JPS5921663A - 含ふつ素チオ尿素誘導体及びその製法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はチオ尿素誘導体に関する。さらに詳しくは、ジ
オ尿素とトリフルオロメチルプロノくナールの縮合体に
関する。

チオ尿素と種々の脂肪族アルデヒドの縮合体およびその
製造法に関しては従来より数多く知られているが、□ト
リフルオロメチルプロノ（ナールとの縮合体は知られて
いない。

本発明者は、脂肪族アルデヒドではあるが、ふっ素をそ
の構造中に有するトリフルオロメチルプロパナールに注
目し、チオ尿素との反応を試みた結果、興味深い縮合体
を得ることができ、本発明に到達した。

即ち、本発明はチオ尿素とトリフルオロメチルプロパナ
ールの縮合体に関するものであり、それは次の一般式（
１）で我わす反応で得ることができる。

１１２Ｎ−Ｏ８，−１ｑＨｚ　十〇Ｈ８０Ｈ（ＯＦ、）
ＯＨＯ−ＲＬｋ４Ｈ−ＣＢ−ＮＨＲ２（１）（１） ここに縮合体（１）　Ｋ　オイ−ｃ　ＲＬ　Ｂ　０Ｈ３
０（０？３）＝ＯＨ−または０１（３０１ｆ（ＯＦ、　
）−ＯＨ（ＮＨ−０８−ＩＨ２）　−ヲ示Ｌ、ま７’（
Ｒ２−ｉｊ　Ｈ−１ＯＨ３０（ＯＦ３）、ＯＨ−ｆｉた
は０Ｈ３Ｃ！Ｈ（ＯＦ３）−ＯＨ（ＮＨ−Ｏ８−ＩＨ２
）−を示す。

本発明における綜合反応（１）は通常、溶媒中で行うの
が好適であり溶媒としてはトルエン、ジオキサン、デト
ラヒドロフラン、エーテル、ＤＭ）Ｆ、ベンゼン、アセ
トニトリル、クロロホルム、Ｌ２−ジクロルエタン、酢
酸エチル、アセトン等が適当である。

本発明における反応（１）の温度は室温ないし、用いる
溶媒の佛点までの範囲内で可能である。

本発明の反応（１）において用いるチオ尿素とトリフル
オロメチルプロパナールの割合はモル比で３　Ｍｉｊ　
ｌないし１対３が適当である。

本発明の反応（１）においては特に触媒を必要とせず、
室温ないし溶媒０梯点において数時間ないし数１０時間
撹拌するだけで反応を進行させることができる。但し縮
合反応であるため脱水剤を用いると反応を生成物側に有
利ＶＣ導くことができる。脱水剤としては硫酸ナトリウ
ム、硫酸マグネシウムまたはモレキュラーシーブス等が
適している。

本発明の原料の１つであるトリフルオロメチルプロパナ
ールは例えば３，３．３−　）リフルオロプロペンをオ
キソ反応に附することにより高収率で得られる化合物で
ある。

本発明において得られるふっ素を含んだチオ尿素誘導体
は文献未載の新規物質であって、抗菌作用を示し、医薬
、農薬の中間原料として有用な物質である。

実施例］ チオ尿素７．６　ｔ　（０，１ｍｏｂ　）をジオキサン
２０−に分散し、トリフルオロメチルプロパナール１２
．６　ｔ　（０，１ｍｏｌ　）を加えて１０時間還流し
た。反応後、溶媒を留去し酢酸エチル２〇−を加えて不
溶分を除いた後、クリカゲルークロロホ゛ルムー酢酸エ
チル系にてカラムクロマトグラフィーを行い、主な成分
Ａ　ｏ、ｅ　ｔ　、　ｄ５．５ｔ。

０３．６　ｔの３８を得た。

成分Ａはトルエンより再結晶することにより無色の結晶
となり、　Ｎ、Ｎ／−ビス（（２−）リフルオロメチル
）−グロペニル〕チオｌ＆　素（［１）であった。

ＣＯＨ３（ＯＦ３）＝ＯＨ−ＮＨ−３７０ｘ８　　　　
（ｎ）Ｍｐ：　１６６−７（’Ｃ）（ｄｅｏ）　：工Ｒ
ｍａｘ（ＫＢｒｄｉｓｋ）　：　３４５０．３２９０．
３２２５．３１３０゜３０７０、１６９４．１５４０．
１３Ｂ０．１３４０．１３００．１２５５゜１１６０、
１１０５．１０８０．９８７．９００．８８８．７９８
．７６０゜７１５、６９０．６００（ｎ−’） ＩＨ−ＩＪＭＲ（Ａｃｅｔｏｎｅ　−ｄ、　、　ＴＭＳ
）　：δ１．８３（８、６Ｈ，０Ｈ３）。

