる。
ｂ）シクロヘキサンの脱水素の実験条件は次の通りであ
る。温度は６２３に、水素（ＰＨ）と炭化水素（ＰＣり
の分圧比は９　（ＰＨ＝０．９　ａｔｍ、及びＰ（Ｂ＝
０．１ａｔｍ、）に等しい。シクロヘキサンの流量は１
．８５　Ｘ　１０−２モル／時である。
第１Ｖ表には触媒１グラムにつき１時間当シベン１７− シクロヘキサンのベンゼンへの脱水素速度が単一金属炭
化物の速度よシ高くなる組成（触媒Ｃ４）が存在するこ
とが確認される。
ｃ）ブタンの、メタン、エタン、プロパンへの加水素分
解反応はイソブタンへの異性化をもたらす。その場合の
実験条件は次の通りである。温度は６２３　Ｋ％　ＰＨ
／Ｐ（！＝９　ｒ　ＰＨ＝０．９　ａｔｍ、及びＰ（２
＝　０．１　ｓ　ｔｍ、である。ブタンの流量は０．０
２モル／時である。第７表に、触媒１グラムにつき１時
間当り各々の反応生成物に変化されたブタン封 （１０−５モルで表わす）田ｌ水素分解及び異性化の反
応速度を示す。
（以下余白） １８− 第Ｖ表−ブタンの加水素分解におけるＷ（ａ）　　ブタ
ンがメタン、エタン、プロパンに加水素分解される速度
。
（ｂ）　　ブタンがインブタンに異性化される速度。
（ｃ）３５０℃の同一温度下におけるシクロヘキザンの
脱水素速度とブタンの加水素分解速度との比。
これらの触媒では、ブタンの加水素分解速度（ｖ、、）
はシクロヘキザンの脱水素速度（ＶＯ）より化物をペー
スとする触媒Ｂ１．Ｃ，、Ｄｌについてのものである。
第ｖＩ表及び第Ｖｌ１表にその組成を示した相体形触媒
を上記の方法に従って調製した。
（以下余白） １９− ２１− ２０− ２２− ａ）　　ｎ−ヘキサンのリホーミングニアルミブー及び
活性炭上に支持されたタングステン及びモリブデンの混
合炭化物の活性（第■表）を、Ｔ＝８２３Ｋ、大気圧、
ＰＨ／Ｐ、−９で測定した。ヘキサンの流量は１．５３
２ｘｌ　ｏ−２ｒｎｏｌｅ、ｈ−’である。１Ｏ−２ｒ
ｎｏｌｅ、ｈ−’　−’・ｇ であられした（Ｗ十Ｍｏ）の活性は塊状触媒について得
られた活性より２倍程度大きい。
（以下余白） 次の第１Ｘ表には選択性を示す。
−２５− 支持された混合炭化物はタングステン甘たはモリブデン
の県−金属炭化物に比較して脱水素環化反応を生じやす
くする。全活性は、活性炭に支持された混合炭化物につ
いては０．３９乃至０．５７、アルミナに支持された触
媒については０，２４乃至０５７の原子比Ｍｏ　／　Ｍ
ｏ　＋　Ｗの関数として最大値を示す。これに対し、活
性炭上の触媒は高い加水素分解活性（またはクランキン
グ活性）を有しており、この場合最大環状生成物の選択
性を示すＭｏ／Ｍｏ＋Ｗ比はほぼ０．６６乃至０．８５
へ移る。環状生成質の活性と選択性が０．２４〜０．４
３のＭ　ｏ／Ｍ　ｏ　＋Ｗの範囲にとどまるアルミナ上
の混合炭化物についてはこれはあてはまらない。
でのシクロヘキサンの脱水素におけるアルミナ及び活性
炭に支持されたタングステンとモリブデンとの混合炭化
物の活性を測定した。圧力並びに流量の条件は坤状触媒
の場合と同じである。結果を第Ｘ衣及び第Ｘ衣にＷ＋Ｍ
ｏ全金属１ｇ当り１０−２ｍｏｌｅ　ｈ　　で表わす。
第Ｘ表−シクロヘキサンの脱水素 （ａ）　　シクロヘキサンからベンゼンへの脱水素速度
。
と以下余白ン 第Ｘ１ｆｆ−シクロヘキサンの脱水素 炭化物の活性 （ａ）シクロヘキサンからベンゼンへの脱水素速度。
一２９＝ シクロヘキサンの脱水素において最大の活性全有する触
媒６、ある時はアルミナに支持された混に１．　Ｋ２．
　Ｋ、）であり、またある時は活性炭にに対するに４．
　Ｋ５）である。
サラに８００　ｐｐｍ　（重量）までのチオフェンを含
有するｎ−ヘキサンが使用することにより、Ｗ及びＭｏ
の塊状混合炭化物は硫黄前（ｐｏｌｓｏｎｓｓｏｕｆｒ
ｅｓ　）によって影ｑＩＩを受けず、それ数行油製品か
ら硫黄成分を取除くための水化処理工程の省略を可能に
しうる興味深いチオレジスタンス特性を示すことが証明
された。逆に、担体形触媒はチオフェンの影響を受け、
活性と環状生成物の選択性が急速に減少するが、この硫
黄による毒作用は可逆的である。それ故チオフェンの注
入を中断した後、あるいは水素下で１２時間のあいだ８
２３に〜１０２３にの温度処理をおこなった後、触媒の
初期特性が漸進的に再現される。従ってタングステンと
モリブデンとの混合炭化物は、プラチナを３０− ベースとする従来形のリホーミンダ触媒が接触リホーミ
ングにより処理される負荷物中のＩ　Ｑ　ｐｐｍを絨え
る量の硫黄によシネ可逆的に毒作用を受けるのに対し、
硫黄物ノ円の含有相が偶然的に大きい（８００ｐｐｍ−
まで）負荷物に対して耐性全庁し得る。
３１− ／／Ｂ　０１　Ｊ　　２７／２４　　　　　　　　　　
　７０５９−４Ｇ（老発　明　者　マルセル・プロヴオ
スフランス国８６０２２ポワチェ・リ ュ・ドウ・ニメグ４ １１