７．９２（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝ｌＯＩ（Ｚ−ＯＨ−）、　
９．２３（ｄ、　２Ｈ，Ｊ＝ｌＯＨｚｖ　　”Ｌ　）　
　（ｐｐｍ）元素分析：０　３７．１８．　　Ｈ３，３
１，Ｎ　９．フ３〔チ〕同ｔｔｙ値（Ｃｅ　’ｓ　Ｈｌ
ｏ　Ｎ２　ｓとＩ、テ）　：　　０３６．９９゜Ｈ３，
４５，Ｎ　９．５９　　（チ〕 Ｍａｓｓ　：　ｍ／ｅ　、　２９２（ｍ”）　、　２９
３（ｍ”　＋１　）　；計算値２９２に）一方成１分Ｂ
はトルエンより再結晶することにより無色の針状晶とな
り、Ｎ−（２−）リフル＃　ｏ　／　ｆ　／’　）−グ
ロベニルチオ尿１ｇ（２））であった。

ＯＨ，Ｏ（ＯＦ３）−ＯＨ−１１Ｈ−Ｏ８−１ＩＨ２（
ｍ）Ｍｐ：１４０−１℃（ｄｅｃ、） ＩＲｍａｘ（ＫＢｒ　ｄｉｏｋ）　：　３５２０．３３
８５．３２２０．３１９０゜３１００、１６９Ｂ、　１
６１２．１５５５．１３６０．１３４０．１２９７゜１
２４０、１１５２．１１１０．９１０．８００．　’７
５０．６９６．６６７゜６００（鋼−１〕 ’　Ｈ−ＩＪＭＲ（Ａｃ！５ｔｏｎｅ−ｄ、、’ｒＭｓ
）　：δ１・８２（Ｓ、３Ｈ，０Ｈ３）。

７．９０（ｄ、　ＬＨ，Ｊ＝ｌＯＨｚ＝＝ＯＨ−ＮＨ−
）、　７．３８（１）ｓ、　２Ｈ。

−ＩＨ２）、　８．９８（ｄ、　ＩＨ，Ｊ＝１ｏＨｇ、
ＯＨ−リー）　（ｐｐｍ）元素分析：　　０３２．９Ｂ
、　　Ｈ３，６９，ＩＪ　１５．３６　（チ〕同計算値
（，０，７３Ｈ７Ｎ、Ｓとして）　：　０３２．６１　
Ｉｎ　３．８３．　　Ｎ　１５．２１　　（チ〕Ｍａｓ
ｓ　：　ｍ／ｅ、　　１８４（ｍ”）　　：計算値　１
Ｂ４　（ｍ）また、成分Ｃはエーテルに溶解し、ヘキサ
ンで結晶化させることにより黄色の結晶とな秒Ｎ、Ｎ’
−ビス〔（１−チオウレイド−２−トリフルオロメチル
）−プｐピル〕チオ尿素（転）でおつた。