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）少くとも１部分が式（ＭｏｘＷｌ−ｘ）ｙＣ７（
    但し０（ｘ（１，１≦ｙ　＜　２及び０．８≦Ｚ≦１）
    の炭化物よシなる、石油製品のリホーミング触媒。
  2. （２）０．１５くｘ≦０．７０である特許請求の範囲第
    １頂に記載の触媒。
  3. （３）　　０．５重量係までの遊離炭素を含む特許請求
    の範囲第１項又は第２項に記載の触媒。
  4. （４）５μｍ未満の粒度（フィッシャー試験）の粉状物
    体である特許請求の範囲第１項又は第２項に記載の触媒
    。
  5. （５）活性炭又はアルミナに担持されている特許請求の
    範囲第１項又は第２項に記載の触媒。
  6. （６）触媒を使用以前にＮ２及びＮ２の混合物中でほぼ
    １０２３にであらかじめ窒化することを特徴とする特許
    請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の触媒の
    使用方法。
  7. （７）Ｎ２及びＮ２の混合物が等分子混合物である特許
    請求の範囲第６項に記載の方法。
JP59052053A 1983-03-25 1984-03-16 タングステン及びモリブデンの炭化物をベ−スとするリホ−ミング触媒とその使用方法 Granted JPS59222233A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR8305480 1983-03-25
FR8305480A FR2543152B1 (fr) 1983-03-25 1983-03-25 Catalyseurs de reformage a base de carbures de tungstene et/ou molybdene et leur methode d'utilisation

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS59222233A true JPS59222233A (ja) 1984-12-13
JPH0238256B2 JPH0238256B2 (ja) 1990-08-29

Family

ID=9287503

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP59052053A Granted JPS59222233A (ja) 1983-03-25 1984-03-16 タングステン及びモリブデンの炭化物をベ−スとするリホ−ミング触媒とその使用方法

Country Status (6)

Country Link
US (1) US4522708A (ja)
EP (1) EP0120798B1 (ja)
JP (1) JPS59222233A (ja)
CA (1) CA1202951A (ja)
DE (1) DE3460029D1 (ja)
FR (1) FR2543152B1 (ja)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03501721A (ja) * 1989-03-28 1991-04-18 ペシネ・ルシエルシユ 高い比表面積を有する重金属炭化物の製造方法

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4851206A (en) * 1981-07-15 1989-07-25 The Board Of Trustees Of The Leland Stanford Junior University, Stanford University Methods and compostions involving high specific surface area carbides and nitrides
US5071813A (en) * 1988-05-23 1991-12-10 Exxon Research & Engineering Company ETA phase materials, methods of producing the same, and use thereof as catalysts for alcohol synthesis, hydrocarbon synthesis, hydrocarbon hydrogenation and hydrocarbon conversion reactions
US5138111A (en) * 1988-05-23 1992-08-11 Exxon Research And Engineering Company Eta phase materials, methods of producing the same, and use thereof as catalysts for alcohol synthesis, hydrocarbon synthesis, hydrocarbon hydrogenation and hydrocarbon conversion reactions
CA1333004C (en) * 1988-05-23 1994-11-15 Larry Eugene Mccandlish Eta phase materials, methods of producing the same and use thereof as catalysts for alcohol synthesis hydrocarbon synthesis, hydrocarbon hydrogenation and hydrocarbon conversion reactions
FR2680984B1 (fr) * 1991-09-06 1993-11-05 Pechiney Recherche Preparation de catalyseur a partir d'oxydes metalliques par reduction et carburation partielle par les gaz reactionnels.
ATE166640T1 (de) * 1991-10-04 1998-06-15 Rhodia Chimie Sa Material aus wolframcarbid, katalysator und verfahren zur hydrierung von nitro- oder nitrosoaromatischen derivaten durch verwendung dieses katalysators
US5338716A (en) * 1992-12-01 1994-08-16 Akzo Nobel Nv Non-oxide metal ceramic catalysts comprising metal oxide support and intermediate ceramic passivating layer
US5384027A (en) * 1993-11-09 1995-01-24 Akzo Nobel N.V. Reforming hydrocarbons using transition metal carbide catalyst and gaseous oxygen
US5573991A (en) * 1994-02-24 1996-11-12 Akzo Nobel N.V. Preparation of metal carbide catalyst supported on carbon
DE19516318A1 (de) * 1995-04-28 1996-10-31 Inst Angewandte Chemie Berlin Selektiver Aromatisierungskatalysator, Verfahren zur Herstellung und Verwendung
FR2798135B1 (fr) * 1999-09-02 2001-10-26 Inst Francais Du Petrole Procede d'isomerisation d'une charge comprenant des paraffines a l'aide d'un catalyseur comprenant du phosphore et un nitrure de metal du groupe vib
US6207609B1 (en) * 1999-09-30 2001-03-27 N.V. Union Miniere S.A. Method of forming molybdenum carbide catalyst
US6461539B1 (en) 1999-10-18 2002-10-08 Conoco Inc. Metal carbide catalysts and process for producing synthesis gas
ES2301897T3 (es) 1999-12-21 2008-07-01 Monsanto Technology Llc Uso de un promotor suplementario junto con un catalizador que contiene un metal noble, con soporte de carbon, en reacciones de oxidacion en fase liquida.
US6623720B2 (en) * 2000-03-31 2003-09-23 The Regents Of The University Of Michigan Transition metal carbides, nitrides and borides, and their oxygen containing analogs useful as water gas shift catalysts
US7129373B2 (en) * 2002-02-14 2006-10-31 Monsanto Technology Llc Oxidation catalyst and process
US7390920B2 (en) * 2002-02-14 2008-06-24 Monsanto Technology Llc Oxidation catalyst and process
FR2845622B1 (fr) * 2002-10-15 2005-12-30 Inst Francais Du Petrole Catalyseur d'hydroraffinage et/ou d'hydroconversion prepare a partir d'une nouvelle phase active de type oxycarbonitrure
CN102276644B (zh) 2003-08-14 2014-09-03 孟山都技术公司 含有过渡金属-碳化物和氮化物的催化剂、它们的制备方法和作为氧化和脱氢催化剂的用途
AR051926A1 (es) * 2004-09-15 2007-02-21 Monsanto Technology Llc Catalizadores de oxidacion, procedimientos de preparacion de dichos catalizadores y proceso para la elaboracion de n-( fosfonometil)glicina o una sal de la misma
US8198479B2 (en) * 2005-02-17 2012-06-12 Monsanto Technology Llc Transition metal-containing catalysts and catalyst combinations including transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as oxidation catalysts
US20070083073A1 (en) * 2005-09-02 2007-04-12 Ebrahim Bagherzadeh Catalyst and method for converting low molecular weight paraffinic hydrocarbons into alkenes and organic compounds with carbon numbers of 2 or more
WO2007098432A2 (en) * 2006-02-17 2007-08-30 Monsanto Technology Llc Transition metal-containing catalysts and processes for their preparation and use as fuel cell catalysts
WO2008134484A2 (en) * 2007-04-25 2008-11-06 Hrd Corp. Catalyst and method for converting natural gas to higher carbon compounds
US8252953B2 (en) 2008-05-01 2012-08-28 Monsanto Technology Llc Metal utilization in supported, metal-containing catalysts
US9776177B2 (en) 2012-03-29 2017-10-03 Wayne State University Bimetal catalysts
WO2020178683A1 (en) * 2019-03-05 2020-09-10 Sabic Global Technologies B.V. Distribution hub for c4 conversion to ethane/propane feedstock network