Ｍｐ　：　１２０−４０　（Ｕ）　（ｄｅｃ）Ｉ　Ｒｍ
ａｘ　（ＫＢｒｄｉｓｋ）　：　３３００．３２００．
１６１０．１５１５゜１４１５．１３５０，１２６０，
１１８０，１１５０，１１２０，７９５゜７４５　　　
（ｃＩｌ’） ６．３２　（ｂｑ　＋　２　Ｈ＋　Ｊ　５８　Ｈｚ　＋
　　〉ＯＨ−〇　Ｈり２罰）　＋　７　、２８（ｂｒｏ
ａｄ　ｓ、　４Ｈ−ＮＨ２）ｔ　７−２８（’ｋ）ｄ、
　４Ｈ，Ｊ　＝８Ｈ２゜元素分析：　　０３０．９６．
　　Ｈ４，５Ｂ、　　Ｎ　１９．００　（％〕同計算値
（’１１　　ＩＩ′６　ＨＩ３　”６　　ｓｓ　トＬテ
）　：　０２９．７３゜Ｈ４，０８，Ｎ　　１Ｂ、９１
　　　Ｃ％〕Ｍａｓｓ　　：　　　ｍ／ｅ　、　　ｆｒ
ａｇｍｅｎｔ　　３０Ｂ　　（ｍ＋−ｔｉｏｕｒｅａ　
−−Ｃ＜：Ｈ２）、　２９２（ｍ”−２ｔｉｏｕｒｅａ
）、　２２３（２９２−ＯＦ３）’：　酎１１（Ｉｆｉ
　　４４４　　（ｍ）実施例２ チオ尿素３．８　ｔ　（０，０５ｍｏｌ　）　ｔジオキ
サン５ｏ＊ｒｃｓ解しトリレルオロメチルプロバナール
１２．６　ｆ　（０，１ｍｏｂ　）を加えて室温に４０
時間撹拌し、次いで硫酸・マグネシウム１２Ｆを加えて
２０時間還流させた。反応溶液のＴＬＯによる分析では
成分Ａおよび成分Ｂが主に生成していることが確かめら
れた。反応後不溶解分をろ別し、減圧下Ｋａｌ縮後、ク
ロロホルム５−から再結晶し成分Ｂ主体の部分１．５　
ｆを得た。

ろ液を濃縮し、得られた褐色粘稠ｇ７．６ｒをシリカゲ
ル−クロロホルム−酢酸エチル系でクロマトグラフィー
を行い成分１．７　ｆおよび成分Ｂｌ、ｌｆに分けた。

成分Ｂは上述のクロロホルムよりの再結晶物と合わせト
ルエンより再結晶することによりはｙ無色の結晶として
得られ。

諸物性の測定によりチオ尿素縮合体ＱＩｌ）と全く同一
物であることを確認した。

また成分ムはトルエンより再結晶することにより、はソ
無色の結晶となり諸物性の測定によリチオ尿索縮合体（
Ｉｔ）と全く同一物質であることを確認した。

以上

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）　　一般式　ｌイ’−ＮＨ−（！　−ＮＨ−Ｂ２
   １ 日 て表わされるチオ尿素誘導体。但しこの式において、ｌ
   −は０Ｈ３Ｃ（（”Ｆ３）＝ＯＨ−または０Ｈ３０Ｈ（
   ＯＦ’３）−ＯＨ（ＮＨ−Ｏ８−１１Ｈ２）−を表し、
   Ｒ２−はＨ−１ＯＨ３０（ＣｌＦ３）＝ＯＨ−またｉｊ
   　０Ｈ３０Ｈ（ＯＦ、）−ＯＨ（ＮＨ−Ｏ８−ＮＨ２）
   −を表ゎす。
2. （２）化学式（ＯＨ３０（ＯＦ３）　＝ｃａ−ＮＨ古ａ
   ＝ｓ　　で表わされる第（１）項記載のチオ尿素酵導体
   。
3. （３）化学式〇Ｈ８０（ＯＦ、）＝（Ｈ−ＮＨ−Ｏ８−
   ］１ＩＨ２で表わされる第（１）　３Ｍ記載のチオ尿索
   酵導体。
4. （４）化学式（ＯＨ３０Ｈ（ＯＦ３）−ＣＨ（ＮＨ−Ｏ
   ８−ＮＨ２）−ＮＨ−？−０＝１３で表わされる第（１
   ）項記載のチオ尿素誘導体。
5. （５）　　チオ尿素とトリフルオロメチルプロパ九−ル
   とを反応させることを特徴とする一般式％式％） ＯＨ−または０Ｈ３０Ｈ（ＯＦ３）−０Ｈ（ＩＪＨ−Ｃ
   Ｂ−ＣＨ２）−を表わし、Ｒ２−はＨ−１ＯＨ３０（Ｏ
   Ｆ３）＝Ｃ！Ｈ−または０Ｈ３０Ｈ（ＯＦ、）−ＣＨ（
   ＮＨ−Ｏ８−ＮＨ２）−ｆｆ：表わす。）で表わされる
   化合物の製法。