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2755228A (en) * 1952-02-25 1956-07-17 Gulf Research Development Co Hydroreforming employing carbide catalysts
US3865750A (en) * 1971-12-27 1975-02-11 Exxon Research Engineering Co Titanium carbide catalysts, and the catalyst compositions
US4155928A (en) * 1975-05-16 1979-05-22 Phillips Petroleum Company Methanation of carbon monoxide over tungsten carbide-containing catalysts
CH621749A5 (ja) * 1977-08-09 1981-02-27 Battelle Memorial Institute
SE425003B (sv) * 1978-02-28 1982-08-23 Sandvik Ab Modifikation av molybden-volfram-karbonitrid enligt kraven i patentet 7800756-4
US4271041A (en) * 1979-02-08 1981-06-02 The Board Of Trustees Of Leland Stanford Junior University High surface area molybdenum oxycarbide catalysts
US4219445A (en) * 1979-02-26 1980-08-26 Phillips Petroleum Company Methanation of carbon monoxide over tungsten carbide-containing alumina catalyst for methanation of carbon monoxide
US4331544A (en) * 1980-02-01 1982-05-25 Director-General Of The Agency Of Industrial Science And Technology Catalyst for methanation and method for the preparation thereof
US4325843A (en) * 1980-12-08 1982-04-20 Shell Oil Company Process for preparing a supported tungsten carbide composition
US4325842A (en) * 1980-12-08 1982-04-20 Shell Oil Company Process for preparing a supported molybdenum carbide composition
US4326992A (en) * 1980-12-08 1982-04-27 Shell Oil Company Process for preparing a supported molybdenum carbide composition
JPS57140302A (en) * 1981-02-18 1982-08-30 Hitachi Ltd Production of hydrogen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03501721A (ja) * 1989-03-28 1991-04-18 ペシネ・ルシエルシユ 高い比表面積を有する重金属炭化物の製造方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP0120798A1 (fr) 1984-10-03
EP0120798B1 (fr) 1986-01-29
JPH0238256B2 (ja) 1990-08-29
FR2543152A1 (fr) 1984-09-28
FR2543152B1 (fr) 1985-06-14
US4522708A (en) 1985-06-11
CA1202951A (fr) 1986-04-08
DE3460029D1 (en) 1986-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPS59222233A (ja) タングステン及びモリブデンの炭化物をベ−スとするリホ−ミング触媒とその使用方法
Sinfelt Catalytic reforming of hydrocarbons
US2890162A (en) Porous silica free gamma alumina base contacting agents and use thereof
NO136648B (ja)
Humblot et al. Surface organometallic chemistry on metals: Selective dehydrogenation of isobutane into isobutene on bimetallic catalysts prepared by reaction of tetran-butyltin on silica-supported platinum catalyst
US3149180A (en) Hydroisomerization of olefin hydrocarbons
US8921631B2 (en) Selective catalytic hydrogenation of alkynes to corresponding alkenes
Abe et al. The activity of transition metal nitrides for hydrotreating quinoline and thiophene
US4152365A (en) Selective hydrogenation of polyenes
Song et al. Effect of Pt and H2Onn-butane isomerization over Fe and Mn promoted sulfated zirconia
Oloye et al. Hydroisomerisation of n-heptane over Pt/sulfated zirconia catalyst at atmospheric pressure
Chanerika et al. Synthesis and characterization of Ag/Al2O3 catalysts for the hydrogenation of 1-octyne and the preferential hydrogenation of 1-octyne vs 1-octene
Aksoylu et al. Interaction between nickel and molybdenum in Ni–Mo/Al2O3 catalysts: III.: Effect of impregnation strategy
US4263133A (en) Catalytic reforming and hydrocracking of organic compounds employing zinc titanate as the catalytic agent
Saxena et al. Ni/Cu/Ag promoted Pd/Al2O3 catalysts prepared by electroless co-deposition for enhanced butane dehydrogenation
Aksoylu et al. Interaction between Nickel and Molybdenum in Ni–Mo/Al2O3 catalysts: II: CO hydrogenation
US2445345A (en) Process for the catalytic reforming of hydrocarbon mixtures
US4166077A (en) Method of production of ethane by selective hydrogenolysis of alkane
Machiels et al. Hydrogenolysis of 2, 2-dimethylbutane and n-hexane over supported ruthenium, nickel, cobalt, and iron
KR100392202B1 (ko) 니켈-지르코니아계 선택적 수소화 촉매 및 이를 이용한 디-올레핀 화합물의 선택적 수소화 공정
US3182097A (en) Hydrocarbon conversion process
JPS581973B2 (ja) ケツシキウセイアルミノケイサンエンスイテンヘンカンシヨクバイノ セイホウ
JPS60208929A (ja) 炭化水素の製造方法
KR20180078425A (ko) 복합 촉매 담체, 탈수소 촉매 및 그의 제조방법
Vit Effect of temperature on activity and selectivity of carbon supported Mo sulfide in simultaneous hydrodenitrogenation of pyridine and hydrodesulfurization of thiophene